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Composition moussante pour le soin des cheveux
CA2333427C
Canada
- Other languages
English - Inventor
Isabelle Preuilh Anne-Emmanuelle Guise Nathalie Willcox - Current Assignee
- Galderma SA
Description
translated from
La présente invention est relative 1 de nouvelles compositions moussantes de lavage et traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu, contenant au moins un principe actif choisi parrni les $ corticostéroïdes et les rétinoïdes, un tensioactif anionique, un tensioactif amphotère et un agent propénétrant, ainsi qu'au procédé de traitement mettant en oeuvre de telles compositions.
Parmi toutes les maladies chroniques de la peau, le psoriasis est une des affections cutanées les plus communes. Cette maladie 1p s'observe chez 1,4 à 2,9~~o de la population. Le cuir chevelu est l'un des sièges de prédilection du psoriasis; ce dernier prc>vodue essentiellement des érythèmes, des desquamations, des hyperkératoses, des prurits et peut également être responsable d'une réduction de la densité capillaire. Les traitements utilisés jusqu'a présent font appel à
15 l'acide salicylique, aux stéroïdes locaux, à l'anthraline ou au goudron de houille ou de bois. Ces traitements sont déplaisants, notamment lors de l'application de goudron, et nécessitent de longues applications, notamment lorsque des pommades capillaires sont utilisées.
20 En vue d'améliorer la qualité de vie du patient, sans toutefois diminuer l'effet thérapeutique du traitement, des compositions moussantes contenant des corticostéroïdes ont été mises au point. Plus particulièrement, le tf:mps d'application de ces compositions moussantes est réduit par rapport au traitement classique.
25 Le brevet BE $4515 décrit une composition contenant de
d'alcool aliphatique, 15 a 60~1o de propylèneglycol et de 5 à 60~1~ d'un tiers agent solubilisant pris dans le groupe; constitué par le salicylate d'hydroxy-2 éthyle, le dipropylcétone et le chlorure de diméthyl cocobenzylammonium.
Le brevet EP 0 325 949 décrit une solution comprenant au moins 2,5~1o de corticostéroïdes, de 25 à 809 d'un tensioactif non ionique, de 0 â 70°!o d'éthanol, de 0 à 709 de propylèneglycol, et un agent antimicrobien.
Néanmoins, les solvants présents dans ces compositions ont tendance à s'évaporer très rapidement. Tee plus, la fluidité de ces compositions rend l'application difficile et il est souvent nécessaire d'appliquer ces compositions par frictionnement pour permettre une pénétration efficace des principes actifs, ce qui a pour conséquence d'irriter encore d'avantage l'épiderme, ou d'appliquer ces compositions et de les laisser agir pendant plusieurs heures, ce qui entraîne des désagréments pour le patient.
Pour éviter l'évaporation du solvant, il a été proposé dans le brevet WO 9627376 une mousse contenant un corticostéroïde. un a~Tent casseur de mousse, un propulseur et tampon. L'agent-casseur de mousse est composé d'un alcool aliphatique, d'eau, d'un alcool gras et d'un tensioactif non ionique. Néanmoins, lorsque ces mousses sont appliquées sur des fibres kératiniques, leur aspect esthétique résultant n'est pas satisfaisant et le cuir chevelu situé sous les fibres kératiniques peut être insuffisamment traité.
La demanderesse a recherché des compositions ne présentant pas les inconvénients susmentionnés, c'est à dire une composition permettant d'améliorer la pénétration du principe actif, tout en étant d'une utilisation particulièrement aisée, présentant de bonnes propriétés cosmétiques.
La demanderesse a maintenant mis au point une composition moussante présentant les propriétés précédemment mentionnées.
Les compositions de la présente invention, tout en permettant une bonne pénétration des principes actifs, présentent également, une amélioration des performances cosmétiques des compositions pour le
La demanderesse a constaté également que les compositions moussantes de la présente invention permettaient d'obtenir, de façon surprenante, une mousse: présentant des c~~ractéristiques de volume et de compacité améliorées par rapport aux compositions moussantes pour le traitement des affections cutanées ou du cuir chevelu de l'art antérieur.
Il a également été constaté que" de façon surprenante, les compositions objets de la présente invention sont stables dans le temps, en permettant d'éviter la précipitation des principes actifs, et restent donc limpides.
