CH145307A

CH145307A - Process for the preparation of a derivative of cyclohexylbenzene.

Info

Publication number: CH145307A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1928-04-30
Filing date: 1929-04-26
Publication date: 1931-02-15

Description

  

      Verfahren    zur Herstellung eines Abkömmlings des     Cyklohexylbenzols.       <I>Beispiel 1:</I>    30 kg des dreikernigen     Kondensationspro-          duktes    aus     o-Toluidin    und     Cyklohexanon     (Schweizer Patent Nr. 13.8193) werden mit  10 kg wasserfreiem Chlorzink unter vermin  dertem Druck erhitzt. Bei 12 mm und einer       Aussentemperatur    von     etwa        180-250'    er  hält man 18 kg Destillat.

   Der Rückstand  wird mit heisser verdünnter     Salzsäure    in Lö  sung gebracht, die Base mit überschüssiger  Lauge abgeschieden und mit einem organi  schen Lösungsmittel ausgeschüttelt. Nach  dem     Abdestillieren    des Lösungsmittels wird  das bei der Reaktion erhaltene Destillat mit  dem Extraktionsrückstand vereinigt und das  Ganze im Vakuum fraktioniert. Als zweite  Fraktion geht das in vorzüglicher Ausbeute  entstandene     4-Amino-3-methyl-tetrahydro-          diphenyl    über, das über das schwer lösliche  salzsaure Salz gereinigt werden kann.  



  30 kg des so erhaltenen 4 -     Amino    - 3 -           methyl-tetrahydrodiphenyl    werden mit 1 kg  eines Nickel enthaltenden Katalysators unter  einem Druck von 30-80 Atmosphären mit  Wasserstoff erhitzt. Die Aufnahme vollzieht  sich in kurzer Zeit bei 60-80  . Bei der  Aufarbeitung erhält man das bisher noch  nicht beschriebene     4-Amino-3-methyl-hexa-          hydrodiphenyl    als ein wasserhelles 01.

      <I>Beispiel 2:</I>    50 kg     4.4'-Diamino-3.3'-dimethyl-di-          phenyl-1.1'-cyklohexan    werden mit 50 kg       Dekahydronaphthalin    und 2,5 kg eines aus  Nickel, Kobalt, Kupfer und Wismut be  stehenden, in Form der Karbonate auf  aktiver Kieselsäure niedergeschlagenen und  in üblicher Weise in Wasserstoffatmosphäre  reduzierten Katalysators unter 60 Atmo  sphären Wasserstoffdruck und gutem Rühren  auf 180   erhitzt. Die Wasserstoffaufnahme  verläuft ziemlich rasch und wird nach Ein  führung der berechneten Menge abgebrochen.  Durch     fraktionierte    Destillation im Vakuum  erhält man, nach Übergehung z: eines Vor  laufes, ein unter 13 mm Druck bei 1168 bis  <B>170'</B> siedendes farbloses 01.

   Das mit nahe  zu theoretischer     Ausbute    entstandene Pro-         dukt    ist identisch mit dem im Beispiel 1 be  schriebenen     4-Amino    - 3 -     methyl    -     hexahydro-          diphenyl.  



      Process for the preparation of a derivative of cyclohexylbenzene. Example 1: 30 kg of the trinuclear condensation product made from o-toluidine and cyclohexanone (Swiss patent no. 13.8193) are heated with 10 kg of anhydrous zinc chloride under reduced pressure. At 12 mm and an outside temperature of around 180-250 'he holds 18 kg of distillate.

   The residue is brought into solution with hot, dilute hydrochloric acid, the base is separated off with excess alkali and extracted with an organic solvent. After the solvent has been distilled off, the distillate obtained in the reaction is combined with the extraction residue and the whole is fractionated in vacuo. The 4-amino-3-methyl-tetrahydrophenyl which is produced in excellent yield and which can be purified using the sparingly soluble hydrochloric acid salt passes over as the second fraction.



  30 kg of the 4 - amino - 3 - methyl-tetrahydrodiphenyl obtained in this way are heated with 1 kg of a nickel-containing catalyst under a pressure of 30-80 atmospheres with hydrogen. The uptake takes place in a short time at 60-80. When working up, 4-amino-3-methyl-hexa-hydrodiphenyl, which has not yet been described, is obtained as a water-white oil.

      <I> Example 2: </I> 50 kg of 4.4'-diamino-3.3'-dimethyl-diphenyl-1.1'-cyclohexane are mixed with 50 kg of decahydronaphthalene and 2.5 kg of one made from nickel, cobalt, copper and bismuth standing, in the form of the carbonates precipitated on active silica and reduced in the usual way in a hydrogen atmosphere catalyst under 60 atmospheres hydrogen pressure and heated to 180 with thorough stirring. The uptake of hydrogen is quite rapid and is canceled after the calculated amount is introduced. Fractional distillation in vacuo gives, after bypassing a forerunner, a colorless oil boiling under 13 mm pressure at 1168 to 170 '.

   The product obtained with almost theoretical yield is identical to the 4-amino-3-methyl-hexahydrophenyl described in Example 1.

Claims

PATENT CLAIMS Process for the preparation of 4-amino-3-niethyl-hexahydrodiphenyl, characterized in that the condensation product of cyclohexanone and 2 hol. o-Toluidine is converted into 4-amino-3-methyl-tetrahydrodiphenyl by heating to a higher temperature and this is treated with hydrogen under pressure in the presence of a heavy metal catalyst. The product obtained is a colorless oil that boils at 175-177 under 15 mm pressure and solidifies in the freezing mixture.

SUBSTANTIAL CLAIM: Process according to patent claim, characterized in that the reaction is carried out in one operation without the tetrahydrodiphenyl derivative being deposited.