CA2322998A1 - Colorants di-benzeniques cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture - Google Patents
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Abstract
L'invention a pour objet de nouveaux colorants di-benzéniques comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quaternisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycles insaturé quaternisé, leur utilisation à titre de précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les compositions tinctoriales les contenant, ainsi que les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre.
Description
COLORANTS DI-BENZENIOUES CATIONIQUES, LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE
D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIOUES, COMPOSITIONS TINCTORIALES ET PROCEDE
DE TEINTURE
L'invention a pour objet de nouveaux colorants di-benzéniques comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaïnes aliphatiques quatemisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quatemisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quatemisé, leur utilisation à titre de précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les compositions tinctoriales les contenant, ainsi que les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre.
ll est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques. les métaaminophénols. les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemples des coupleurs indoliques.
D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIOUES, COMPOSITIONS TINCTORIALES ET PROCEDE
DE TEINTURE
L'invention a pour objet de nouveaux colorants di-benzéniques comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaïnes aliphatiques quatemisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quatemisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quatemisé, leur utilisation à titre de précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les compositions tinctoriales les contenant, ainsi que les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre.
ll est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques. les métaaminophénols. les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemples des coupleurs indoliques.
2 La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans (intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent égaiement permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abïmée) entre sa pointe et sa racine.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que de nouveaux colorants di-benzéniques cationiques de formule (I) ci-après définie comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quatemisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quatemisé, non seulement conviennent pour une utilisation comme précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, mais en outre qu'ils permettent d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations puissantes, dans une large palette de couleurs, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux différents traitements que peuvent subir les fibres kératiniques.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
WO 00/43386 PC1'/FR00/00094
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans (intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent égaiement permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abïmée) entre sa pointe et sa racine.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que de nouveaux colorants di-benzéniques cationiques de formule (I) ci-après définie comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quatemisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quatemisé, non seulement conviennent pour une utilisation comme précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, mais en outre qu'ils permettent d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations puissantes, dans une large palette de couleurs, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux différents traitements que peuvent subir les fibres kératiniques.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
WO 00/43386 PC1'/FR00/00094
3 L'invention a donc pour premier objet de nouveaux composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide R4,N~R5 R~4.N~R~5 R R'~ A'~
(I) R2 A3 R~2 A~3 dans laquelle ~ B est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant étre interrompue par un ou plusieurs groupements Z et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ A,, A2, et A3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR,RB
ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A,, A2 et A3 peut en outre représenter un groupement R3 tel que défini ci-après ;
~ A',, A'2 et A'3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR',R'8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A',, A'2 et A'3 peut en outre représenter un groupement R'3 tel que défini ci-après ;
~ R,, R',, R2, R'2, R3 et R'3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alkyl(C,-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl(C,-
(I) R2 A3 R~2 A~3 dans laquelle ~ B est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant étre interrompue par un ou plusieurs groupements Z et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ A,, A2, et A3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR,RB
ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A,, A2 et A3 peut en outre représenter un groupement R3 tel que défini ci-après ;
~ A',, A'2 et A'3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR',R'8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A',, A'2 et A'3 peut en outre représenter un groupement R'3 tel que défini ci-après ;
~ R,, R',, R2, R'2, R3 et R'3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alkyl(C,-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl(C,-
4 C6)carbonyle ; un radical N-Z-aminoalkyl(C,-CB)carbonyle ; un radical N-alkyl(C,-Cg)aminoalkyl(C,-Cs)carbonyle ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)aminoalkyl(C,-CB)carbonyle ; un radical aminoalkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-Cs) ; un radical N-Z-aminoalkyl(C,-C6)carbonylalkyle(C,-S C6) ; un radical N-alkyl(C,-C6)aminoalkyl(C,-Cs)carbonylalkyle(C,-CB) ; un radical N,N-dialkyl(C,-C6)aminoalkyl(C,-Cs)carbonylalkyle(C,-Ce) ; un radical carboxy ; un radical alkyl(C,-Cs) carboxy ; un radical alkyl(C,-CB) sulfonyle ;