L'un des objets de l'invention est donc constitué par une composition moussante pour le lavage et le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu.
Un autre objet de l'invention est un procédé de lavage et de traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu mettant en oeuvre une telle composition.
Un objet de l'invention est également une composition selon l'invention pour son application comme médicament.
Un objet de: l'invention est aussi l'utilisation ciel compositions de l'invention comme médicament et pour la fabrication d'un médicament destiné à traiter les affections cutanées ou des cheveux.
D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
La composition moussante pour le lavage et le traitement des cheveux et/ou du cuir chevelu est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu aqueux:
- au moins un principe actif choisi parmi les corticostéroïdes et les rétinoïdes, au moins un tensioactif anionique, - au moins un tensioactif amphotère, et - au moins un agent propénétrant.
Les rétinoïdes peuvent être choisis parmi l'acide t-trans rétinoïque appelé encore trétinoïne ou vitamine A acide, l'adapalène, l'isotrétinoïne, le rétinol c'est-à-dire la vitamine A et ses dérivés, tels que l'acétate, Ie palmitate ou le propionate de rétinol, le motrétinide, l'étrétinate, l'acitrétine, le t-trans rétinoate de zinc, des rétinoïdes de troisième génération obtenus par l'addition ~de groupements cyclidues sur la chaîne latérale polyène, appelés encore arotinoïdes, ou des rétinoïdes de synthèse; ou parmi des mélanges pharmaceutiduement acceptables de ces derniers.
Parmi les rétinoïdes, on préfère l'adapalène, l'acide 4-(7-(1-adamantyl)-6-méthoxyéthoxyméthoxy-2-naphtyl]benzoïque, l'acide hydroxy-4-[3-oxo-3-(3-tort-butyl-4-méthoxyphényl)-1-propynyl]benzoïque cet l'acide 4-(3,5,5,8,8,-pentaméthyl-5.6,7,8-tetrahydro-2-naphtylthio)benzoïque.
Le principe actif particulièrement préféré parmi les corticoïdes est le 17-propionate de clobetasol.
Le principe actif peut être utilisé dans des proportions de 0,001 à 5%, préférentiellement enta, 0,01 à 0,390 et plus préférentiellement entre 0,05 et 0,1 % en poids par r apport au poids total de la composition.
Dans le cadre de Ia présente invention, la nature des tensioactifs anioniques ne revêt pas de caractère véritablement critique.
Ainsi, à titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou mélangés, on peut citer notamment: les sels (en par ticulier sels alcalins notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les alkylét:hersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpoly-éthersulfates, les monoglycérides sulftates, les alkylsulfonates, les alk;ylphosphates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les cx-oléfine-sulfonates, les paraffïne-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccïnates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfosuccinamates, les alkylsulfoacétates, les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comportant de préférence; de 12 ~ 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.
Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte $ ~ 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6-C2~) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(Ct~
C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C~~
C.z~) amido éther carboxyliques polyoxyalkylênés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates ou d'alkyléthersulfates ou leurs mélanges.
Plus particulièrement, on préfère utiliser le lauryléthersulfate de sodium (2 moles OE), notamment celui commercialisé sous la dénomination "Texapon N70~", le Iauryléthersulfate de soùium.
particulièrement celui commercialisé sous la dénomination. "Sipon AOS 225 UP~", et le laurylsulfate de sodium, notamment celui commercialisé sous la dénomination "Texapon K 12~".
.. Ces tensioactifs anioniques peuvent être utilisés dans des proportions~comprises entre 0,05 et 5090, de préférence entre 1 et 30~%~
et plus préférentiellement entre 2 et 25~To de Matière Active (M.A.) en poids par .rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs amphotères, dont Ia nature ne revêt pas üans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent ëtre notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifïée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubüisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate); on peut citer encore les al~yl (C~~-G,~) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C~o) amidoalkyl (C1-C~,) bétaïnes ou les allyl (Cg-C~~) amidoalkyl (C1-C6)sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations MLRAl\TOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et de structures:
R' -CON H CH, CH, -N (R?) (R,~) ( CH, COO-) dans laquelle: R, désigne un radical alhyle dérivé d'un acide R_~-COOH
présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle nonyle ou undécyle, R~ désigne un groupement béta-hydroxyêthyle et F~~ un groupement carboxyméthyle;
et RS -CONCH7CH,-N(B)(C) dans laquelle;
B représente -CHZCH.,OX', C représente -(CH2)Z -Y', avec z = 1 ou ?, X' désigne le groupement -CH.,CH,-COOH ou un atome d'hydrogène Y''désigne -COOH ou le radical -CH' - CHOH - SO~H
RS désigne un radical alk~le d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile y de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C~, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C1~ et sa forme iso, un radical C1~ instaturé.
