CA2305496A1 - Systeme a base d'un biocide et d'un silicone polyether et son utilisation pour la desinfection des surfaces dures - Google Patents
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Abstract
Système aqueux biocide comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de la formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 dans laquelle les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle; les symboles R3 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle ou le symbole Q; le symbole Q représente un reste polyoxyalkylène éther de la formule - R - O (R'O)n R'' où R représente un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, tout particulièrement triméthylène; un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène; le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100, R'' représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence; p est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100; q est une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3. Utilisation de ce système pour la désinfection des surfaces dures, ou procédé de désinfection des surfaces dures par mise en oeuvre dudit système, avec libération contrôlée du biocide lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.
Description
y1~0 99/18784 _ PCT/FR98/02198 SYSTEME A BASE D'UN BIOCIDE ET D'UN SILICONE POLYETHER ET SON
UTILISATION POUR LA DESINFECTION DES SURFACES DURES
La présente invention a pour objet un système aqueux à base d'un biocide et d'un polyorganosiloxane à fonctions polyéther, ainsi que son utilisation pour la désinfection à
effet durable des surfaces dures par libération lente, progressive dudit biocide après application, par contact avec l'eau de la surface traitée.
Les compositions biocides aqueuses pour le traitement des surfaces dures présentent généralement le désavantage de perdre rapidement leur efficacité
après /sur application, notamment lorsque les surfaces traitées sont ensuite lavées.
Pour pallier cet inconvénient, il a été proposé de mettre en oeuvre dans ces compositions des polymères organiques filmogènes, afin de former après application une barrière physique permettant de lutter contre la libération trop rapide du biocide.
II a ainsi été suggéré (WO 97/06675 de RhBne-Poulenc Chemicals Ltd.) d'associer à un biocide un copolyester téréphtalique présentant dans sa chaîne polymère des unités polyoxyethylènes ou polyoxyethylènetéréphtalates.
La Demanderesse a trouvé un système biocide aqueux de performances supérieures.
Un premier objet de l'invention consiste en un système aqueux biocide comprenant - au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, - et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 D Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 à Cg ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole 4 - le symbole Q représente un reste polyoxyalkylène éther de formule -R-O-(R'O)nR' oû
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) etlou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 WO 99/18784 _ PGT/FR98/02198
UTILISATION POUR LA DESINFECTION DES SURFACES DURES
La présente invention a pour objet un système aqueux à base d'un biocide et d'un polyorganosiloxane à fonctions polyéther, ainsi que son utilisation pour la désinfection à
effet durable des surfaces dures par libération lente, progressive dudit biocide après application, par contact avec l'eau de la surface traitée.
Les compositions biocides aqueuses pour le traitement des surfaces dures présentent généralement le désavantage de perdre rapidement leur efficacité
après /sur application, notamment lorsque les surfaces traitées sont ensuite lavées.
Pour pallier cet inconvénient, il a été proposé de mettre en oeuvre dans ces compositions des polymères organiques filmogènes, afin de former après application une barrière physique permettant de lutter contre la libération trop rapide du biocide.
II a ainsi été suggéré (WO 97/06675 de RhBne-Poulenc Chemicals Ltd.) d'associer à un biocide un copolyester téréphtalique présentant dans sa chaîne polymère des unités polyoxyethylènes ou polyoxyethylènetéréphtalates.
La Demanderesse a trouvé un système biocide aqueux de performances supérieures.
Un premier objet de l'invention consiste en un système aqueux biocide comprenant - au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, - et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 D Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 à Cg ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole 4 - le symbole Q représente un reste polyoxyalkylène éther de formule -R-O-(R'O)nR' oû
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) etlou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 WO 99/18784 _ PGT/FR98/02198
2 . R' représente H ou un groupe alkyle en C1 à Cg, en C1 de préférence - R est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - ~ est . une valeur p,l, égale à 0, R3 représentant alors Is symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne ~2 allant de 1 à 100 , de préférence de à 50, quel que soit R3.
II a été constaté, d'une manière avantageuse, que la structure polyorganosiloxane du polymère de formule (I) permet non seulement l'adhésion et le mouillage du système biocide au support à traiter, mais en outre crée une interaction préférentielle entre le biocide et les fonctions polyether, gréce à la forte mobilité du squelette polyorganosiloxane due à la température faible de transition vitreuse du polymère (Tg inférieure à la température ambiante).
Parmi les agents biocides pouvant Atre présents dans ledit système de l'invention, on peut citer les biocides cationiques, amphotères; aminés, phénoliques, halogénés.
Les systèmes à base de biocides cationiques sont particulièrement intéressants.
A titre d'exemples de biocides, on peut mentionner - les biocides cationiques comme * les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de diociyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'amines hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium * les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme fe bromure de myristyl triphényl phosphonium * les biocides polymères, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . ds fépichlorhydrine et de fimidazole . du 1,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1,3-dichoro-2-propanol et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
- les biocides amphotères comme les dérivés de N-(N'-Cg-C1 galkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N'-Cg-C1 galkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-~VO 99/18784 _ PCT/FR98/02198
. ou de préférence une valeur moyenne ~2 allant de 1 à 100 , de préférence de à 50, quel que soit R3.
II a été constaté, d'une manière avantageuse, que la structure polyorganosiloxane du polymère de formule (I) permet non seulement l'adhésion et le mouillage du système biocide au support à traiter, mais en outre crée une interaction préférentielle entre le biocide et les fonctions polyether, gréce à la forte mobilité du squelette polyorganosiloxane due à la température faible de transition vitreuse du polymère (Tg inférieure à la température ambiante).