un radical aminosulfonyle ; un radical N-Z-aminosulfonyle ; un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonyle ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonyle ;
un radical aminosulfonyialkyle(C,-Ce) ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle(C, un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle(C,-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C,-C6)aminosulfonylalkyle(C,-Cs) ; un radical carbamyle ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)carbamyle ; un radical carbamylalkyle(C,-C6) ; un radical N-alkyl(C,-Cs)carbamylalkyle(C, Cs) ; un radical N,N-diaikyl(C,-Cg)carbamylalkyle(C,-C6) ; un radical alkyle en C,-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C,-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical cyano ; un groupement ORs, SRs, OR'e ou SR'g ; un groupe amino protégé par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-C6)carboxy, trifluoroalkyl(C,-C6)carbonyle, aminoalkyl(C,-C6)carbonyie, N-Z-aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, N-alkyl(C,-Cs)aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, N,N-dialkyl(C,-Cs)aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-Cg) carboxy, carbamyle, N-alkyl(C,-Cs)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-CB)carbamyle, alkyl(C,-Cg)sulfonyle, aminosulfonyle, N-Z-aminosulfonyle, N-alkyl(C,-Ce)aminosulfonyle, N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonyle, thiocarbamyle, formyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D contient une fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle(C,-Cs) dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle en C,-Cs, polyhydroxyalkyle en CZ-Cs, alkyl(C,-Cs)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C,-Cg)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-C6)carbamyle, alkyl(C,-Cs)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-CB)carbonyle,
un radical aminosulfonyle ; un radical N-Z-aminosulfonyle ; un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonyle ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonyle ;
un radical aminosulfonyialkyle(C,-Ce) ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle(C, un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle(C,-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C,-C6)aminosulfonylalkyle(C,-Cs) ; un radical carbamyle ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)carbamyle ; un radical carbamylalkyle(C,-C6) ; un radical N-alkyl(C,-Cs)carbamylalkyle(C, Cs) ; un radical N,N-diaikyl(C,-Cg)carbamylalkyle(C,-C6) ; un radical alkyle en C,-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C,-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical cyano ; un groupement ORs, SRs, OR'e ou SR'g ; un groupe amino protégé par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-C6)carboxy, trifluoroalkyl(C,-C6)carbonyle, aminoalkyl(C,-C6)carbonyie, N-Z-aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, N-alkyl(C,-Cs)aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, N,N-dialkyl(C,-Cs)aminoalkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-Cg) carboxy, carbamyle, N-alkyl(C,-Cs)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-CB)carbamyle, alkyl(C,-Cg)sulfonyle, aminosulfonyle, N-Z-aminosulfonyle, N-alkyl(C,-Ce)aminosulfonyle, N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonyle, thiocarbamyle, formyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D contient une fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle(C,-Cs) dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle en C,-Cs, polyhydroxyalkyle en CZ-Cs, alkyl(C,-Cs)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C,-Cg)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-C6)carbamyle, alkyl(C,-Cs)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-CB)carbonyle,
5 alkyl(C,-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
' Rs et R'6, identiques ou différents, désignent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-Cs ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alcoxy(C,-Cs)alkyle en C,-C6 ; un radical aryle ;
un radical benzyle ; un radical carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyie en C,-Cs ;
un radical N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)aminosulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle en C,-Cg ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle(C,-Cg), monohydroxyalkyle(C,-C6), polyhydroxyalkyle(C2 C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-Ce)carboxy, carbamyle, N-alkyl{C,-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamyle, thiocarbamyle, alkyl(C,-C6)sulfonyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après,
' Rs et R'6, identiques ou différents, désignent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-Cs ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alcoxy(C,-Cs)alkyle en C,-C6 ; un radical aryle ;
un radical benzyle ; un radical carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyie en C,-Cs ;
un radical N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)aminosulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical N,N-dialkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle en C,-Cg ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle(C,-Cg), monohydroxyalkyle(C,-C6), polyhydroxyalkyle(C2 C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-C6)carbonyle, alkyl(C,-Ce)carboxy, carbamyle, N-alkyl{C,-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamyle, thiocarbamyle, alkyl(C,-C6)sulfonyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après,
6 PCT/FR00/00094 ou pouvant former ensemble, avec (atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R4, R'4, R5, R'S, R,, R',, R8 et R'e, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D ne contient pas de fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical alkyle en C,-Cg ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cg ; un radical alcoxy(C,-Cs)alkyle en C,-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical thiocarbamylalkyle en C,-C6 ; un radical trïfluoroalkyle en C,-C6 ; un radical sulfoalkyle en C,-Cg ; un radical alkyl(C,-CB)carboxyalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cg)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C,-Cg ;