* (marque de commerce) Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 7ème édition, 1998, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Dïsodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodi-propionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
Parmi les tensioactifs amphotères, les cocolbétaïnes sont particulièrement préférées et plus particulièrement la cocamidopro-pylbétaïne, notamment celle commercialisée sous la dénomination "Tegobétaïne F50~", la cocamidopropylhydroxysultaïne, notamment celle commercialisée sous la dénomination "Amonyl 675 SB~", et les cocoylbétaïnes, notamment celles commercialisées sous les dénominations "Dehyton AB 30~" et "Chimexane HC~".
Ces tensioactifs amphotères peuvent être utilisés dans des proportions comprises entre 0,01 et 3090, de préférence entre 0.5 et 20~/o et plus préférentiellement entre 1 et 1590 en M.A. en poids par rapport au poids total cie la composition.
Le ratio entre les proportions en M.A. des tensioactit;s anioniques et des tensioactifs amphotères est préférentiellement compris entre 1 et 20, et plus préférentiellement entre 2 et 10.
L'agent propénétrant, qui permet de faciliter la pénétration des principes actifs est de préférence solubilisant de l'actif présent dans la composition selon l'invention. Plus particulièrement, il est choisi parmi les alcools volatiles en C1-C~, comme l'éthanol.
l'isopropanol, parmi les alcools polyhydrique comme le propylèneglycol et parrnï les éthers de glycol comme l'éthoxydi;~lycol.
L'agent propénétrant préféré dans le cadre de la présente invention est l'éthanol.
Les agents propénétrants peuvent être utilisés dans des concentrations comprises entre 0,1 et 2590 et préférentiellement comprises entre 5 et lG~io en poids par rapport au poids total de la composition.
Le ratio entre la proportion en M.A. des tensioactifs anioniques et la proportion des agents propénétrants est préférentiellement compris entre 0,1 et 10, et plus préférentiellement entre 0,5 et 5, et encore plus préférentiellement entre 1 et 2.
Les compositions objets de la présente invention pourront être épaissies et leurs propriétés cosmétiques améliorées en y ajoutant par exemple des polymères cationiques, des polymères acrylidues, des dérivés cellulosiques quaternisés ou non.
Les polymères cationiques utilisables conformément u la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux tr cités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660,2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.
De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des gr oupements ionisables en groupements cationiques.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et S.lOc' environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.10' environ.
Parmi les polymêres cationiques, on peut citer plus particulièrement les protéines (ou hydrolysats de protéines) quaternisées et les polymères du type polyamine, polyaminoarnide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.
Les protéines ou hydrolysats de protéines quaternisés sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ. Parmi ces composés, on peut citer notamment:
- les hydrol~sats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans Ie dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Colla~en Ethosulfate";
- les hydrolysats de collagène portant des âroupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammoniurn.
vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société
Maybroook et dénommés dans le dictionnaire CTFA"Steartrimonium Hydrolyzed Collagen";
- les hydrolysats dc protéines animales portant ciel groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrol~~zed animal protein";
- Ies hydrolysats de protéines portant sur Ia chaîne IS polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant nu moins un radical alkyle ayant de 1 à I $ atomes de carbone.
Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer éntre autres:
- le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C1-,;
- le "Croquat M" dont Ies groupements ammonium cluaternai-res comportent des groupements alkyle en Clp-Clg;
- le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en C18;
- le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 ~ 1 atomes de carbone.
Ces différents produits sont vendus par la Société Crcda.
D'autre protéines ou hydrolysais quaternisés sont p1r exemple ceux répondant à la formule:
* (marque de commerce) 1~
C::~
R-iJ o ? u:; ~ X ~ ( I ) .
~ 9 ~-i dans laquelle X~ est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, RS désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone,, R6 reprêsente un 5roupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produira vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 300t)", appelé dans le dictionnaire GTFA "Cocotrimonium Collagent Hydrolysate" .
