DE564912C

DE564912C - Anti-aging agent for natural rubber and synthetic rubber-like compounds

Info

Publication number: DE564912C
Application number: DE1930564912D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Hoffmann; Dr Erich Rietz
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-03-11
Filing date: 1930-03-11
Publication date: 1932-11-24

Description

Alterungsschutzmittel für Naturkautschuk und synthetische kautschukartige Massen Iss wurde gefunden, daß die in Alkohol schwer löslichen Produkte, welche man erhält durch Kondensation von a-Naphthylamin mit Acetaldehyd, Crotonaldehyd ,oder Aldol in Gegenwart von wasserlöslichen Alkoholen und Säuren und Nachbehandlung der hierbei entstehenden harzartigen Massen mit heißem Wasser (s. deutsche Patentschrift 539r i81), hervorragende Alterüngsschutzmittel für natürliche Kautschukarten und synthetische kautschukartige Massen, wie sie beispielsweise durch Polymerisation von Butadienkohlenwasserstoffen gewonnen werden können, darstellen.Anti-aging agents for natural rubber and synthetic rubber-like Bulky food was found to be the poorly soluble in alcohol products, which obtained by condensation of α-naphthylamine with acetaldehyde, crotonaldehyde , or aldol in the presence of water-soluble alcohols and acids and post-treatment the resulting resinous masses with hot water (see German patent specification 539r i81), excellent anti-aging agents for natural rubbers and synthetic rubber-like compositions, such as those produced by polymerization can be obtained from butadiene hydrocarbons.

Diese Produkte haben vor den bekannten Kondensationsprodukten aus a-Naphthylaminen mit aliphatischen Aldehyden folgende Vorteile: Sie sind gelbliche, geruchlose. äußerst fein verteilte Pulver: die sich leicht in Kautschukmischungen einwalzen lassen. Sie sind ferner gleichzeitig verwendeten Beschleunigern gegenüber indifferent in dem Sinne. daß sie dieselben in ihrer Wirkung weder hemmen noch aktivieren. Im Sonnenlicht zeigen Vulkanisate, welche die genannten Körper enthalten, nur geringe Verfärbung im Vergleich mit Mischungen, .die die bisher bekannten Kondensationsprodukte enthalten.These products have made before the well-known condensation products a-naphthylamines with aliphatic aldehydes have the following advantages: They are yellowish, odorless. extremely finely divided powder: which is easy to use in rubber compounds let it roll in. They are also opposed to accelerators used at the same time indifferent in that sense. that they neither inhibit nor activate their effect. Vulcanizates containing the above-mentioned bodies show only slight results in sunlight Discoloration in comparison with mixtures, .the previously known condensation products contain.

Nach der bisher vorliegenden Erkenntnis sind die Produkte aus Acetaldehyd, Crotonaldehyd bzw. Aldol als identisch anzusehen. Die Verwendung der Produkte als Alterungsschutzmittel kann auch in der Weise erfolgen, daß man dieselben in einem geeigne-@ten Lösungsmittel, z. B. Benzol, löst und die noch unvulkanisierten Kautschukmischungen mit diesen Lösungen einstreicht.According to the knowledge available so far, the products made from acetaldehyde, To consider crotonaldehyde or aldol as identical. The use of the products as Anti-aging agents can also be done in such a way that the same in one suitable solvents, z. B. benzene, and the as yet unvulcanized rubber compounds with these solutions.