un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle en C,-Cg ; un radical N,N-dialkyl(C,-Ce)aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)carbonylalkyle en C,-Cs ; un radical aminoalkyle en C,-Cs dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle en C,-Cs, monohydroxyalkyle en C,-C6, polyhydroxyalkyle en C2-Cs, alkyl(C,-C6)carbonyie, carbamyle, N-alkyl(C,-Cs)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamyle, alkyl(C,-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-Ce)carbonyle, alkyl(C,-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R4, R'4, R5, R'S, R,, R',, R8 et R'e, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D ne contient pas de fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical alkyle en C,-Cg ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cg ; un radical alcoxy(C,-Cs)alkyle en C,-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical thiocarbamylalkyle en C,-C6 ; un radical trïfluoroalkyle en C,-C6 ; un radical sulfoalkyle en C,-Cg ; un radical alkyl(C,-CB)carboxyalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cg)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C,-Cg ;
un radical N-alkyl(C,-Cs)aminosulfonylalkyle en C,-Cg ; un radical N,N-dialkyl(C,-Ce)aminosulfonylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)carbonylalkyle en C,-Cs ; un radical aminoalkyle en C,-Cs dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C,-C6 dont falkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle en C,-Cs, monohydroxyalkyle en C,-C6, polyhydroxyalkyle en C2-Cs, alkyl(C,-C6)carbonyie, carbamyle, N-alkyl(C,-Cs)carbamyle, N,N-dialkyl(C,-Cg)carbamyle, alkyl(C,-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C,-Ce)carbonyle, alkyl(C,-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
7 ~ Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (III) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante (R,s)e (~)v (R,s)a (~)y ~E~/
~E~
N ,--v L J n M~L/J
X-X-(ll) (III) (R~a)a Rio D N R» X (IV) Riz dans lesquelles D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-Cs, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ;
~ n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ;
~ m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ;
~ les radicaux R, identiques ou différents, représentent Tune des deux valences d'un bras de liaison B, un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z, un atome d'halogéne, un radical
~E~
N ,--v L J n M~L/J
X-X-(ll) (III) (R~a)a Rio D N R» X (IV) Riz dans lesquelles D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-Cs, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ;
~ n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ;
~ m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ;
~ les radicaux R, identiques ou différents, représentent Tune des deux valences d'un bras de liaison B, un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z, un atome d'halogéne, un radical
8 hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-CB, un radical polyhydroxyalkyle en C2-CB, un radical vitro, un radical cyano, un radical . cyanoalkyle en C,-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyi(C,-Cs)silanealkyle en C,-Cg, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyfe en C,-Ce, un radical thio, un radical thioalkyle en C,-Ce, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C,-Cs)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un groupement NHR"
ou NR"R"' dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;
~ R9 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C,-Cs, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical aicoxy(C,-CB)alkyle en C,-C6, un radical carbamylalkyle C,-CB, un radical alkyl(C,-Cg)carboxyalkyle en C,-C6, un radical benzyle, ou un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ;
R,o, R" et R,2, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-Cg, un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs, un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs, un radical alcoxy(C,-CB)alkyle en C,-Cg, un radical cyanoalkyle en C,-Cs, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C,-Cs, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6 ou un radical aminoalkyle en C,-Cs dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(C,-Cs)sulfonyle ; deux des radicaux R,o, R" et R,2 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle pyrrolidine, un cycle
ou NR"R"' dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;
~ R9 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C,-Cs, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical aicoxy(C,-CB)alkyle en C,-C6, un radical carbamylalkyle C,-CB, un radical alkyl(C,-Cg)carboxyalkyle en C,-C6, un radical benzyle, ou un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ;
R,o, R" et R,2, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-Cg, un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs, un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs, un radical alcoxy(C,-CB)alkyle en C,-Cg, un radical cyanoalkyle en C,-Cs, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C,-Cs, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6 ou un radical aminoalkyle en C,-Cs dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(C,-Cs)sulfonyle ; deux des radicaux R,o, R" et R,2 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle pyrrolidine, un cycle
9 pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, ledit cycle pouvant étre ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-Cs, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C,-Cs, un radical alcoxy en C,-Cs, un radical trialkyl(C,-C6)silanealk~le en C,-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C,-Ce, un radical thio, un radical thioalkyle en C,-Cs, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C,-Cs)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ;