Parmi les agents biocides pouvant Atre présents dans ledit système de l'invention, on peut citer les biocides cationiques, amphotères; aminés, phénoliques, halogénés.
Les systèmes à base de biocides cationiques sont particulièrement intéressants.
A titre d'exemples de biocides, on peut mentionner - les biocides cationiques comme * les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de diociyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'amines hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium * les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme fe bromure de myristyl triphényl phosphonium * les biocides polymères, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . ds fépichlorhydrine et de fimidazole . du 1,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1,3-dichoro-2-propanol et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
- les biocides amphotères comme les dérivés de N-(N'-Cg-C1 galkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N'-Cg-C1 galkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-~VO 99/18784 _ PCT/FR98/02198
3 Cg-C1 galkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine - les amines comme la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1,3-propanediamine - les biocides phénoliques comme le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles - les biocides halogénés comme les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium Parmi les polyorganosiloxanes à fonctions polyéther pouvant 9tre mis en oeuvre dans le système de l'invention, on peut mentionner tout particulièrement ceux de formules Me3 Si O (SiMe20)X (SiMeQ1 O)y Si Me3 et Me2 Q1 Si O (SiMe20)X (SiMeQ1 O)y Si Q1 Me2 formules dans lesquelles x est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100 , de préférence de 5 à 50 Q1 représente le radical -(CH2)30(CH2CH20)Z(CH2CH(CH3)O)Z~H ou .
-(CH2)g0(CH2CH20)Z(CH(CH3)CH20)Z~H
z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 z'_ est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + z: allant de 5 à 200; de préférence de 5 à 100 L'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther représentent les constituants principaux du système aqueux biocide faisant l'objet de l'invention.
Le biocide est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de (ordre de 0,1 % à 209ô en poids, de préférence de l'ordre de 0,596 à
596 en poids.
Le polyorganosiloxane à fonctions polyether de formule (I) est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,0196 à 2096 en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 596 en poids.
Les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions polyéther peuvent correspondre à un rapport pondéral biocide I poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
Un premier mode particulier de réalisation de (invention consiste en un système biocide aqueux, sous forme d'une solution aqueuse, systéme dans lequel l'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
Selon l'invention, à c8té du biocide et du polyorganosiloxane à fonctions polyéther, constituants principaux du système biocide aqueux de l'invention, peuvent âtre
-(CH2)g0(CH2CH20)Z(CH(CH3)CH20)Z~H
z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 z'_ est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + z: allant de 5 à 200; de préférence de 5 à 100 L'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther représentent les constituants principaux du système aqueux biocide faisant l'objet de l'invention.
Le biocide est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de (ordre de 0,1 % à 209ô en poids, de préférence de l'ordre de 0,596 à
596 en poids.
Le polyorganosiloxane à fonctions polyether de formule (I) est de préférence présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,0196 à 2096 en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 596 en poids.
Les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions polyéther peuvent correspondre à un rapport pondéral biocide I poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
Un premier mode particulier de réalisation de (invention consiste en un système biocide aqueux, sous forme d'une solution aqueuse, systéme dans lequel l'agent biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
Selon l'invention, à c8té du biocide et du polyorganosiloxane à fonctions polyéther, constituants principaux du système biocide aqueux de l'invention, peuvent âtre
4 _ PCT/FR98/02198 présents, et ce d'une manière avantageuse, d'autres constituants, comme des agents tensioactifs, des agents chélatants (tels que les aminocarboxylates (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N,N-bis(carboxyméthyl)glutamates, citrates), des alcools (éthanol, isopropanol, glycols), des adjuvants de détergence (phosphates, silicates), des colorants, des parfums ...
Un deuxième mode particulier de réalisation de (invention consiste en un système biocide contenant, outre le biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther, au moins un agent tensioactif, notamment non-ionique, amphotère ou zwitterionique ; ceux ci peuvent être présents à raison de 1 à 2596, de préférence de l'ordre de 2 à
1096 en poids dudit système biocide aqueux.
Parmi les agents tensioactifs pouvant étre présents, on peut mentionner notamment * des agents tensioactifs non-ioniques comme, les polymères blocs oxyde d'éthylène -oxyde de propylène, tes esters de sorbitan polyéthoxylés, les esters gras de sorbitan, les esters gras éthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alcools en Cg-C22 polyéthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylphénols en Cg-C22 polyéthoxylés (contenant de 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylpolyglycosides, les oxydes d'amines (tels que les oxydes de C1p-C18 alkyldiméthylamines, les oxydes de C8-C22 alkoxyethyl dihydroxyéthylamine) * des agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques comme les Cg-C20 alkylamphoacétates ou amphodiacétates (tels que les cocoamphoacétates), C10-alkyldiméthylbétaines, C10-C1 g alkylamidopropyldiméthylbétaines, C1 p-C18 alkyldiméthyl sulphobétaines, C10-C1 g aikylamidopropyldiméthyl sulfobétaines.
Une réalisation préférentielle de ce deuxième mode particulier, consiste en un système biocide aqueux comprenant - au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique .
D'une manière toute préférentielle, ledit système est sous forme d'une solution aqueuse.
Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation du système biocide tel que décrit ci-dessus pour la désinfection des surfaces dures, ou en un procédé
de désinfection des surfaces dures par mise en oeuvre dudit système.