On peut encore citer les protéines ~~é~étales duaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja: comme protéines cie blé quatemisées, on peut citer celles commercialisées par la Société
Croda sous Ies dénominations "Hydrotriticum ~VQ ou QM ', appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA
"Laurdimonium hydrolysed wheat protein", ou encore "I-iydr otritirum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydralys~d tvheat protein".
Les polymères du type polyamine, polyamidoamide.
polyammonium quaternaire, utilisables conformément a la préscnt4 invention, pouvant ëtre notamment mentionnés, sont ceux décrits ùttns les brevets français n° 2 50~ 348 olt 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer:
(1) Les copolymères vinylpyn'olidone-acrylate oc-métharrylato de dialkylaminoalkyle duaternisés bu non, tels due les produits ~~encius sous la dénomination "Gafcluat* par la Société ISP, gomme par exemple GafquaU 734, 755 ou HS 100 ou bien 1c produit ciénummé
"Copolymère 937". Ces polymères sont décrits en détail dans 1w brevets français 2 077 143 et 2 393 573.
(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des * (marques de commerce) groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les *
dénomma-tions "JR" (JR 400, JR 125, 1R 30M) ou "LR" (LR 400, LR
30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont S également définis dans ~le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un ëpoxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
(3) Les dérivés de cellulose cationiques tels due les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels q.ue les hydroxyal~yl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ()Lt hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidoprc~pyl 1S triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulierement Ies . produits vendus sous Ia tiénominacion "Celquat SC 24Ö", "Celquat L 20~" et "Celquat H 100" par la Sociétt National Starch.
(4) Les polysaccharides cationiques décrits Plua particulièrement dans les brevets US 3 ~b9 578 et 4 031 307 tel chie les gommes de guar contenant des groupements cationiclues trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de ~=uar modifiées par un sel (par ex, chlorure) de 2,3-époxyproPyl trimëthylammonium .
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C IS*
JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.
radicaux divalents allwylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène. de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361;
* (marques de commerce) s
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièr eurent lea polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/ùiéthylène triamine vendus sous Ia dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
Des polymères de ce type sont en Particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " nar la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
~C~~; ~ (GHZ) _~CH1)t_._ C R Ci-iR~_.CH2_ . -(CH2);__ChR~~ \ CHa ,-CH_-~''H~ ~ GH2 . CHZ G~"r2 N~) p'~o P~. ~ Fco formules dans lesquelles k et t sont égara ~ 0 ou 1, la somme 1: - t étant éôale ~ 1; Rl, désigne un atom° d'hydrocène ou un raùicnl méthyle; Ri~ et Rll, indépendamment l'un de l'autre, .d~si~=nent un Groupement aIkylc ayant de 1 ~ ?2 atomes de carbone, un ~~roupem~nt hydroxyalkyle dans Lequel le groupement alkyle a de préférence 1 a atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur «u R1~ et Rt ~
peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils scum rattachés, des groupement hétérocycliques, tels due pipéridinyle ou morpholinyle; Y~ est un anion tel que bromure, chloru r e; aeét~it~~..
borate, citrate, tartrate, bisulfite, bisulfite; sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.0b0.7 > > ot dans son certificat d'addition ?.190.406.
* (marques de commerce) 1~
Parmi les polymères défnis ci-dessus, on peut citer Plus parti-culièrement l'homopolymère de chlorm-e de diméthyldiallylnmmcmium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Merck.
P,a Ris -t~T-A,-r~=-Q (visa I x- i ~_, P
formule (VII) dans laquelle:
R13~ R14~ R15 et R16, identiques ou différents, représentent cie;
r adicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiduea inférieurs, ou bien R13. R1~, R15 et R16, ensemble ôu séparément.
constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachas dis hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre 20 que l'azote ou bien R13, R~~, R15 et R16 représentent un radical a11;5~1~
en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrite, ester.
acyle, amide ou -CO-O-R1~-D ou -CO-NH-R1 ~-D où RIS est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire; A1 et B ~
représentent des groupements polyméthyléniques contenant de: 2 u ?() atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insa-turés, et pouvant contenir, liés ~t ou intercalés dans la ChVIIl principale, un ou plusieurs cyclés aromatiques, Chu tlil Ott Plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des ~roupemcnts sulfoxyde, sull~on~.
disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium duaternnir~,.