l'un des radicaux R,o, R" et R,2 peut également représenter un second groupement Z, identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R,3 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-Cg ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C,-Cg, un radical aminoalkyle en C,-Cs dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-Cs)carbonyie, carbamyle ou alkyl(C,-CB)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C,-Cg ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical trifluoroalkyle en C,-Cs ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-Cs ;
un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-CB)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cs)cétoalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-Cg ; un radical N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en C,-C6 ;
~ a et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes - dans les groupements cationiques insaturés de formule (II) - lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à (atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G,JouL, - y ne peut prendre la valeur 1 que 5 1 ) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R9 est fixé ;
l'un des radicaux R,o, R" et R,2 peut également représenter un second groupement Z, identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R,3 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C,-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-Cg ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-Cs ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C,-Cg, un radical aminoalkyle en C,-Cs dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-Cs)carbonyie, carbamyle ou alkyl(C,-CB)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C,-Cg ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-Cs ; un radical trifluoroalkyle en C,-Cs ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-Cs ;
un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-CB)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-Cs)sulfonylalkyle en C,-Cs ; un radical alkyl(C,-Cs)cétoalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-Cg ; un radical N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en C,-C6 ;
~ a et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes - dans les groupements cationiques insaturés de formule (II) - lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à (atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G,JouL, - y ne peut prendre la valeur 1 que 5 1 ) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R9 est fixé ;
10 - dans les groupements cationiques insaturés de formule (III) - lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, - y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ;
- dans les groupements cationiques de formule (IV) - lorsque a = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à (atome d'azote portânt les radicaux R,o à R,2, - lorsque a - 1, alors deux des radicaux R,o à R,2 forment conjointement avec (atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ;
~ X - représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogénesulfate, ou un alkyl{C,-CB)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ;
étant entendu que - le nombre de groupement cationique Z est au moins égal à 1.
- dans les groupements cationiques de formule (IV) - lorsque a = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à (atome d'azote portânt les radicaux R,o à R,2, - lorsque a - 1, alors deux des radicaux R,o à R,2 forment conjointement avec (atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ;
~ X - représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogénesulfate, ou un alkyl{C,-CB)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ;
étant entendu que - le nombre de groupement cationique Z est au moins égal à 1.
11 Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation contenant le ou les colorants de formule (I) conforme à
l'invention sont puissantes et permettent d'atteindre une large palette de couleurs. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à
vis de faction des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Ces propriétés ~ sont particulièrement remarquables notamment en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de l'action de la lumière, des lavages, de l'ondulation permanente et de la transpiration.
Dans les formules (1), (II), {III) et {IV) ci-dessus, les radicaux alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés.
Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule {II) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique.
Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule {ill) ci-dessus, on peut notamment citer à' titre d'exemple les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique.
Les composés de formule (I) ci-dessus sont de préférence choisis parmi - le dichlorure de 3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phényiamino)-éthyl]-1-(4-{3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium)-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[4-(3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl~méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium)-butyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le chlorure de 1,3-bis-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phénylrméthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium ;
l'invention sont puissantes et permettent d'atteindre une large palette de couleurs. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à
vis de faction des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Ces propriétés ~ sont particulièrement remarquables notamment en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de l'action de la lumière, des lavages, de l'ondulation permanente et de la transpiration.
Dans les formules (1), (II), {III) et {IV) ci-dessus, les radicaux alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés.
Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule {II) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique.
Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule {ill) ci-dessus, on peut notamment citer à' titre d'exemple les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique.