Ledit système peut être mis en oeuvre pour la désinfection de planchers, murs, surfaces de travail, équipement, mobilier, instruments, ... dans (industrie, le domaine agro-alimentaire, les domaines domestiques (cuisines, salles de bain ...) et en collectivité.
Parmi les surfaces pouvant étre traitées, on peut citer celles en céramique, verre, polychlorure de vinyle, formica ou autre polymère organique dur, acier inoxydable, aluminium, bois ...
WO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 L'opération de désinfection consiste à appliquer ledit système biocide, éventuellement dilué de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois, sur la surface dure à traiter.
La quantité de système biocide pouvant étre favorablement mise en oeuvre est celle
Un deuxième mode particulier de réalisation de (invention consiste en un système biocide contenant, outre le biocide et le polyorganosiloxane à fonctions polyéther, au moins un agent tensioactif, notamment non-ionique, amphotère ou zwitterionique ; ceux ci peuvent être présents à raison de 1 à 2596, de préférence de l'ordre de 2 à
1096 en poids dudit système biocide aqueux.
Parmi les agents tensioactifs pouvant étre présents, on peut mentionner notamment * des agents tensioactifs non-ioniques comme, les polymères blocs oxyde d'éthylène -oxyde de propylène, tes esters de sorbitan polyéthoxylés, les esters gras de sorbitan, les esters gras éthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alcools en Cg-C22 polyéthoxylés (contenant de 1 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylphénols en Cg-C22 polyéthoxylés (contenant de 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène), les alkylpolyglycosides, les oxydes d'amines (tels que les oxydes de C1p-C18 alkyldiméthylamines, les oxydes de C8-C22 alkoxyethyl dihydroxyéthylamine) * des agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques comme les Cg-C20 alkylamphoacétates ou amphodiacétates (tels que les cocoamphoacétates), C10-alkyldiméthylbétaines, C10-C1 g alkylamidopropyldiméthylbétaines, C1 p-C18 alkyldiméthyl sulphobétaines, C10-C1 g aikylamidopropyldiméthyl sulfobétaines.
Une réalisation préférentielle de ce deuxième mode particulier, consiste en un système biocide aqueux comprenant - au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique .
D'une manière toute préférentielle, ledit système est sous forme d'une solution aqueuse.
Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation du système biocide tel que décrit ci-dessus pour la désinfection des surfaces dures, ou en un procédé
de désinfection des surfaces dures par mise en oeuvre dudit système.
Ledit système peut être mis en oeuvre pour la désinfection de planchers, murs, surfaces de travail, équipement, mobilier, instruments, ... dans (industrie, le domaine agro-alimentaire, les domaines domestiques (cuisines, salles de bain ...) et en collectivité.
Parmi les surfaces pouvant étre traitées, on peut citer celles en céramique, verre, polychlorure de vinyle, formica ou autre polymère organique dur, acier inoxydable, aluminium, bois ...
WO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 L'opération de désinfection consiste à appliquer ledit système biocide, éventuellement dilué de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois, sur la surface dure à traiter.
La quantité de système biocide pouvant étre favorablement mise en oeuvre est celle
5 correspondant à un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par mz de surface et à un dépot de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyether par m2 de surface.
Après dépot et séchage du système biocide aqueux sur la surface dure, l'agent biocide du système agit par libération contrblée lors du mouillage de la surface traitée par de Peau ou par une salissure aqueuse. Cette mise à disposition de (agent biocide est limitée au volume d'eau ou de milieu aqueux en contact avec lui.
Le système biocide présente l'avantage de rester actif après un nombre important de lavages de la surface sur laquelle il a été déposé.
Un troisième objet de (invention consiste en l'utilisation, dans un systéme aqueux biodide pour la désinfection d'une surface dure comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contr8lée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux (eau ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé pour la désinfection d'une surface dure par libération contr8lée d'au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable lors du contact avec un milieu aqueux (sau~ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été préalablement déposé et séché un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus interagissant avec ledit agent biocide.
Parmi les microorganismes dont la prolifération peut Atre contr8lée par mise en oeuvre du système biocide de l'invention, on peut mentionner . ies bactéries Gram négatives comme : Pseudomonas ~eruqinosa ; Fscherichia çQjj ;
. les bactéries Gram positives comme : ~phyl~çcus ; Strentococcus ~çt~
. d'autres bactéries dangereuses dans (alimentation comme : ~almo ella tyotiimurium ;
monocy~enes ; C~~y~ylobacter j~iuni ; Yersinia enterocolitica . les levures comme : Saccharomyces cerevisiae ; Candida ~jç~
les champignons comme : f~s_ ' us ~j9,~t ; Fusarium so~ani ; Pencillium ch~rsog~enum ~VO 99/18784 _ PCT/FR98/OZ198
Après dépot et séchage du système biocide aqueux sur la surface dure, l'agent biocide du système agit par libération contrblée lors du mouillage de la surface traitée par de Peau ou par une salissure aqueuse. Cette mise à disposition de (agent biocide est limitée au volume d'eau ou de milieu aqueux en contact avec lui.
Le système biocide présente l'avantage de rester actif après un nombre important de lavages de la surface sur laquelle il a été déposé.
