Verfahren zur Darstellung eines orange färbenden Küpenfarbstoffes der Anthanthrönreihe. Nach den Angaben der deutschen Pa tentschrift Nr. 28725,0 gelingt die Haloge- nierungi insbesondere die Bro#mierung, der Anthantlir ons nur durch Erhitzen mit einem Üherschuss von Brom in geschlossenem Rohr auf 270 bis<B>280'.</B> Der dabei entstehende Farbstoff färbt Baumwolle in trüben, braun roten, technisch wertlosen Tönen.
Es wurde gefunden, dass wesentlich ver schiedene Farbstoffe von grossem techni schem fiert, nämlich orange färbende Kü- penfarbstoffe, von aussergewöhnlich lebhaf ten und hervorragend echten, besonders licht echten, Tönen eritstc.lici@, wenn die Einfüh rung von Halogen (Chlor odrr Brom oder Chlor und Brom) in das Anth.anthronmolekfil unter wesentlich milderen Bedingungen als in der oben genannten deutschen Patent schrift erfolgt, das heisst bei wesentlich nie deren Temperaturen und,
in Gegenwart eines geeigneten Lösungs- oder Verdünnungs mittels sowohl anorganischer Natur, wie zum Beispiel hochkonzentrierte Schwefel säure oder Oleum, Chlorsulfonsäurie, Sul- furylchlorid, Schwefelchloride, Thionylchlo- ride, als auch anderseits solcher organischer Flüssigkeiten, die bei den; Reaktionsbedin gungen gegenüber den halogenierenden Stof fen unempfindlich sind, wie zum Beispiel aromatische nitrierte und chlorierte Koh_ len- wasserstoffe.
Die Einführung von Halogen erfolgt ent weder durch Einwirkung von. Chlor oder Brom selbst oder von solchen Stoffen, die die Halogene ein Freiheit setzen.
In allen Fällen befördert die Gegen- wart eines geeigneten Überträgers, \vie Jod dderAni-imonpentachlorid, Eisenchlorid, Jod- trichlorid usw., die Reaktion.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines gelborange färbenden Küpenfarbstoffes der Anthanthronreihe durch Einwirkung eines Chlorierungsmittels auf Anthantliron in Ge genwart eines Verdünnungsmittels, wobei annähernd 2 Atome Chlor in das Molekül eintreten. Trocken ist der so erhaltene I%üpen- farbstoff ein orange gefärbtes Pulver, das .ich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst.
Er bildet mit alkalischem Hydrosulfit eine violette Isüpe, aus der die pflanzlichen Fasern in gleichen Tönen a.n- gefä.rbt werden, die beim Verhängen oder Seifen in ein leuchtendes Gelborange von hervorragenden Echtheitseigenschaften über gehen.
Beispiel <I>1:</I> Ein Teil Anthanthron wird mit etwa 30 Teilen Trichlorbenzol oder einem andern geeigneten organischen Verdünnungsmittel vermischt, die Mischung wird auf etwa. <B>150</B> erhitzt und ein Chlorstrom eingeleitet. Die gelbe Farbe des Anthanthrons schägt während der Reaktion nach orange um. Wenn diese orange Färbung an Intensität nicht mehr zunimmt, ist. die Reaktion be endet.
Man kühlt ab, filtriert den Rück stand, der mit Trichlorbenzol und dann mit Sprit gewaschen und getrocknet wird.
<I>Beispiel 2:</I> In eine Suspension von 1 Teil A.utlian- thron in etwa 25 Teilen Sulfurylchlorid wird bei etwa. 60 ein Chlorstrom eingeleitet:, vorteilhaft in Gegenwart eines geeigneten Überträgers, zum Beispiel von 0,1 Teil .Tod. Die ursprünglich gelbe Farbe des Antlian- throns schlägt nach orange um. Wenn die Intensität dieser Orangefärbung nicht mehr zunimmt, wird die Masse abgekühlt, abl- filtriert und der Rückstand gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene Produkt ist praktisch identisch mit dein im vorhergehen den Beispiel beschriebenen Farbstoff.
Löst man das Anthanthron in Chlor- sulfonsäure, gibt etwas Jod hinzu und leitet Chlor bei Temperaturen zweckmässig nicht über 15 ein, so erhält -man das gleiche Er gebnis.
<I>Beispiel 3:</I> 15 Teile Anthanthron werden in etwa 600 Teilen Nitrobenzol oder etwa. 300 Tei len Trichlorbenzol suspendiert, 0,2 Teile Jod oder 1,5 Teile Eisenchlorid zugegeben und die Mischung init etwa 25 Teilen Sulfuryl- chlorid einige Stunden bei<B>80</B> bis<B><I>ICH)</I></B> oder mit etwa 30 bis 60 Teilen Antimon- pentaelilorid bei etwa 1:i0 oder mit etwa 50 Teilen Chlorschwefel unter Rückfloss er hitzt.