Les composés de formule (I) ci-dessus sont de préférence choisis parmi - le dichlorure de 3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phényiamino)-éthyl]-1-(4-{3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium)-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[4-(3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl~méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium)-butyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le chlorure de 1,3-bis-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phénylrméthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium ;
12 - le dichlorure de 3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[3-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-propyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de {2-[(3-amino-4-méthyiamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-[2-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-éthyl]-diméthyl-ammonium ;
- le dichlorure de 3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino~éthyl]-1-(4-{3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino~éthyl]-3H-imidazol-1-ium)-butyl~3H-imidazol-1-ium ;
et leurs sels d'addition avec un acide.
Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont de préférence choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Les composés de formule (I) conformes à (invention peuvent être facilement obtenus, selon des méthodes bien connues de l'état de la technique, par réduction des composés nitrés di-benzéniques cationiques correspondants.
Cette étape de réduction (obtention d'une amine aromatique primaire) suivie ou non d'une salification, est en général, par commodité, la dernière étape de la synthèse.
Cette réduction peut intervenir plus tôt dans la suite des réactions conduisant à
la préparation des composés de formule (I), et selon des procédés bien connus il faut alors "protéger" l'amine primaire créée (par exemple par une étape d'acétylation; de benzènesulfonation, etc...), faire ensuite la ou les substitutions ou modifications désirées (y compris la quatemisation) et terminer par la "déprotection" (en général en milieu acide) de la fonction amine.
- le dichlorure de {2-[(3-amino-4-méthyiamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-[2-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-éthyl]-diméthyl-ammonium ;
- le dichlorure de 3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino~éthyl]-1-(4-{3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino~éthyl]-3H-imidazol-1-ium)-butyl~3H-imidazol-1-ium ;
et leurs sels d'addition avec un acide.
Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont de préférence choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Les composés de formule (I) conformes à (invention peuvent être facilement obtenus, selon des méthodes bien connues de l'état de la technique, par réduction des composés nitrés di-benzéniques cationiques correspondants.
Cette étape de réduction (obtention d'une amine aromatique primaire) suivie ou non d'une salification, est en général, par commodité, la dernière étape de la synthèse.
Cette réduction peut intervenir plus tôt dans la suite des réactions conduisant à
la préparation des composés de formule (I), et selon des procédés bien connus il faut alors "protéger" l'amine primaire créée (par exemple par une étape d'acétylation; de benzènesulfonation, etc...), faire ensuite la ou les substitutions ou modifications désirées (y compris la quatemisation) et terminer par la "déprotection" (en général en milieu acide) de la fonction amine.
13 De même la fonction phénolique peut être protégée selon des procédés bien connus par un radical benzyle ("déprotection" par réduction catalytique) ou par un radical acétyle ou mésyle ("déprotection" en milieu acide).
Ces composés di-benzéniques cationiques sont obtenus par des méthodes bien connues de l'état de la technique, par exemple par - condensation de deux molécules d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux amine tertiaire séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, ou bien par - condensation de deux molécules d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux halogène séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, ou bien, - (a) condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux halogène séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, et (b) condensation d'une deuxième molécule composé benzénique différent du premier et porteur lui aussi d'un radical amine tertiaire, ou bien, - (a) condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux amine tertiaire séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, et (b) condensation d'une deuxième molécule d'un composé benzénique différent du premier et porteur lui aussi d'un radical halogénoalkyle, ou bien, - condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle.
Ces composés di-benzéniques cationiques sont obtenus par des méthodes bien connues de l'état de la technique, par exemple par - condensation de deux molécules d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux amine tertiaire séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, ou bien par - condensation de deux molécules d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux halogène séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, ou bien, - (a) condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux halogène séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, et (b) condensation d'une deuxième molécule composé benzénique différent du premier et porteur lui aussi d'un radical amine tertiaire, ou bien, - (a) condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle sur une molécule d'un composé porteur de deux radicaux amine tertiaire séparés par un bras de liaison B tel que défini dans la formule (I) décrite ci-dessus, et (b) condensation d'une deuxième molécule d'un composé benzénique différent du premier et porteur lui aussi d'un radical halogénoalkyle, ou bien, - condensation d'une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical amine tertiaire sur une molécule d'un composé benzénique porteur d'un radical halogénoalkyle.