Aus der franz. Patentschrift 637 8:1.9 sind Alterungsschutzmittel, hergestellt aus aliphatischen Aldehyden mit Basen der Naphthalinreihe in wäßrigem, saurem Medium, bekannt geworden, welche jedoch erst von Wert sind, wenn sie unter Verwendung eines Gemisches aus a- und ß-Naphthylamin gewonnen werden. (Von einer Darstellung der fraglichen Verbindungen in Gegenwart eines wasserlöslichen Alkohols ist in dieser Patentschrift nicht die Rede.) Weiterhin beschreibt die brit. Patentschrift 317 2o5 u. a. Alterungsschutzmittel, welche erhältlich sind durch Kondensation von aliphatischen Aldehyden mit aromatischen Aminen, gegebenenfalls in Anwesenheit von Alkohol, jedoch in Abwesenheit von Kondensationsmitteln (Säuren). Demgegenüber stellen die Kondensationsprodukte, erhältlich durch Kondensation von Acetaldehyd, Aldol oder Crotonaldehyd mit cc-Naphthy lamin in GegenwarteinesKondensationsmittels (Säure) und eines wasserlöslichen Alkohols und Nachbehandlung der primären Produkte mit Wasser von den obigen grundlegend verschiedene Produkte dar, deren hervorragende Alterungsschutzwirkung und sonstige für die Verwendung als Alterungsschutzmittel wertvollen Eigenschaften aus dem Bekannten nicht zu entnehmen war. Ein Verfahren zur Herstellung von Alterungsschutzmitteln durch Kondensation von Polyoxyaldehyden, insbesondere Zuckerarten, mit Aminen evtl. in Gegenwart von Säuren und Lösungsmitteln ist in der brit. Patentschrift 291431 beschrieben. Auch hieraus konnte die besondere Eignung der Produkte vorliegender Erfindung als Alterungsschutzmittel nicht entnommen werden, da, wie aus der Patentschrift hervorgeht, Säure und Alkohol dort lediglich eine die Reaktion unterstützende und erleichternde Rolle spielen, jedoch keinen Einfluß auf die Art der entstehenden Kondensationsprodukte haben, d. h. die Endprodukte sind dieselben, gleichgültig, ob mit oder ohne Alkohol oder Säure gearbeitet wird.From the French Patent 637 8: 1.9 are anti-aging agents, made from aliphatic aldehydes with bases of the naphthalene series in aqueous, acidic medium, which, however, are only of value when they are below Using a mixture of a- and ß-naphthylamine can be obtained. (From a Preparation of the compounds in question in the presence of a water-soluble alcohol is not mentioned in this patent specification.) Furthermore describes the British patent specification 317 2o5 et al. Anti-aging agents, which are obtainable by condensation of aliphatic aldehydes with aromatic amines, optionally in the presence of Alcohol, but in the absence of condensation agents (acids). Set against it the condensation products, obtainable by condensation of acetaldehyde, aldol or crotonaldehyde with cc-naphthy lamin in the presence of a condensation agent (acid) and a water-soluble alcohol and post-treatment of the primary products with Water are fundamentally different products from the above, their excellent Anti-aging effect and other for the Use as an anti-aging agent valuable properties could not be inferred from the familiar. A procedure for the production of anti-aging agents through condensation of polyoxyaldehydes, especially sugars, with amines, possibly in the presence of acids and solvents is described in British Patent 291431. From this, too, could the special Suitability of the products of the present invention as anti-aging agents not taken are, as, as can be seen from the patent, acid and alcohol there only play a supporting and facilitating role in the reaction, but not Have an influence on the type of condensation products formed, d. H. the final products are the same regardless of whether the work is done with or without alcohol or acid.

Beispiel 1,7 °% des nach Beispiel i des Patents 53918z erhältlichen Produkts werden einer Vulkanisationsmischung, welche besteht aus: ioo,o g Kautschuk, 30,0 g Zinkoxyd, 3,8 g Schwefel, i,o g Diphenylguanidin, 12,5 g Titanoxyd (ioo°[Qig), zugesetzt, und die Mischung wird bei 31/2 Atm. Dampfdruck 30 bzw. 5o Minuten lang vulkanisiert. Alterungsproben im Geerofen (70°) ergaben nach. 2,5 und io Tagen die aus folgender Tabelle ersichtlichen Werte. In die Tabelle sind auch die mit demselben Kautschuk ohne Zusatz eines Alterungsschutzmittels erhaltenen Werte vergleichsweise aufgenommen worden. Tage Vulkanisationsdauer in Minuten (2 Tage entsprechen einer Alterung von mit Zusatz ohne Zusatz i Jahre) 3oMin. 5oNIin. 3oMin. 5oMin. 0 223 216 23 0 1 218 2 (1 Jahr) 226 195 213 176 5 (2i12 Jahre) 221 176 175 56 io (5 - ) zgz 165 148 56 EXAMPLE 1.7 % of the product obtainable according to example i of patent 53918z is a vulcanization mixture which consists of: 100 g of rubber, 30.0 g of zinc oxide, 3.8 g of sulfur, i, og of diphenylguanidine, 12.5 g of titanium oxide (100 ° [Qig), added, and the mixture is at 31/2 atm. Vapor pressure vulcanized for 30 or 50 minutes. Aging tests in the Geerofen (70 °) showed. 2.5 and 10 days the values shown in the following table. The values obtained with the same rubber without the addition of an anti-aging agent have also been included in the table for comparison. Days of vulcanization time in minutes (2 days correspond an aging of with additive without additive i years) 3oMin. 5oNIin. 3oMin. 5oMin. 0 223 216 23 0 1 218 2 (1 year) 226 195 213 176 5 (2i12 years) 221 176 175 56 io (5 -) zgz 165 148 56

Claims

PATENT CLAIM: Anti-aging agent for natural and synthetic rubber rubber-like masses, consisting of condensation products, which are available are due to the condensation of a-naphthylamine with acetaldehyde, crotonaldehyde or aldol in the presence of a water-soluble alcohol in a weakly acidic solution and aftertreatment of the resinous products formed first with hot water.