uréido, amide ou ester, et XO désigne un anion dériva d'un acici~
minéral ou organique; AI. R1.~ et Ri5 peuvent former avec les dew atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinidue, en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 1 peut également désigner un groupement * ( marque de commerce ) (CH2)«-CO-D-OC-(CHZ)~ dans leduel D désigne:
a) un reste de glycol de formule: -O-Z-O-, où Z désigne Llll radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes:
5 _(CH2-CH2_O)X_CH2-CHZ_ -[CH2-CH(CI-I3 )-O] y.-CHI-CH(CH ~ )-où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré
de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
10 b) un reste dc: diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé dt pipérazine;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule: -NH-~'-1~?H-.
où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, uu t71eI1 le radical bivalent -CH'-CH,-S-S-CH2-CHI-;
15 d) un groupement uréylêne de formule: -NH-CO-NH-: De préférence, X~ est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.
Des polymêres de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330. 2.270.846. 2.316.271, 2.3 36.43-1 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614.
2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378. 3.874.870, 4.001.4 32.
3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627. 4.02:5.66 3.
4.026.945 et 4.027.020.
,e -fJ+-(CHJ); .-_t,~~r--CC,--(CFiz)~-CO-t'; r1-(C'',)~-tv-f~,.
X- ~ X. ~
(Vlll) formule dans laquelle:
R~s~ R19~ R2o et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, prcyyle, 1.i-hydroxyéthyle, !3-hydroxypropyle ou -CH,CH2(OCH~CH,)~OH, où p est égal à 0 ou à tin nombre entier compris entre 1 et C~, sous réserve que Rls, Rly, R.,~ et R2t ne représentent pc25 simultanémént un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres.. entiers compris entre 1 et 6 ' q est égal ~ 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 3~., 3~'. désigne un atome d'halogène, A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH'CHZ-0-CH,-CHI-.
De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.
On peut paz ehemple citer parmi ceux-ci, les . produits * * . * *.
"Mirapol A, 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175"
vendus par la société Miranol.
F,'zz Rzz Pzz CH C CI-tz_ C
-C 2 ~
O=C O=C
O-'C I
i O N;i O I I
F;Z ~ x= i'r Rzs' n+- Rz; Rzs. ~_ - .r,2;
1 f R~~ etlou dans lesquels les groupements R22 désignent indépendamment H all CH3, les groupements A1 désignent indépendamrnent un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 d 6 atomes de carbone ou un groupe .
* (marques de commerce) hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupements R~.~, R.,~, R~~, identiques ou difi~érents, dési-gnant indépendamment un groupe alcoyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle, les groupements R~6 et R.,~ représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone, X~~ désigne un anion, par exemple rnéthosulfate ou halojénure, tel que chlorure ou bromure.
Le ou les comonomères utilisables dans la préparation des copolymères correspondants appartiennent à la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, des esters d'alcoyles, des acides acrylidue ou méthacrylidue. la vinylpyrrolidone ou des esters vinyliques.
1~ (I3) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC X05, FC 5~0 et FC 370 par la société
I~.A.S.F..
(14) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de « POLYETHYLENEGLYCOL ( 1 > ) TALLOW POLYAMINE » dans le dictionnaire CTFA.
(I5) Les polymères réticulés de chlonue de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate duaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacrylo~~loxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale.
Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE SC
92» par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl * (marques de commerce) triméthylammonium contenant environ ~0~1o en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE SC 9~ » par la Société
ALLiED COLLOIDS.
D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier ciel polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyurêylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
Selon l'invention, on' peut utiliser plus particulièrement les polymères choisis parmi le Mirapol*le composé de formule (VII) dans laquelle R13, R1~, R15 et R16 représentent le radical méthyle, A1 représente le radical de formule -(CH~)~- et B1 représente le radical dc:
formule -(CH2)6- et ~'.O représente l'anion chlorure (nommé
ultérieurement Mexomère PO) et le composé de formule ,(VIT) d<1ns laquelle R11 et R1. représentent le radical éthyle, RIS et R1~
representent le radical méthyle, A1 et B 1 représentent le radical cie formule -(CH~)3- et X~ représente l'anion bromure (nommé
ultérieurement Mexomère PAK).
Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'êtr e utilisés, on préfère mettre en oeuvre les composés décrits précédemment aux points (3) et (4).
Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent représenter de 0,00190 à 1090 en poids, de préférence de 0,005~/~ ~t 5~7~:
en poids, et encore plus préférentiellement de O,Oio7o à; 390 en poids. du poids total de la composition finale.
Le milieu aqueux peut contenir, outre de l'eau; des solvants cosmétiquement acceptables, différents de l'agent propénétrant tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol utilisés seuls ou en mélange.
Parmi ces solvants, on peut plus particulièrement mentionner le polyéthylène glycol, le blycérol et le sorbitol. Les solvants sont utilisés de préférence dans des proportions de 0,5 à 1090 en poids par rapport au poids total de la composition.
* (marques de commerce) Le pH des compositions est de préférence compris entre 2 et 9 et en particulier entre 3 et $. Pour le propionate de clobetasol, le pH
est avantageusement compris entre S,5 et 6,5. Il est ajusté par des agents alcalinisants ou acidifiants cosmétiquement acceptables.
Les compositions conformes à l'invention peuvent en outre contenir d'autres adjuvants utilisés dans des compositions moussantes telles que des shampooings, et notamment des céramides, telles due celles décrites dans le brevet français FR 2 G73 179, vies glycocéramides, des agents tensioactifs non-ioniques bien connus qui peuvent être choisis parmi les alcools, les alphadiols, les alkylphénols, les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés chaîne grasse comportant par exemple $ à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène pouvant aller en particulier de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à :30. Un peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de: propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; Ies amides gras polyéthoxylés ayant de préférence 2 a 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 a 5 groupements glycérol et en particulier 1,~ à 4 groupements glycérol;
les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 3 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénéa ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; Ies esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glycamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl(Clp-C1~) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. Les alkylpolyglycosides et les alcools alfadiols alkylphénols d'acides gras polyglycérolés sont plus particulièrement préférés.
Les compositions peuvent également contenir des a;~ents épaisissants choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose.
l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxy-propylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la gomme de guar ou ses dérivés, les gommes de xanthane, les sclêroglucanes, les acides 2~
polyacryliques réticulés, les polyuréthanes, les copolymères Z base d'acide ou d'anhydride maléfique, les épaississants associatifs porteurs de chaînes grasses de type naturel comme le produit r.ommercialis~
sous.la dénomination NATRASOL PLUS*ou synthétiques comme'l~s $ produits commercialisés sous la dénomination PEMULEN.
L'épaississant peut éôalement ëtre obtenu par mélange du polyéthylèneglycol et de stéarates ou de distéarates de Polyéthylène glycol ou par mélange d'esters phosphoriques et d'amidès.
Les compositions conformes a l'invention peuvent également contenir des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents nacrants, des aâents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des tïltres solaires, des protéines, ües vitamines, des oc-hydroxyacides, des sels, des parfums, des adents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des modificateurs de mousse, des détoxifiants ou leurs mélanges.
Des agents conditionneurs peuvent éâalement , ëtre utilisés tels que les, huiles naturelles hydrogénées ou non, synthétiques; ou non, hydrocarbonées, cycliques ou, aliphatiques, linéaires ou ramifïées (saturées ou non), les silicones volatiles ou non, organomodifiées ou non, solubles ou non, des huiles perfluorées ou tluorées; les polybutènes et polyisobutènes, des esters gras se présentant sous forme liquide, pâteuse ou solide, les esters d'alcools polyhydridues, des glycérides, les cires naturelles ou synthétiques, des gommes et résines de silicones, les sels d'ammonium quaternaire tels due par exemple le composé classé dans le dictionnaire CTFA, 7ème écütion, 1998, sous la dénomination Quaternium-2? et commercialisé sous la dénomination "Ceraphyl 60", ou le mélange de ces différents agents.
Dans le cadre de la présente invention, les compositions sont plus particulièrement sous la fozrne de liquides, éventuellement épaissis.
Elles peuvent être utilisées en l'état ou être diluées avant utilisation.
Les compositions conformes fit l'invention sont plus particulièrement utilisées comme shampooings pour le traitement des cheveux ou du cuir chevelu.
* (marques de commerce) On applique, dans ce cas, préférentiellement la composition sur les cheveux mouillés ou secs puis on procède ~ un léger massage au cours duquel se forme une mousse, puis on rince et.
éventuellement, on applique une nouvelle fois le shampooing suivi d'un nouveau rinçage à L'eau.