14 Les radicaux halogénoalkyle portés par les composés di-benzéniques intermédiaires peuvent être préparés par des méthodes connues de (état de la technique, en une ou plusieurs étapes, par exemple par condensation d'un composé dihalogénoalkyle sur une amine ou un hydroxyle, ou par halogénation d'une chaîne hydroxyalkyle.
Lorsque la synthèse est terminée, les composés de formule (I) conformes à
(invention peuvent, le cas échéant, être récupérés par des méthodes bien connues de (état de la technique telles que la cristallisation, la distillation.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formules (I) conformes à l'invention à titre de précurseur de colorant d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de précurseurs de colorants d'oxydation, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) conforme à l'invention.
Le ou les composés de formule (I) conformes à (invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ~ ce poids.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué
par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que l'éthanol et fisopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de WO 00/43386 PC"f/FR00/00094 glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools. aromatiques comme (alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlofiydrique, (acide orthophosphorique, (acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, (acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante Rw / Ris N-W-N (V) Ris R»
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-Cs ; R,4, R,5, R,g et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6 ou hydroxyalkyle en C,-C6.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus du ou des composés de formule (I) définie ci-dessus, au moins une base d'oxydation qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphényiènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, ia 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((i-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N,N-bis-(~3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amino N-(~i-méthoxyéthyl) aniline, les paraphénylènediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2 630 438, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à
titre d'exemple, le N,N'-bis-(~i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(~i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, ie 4-amino 2-méthyl WO 00/43386 PC'T/FR00100094 phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([i-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi tes ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, citer le 2-amino phénol, te 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques non cationiques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([i-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer tes composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidtn-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino~éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylr(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthylramino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94108970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([i-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([i-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Les compositions de teinture d'oxydation conformes à (invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on, peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-((i-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(~3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((i-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à
10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
La composition tinctoriale conforme (invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des. agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères 5 anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents fifmogènes, des agents 10 conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de fart veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à
l'invention
Lorsque la synthèse est terminée, les composés de formule (I) conformes à
(invention peuvent, le cas échéant, être récupérés par des méthodes bien connues de (état de la technique telles que la cristallisation, la distillation.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formules (I) conformes à l'invention à titre de précurseur de colorant d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de précurseurs de colorants d'oxydation, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) conforme à l'invention.
Le ou les composés de formule (I) conformes à (invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ~ ce poids.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué
par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que l'éthanol et fisopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de WO 00/43386 PC"f/FR00/00094 glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools. aromatiques comme (alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlofiydrique, (acide orthophosphorique, (acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, (acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante Rw / Ris N-W-N (V) Ris R»
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-Cs ; R,4, R,5, R,g et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6 ou hydroxyalkyle en C,-C6.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus du ou des composés de formule (I) définie ci-dessus, au moins une base d'oxydation qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphényiènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, ia 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((i-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N,N-bis-(~3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amino N-(~i-méthoxyéthyl) aniline, les paraphénylènediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2 630 438, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à
titre d'exemple, le N,N'-bis-(~i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(~i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, ie 4-amino 2-méthyl WO 00/43386 PC'T/FR00100094 phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([i-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi tes ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, citer le 2-amino phénol, te 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques non cationiques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([i-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer tes composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidtn-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino~éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylr(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthylramino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94108970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([i-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([i-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Les compositions de teinture d'oxydation conformes à (invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on, peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-((i-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(~3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((i-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à
10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
La composition tinctoriale conforme (invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des. agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères 5 anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents fifmogènes, des agents 10 conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de fart veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à
l'invention
15 ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou ies adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon (invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute 20 autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation.
Selon une première forme de mise en ceuvre du procédé de (invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air.
Selon une deuxième forme de mise en aeuvre du procédé de (invention, et notamment lorsque la composition tinctoriale conforme à (invention renferme une ou plusieurs bases d'oxydation etlou un ou plusieurs coupleurs, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
Selon cette deuxième forme de mise en aeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la 'teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates et les enzymes telles que les peroxydases, les lacca$es, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
Le pH de la composition oxydante renfermant (agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de (invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit"
de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
La composition tinctoriale selon (invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute 20 autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à l'air, soit à l'aide d'un agent oxydant. La composition tinctoriale peut éventuellement contenir des catalyseurs d'oxydation, afin d'accélérer le processus d'oxydation.