Un troisième objet de (invention consiste en l'utilisation, dans un systéme aqueux biodide pour la désinfection d'une surface dure comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contr8lée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux (eau ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été déposé et séché ledit système aqueux.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé pour la désinfection d'une surface dure par libération contr8lée d'au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable lors du contact avec un milieu aqueux (sau~ou une salissure aqueuse notamment) de ladite surface dure sur laquelle a été préalablement déposé et séché un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) ci-dessus interagissant avec ledit agent biocide.
Parmi les microorganismes dont la prolifération peut Atre contr8lée par mise en oeuvre du système biocide de l'invention, on peut mentionner . ies bactéries Gram négatives comme : Pseudomonas ~eruqinosa ; Fscherichia çQjj ;
. les bactéries Gram positives comme : ~phyl~çcus ; Strentococcus ~çt~
. d'autres bactéries dangereuses dans (alimentation comme : ~almo ella tyotiimurium ;
monocy~enes ; C~~y~ylobacter j~iuni ; Yersinia enterocolitica . les levures comme : Saccharomyces cerevisiae ; Candida ~jç~
les champignons comme : f~s_ ' us ~j9,~t ; Fusarium so~ani ; Pencillium ch~rsog~enum ~VO 99/18784 _ PCT/FR98/OZ198
6 . les algues comme : Chlorella ~çç[j~ ; Chlorella emersonü ; çhforffjja y~a~ ;
Çhlamyd~monas eu~metos Le système biocide de (invention est tout particulièrement efficace sur les microorganismes Gram négatif Pseudomonas ~,~p~, Gram positif ,~ta~h_ylococcus aureus, le champignon ~,g plaer .
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1 Activité biocide - Interaction -On prépare - une solution biocide A constituée de RHODAQUAT RP 50 (solution aqueuse à
5096 en matière active de chlorure de C12-Cl4alkyl benzyl diméthyl ammonium commercialisée par RhOne-Poulenc) et d'eau - et des systèmes biocides aqueux B, C et D, constitués de solutions aqueuses de RHODAQUAT RP 50 et silicone polyether de formule Meg Si O (SiMe20)5p (SiMeQO)15 Si Me3 oû Q représente le radical -(CH2)30(CH2CH20) 11 H
dont les concentrations sont données au tableau 1.
L'activité biocide de cette solution et de ces systèmes est mesurée selon le test de suspension standard BS : 6471, dans les conditions suivantes . diluant : eau dure (200ppm) . souche test: : Escherichia coli ATCC 11229 . température : 22°C
. temps de contact : 10 minutes . substance interférente : sérum stérile de cheval (596) . neutralisant : polysorbate Tween 80 (396) + lécithine de soja (296) . RESULTAT : dilution correspondant à un logl p de réduction du nombre de cellules bactériennes viables de 4 Tahlpau 1 Solution Com osition ou systme biocide A B C
D
Rhodaquat RP 50 (solution3~ 396 396 396 5096 en oids de matire active) Silicone ol ther - 1 596 396 696 eau s i 0096 s 10096 s 10096 s 10096 Rsultat nombre de dilutions 75x 75x 75x 50x WO 99118784 _ PCT/FR98/02198
Çhlamyd~monas eu~metos Le système biocide de (invention est tout particulièrement efficace sur les microorganismes Gram négatif Pseudomonas ~,~p~, Gram positif ,~ta~h_ylococcus aureus, le champignon ~,g plaer .
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1 Activité biocide - Interaction -On prépare - une solution biocide A constituée de RHODAQUAT RP 50 (solution aqueuse à
5096 en matière active de chlorure de C12-Cl4alkyl benzyl diméthyl ammonium commercialisée par RhOne-Poulenc) et d'eau - et des systèmes biocides aqueux B, C et D, constitués de solutions aqueuses de RHODAQUAT RP 50 et silicone polyether de formule Meg Si O (SiMe20)5p (SiMeQO)15 Si Me3 oû Q représente le radical -(CH2)30(CH2CH20) 11 H
dont les concentrations sont données au tableau 1.
L'activité biocide de cette solution et de ces systèmes est mesurée selon le test de suspension standard BS : 6471, dans les conditions suivantes . diluant : eau dure (200ppm) . souche test: : Escherichia coli ATCC 11229 . température : 22°C
. temps de contact : 10 minutes . substance interférente : sérum stérile de cheval (596) . neutralisant : polysorbate Tween 80 (396) + lécithine de soja (296) . RESULTAT : dilution correspondant à un logl p de réduction du nombre de cellules bactériennes viables de 4 Tahlpau 1 Solution Com osition ou systme biocide A B C
D
Rhodaquat RP 50 (solution3~ 396 396 396 5096 en oids de matire active) Silicone ol ther - 1 596 396 696 eau s i 0096 s 10096 s 10096 s 10096 Rsultat nombre de dilutions 75x 75x 75x 50x WO 99118784 _ PCT/FR98/02198
7 On constate que lorsque le rapport pondéral silicone polyéther I matière active biocide est de 4l1, l'agent biocide est partiellement désactivé, en raison de l'interaction des molécules de biocide et de silicone polyéther.
Exemples 2 à 5 _.
Test de désinfection d'uni surfacedure 1 ) solutions acW~euses biocides testées On prépare les solutions aqueuses biocides i) et ü) suivantes i) solution de Rhodaquat RP 50 . 396 (soit 1,596 de matière active biocide) exemple 2 i~ solution constituée de Rhodaquat RP 50 . 396 (soit 1,596 de matière active biocide) + tensioactif non-ionique : 596 (alcool en C1 p à 6 motifs oxyde d'éthylène) + silicone polyéther : 396, 0,7596 et 0,1596 - respectivement exemples 3,4et5-Ces solutions sont ensuite diluées 60 fois pour la réalisation du test.
