Verfahren zur Herstellung eines Halogen-Derivates der Terephthalsäure. Es wurde gefunden, dass<B>1.</B> 4-Dimethyl- 2-halogen-oder 1 . 4-Dimetliyl-2. 5-dihalogen- benzole in den Seitenketten vollständig ha logeniert werden können und neue 1.4- Iiexahalogen-dimethyl-2-halogeno- und -2 . 5 dihalogenobenzole hierbei erhalten werden. Die Seitenkettenhalogenierung erfolgt vor teilhaft unter Belichtung.
Durch übliche Ver- seifung erhält man aus den neuen Hexaha- logenverbindungen die entsprechenden mono- und dihalogenierten Derivate der Terephthal- s äure.
Während die mono- und dihalogenierten Derivate der Terephthalsäure bisher auf um ständlichem Wege in schlechter Ausbeute hergestellt werden konnten, erhält man sie nach vorliegendem Verfahren in reinem Zu stand bei guter Ausbeute.
Verliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung der 2-Chlor- terephthalsäure der Formel:
EMI0001.0026
dadurch ,gekennzeichnet, dass man 1.4-Di- methyl-2-chlorbenzol unter Belichtung bei erhöhter Temperatur und solchen Mengen Chlor behandelt, bis die Gewichtszunahme den Eintritt von 6 Chloratomen anzeigt und das erhaltene neue Monochlor-terephthalsäure- hexachlorid verseift.
Die so erhaltene 2-Chlor-terephthalsäure schmilzt über<B>300,</B> ihr Dimethylester bei <B>600</B> (vergl. Beilstein, Auflage 4, Band 9, Seite 847).
Beispiel: 281 Teile 1.4-Dimethyl-2-chlorbenzol werden unter starker Belichtung bei 150 bis 200 mit Chlor behandelt, bis kein Chlor mein, absorbiert wird. In dieser Weise wer den 406 Teile Chlor aufgenommen. Nach dem Abkühlen erstarrt die Masse in kristal linischer Form und kann unmittelbar weiter, verarbeitet werden. Das neue Monochlor terephthalsäure-hexaehlo,id kann daraus in reinem Zustand in der üblichen Weise iso liert werden; es stellt bei gewöhnlicher Temperatur einen kristallinischen Körper dar und siedet unter atmosphärischem Druck über 300 0.
Um das so erhaltene Monochlor-terephthal- säure-hexachlorid zu verseifen, werden 347,5 Teile des Rohproduktes in 1200 Teile Schwe- felssäure von 66 0 B6 eingeführt. Bei 70-80 0 tritt heftige Reaktion ein. Die Mischung wird bei dieQer Temperatur gehalten, bis die Entwicklung von Salzsäure aufhört. Auf diese Weise werden 216 Teile Salzsäure abgespalten. Zwecks Aufarbeitung giesst man die Masse auf Eis.
Die so isolierte 2-Chlor- terephthalsäure lässt sich aus 50 %igem Alkohol umkristallisieren.
Process for the preparation of a halogen derivative of terephthalic acid. It has been found that <B> 1. </B> 4-dimethyl-2-halogen- or 1. 4-dimethyl-2. 5-dihalogenobenzenes in the side chains can be completely halogenated and new 1.4-Iiexahalogen-dimethyl-2-halogeno- and -2. 5 dihalobenzenes are obtained here. The side chain halogenation takes place before geous with exposure.
Customary saponification gives the corresponding mono- and dihalogenated derivatives of terephthalic acid from the new hexahalogen compounds.
While the mono- and dihalogenated derivatives of terephthalic acid have hitherto been able to be prepared in poor yield by a costly route, the present process gives them in pure condition with a good yield.
The present patent now relates to a process for the production of 2-chloro-terephthalic acid of the formula:
EMI0001.0026
characterized in that 1,4-dimethyl-2-chlorobenzene is treated with exposure to elevated temperature and such amounts of chlorine until the increase in weight indicates the entry of 6 chlorine atoms and the resulting new monochloroterephthalic acid hexachloride is saponified.
The 2-chloro-terephthalic acid obtained in this way melts over <B> 300 </B> its dimethyl ester at <B> 600 </B> (see Beilstein, edition 4, volume 9, page 847).
Example: 281 parts of 1,4-dimethyl-2-chlorobenzene are treated with chlorine under strong exposure at 150 to 200, until no chlorine is absorbed. In this way, who added the 406 parts of chlorine. After cooling, the mass solidifies in a crystalline form and can be processed immediately. The new monochloro terephthalic acid hexaehlo, id can be isolated from it in the pure state in the usual way; At ordinary temperature it is a crystalline body and boils above 300 ° under atmospheric pressure.
In order to saponify the monochloroterephthalic acid hexachloride thus obtained, 347.5 parts of the crude product are introduced into 1200 parts of sulfuric acid of 66 ° B6. A violent reaction occurs at 70-80 °. The mixture is kept at that temperature until the evolution of hydrochloric acid ceases. In this way, 216 parts of hydrochloric acid are split off. For work-up, the mass is poured onto ice.
The 2-chloroterephthalic acid isolated in this way can be recrystallized from 50% alcohol.