Selon une première forme de mise en ceuvre du procédé de (invention, la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air.
Selon une deuxième forme de mise en aeuvre du procédé de (invention, et notamment lorsque la composition tinctoriale conforme à (invention renferme une ou plusieurs bases d'oxydation etlou un ou plusieurs coupleurs, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
Selon cette deuxième forme de mise en aeuvre du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la 'teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates et les enzymes telles que les peroxydases, les lacca$es, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
Le pH de la composition oxydante renfermant (agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de (invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit"
de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Claims (25)
1. Composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide:
dans laquelle:
~ B est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs groupements Z et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ A1, A2, et A3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR7R8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A1, A2 et A3 peut en outre représenter un groupement R3 tel que défini ci-après ;
~ A'1, A'2 et A'3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR'7R'8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A'1, A'2 et A'3 peut en outre représenter un groupement R'3 tel que défini ci-après ;
R1, R'1, R2, R'2, R3 et R'3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène; un atome d'halogène ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alkyl(C1-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6); un radical N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical carboxy ; un radical alkyl(C1-C6) carboxy ; un radical alkyl(C1-C6) sulfonyle ;
un radical aminosulfonyle ; un radical N-Z-aminosulfonyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonyle ;
un radical aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical carbamyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle ; un radical carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical cyano ; un groupement OR6, SR6, OR'6 ou SR'6 ; un groupe amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6) carboxy, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, aminosulfonyle, N-Z-aminosulfonyle, N-alkyl(C1-C6)aminosulfonyle, N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonyle, thiocarbamyle, formyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D contient une fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle(C1-C6) dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle en C1-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R6 et R'6, identiques ou différents, désignent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6 ; un radicai monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle ;
un radical benzyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ;
un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical arninosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle(C1-C6), monohydroxyalkyle(C1-C6), polyhydroxyalkyle(C2-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, thiocarbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R4, R'4, R5, R'5, R7, R'7, R8 et R'8, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D ne contient pas de fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical thiocarbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical sulfoalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C1-C6 ;
un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, monohydroxyalkyle en C1-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (III) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante dans lesquelles ~ D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ;
~ n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ;
~ m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ;
~ les radicaux R, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un groupement NHR"
ou NR"R"' dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;
~ R9 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, ou un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6 ou un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; deux des radicaux R10, R11 et R12 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical vitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)suifonyle ;
l'un des radicaux R10, R11 et R12 peut également représenter un second groupement Z, identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R13 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6 ;
un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)cétoalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6 ;
~ a et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes:
- dans les groupements cationiques insaturés de formule (II):
- lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, - y ne peut prendre la valeur 1 que:
1) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R9 est fixé ;
- dans les groupements cationiques insaturés de formule (III):
- lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, - y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ;
- dans les groupements cationiques de formule (IV):
- lorsque a = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R10 à R12, - lorsque a - 1, alors deux des radicaux R10 à R12 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ;
~ X- représente un anion monovalent ou divalent ;
étant entendu que:
- le nombre de groupement cationique Z est au moins égal à 1.