2) mode de réalisatiyn du test sur carreau de céra~lue blanche *1. Ajouter 3g de solution aqueuse biocide diluée à la.. surface du carreau de céramique (5cmx5cm) préalablement stérilisé par nettoyage ~ à (alcool isopropylique. Sécher à 45°C en étuve.
*2. Placer la surface du carreau verticalement et (asperger d'un gramme d'eau à l'aide d'un pulvérisateur à main. Cela correspond à un lavage sans action mécanique.
Plusieurs lavages sont réalisés avant séchage à 45°C.
*3. Ajouter 0,25m1 d'un milieu aqueux contenant environ 108 UFC/ml de bactérie Gram négative, pçPudomon,3s aeru9inosa, étaler sur la surface dure préalablement traitée.
*4. Laisser à température ambiante pendant 3 heures, pour permettre au biocide de migrer hors de la surface du polymère et de tuer les bactéries en surface.
*5. Sécher à 37°C pendant au moins 30 minutes.
*6. Récupérer les microorganismes survivants en utilisant un tampon d'ouate stérile . préalablement humecté d'une solution neutralisante. Nettoyer soigneusement toute la surface par essuyage 4 fois en tous sens.
*7. Introduire le tampon dans 9ml de milieu neutralisant ; ajuster à l0ml avec de Peau.
Transférer la suspension bactérienne sur Nutrient Agar dans des boîtes de Petri par dilutions successives d'un facteur 10.
lJVO 99/18784 _ PCT/FR98/02198
Exemples 2 à 5 _.
Test de désinfection d'uni surfacedure 1 ) solutions acW~euses biocides testées On prépare les solutions aqueuses biocides i) et ü) suivantes i) solution de Rhodaquat RP 50 . 396 (soit 1,596 de matière active biocide) exemple 2 i~ solution constituée de Rhodaquat RP 50 . 396 (soit 1,596 de matière active biocide) + tensioactif non-ionique : 596 (alcool en C1 p à 6 motifs oxyde d'éthylène) + silicone polyéther : 396, 0,7596 et 0,1596 - respectivement exemples 3,4et5-Ces solutions sont ensuite diluées 60 fois pour la réalisation du test.
2) mode de réalisatiyn du test sur carreau de céra~lue blanche *1. Ajouter 3g de solution aqueuse biocide diluée à la.. surface du carreau de céramique (5cmx5cm) préalablement stérilisé par nettoyage ~ à (alcool isopropylique. Sécher à 45°C en étuve.
*2. Placer la surface du carreau verticalement et (asperger d'un gramme d'eau à l'aide d'un pulvérisateur à main. Cela correspond à un lavage sans action mécanique.
Plusieurs lavages sont réalisés avant séchage à 45°C.
*3. Ajouter 0,25m1 d'un milieu aqueux contenant environ 108 UFC/ml de bactérie Gram négative, pçPudomon,3s aeru9inosa, étaler sur la surface dure préalablement traitée.
*4. Laisser à température ambiante pendant 3 heures, pour permettre au biocide de migrer hors de la surface du polymère et de tuer les bactéries en surface.
*5. Sécher à 37°C pendant au moins 30 minutes.
*6. Récupérer les microorganismes survivants en utilisant un tampon d'ouate stérile . préalablement humecté d'une solution neutralisante. Nettoyer soigneusement toute la surface par essuyage 4 fois en tous sens.
*7. Introduire le tampon dans 9ml de milieu neutralisant ; ajuster à l0ml avec de Peau.
Transférer la suspension bactérienne sur Nutrient Agar dans des boîtes de Petri par dilutions successives d'un facteur 10.
lJVO 99/18784 _ PCT/FR98/02198
8 *8. Incuber les boîtes à 37°C pendant 48 heures et compter les microorganismes survivants.
* Le milieu neutralisant contient 396 de polysorbate Tween 80 et 296 de lécithine de soja.
* Un test de contr8le est effectué en réalisant les étapes 1. à 7. sur la surface d'un carreaû de céramique blanche (5cmx5cm) préalablement stérilisé mais non traité
par le systëme biocide.
* Le logi0 de réduction du nombre de bactéries est calculé comme suit loglp de réduction =1og10 N/n N étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test de contr8le n étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test mettant en oeuvre le système biocide.
3) r~~~ultât;:
les résultats du test ci-dessus, réalisé avec les solutions i) et ü) figurent aux tableaux 2 et 3.
- Les résultats de (exemple 2 montrent qu'une solution aqueuse d'agent biocide seul résiste jusqu'à deux lavages, en considérant un 1og10 de réduction de 3 comme suffisant pour la désinfection générale d'une surface. .
- Les résultats de l'exemple 3 montrent que l'interaction entre le biocide et le silicone polyéther réduit (efficacité du biocide à attaquer la bactérie. L'activité
biocide effective s'étend cependant sur 4 lavages. On observe une libération lente du biocide.
- Les résultats de l'exemple 4 montrent qu'une interaction moins forte entre le biocide et le silicone polyéther, par diminution de la quantité de silicone polyéther présent dans le système, permet de libérer plus de biocide pour l'attaque initiale des bactéries. L'activité
biocide effective s'étend sur au moins 16 lavages.
