CH141017A

CH141017A - Process for carrying out ester condensations.

Info

Publication number: CH141017A
Authority: CH
Inventors: Wacker Gesellschaft Alexander
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1928-05-14
Filing date: 1929-04-05
Publication date: 1930-07-15

Description

  

  Verfahren zur Durchführung von     Esterkondensationen.       Es ist bekannt, dass man     Esterkondensa-          tionen,    beispielsweise von     ider    Art der     Acet-          essigester-Synthese,    sowohl mit     Alkalimetall,     als auch mit     Metallalkoholat    durchführen  kann. Während in manchen Fällen beide  Reagenzien stark kondensierend wirken, zei  gen sich in andern Fällen .grosse Unterschiede.

    So     erhält    man     laus        Eis-s.igAureäthyl,ester    mit  Natrium, trotzdem     nachgewiesenermassen     durch Reduktionswirkungen verlustbringende  Nebenreaktionen eintreten, viel besseren Um  satz als mit     Natriumalkoholat.    Unter ge  wöhnlichen Reaktionsbedingungen ist :die  Ausbeute mit letzterem verschwindend klein.  Erst bei höherer Temperatur im     Einschluss-          rohr    erzielt man eine     Kondensation,    die aber  weit hinter jener zurückbleibt, die mit metal  lischem Natrium erzielbar ist.  



  Es wurde nun die     überraschende    Beob  achtung gemacht,     .dass    man mit Metallalko-         holat    auch in solchen Fällen, wo die übrige  Art der Reaktionsführung keine brauchbare  Kondensation ergab, zu hervorragend guten  Ausbeuten gelangen kann, und zwar ohne  Verwendung von höheren Drucken oder höhe  ren Temperaturen, wenn man den während  der Reaktion sich bildenden Alkohol ab  destilliert.    <I>Beispiel:</I>    68 Teile     Natriumäthylat    werden mit 650  Teilen     Essigsäureäthylester        übergossen        und     zum Sieden erhitzt.

   Unter Anwendung einer  Kolonne wird der freiwerdende Alkohol im       Gemisch    mit Essigester möglichst vollständig       abdestil;liert.    Die Reaktionsmasse wird in be  kannter Weise mit Säure versetzt und die       Esterschicht    fraktioniert. Die Ausbeute an       Acetessigester    beträgt     1.22    Gewichtsteile =  94 % ,der     Theorie.  



  Process for carrying out ester condensations. It is known that ester condensations, for example of the same type as the acetoacetic ester synthesis, can be carried out both with alkali metal and with metal alcoholate. While in some cases both reagents have a strongly condensing effect, in other cases there are major differences.

    So one gets laus Eis-s.igAureäthyl, ester with sodium, although it has been proven that there are loss-making side reactions due to reducing effects, much better conversion than with sodium alcoholate. Under normal reaction conditions: the yield with the latter is vanishingly small. Condensation is only achieved at a higher temperature in the inclusion tube, but it lags far behind that which can be achieved with metallic sodium.



  The surprising observation has now been made that with metal alcoholate, even in cases where the rest of the reaction procedure did not result in a useful condensation, excellent yields can be achieved without the use of higher pressures or higher temperatures when the alcohol that forms during the reaction is distilled off. <I> Example: </I> 68 parts of sodium ethylate are poured with 650 parts of ethyl acetate and heated to the boil.

   Using a column, the alcohol released is distilled off as completely as possible in a mixture with ethyl acetate. The reaction mass is mixed with acid in a known manner and the ester layer is fractionated. The yield of acetoacetic ester is 1.22 parts by weight = 94% of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for carrying out ester condensations using 14Zeta.llalkoholaten, characterized in that the alcohol formed during the reaction is distilled off.