dans laquelle:
~ B est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs groupements Z et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ A1, A2, et A3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR7R8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A1, A2 et A3 peut en outre représenter un groupement R3 tel que défini ci-après ;
~ A'1, A'2 et A'3, identiques ou différents, représentent un groupement -NR'7R'8 ou un radical hydroxyle ; un et un seul des groupements A'1, A'2 et A'3 peut en outre représenter un groupement R'3 tel que défini ci-après ;
R1, R'1, R2, R'2, R3 et R'3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène; un atome d'halogène ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alkyl(C1-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle ; un radical aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6); un radical N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical carboxy ; un radical alkyl(C1-C6) carboxy ; un radical alkyl(C1-C6) sulfonyle ;
un radical aminosulfonyle ; un radical N-Z-aminosulfonyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonyle ;
un radical aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical carbamyle ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamyle ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle ; un radical carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle(C1-C6) ; un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical cyano ; un groupement OR6, SR6, OR'6 ou SR'6 ; un groupe amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, N,N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6) carboxy, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, aminosulfonyle, N-Z-aminosulfonyle, N-alkyl(C1-C6)aminosulfonyle, N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonyle, thiocarbamyle, formyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D contient une fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle(C1-C6) dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle en C1-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R6 et R'6, identiques ou différents, désignent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6 ; un radicai monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle ;
un radical benzyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ;
un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical arninosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle(C1-C6), monohydroxyalkyle(C1-C6), polyhydroxyalkyle(C2-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, thiocarbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ R4, R'4, R5, R'5, R7, R'7, R8 et R'8, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un atome d'hydrogène ; un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D ne contient pas de fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical thiocarbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical sulfoalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C1-C6 ;
un radical N-alkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N,N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6, monohydroxyalkyle en C1-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, N-alkyl(C1-C6)carbamyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbamyle, alkyl(C1-C6)sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6)carboxy, thiocarbamyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ;
~ Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (III) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante dans lesquelles ~ D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ;
~ les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ;
~ n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ;
~ m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ;
~ les radicaux R, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un groupement NHR"
ou NR"R"' dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;
~ R9 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, ou un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6 ou un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; deux des radicaux R10, R11 et R12 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical vitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)suifonyle ;
l'un des radicaux R10, R11 et R12 peut également représenter un second groupement Z, identique ou différent du premier groupement Z ;
~ R13 représente l'une des deux valences d'un bras de liaison B, un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6 ;
un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)cétoalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6 ;
~ a et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes:
- dans les groupements cationiques insaturés de formule (II):
- lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, - y ne peut prendre la valeur 1 que:
1) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R9 est fixé ;
- dans les groupements cationiques insaturés de formule (III):
- lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, - y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R9 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ;
- dans les groupements cationiques de formule (IV):
- lorsque a = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R10 à R12, - lorsque a - 1, alors deux des radicaux R10 à R12 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ;
~ X- représente un anion monovalent ou divalent ;
étant entendu que:
- le nombre de groupement cationique Z est au moins égal à 1.
2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les cycles des groupements insaturés Z de formule (II) sont choisis parmi les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique.
3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les cycles des groupements insaturés Z de formule (III) sont choisis parmi les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique.
4. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que deux des radicaux R10, R11 et R12 forment un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé
par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle.
par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle.
5. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que X - représente un atome d'halogène, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C1-C6)sulfate.
6. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont choisis parmi:
- le dichlorure de 3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-1-(4-{3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium}-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[4-(3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium)-butyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le chlorure de 1,3-bis-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[{3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[3-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl}-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-propyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de {2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-[2-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-éthyl]-diméthyl-ammonium ;
- le dichlorure de 3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino)-éthyl]-1-{4-{3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium}-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
et leurs sels d'addition avec un acide.
- le dichlorure de 3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-1-(4-{3-[2-(2-amino-4-hydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium}-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[4-(3-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium)-butyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le chlorure de 1,3-bis-{2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de 3-{2-[{3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-1-[3-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl}-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-propyl]-3H-imidazol-1-ium ;
- le dichlorure de {2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-[2-({2-[(3-amino-4-méthylamino-phényl)-méthyl-amino]-éthyl}-diméthyl-ammonium)-éthyl]-diméthyl-ammonium ;
- le dichlorure de 3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino)-éthyl]-1-{4-{3-[2-(2,4,5-trihydroxy-phénylamino)-éthyl]-3H-imidazol-1-ium}-butyl)-3H-imidazol-1-ium ;
et leurs sels d'addition avec un acide.
7. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les sels d'addition avec un acide des composés de formule (1) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
8. Utilisation des composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7, à titre de précurseur de colorant d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques.
9. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée par le fait qu'elle renferme une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les bases hétérocycliques sont choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques, et/ou un ou plusieurs colorants directs.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(.beta.-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(.beta.-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'.alpha.-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
19. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 18, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, soit à fait, soit à l'aide d'un agent oxydant.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que la coloration des fibres peut être effectuée sans addition d'un agent oxydant, au seul contact de l'oxygène de l'air.
21. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait qu'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté
juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels et les enzymes.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé par le fait que les enzymes sont choisies parmi les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que les oxydo-réductases sont choisies parmi les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
25. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 18 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
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