Die Aufarbeitung richtet sich nach dem ange -andten Chlorierungsmittel. Nach Erkalten wird der abweseliiedene Farbstoff filtriert, gewaschen und getrocknet. Bei Verwendung von Antimonpentachlorid müs sen die überschüssigen Antimonpentacliloride erst entfernt. werden. Zur Reinigung wird der Farbstoff mit einer alkalischen Ilypo- ehloritlösung erwärmt, bis die ursprüngliche braungelbe Farbe der Substanz in ein leuchtende, Gelboran-e umgeschlagen ist.
Der so erhaltene Farbstoff ist. praktisch identisch mit dem der vorhergehenden Bc,i- spiele.
Process for the preparation of an orange-colored vat dye of the anthanthrone series. According to the information in the German patent specification No. 28725.0, the halogenation, in particular, the bromination, of the anthantlirons, only succeeds by heating with an excess of bromine in a closed tube to 270 to 280 '. </B> The resulting dye dyes cotton in cloudy, brown-red, technically worthless tones.
It has been found that significantly different dyes of great technical importance, namely orange-colored vat dyes, of extraordinarily lively and outstandingly real, particularly light-real, tones eritstc.lici @, if the introduction of halogen (chlorine or bromine or chlorine and bromine) into the anth. anthrone molecule takes place under significantly milder conditions than in the above-mentioned German patent writing, that is, at significantly never their temperatures and,
in the presence of a suitable solvent or diluent by means of both an inorganic nature, such as, for example, highly concentrated sulfuric acid or oleum, chlorosulphonic acid, sulphuryl chloride, sulfur chlorides, thionyl chlorides, and on the other hand such organic liquids which are used in the; Reaction conditions are insensitive to halogenating substances, such as aromatic nitrated and chlorinated hydrocarbons.
The introduction of halogen takes place either through the action of. Chlorine or bromine itself or from substances that set the halogens free.
In all cases, the presence of a suitable carrier, such as iodine or ami-imone pentachloride, ferric chloride, iodine trichloride, etc., promotes the reaction.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a yellow-orange colored vat dye of the anthanthrone series by the action of a chlorinating agent on anthantlirone in the presence of a diluent, with approximately 2 atoms of chlorine entering the molecule. When dry, the 1% upen dye thus obtained is an orange colored powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color.
Together with alkaline hydrosulphite, it forms a violet isopé from which the vegetable fibers are dyed in the same tones, which, when hung or soaped, turn into a bright yellow-orange with excellent fastness properties.
Example <I> 1: </I> One part of anthanthrone is mixed with about 30 parts of trichlorobenzene or another suitable organic diluent, the mixture is brought to about. <B> 150 </B> heated and initiated a stream of chlorine. The yellow color of the anthanthrone changes to orange during the reaction. When this orange coloration no longer increases in intensity, is. the reaction ends.
It is cooled, the residue was filtered off, which is washed with trichlorobenzene and then with fuel and dried.
<I> Example 2: </I> In a suspension of 1 part A.utlian- thron in about 25 parts sulfuryl chloride is added at about. 60 initiated a stream of chlorine:, advantageously in the presence of a suitable carrier, for example 0.1 part .Tod. The originally yellow color of the Antlian throne changes to orange. When the intensity of this orange coloration no longer increases, the mass is cooled, filtered off and the residue washed and dried.
The product thus obtained is practically identical to the dye described in the previous example.
If the anthanthrone is dissolved in chlorosulfonic acid, a little iodine is added and chlorine is expediently introduced at temperatures not exceeding 15, the same result is obtained.
<I> Example 3: </I> 15 parts of anthanthrone are converted into about 600 parts or about nitrobenzene. 300 parts of trichlorobenzene are suspended, 0.2 parts of iodine or 1.5 parts of iron chloride are added and the mixture with about 25 parts of sulfuryl chloride for a few hours at <B> 80 </B> to <B> <I> ICH) </ I> </B> or with about 30 to 60 parts of antimony pentaeliloride at about 1: 10 or with about 50 parts of chlorosulphur under reflux.
Work-up depends on the chlorinating agent used. After cooling, the removed dye is filtered, washed and dried. When using antimony pentachloride, the excess antimony pentachloride must first be removed. will. To clean it, the dye is heated with an alkaline Ilypo- ehloritlösung until the original brown-yellow color of the substance has turned into a luminous, yellow-boran-e.
The dye thus obtained is. practically identical to that of the previous Bc, i-games.