- Les résultats de l'exemple 5 montrent que si on diminue encore cette interaction, la quantité de biocide libéré pour (attaque de la bactérie est encore supérieure.
On observe alors une activité biocide initiale supérieure et une activité biocide plus efficace sur au moins 8 lavages.
Exemple 6 On répète l'exemple 5, en mettant en oeuvre comme silicone polyéther, le polymère suivant Me3 Si O (SiMe20)75 (SiMeQO)7 Si Me3 où Q représente le radical -(CH2)30(R'O)nH, dont le groupement (R'O)~ est constitué
en moyenne de 22 motifs oxyéthylène et de 23,5 motifs oxypropylène.
Les résultats obtenus figurent au tableau 4.
WO 99/18784 _ ~ PCT/FR98/02198 exemple 2 composition dpot sur la surface (matire active) ( m9 silicone polyther 0 0 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ioni0 0 ue nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 6,0 5,9 3,6 1,2 0,1 exemple 3 composition dpot sur la surface (matire active) ( m~
silicone polyther 3 0,6 biocide 1,5 0,3 surtactant non-ionique5 1,0 total =1,9 nombre de lavages 0 1 2 4 loglpde rduction 3,47 3,24 3,0 3,14 2,03 2,02 WO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 exemple 4 composition dpot sur la surface (matire active) ( m~?
silicone polyther 0,75 0,15 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1,45 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 4,32 3,10 3,24 3,17 3,25 exemple 5 composition dpot sur ia surface (matire active) ( m~
silicone polyther 0,15 0,03 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1,33 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 log~pde rduction 4,78 3,79 3,63 3,78 liVO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 exemple 6 composition dpot sur la surface (matire active) ( m=) silicone polyther 0,15 0,03 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1 33 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 4,14 4,10 4,17 3,56 3,57
* Le milieu neutralisant contient 396 de polysorbate Tween 80 et 296 de lécithine de soja.
* Un test de contr8le est effectué en réalisant les étapes 1. à 7. sur la surface d'un carreaû de céramique blanche (5cmx5cm) préalablement stérilisé mais non traité
par le systëme biocide.
* Le logi0 de réduction du nombre de bactéries est calculé comme suit loglp de réduction =1og10 N/n N étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test de contr8le n étant le nombre de bactéries (en UFC/ml) survivantes dans le test mettant en oeuvre le système biocide.
3) r~~~ultât;:
les résultats du test ci-dessus, réalisé avec les solutions i) et ü) figurent aux tableaux 2 et 3.
- Les résultats de (exemple 2 montrent qu'une solution aqueuse d'agent biocide seul résiste jusqu'à deux lavages, en considérant un 1og10 de réduction de 3 comme suffisant pour la désinfection générale d'une surface. .
- Les résultats de l'exemple 3 montrent que l'interaction entre le biocide et le silicone polyéther réduit (efficacité du biocide à attaquer la bactérie. L'activité
biocide effective s'étend cependant sur 4 lavages. On observe une libération lente du biocide.
- Les résultats de l'exemple 4 montrent qu'une interaction moins forte entre le biocide et le silicone polyéther, par diminution de la quantité de silicone polyéther présent dans le système, permet de libérer plus de biocide pour l'attaque initiale des bactéries. L'activité
biocide effective s'étend sur au moins 16 lavages.
- Les résultats de l'exemple 5 montrent que si on diminue encore cette interaction, la quantité de biocide libéré pour (attaque de la bactérie est encore supérieure.
On observe alors une activité biocide initiale supérieure et une activité biocide plus efficace sur au moins 8 lavages.
Exemple 6 On répète l'exemple 5, en mettant en oeuvre comme silicone polyéther, le polymère suivant Me3 Si O (SiMe20)75 (SiMeQO)7 Si Me3 où Q représente le radical -(CH2)30(R'O)nH, dont le groupement (R'O)~ est constitué
en moyenne de 22 motifs oxyéthylène et de 23,5 motifs oxypropylène.
Les résultats obtenus figurent au tableau 4.
WO 99/18784 _ ~ PCT/FR98/02198 exemple 2 composition dpot sur la surface (matire active) ( m9 silicone polyther 0 0 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ioni0 0 ue nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 6,0 5,9 3,6 1,2 0,1 exemple 3 composition dpot sur la surface (matire active) ( m~
silicone polyther 3 0,6 biocide 1,5 0,3 surtactant non-ionique5 1,0 total =1,9 nombre de lavages 0 1 2 4 loglpde rduction 3,47 3,24 3,0 3,14 2,03 2,02 WO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 exemple 4 composition dpot sur la surface (matire active) ( m~?
silicone polyther 0,75 0,15 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1,45 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 4,32 3,10 3,24 3,17 3,25 exemple 5 composition dpot sur ia surface (matire active) ( m~
silicone polyther 0,15 0,03 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1,33 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 log~pde rduction 4,78 3,79 3,63 3,78 liVO 99/18784 _ PCT/FR98/02198 exemple 6 composition dpot sur la surface (matire active) ( m=) silicone polyther 0,15 0,03 biocide 1,5 0,3 surfactant non-ionique5 1,0 total = 1 33 nombre de lavages 0 1 2 4 8 16 loglpde rduction 4,14 4,10 4,17 3,56 3,57
Claims (23)
1) Système aqueux biocide comprenant - au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, - et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle . en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 é C6 ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence - p est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100 , de préférence de à 50, quel que soit R3.