Un objet de l'invention est aussi une composition moussante telle que définie ci-dessus pour son application comme médicament.
La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus polar La fabrication d'un médicament destiné à traiter les affections du c~.iir chevelu.
Les compositions selon l'invention sont tout particulièrement indiquées dans le traitement des éczémas, des érythrodermies eczémateuses ou psoriasiques, des lésions prurigineuses, du lupus érythémateux chronique, du psoriasis et du parapsoriasis en plaques.
Ces traitements nécessitent généralement une application telle que décrite ci-dessus 2 ~ 3 fois par semaine.
On va maintenant donner 1 titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de compositions selon l'invention.
EXEMPLE Y
On prpare le shampooing suivant:
-.Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 mole OE) ~ 70% M.A.) 17 c - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32~/o M.A.) 6 g - Transcutol~ (ethoxydilycol) 10 g - Propionate de clobtasol 0,05 d.
- Jaguar C162~ (hydroxymthylguar trimethylammoniuzn) 0,5 - Acide lactique qs pH6 - Eau dminralise qs 100 EXEMPLE TI
On prpare le shampooing suivant:
- Dehyton AB 30 (cocoylbtane 3290 M.A.) 6 - Jaguar C162~(hydroxymthylguar trimethylammonium) 0, 5 - Sipon AOS 225 UP~' (laurylther sulfate de sodium 28% M.A.) 43 g - Ethanol (95/96%) 10 V
- Propionate de clobtasol 0,05 c - Chlorure de benzalkonium 0,005 - Acide lactique qs pHG
- Eau dminralise qs 100 g * (marque de commerce) EXEMPLE III
On prpare le shampoaing suivant:
- Texapon N70~ (Laurylther sulfate $ de sodium (2 mole OE) 70% M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (cocaylbetane 32% M.A.) 6 g - Transcutol~ (ethoxydiglycol) 10 g - Adapalne 0,05 g - Jaguar C162~ (hydroxymethylguar trimethylammonium) 0,5 g - Acide lactique qs pH6 - eau dminralise qs 100 g 1$ EXEMPLE IV
On prpare le shampooing suivant:
- Sipon AOS 225 UP~ (laurylther sulfate de sodium 28% M.A.) 43 g - Dehyton AB 30~ (cocc~ylbetane 319' 6 g M.A.) - Ethanol (95/9610) 10 g - Chlorure de benzalkonium 0,01 g - Jaguar C 162~ (hydroxymethylguar trimethylammonium) 0,5 g 2$ - Propionate de clobtasol 0,05 g - Acide lactique qs pH 6 - eau dminralise qs 100 g 2d EXEMPLE V
On prpare le shampooing suivant:
- Celquat SC 240~ (Polyquaternium 10) 2 g - Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE) 70~1o M.A.) I7 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane ~ 32~1o M.A.) 6 g - Rewoquat B50~ (Chlorure de benzalkonium 500) O,OI
g - Acide citrique, 1H20 0,24 g - Citrate de sodium, 2H'0 2,6 g - Ethanol (9S/)6%) 10 g - Propionate de clobtasol U,OS
g - Eau dminralise ds 1 00 g EXEMPLE VI
On prépare le shampooing suivant:
- Celquat SC 240 (Polyquaternium 10) 2 g Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE) 70~1o M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32~io M.A.) 6 g - Rewoquat B50~ (Chlorure de benzalkonium 50%) 0,01 g - Ethanol (9S/96~o) 10 g - Propionate de clobtasol 0,05 g - Eau dminralise qsp 100 g EXEMPLE VII
On prpare le shampooing suivant:
- Acide citrique, 1H20 0,24 g $ - Citrate de sodium, 2H20 2,6 g - Parahydroxybenzoate de mthyl 0,1 g - Celquat SC 240~ (polyquaternium 10) 2 g - Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE:) 70~'h M.A.) 17 g 10 - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane d M.A.) 6 g 32~7o Propionate de clobtasoi 0,0> g - Ethanol (95/96~Jn) 10 g - Eau purifie qsp 100 g EXEMPLE VIII
On prpare le shampooing suivant:
- Acide citrique 0.24 g - Citrate de sodium 2,6 g - Celquat SC 240 (Polyquaternium 10) 2 g - Texapon N70~(Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE:) 70% M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 3290 6 g M.A.) - Propionate de Clobetasol 0,05 g - Ethanol (95/96%) 10 g - Eau purifie qsp 100 g EXEMPLE TX.
