Verfahren zur Herstellung eines neuen Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man ein neues Kondensationsprodukt erhalten kann, wenn man auf 1 Mol. 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- indolin wenigstens 1 11Iol. einer Verbindung der allgemeinen Formel
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in der X einen austauschbaren, einwertigen Rest bedeutet, in Gegenwart von Essigsäure- a,nhydrid zur Einwirkung bringt. Das neue Kondensationsprodukt kristalli siert aus Alkohol in gelblich gefärbten Nadeln vom Zersetzungspunkt 240-247 . Es löst sich ziemlich leicht in Wasser und ist in Benzol und Äther schwer löslich.
Es kann auch als Perchloratverbindung abgeschieden werden; die aus Alkohol in gelben Prismen vom Zersetzungspunkt 228-229 kristalli siert.
Die Reaktion verläuft bei Verwendung vor) Formimidoäthylätherchlorhydrat vermut lich nach folgendem Schema:
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Ersetzt man das Formiumidoäthylätherchlor- hydrat durch die entsprechenden Mengen Form- imidchloridchlorhydrat, Formamidinchlorhy- drat oder Formimicioessigsäureester, so gelangt man zum selben Produkte.
Werden die molekularen Verhältnisse der .Komponenten derart geändert, dass auf 2 Mol. 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin, bezw. des sen Salz, 1 Mol. der eben erwähnten Pro dukte zur Einwirkung gelangt, so entstehen direkt Farbstoffe.
Das neue Kondensationsprodukt soll phar mazeutisch verwendet werden und dient auch als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen.
<I>Beispiel 1:</I> Eine Mischung von 104 Teilen 1,3,3-Ti-i- methyl-2-methylenindolin, 180 Teilen Form- imidoäthylätherchlorhydrat, 500 Teilen Essig säureanhydrid und 36 Teilen Eisessig wird unter Rühren während 20 Minuten auf 120 bis 130 erhitzt. Man versetzt hierauf das Reaktionsgemisch zur Zersetzung des Essig säureanhydrids mit Wasser und salzt mit Kaliumjodid aus. Beim Erkalten scheidet sich das Jodid des Kondensationsproduktes in sehr guter Ausbeute aus.
<I>Beispiel 2</I> 173 Teile 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindo- lin und 120 Teile Formamidinchlorhydrat werden mit 600 Teilen Essigsäureanhydrid und 35 Teilen Eisessig vermischt und während 16 Stunden unter Rühren bei einer Tem peratur von 40-45 gehalten. Nach dem Zersetzen des überschüssigen Essigsäurean- hydrids mit Wasser wird mit Jodkalium aus gesalzen, worauf nach kurzer Zeit das Jodid des Kondensationsproduktes kristallisiert aus fällt.
<I>Beispiel 3:</I> 173 Teile 1,3,3-Trimethyl-2-methylenindo- lin und 100 Teile Forcnimidchloridchloi-hydrat werden mit 600 Teilen Essigsäureanhydrid und 60 Teilen Eisessig gemischt und während 16 bis 18 Stunden bei einer Temperatur von 40 bis 45 gehalten. Nach dem Zersetzen des überschüssigen Essigsäureanhydrids mit Wasser und Versetzen mit Kaliumchlorid kristallisiert das Chlorid des Kondensations produktes aus.
Beispiel. <I>4:</I> 173 Teile 1,3,3-Trimethyl-2-meth3#]enindo- lin und 98 Teile Formimiiioessigsäureester werden mit 570 Teilen Essigsäureanhydrid und 40 Teilen Eisessig gemischt und während 15 bis 20 Stunden unter Rühren bei einer Temperatur von 40-45 gehalten. NTach dein Zersetzen des überschüssigen Essigsäure anhydrids mit Wasser wird mit Kaliuinjodid ausgesalzen, worauf das :Todid des Konden sationsproduktes ausfällt.
Process for the production of a new condensation product. It has been found that a new condensation product can be obtained if 1 mol of 1,3,3-trimethyl-2-methylene-indoline is used at least 11 mol. a compound of the general formula
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in which X is an exchangeable, monovalent radical, brings into action in the presence of acetic acid a, nhydride. The new condensation product crystallizes from alcohol in yellowish needles with a decomposition point of 240-247. It dissolves fairly easily in water and is sparingly soluble in benzene and ether.
It can also be deposited as a perchlorate compound; which crystallized from alcohol in yellow prisms from the decomposition point 228-229.
When using formimidoethyl ether chlorohydrate, the reaction probably proceeds according to the following scheme:
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If the formiumidoethyl ether chlorohydrate is replaced by the corresponding amounts of formimide chloride chlorohydrate, formamidine chlorohydrate or formimicioacetic acid ester, the same product is obtained.
If the molecular proportions of the .Komponenten are changed such that to 2 mol. 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline, respectively. If its salt, 1 mole of the products just mentioned, comes into play, dyes are formed directly.
The new condensation product is intended for pharmaceutical use and also serves as an intermediate in the manufacture of dyes.
<I> Example 1: </I> A mixture of 104 parts of 1,3,3-ti-i-methyl-2-methyleneindoline, 180 parts of form imidoethyl ether chlorohydrate, 500 parts of acetic anhydride and 36 parts of glacial acetic acid is stirred for 20 Heated to 120 to 130 minutes. The reaction mixture is then mixed with water to decompose the acetic anhydride and salted out with potassium iodide. When it cools, the iodide of the condensation product separates out in very good yield.
<I> Example 2 </I> 173 parts of 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline and 120 parts of formamidine chlorohydrate are mixed with 600 parts of acetic anhydride and 35 parts of glacial acetic acid and stirred for 16 hours at a temperature of 40 -45 held. After the excess acetic anhydride has been decomposed with water, it is salted out with potassium iodide, whereupon the iodide of the condensation product crystallizes out after a short time.
<I> Example 3: </I> 173 parts of 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline and 100 parts of formimidchloridchloihydrat are mixed with 600 parts of acetic anhydride and 60 parts of glacial acetic acid and for 16 to 18 hours at one temperature held from 40 to 45. After the excess acetic anhydride has been decomposed with water and potassium chloride has been added, the chloride of the condensation product crystallizes out.
Example. <I> 4: </I> 173 parts of 1,3,3-trimethyl-2-meth3 #] enindoline and 98 parts of formimium acetic acid ester are mixed with 570 parts of acetic anhydride and 40 parts of glacial acetic acid and added for 15 to 20 hours with stirring kept at a temperature of 40-45. After decomposing the excess acetic anhydride with water, it is salted out with potassium iodide, whereupon the death of the condensation product precipitates.