verfahren zur Darstellung einer Benzantlironcarbonsäure. Es ist bisher nicht gelungen, durch Oxydation von Alkylbenzanthronen zu Benz anthroncarbonsäuren zu gelangen, da bei sol chen Versuchen immer der Bz-Ring des Benzanthrons aufoxydiert wurde. Man er hält zum Beispiel bei der Oxydation von 2- Methylbenzanthron Anthrachinon-1.2-dicar- bonsäure, bei der Oxydation von Bz-Alkyl- benzanthronen a-Anthrachinonylketone (siehe Schweizer.
Patente Nr. 127253 und 128632 bis 128638). Demgegenüber wurde nun gefunden, daP bei geeigneter alkalischer Oxydation die Alkylbenzanthrone mit guter Ausbeute in Benzanthroncarbonsäuren übergeführt wer den können.
Dies gilt sowohl für die Bz- Alkylbenzanthrone. als auch für die im An- thrachinonkern durch eine Alkylgruppe sub stituierten Benzanthrone. So entsteht aus Bz-1-Methylbenzanthron die bereits bekannte Benzanthron-Bz-l-carbonsäure, aus 2-Methyl- benzanthron die bisher in reiner Form nicht bekannte Benzanthron-2-carbonsäure:
EMI0001.0028
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Darstellung der 2-Benzanthron- earbonsäure, das dadurch gekennzeichr.at ist, dass man 2-Methylbenzanthron in Gegenwart alkalischer Mittel oxydiert.
<I>Beispiel:</I> 80 Gewichtsteile 2-Methylbenzanthron werden mit 50 Gewichtsteilen Ätzkali in :100 Raumteilen Nitrobenzol auf etwa l40 erhitzt. Es tritt unter weiterer Selbsterwär mung eine Reaktion ein unter Abspaltung von Wasser, welches man abdestillieren lässt. Nach etwa einer Viertelstunde wird die ab gekühlte Reaktionsmasse abgesaugt. Im Rückstand verbleibt das Kalisalz der ge bildeten Carbonsäure. Es wird in Wasser ge löst, das anhaftende Nitrobenzol mit Dampf abgetrieben, die wässerige braungelbe Lö sung filtriert und das Filtrat mit verdünn. ter Säure gefällt.
Das in amorphen gelben Flocken abgeschiedene Produkt wird abge saugt, gewaschen und getrocknet.
Aus Nitrobenzol kristallisiert die so er haltene Carbonsäure in gelben, flachen Na deln vom F. P. 307/08 C. Konzentrierte Schwefelsäure löst sie rot, fast ohne Fluo reszenz. Die Lösung in Soda oder Alkali ist gelb und zeigt beim Verdünnen kräftige grüne Fluoreszenz.
process for the preparation of a benzantliron carboxylic acid. So far it has not been possible to obtain benzanthronecarboxylic acids by oxidation of alkylbenzanthrones, since in such attempts the Bz ring of the benzanthrone was always oxidized. One obtains, for example, anthraquinone-1,2-dicarboxylic acid in the oxidation of 2-methylbenzanthrone, and α-anthraquinonyl ketone in the oxidation of Bz-alkylbenzanthrones (see Swiss.
Patent Nos. 127253 and 128632 to 128638). In contrast, it has now been found that with suitable alkaline oxidation, the alkylbenzanthrones can be converted into benzanthrone carboxylic acids with good yield.
This applies to both the Bz-alkylbenzanthrones. as well as for the benzanthrones substituted by an alkyl group in the anthraquinone nucleus. The already known benzanthrone-Bz-l-carboxylic acid is produced from Bz-1-methylbenzanthrone, and from 2-methylbenzanthrone the benzanthrone-2-carboxylic acid, previously unknown in its pure form:
EMI0001.0028
The subject of this patent is a process for the preparation of 2-benzanthrone-carboxylic acid, which is characterized in that 2-methylbenzanthrone is oxidized in the presence of alkaline agents.
<I> Example: </I> 80 parts by weight of 2-methylbenzanthrone are heated to about 140 with 50 parts by weight of caustic potash in: 100 parts by volume of nitrobenzene. With further self-heating, a reaction occurs with elimination of water, which is allowed to distill off. After about a quarter of an hour, the cooled reaction mass is filtered off with suction. The potassium salt of the carboxylic acid formed remains in the residue. It is dissolved in water, the adhering nitrobenzene is driven off with steam, the aqueous brownish-yellow solution is filtered and the filtrate is diluted. like acid.
The product separated out in amorphous yellow flakes is filtered off with suction, washed and dried.
The carboxylic acid obtained in this way crystallizes from nitrobenzene in yellow, flat needles from F. P. 307/08 C. Concentrated sulfuric acid dissolves it red, almost without fluorescence. The solution in soda or alkali is yellow and shows strong green fluorescence when diluted.