Verfahren zur Darstellung einer fettaromatischen Carbonsäure. Es wurde gefunden, dass man neue fett aromatische Carbonsäuren erhält, wenn man eine ungesättigte Säure vom Typus
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worin die X's Wasserstoffatome oder ein wertige Substituenten bedeuten, wie Halogen, Alkyl, Aryl, Aralky 1, eine weitere Carboxyl- gruppe etc., mit polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen,
die mehr als zwei kon densierte Kerne enthalten, oder deren Sub- stitutionsprodukte erhitzt. Um reine Kon densationsprodukte in guter Ausbeute zu er halten, führt man die Reaktion vorteilhaft unter Zusatz eines sauren Kondensations mittels, wie einer Halogenwasserstoffsäure oder Aluminiumchlorid, aus; zur gleich mässigen Verteilung der Reaktionsmasse empfiehlt es sich in manchen Fällen, in Ge genwart eines Verdünnungsmittels zu ar beiten.
Es wurde ferner gefunden, dass man an statt von den ungesättigten Säuren selbst, von deren oft leichter zugänglichen Halogen wasserstoffadditionsverbindungen ausgehen kann, welche unter den angewandten Bedin gungen im Verlaufe der Reaktion unter Ha- logenwasserstoffaIspaltung in die entspre chenden Olefincarbonsäuren übergehen. Man erhält infolgedessen das gleiche Kondensa tionsprodukt, wenn man zum Beispiel Acryl säure oder anderseits a- und ,B-Chlorpropion- sä.ure für das Verfahren verwendet.
Die Reaktion verläuft anscheinend in der Weise, dass sich die Doppelbindung der un gesättigten Carbonsäuren an einer Doppel bindung des angewandten aromatischen Koh lenwasserstoffes anlagert.
Als für das Verfahren geeignete poly zyklische aromatische Kohlenwasserstoffe seien Anthra.cen, Phenanthren, Chrysen und deren Substitutionsprodukte genannt, die in den Kernen eine oder mehrere Substituenten, wie Halogen. Alkyl-, Oxy-, Alkoxy-, Aryl- oxy-, Aralkyloxygruppen, enthalten;
von der' ungesättigten Säuren des obigen Typs oder deren äquivalenten Halogenwasserstoff anlagerungsprodukten können die Acryl säure, die a- und ss-Chlorpropionsäure, deren Homologe und Substitutionsprodukte, wie Crotonsäure, Chloracryl- und Chlorcroton- säure, zur Verwendung kommen;
ferner die Arylacrylsäuren, deren Homologe und Sub- stitutionsprodukte, wie Phenylacrylsäure, a- und ss-Chlorhydrophenylacrylsäure, Oxy- plienylacrylsäure etc.; als Ausgangskörper, die eine weitere Carboxylgruppe im Molekül enthalten, kommen zum Beispiel die Malein- säure, die Chlorbernsteinsäure in Betracht.
An Stelle der Carbonsäuren können ihre De rivate, wie die Säurehalogenide, Ester, An hydride, zur Verwendung kommen.
Vorliegendes Patent betrifft nun ein Ver fahren zur Darstellung einer fettaromatischen Carbonsäure, das dadurch gekennzeichnet ist. dass man Acrylsäure mit Anthracen erhitzt, gegebenenfalls unter Zusatz eines sauren Kondensationsmittels und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels.
Die so erhaltene neue Verbindung ist. in den üblichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich; die alkoholische Lösung zeigt blaue Fluoreszenz; aus Benzol umkristalli siert, schmilzt der neue Körper bei 187 his 188 C. Er bildet ein gut kristallisierendes Natriumsalz, das in Wasser schwer löslich und durch eine blaue Fluoreszenz der wäs serigen Lösungen gekennzeichnet ist. Das Produkt soll zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten verwandt werden.
<I>Beispiel:</I> 3 Teile Anthracen werden bei etwa 110 in 7 Teilen Acrylsäure suspendiert und unter allmählicher Temperatursteigerung auf etwa 170 Salzsäure eingeleitet, nach einigen Stunden giesst man die abgekühlte Masse auf Wasser und filtriert den verbleibender. Rückstand, der in Alka.lilauge gelöst und durch Ansäuern wieder ausgefällt wird.
Process for the preparation of a fatty aromatic carboxylic acid. It has been found that new fatty aromatic carboxylic acids are obtained by using an unsaturated acid of the type
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where the X's are hydrogen atoms or a valued substituent, such as halogen, alkyl, aryl, aralky 1, another carboxyl group, etc., with polycyclic aromatic hydrocarbons,
which contain more than two condensed nuclei or their substitution products are heated. In order to keep pure condensation products in good yield, the reaction is advantageously carried out with the addition of an acidic condensation agent, such as a hydrohalic acid or aluminum chloride; To ensure that the reaction mass is evenly distributed, it is advisable in some cases to work in the presence of a diluent.
It has also been found that instead of the unsaturated acids themselves, one can start from their often more easily accessible halogen hydrogen addition compounds which, under the conditions used, convert into the corresponding olefin carboxylic acids in the course of the reaction with hydrogen halide cleavage. As a result, the same condensation product is obtained if, for example, acrylic acid or α- and β-chloropropionic acid is used for the process.
The reaction apparently proceeds in such a way that the double bond of the unsaturated carboxylic acids attaches to a double bond of the aromatic hydrocarbon used.
Polycyclic aromatic hydrocarbons suitable for the process include anthracene, phenanthrene, chrysene and their substitution products which have one or more substituents such as halogen in the nuclei. Alkyl, oxy, alkoxy, aryloxy, aralkyloxy groups contain;
Of the 'unsaturated acids of the above type or their equivalent hydrogen halide addition products, acrylic acid, α- and β-chloropropionic acid, their homologues and substitution products, such as crotonic acid, chloroacrylic and chlorocrotonic acid, can be used;
also the arylacrylic acids, their homologues and substitution products, such as phenylacrylic acid, α- and β-chlorohydrophenylacrylic acid, oxypilienylacrylic acid etc .; Maleic acid and chlorosuccinic acid, for example, can be used as starting materials that contain a further carboxyl group in the molecule.
Instead of the carboxylic acids, their derivatives, such as the acid halides, esters and hydrides, can be used.
The present patent now relates to a process for the preparation of a fatty aromatic carboxylic acid, which is characterized. that acrylic acid is heated with anthracene, if appropriate with the addition of an acidic condensing agent and in the presence of a diluent.
The new connection thus obtained is. Easily soluble in common organic solvents; the alcoholic solution shows blue fluorescence; Recrystallized from benzene, the new body melts at 187 to 188 C. It forms a sodium salt that crystallizes well, is sparingly soluble in water and is characterized by the blue fluorescence of the aqueous solutions. The product is intended to be used in the manufacture of dyes and pharmaceutical products.
<I> Example: </I> 3 parts of anthracene are suspended in 7 parts of acrylic acid at about 110 and hydrochloric acid is introduced with a gradual increase in temperature to about 170. After a few hours, the cooled mass is poured into water and the remaining amount is filtered. Residue that is dissolved in alkali lye and precipitated again by acidification.