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence - p est une valeur moyenne allant de 10 à 200 , de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100 , de préférence de à 50, quel que soit R3.
2) Système aqueux biocide selon la revendication 1), caractérisé en ce que ledit biocide est un biocide cationique, amphotère, aminé, phénolique ou halogéné.
3) Système aqueux biocide selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que ledit biocide est choisi parmi * les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthylammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'amines hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium * les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium * les biocides polymères cationiques, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . de l'épichlorhydrine et de l'imidazole . du 1,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1,3-dichoro-2-propanol et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
* les dérivés de N-(N'-C8-C18 alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-C18 alkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-C18 alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine * la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1,3-propanediamine * le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles * les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium
* les dérivés de N-(N'-C8-C18 alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-C18 alkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-C18 alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine * la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1,3-propanediamine * le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles * les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichloroisocyanurate de sodium
4) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisé en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther a pour formule Me3 Si O (SiMe2O)X (SiMeQ1O)y Si Me3 ou Me2 Q1 Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1O)y Si Q1 Me2 formules dans lesquelles x est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50 Q1 représente le radical -(CH2)3O(CH2CH2O)Z(CH2CH(CH3)O)Z'H
Z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 Z' est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec Z + Z' allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100
Z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 Z' est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec Z + Z' allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100
5) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce que ledit système est sous forme d'une solution aqueuse et en ce que le biocide et polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
6) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que le biocide est présent dans le système biocide aqueux à
une concentration de l'ordre de 0,1% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5% à
5% en poids.
une concentration de l'ordre de 0,1% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5% à
5% en poids.
7) Système aqueux biocide selon l'une quelconque. des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyether de formule (I) est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,01%
à 20%
en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
à 20%
en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
8) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à
fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide /
poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide /
poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
9) Système aqueux biocide selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce qu'il contient en outre au moins un agent tensioactif.
10) Système aqueux biocide selon la revendication 9), caractérisé en ce qu'il comprend:
- au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
- au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
11) Système aqueux biocide selon la revendication 9) ou 10), caractérisé en ce que ledit agent tensioactif est présent à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux.
12) Utilisation du système aqueux biocide faisant (objet de l'une quelconque des revendications 1) à 11) pour la désinfection des surfaces dures.
13) Procédé de désinfection des surfaces dures par application sur lesdites surfaces du système aqueux biocide faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 11), éventuellement dilué de 1 à 1000 fois, de préférence de 1 à 100 fois.
14) Utilisation selon la revendication 12), caractérisée en ce que la quantité
de système biocide mise en oeuvre correspond à un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépot de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyether par m2 de surface.
de système biocide mise en oeuvre correspond à un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépot de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyether par m2 de surface.
15) Procédé selon la revendication 13), caractérisé en ce que la quantité de système biocide mise en oeuvre correspond à un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépot de 0,041 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à fonctions polyether par m2 de surface.
16) Utilisation, dans un système aqueux biocide pour la désinfection d'une surface dure comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle . ou lé symbole Q
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyls en C1 à C6, en C1 de préférence - ~ est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contrôlée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été déposé
et séché ledit système aqueux.
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyls en C1 à C6, en C1 de préférence - ~ est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, en tant qu'agent d'interaction avec ledit biocide pour la libération contrôlée de ce dernier lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été déposé
et séché ledit système aqueux.
17) Procédé pour la désinfection d'une surface dure par libération contrôlée d'au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable lors du contact avec un milieu aqueux de ladite surface dure sur laquelle a été préalablement déposé et séché
un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence - p est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, . interagissant avec ledit agent biocide.
un système aqueux comprenant au moins un agent biocide hydrosoluble ou hydrodispersable et au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther hydrosoluble ou hydrodispersable de formule (I) R1 R2 R3 Si O (R4 R5 Si O)p (R6 Q Si O)q Si R3 R2 R1 (I) formule dans laquelle - les symboles R1 R2 R4 R5 R6 identiques ou différents représentent un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle - les symboles R3 identiques ou différents représentent . un radical alkyle en C1 à C6 ou phényle, de préférence méthyle . ou le symbole Q
- le symbole Q représente un reste polyoxyalkylene éther de formule -R-O-(R'O)n R" où
. R représente . un groupe alkyle linéaire en C3 à C15, de préférence en C3 à C10, tout particulièrement triméthylène . un groupe alkyle ramifié en C4 à C15, de préférence en C4 à C10, tout particulièrement méthyl-2 triméthylène . le motif (R'O)n représente un groupe poly(éthylèneoxy) et/ou poly(propylèneoxy), . n est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 . R" représente H ou un groupe alkyle en C1 à C6, en C1 de préférence - p est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 - q est . une valeur q1 égale à 0, R3 représentant alors le symbole Q
. ou de préférence une valeur moyenne q2 allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, quel que soit R3, . interagissant avec ledit agent biocide.
18) Utilisation ou procédé selon la revendication 16 ou 17), caractérisé(e) en ce que ledit biocide est un biocide cationique, amphotère, aminé, phénolique ou halogéné.