On prpare le shampooin suivant:
- Jaquar C 162~(hydroxymethylguar trimethylammonium) 0,5 G
- Chirnexane HC (Cocoylbtane 32% M.A.) 6,0 - Sipon AOS 225 UP~ (laurylther sulfate de . .
sodium 28% M.A.) 43,0 - Ethanol (95/96%) 10,0 g - Propionate de clobtasol 0,05 g - Rewoquat B50 (Chlorure de benzalkonium 5090) 0,01 - Eau purifie qsp 100 EXEMPLE X
On prpare le shampooing suivant:
- Jaquar C162~ (hydroxymthyl guar trimethylammonium) 0, 5 - Texapon N70~ (Laun~lther sulfate de sodium (2 moles OE) a 70% M.A.) 17 - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32~/c T~LA.)6 - Rewoquat B50~ (Chlorure de benzalkonium 50%) 0,01 g - Ethanol (95/96%) 10 - Adapalne 0,05 n - Eau dminralise qsp 100 g * (marques de commerce) EXEMPLE XI
On prpare le shampooing suivant:
- Jaquar C162~ (hydroxymthyl guar $ trimethylammonium) 0,5 g - Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles G>F:) 70% M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32~1o M.A.) 6 g - Rewoquat B50~ (Chlorure de benzalkonium 50%) 0,01 g - Ethanol (95/96%) 10 g - Acide 4-[7-(1-adamantyl)-6-mthoxy thoxy mthoxy -2-napthyl]benzoque 0,05 g - Eau dminralise qsp 100 g EXEMPLE XII
On prpare le shampooing suivant:
- Jaquar C 162~ (hydroxymthyl guar trimethylammonium) 0,5 g - Texapon N70~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE) 70% M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32% M.A.) 6 g - Rewoquat B50~ (Chlomre de benzalkonium 50%) 0,01 g - Ethanol (95/96%) 10 g - Acide 2-hydroxy-4-[3-oxo-3-(3-tert-butyl-4-mthoxyphnyl)-1-propynyl] benzoque 0,05 g - Eau dminralise qsp 100 g Zs EXEMPLE XIII
On prpare le shampooing suivant:
- Jaqur C162~ (hydroxymthyl guai trimethylammonium) 0,5 g - Texapon N70~ (Laurylther sulfate -de sodium~(2 moles OE) 70% M.A.) 17 g -~l7ehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32% M.A.) 6 g - Rewoquat B50~ (Chlorure de benzalkonium 5010) 0,01 g - Ethanol (95/9690) 10 a - Acide 4-(3,5,5,8,8-pentamthyl-5,6,7,8 tetrahydro-2-naphtylthio)benzoque 0,05 g - Eau dminralise qsp 100 EXEMPLE XIV
On prpare le shampooing suivant:
- Texapon N70'~ (Laurylther sulfate de sodium (2 moles OE) 70% M.A.) 17 g - Dehyton AB 30~ (Cocoylbtane 32% M.A.) 6 *
- Methocel E4M(hydroxy propyl methyl cellulose) 1 g - Acide citrique, 1H20 0,24 g - Citrate de sodium, 2H20 2,6 - Ceraphyl 6 (Quaternium 2~,) 0,5 g - Propionate de clobtasol 0,05 g - Ethanol (95/96%) 10 g - Eau dminralise qs 100 g * (marques de commerce) Les compositions des exemples I à XIV ci-dessus sont stables au stockage et présentent un effet moussant satisfaisant.
Une étude clinique, dans laquelle une composition selon l'exemple IX a été utilisée comme shampooing une fois par jour pendant deux semaines, le shampooing étant appliqué stu chevew mouillés et laissé en contact pendant 1C) minutes, pour être ensuite rincé, a permis de constater chez des patients atteints de psoriasis, llIle réduction au niveau du cuir chevelu des érythèmes de 37'/0, de lu desquamation de 47%, des hyperkératoses de 5090 et des prurits de 57%.
Claims (46)
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- ~au moins un principe actif choisi parmi les corticoïdes et les rétinoïdes, - ~au moins un tensioactif anionique, - ~au moins un tensioactif amphotère, et -~au moins un agent propénétrant.
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
en poids par rapport au poids total de la composition.
au traitement des affections cutanées ou des cheveux.