Verfahren zur Darstellung eines Derivates von 5 - 5'-Dichlor-7 - 7'-Dimethyl-bis- Thionaphtenindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Verfahren besteht darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethylanilin, in den sauren Ester der Schwefelsäure über geführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwe felsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enol- ester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure, salzbildende Gruppen enthält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde nun gefunden, dass dieses Ver fahren auch anwendbar ist auf 5 . 5'-Dichlor- 7. 7'-Dimethyl-bis-thionaphthenindigo, indem die Leukoverbindung dieses Farbstoffes auf die genannte Weise in den sauren Ester der Schwefelsäure übergeführt wird.
Beispiel: 39,5 gr Dihydro-7.7'-dimethyl-5.5'-di- chlor-thionaphthenindigo werden zu einem auf 0 abgekühlten Gemisch von 400 gr Di- methylanilin und 35,5 gr Chlorsulfonsäure hinzugegeben. Es wird während vier Stun den kalt durchgerührt, innerhalb zwei Stun den die Temperatur auf 40' gesteigert und noch zwei Stunden bei dieser Temperatur ge rührt.
Nach Zusatz von 40 gr Soda wird mit Wasserdampf dasDimethylanilin abdestilliert, filtriert und das Filtrat eingeengt. Das ge bildete Estersalz scheidet sich in grauen Kri stallen aus.
Der erhaltene Körper ist wasserlöslich, namentlich in warmem Wasser leicht löslich und sowohl in Substanz, als auch in Lösung beständig. Durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht verändert, durch Mineral säuren erfolgt kalt langsam,* in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Körpers. Gelinde Oxydationsmittel, wie zum Beispiel Eisenchlorid, in Gegenwart von Säure bei ge lindem Erwärmen bewirken Rückbildung des 5 . 5'- Diehlor - 7 . T- diniethyl-thionaphtlien- indibos.
In der An wci,dung kann die zu färbende Substanz, Faser usw. mit: einer wässerigen Lösung des neuen Estersalzes ganz oder lokal imprägniert und durch. Einwirkung ..-irres geeigneten Oxydationsmittels die Fär- bung zur Entwicklun- gebracht 'erden.
Dieses neue Derivat gestattet also, in einfachster M'cise Färbungen mit 5.5'-Di- e-lilor- 7 . 7'-climetlit-1-thionaphtlienincligo zu erzeugen unter Umgehung d---r umständlichen Küpe.
In dem erwähnten Beispiel kann an Stelle der Chlorsulfonsäure allgemein e irre Halo-,en- ein Salz einer 11aloensulfon- sittre, wie zum Beispiel Xatriumclilorsul fo- nat, rauchf#rde Schwefelsäure oder Schwefel- sziureanhv drid ver=endet werden.
Process for the preparation of a derivative of 5-5'-dichloro-7-7'-dimethyl-bis-thionaphthene indigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be reformed by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process consists in converting the leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethylaniline. The compound formed by this process is an acid sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body that still contains acidic, salt-forming groups that make the product soluble in water.
It has now been found that this method is also applicable to 5. 5'-dichloro-7. 7'-dimethyl-bis-thionaphthene indigo, by converting the leuco compound of this dye into the acid ester of sulfuric acid in the manner mentioned.
Example: 39.5 g of dihydro-7.7'-dimethyl-5.5'-dichlorothionaphthene indigo are added to a mixture, cooled to 0, of 400 g of dimethylaniline and 35.5 g of chlorosulfonic acid. It is stirred through cold for four hours, the temperature increased to 40 'within two hours and stirred for a further two hours at this temperature.
After adding 40 g of soda, the dimethylaniline is distilled off with steam, filtered and the filtrate is concentrated. The ester salt formed separates out in gray crystals.
The body obtained is water-soluble, namely easily soluble in warm water and stable both in substance and in solution. The aqueous solution is not changed by alkali, by mineral acids the dissolved body decomposes slowly when cold, * in the hot it is faster. Mild oxidizing agents, such as iron chloride, in the presence of acid and gentle warming bring about regression of the 5th 5'- Diehlor - 7. T-diniethyl-thionaphtlien- indibos.
In the application, the substance, fiber etc. to be dyed can be impregnated with an aqueous solution of the new ester salt completely or locally. The action of an irretrievable oxidizing agent causes the color to develop.
This new derivative thus allows the simplest M'cise staining with 5.5'-Di-e-lilor-7. To produce 7'-climetlit-1-thionaphtlienincligo by avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, instead of the chlorosulfonic acid, a crazy halo, en- a salt of an alylenesulfonate, such as, for example, sodium chlorosulfonate, fumed sulfuric acid or sulfuric acid, can be used.