19) Utilisation ou procédé selon la revendication 18), caractérisé(e) en ce que ledit biocide est choisi parmi * les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthytammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'amines hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium * les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium * les biocides polymères cationiques, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . de l'épichlorhydrine et de l'imidazole . du 1,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1,3-dichoro-2-propanol et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
* les dérivés de N-(N'-C8-C18alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-C18alkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-C18alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine * la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1,3-propanediamine * le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles * les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichtoroisocyanurate de sodium 20) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
19) Utilisation ou procédé selon la revendication 18), caractérisé(e) en ce que ledit biocide est choisi parmi * les sels de monoammonium quaternaire tels que . les chlorures de coco-alkyl benzyl diméthylammonium, de C12-C14 alkyl benzyl diméthylammonium, de coco-alkyl dichlorobenzyl diméthylammonium, de tetradecyl benzyl diméthylammonium, de didécyl diméthylammonium, de dioctyl diméthylammonium . les bromures de myristyl triméthytammonium, de cétyl triméthylammonium * les sels d'amines hétérocycliques monoquaternaires tels que les chlorures de laurylpyridinium, de cétylpyridinium, de C12-C14 alkyl benzyl imidazolium * les sels d'alkyl gras triphényl phosphonium comme le bromure de myristyl triphényl phosphonium * les biocides polymères cationiques, comme ceux dérivés de la réaction . de l'épichlorhydrine et de la diméthylamine ou de la diéthylamine . de l'épichlorhydrine et de l'imidazole . du 1,3-dichoro-2-propanol et de la diméthylamine . du 1,3-dichoro-2-propanol et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du dichlorure d'éthylène et du 1,3-bis-diméthylamino-2-propanol . du bis (2-chloroéthyl)ether et de la N,N'-bis(diméthylaminopropyl) urée ou thiourée . les chlorhydrates de polymère de biguanidine, comme le VANTOCIL IB
* les dérivés de N-(N'-C8-C18alkyl-3-aminopropyl)-glycine, de N-(N'-(N"-C8-C18alkyl-2-aminoéthyl)-2-aminoéthyl)-glycine, de N,N-bis(N'-C8-C18alkyl-2-aminoéthyl)-glycine, tels que le (dodécyl) (aminopropyl) glycine, le (dodécyl) (diéthylènediamine) glycine * la N-(3-aminopropyl)-N-dodecyl-1,3-propanediamine * le parachlorométaxylenol, le dichlorométaxylenol, le phénol, les crésols, le résorcinol, le résorcinol monoacétate, et leurs dérivés ou sels hydrosolubles * les iodophores et sels d'hypochlorites, tel que le dichtoroisocyanurate de sodium 20) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
19), caractérisée) en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyéther a pour formule Me3 Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1O)y Si Me3 ou Me2 Q1 Si O (SiMe2O)x (SiMeQ1O)y Si Q1 Me2 formules dans lesquelles x est une valeur moyenne allant de 10 à 200, de préférence de 10 à 100 y est une valeur moyenne allant de 1 à 100, de préférence de 5 à 50 Q1 représente le radical -(CH2)3O(CH2CH2O)Z(CH2CH(CH3)O)Z'H ou -(CH2)3O(CH2CH2O)z(CH(CH3)CH2O)z'H
z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + z' allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 21) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
z est une valeur moyenne allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 est une valeur moyenne allant de 0 à 100, de préférence de 0 à 50 avec z + z' allant de 5 à 200, de préférence de 5 à 100 21) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
20), caractérisé(e) en ce que ledit système est sous forme d'une solution aqueuse et en ce que le biocide et polyorganosiloxane à fonctions polyéther sont hydrosolubles.
22) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
22) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
21), caractérisé(e) en ce que le biocide est présent dans le système biocide aqueux à
une concentration de l'ordre de 0,1% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5%
à 5% en poids.
23) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
une concentration de l'ordre de 0,1% à 20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,5%
à 5% en poids.
23) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
22), caractérisé(e) en ce que le polyorganosiloxane à fonctions polyether de formule (I) est présent dans le système biocide aqueux à une concentration de l'ordre de 0,01% à
20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
24) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
23), caractérisé(e) en ce que les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide /
poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
25) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
24), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend en outre au moins un agent tensioactif.
26) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend:
- au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
27) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25) ou 26), caractérisé(e) en ce que ledit agent tensioactif est présent à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux.
28) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
20% en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 5% en poids.
24) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
23), caractérisé(e) en ce que les quantités relatives de biocide et de polyorganosiloxane à fonctions éther correspondent à un rapport pondéral biocide /
poylorganosiloxane à
fonction éther de l'ordre de 0,1 à 50, de préférence de l'ordre de 0,5 à 25.
25) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
24), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend en outre au moins un agent tensioactif.
26) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25), caractérisé(e) en ce que ledit système aqueux biocide comprend:
- au moins un biocide cationique, amphotère ou aminé, de préférence cationique - au moins un polyorganosiloxane à fonctions polyéther de formule (I) - et au moins un agent tensioactif non-ionique, amphotère, zwitterionique, de préférence non-ionique.
27) Utilisation ou procédé selon selon la revendication 25) ou 26), caractérisé(e) en ce que ledit agent tensioactif est présent à raison de 1 à 25%, de préférence de l'ordre de 2 à 10% en poids dudit système biocide aqueux.
28) Utilisation ou procédé selon l'une quelconque des revendications 16) ou 17) à
23), caractérisé(e) en ce que la quantité de système biocide déposé séché
correspond à
un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépot de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à
fonctions polyether par m2 de surface.
correspond à
un dépot de 0,01 à 10g, de préférence de 0,1 à 1g de biocide par m2 de surface et à un dépot de 0,001 à 2g, de préférence de 0,01 à 0,5g de polyorganosiloxane à
fonctions polyether par m2 de surface.
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