CA2176245A1 - Materiau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyolefine - Google Patents
Materiau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyolefineInfo
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Abstract
L'invention concerne un matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de polyuréthane et d'au moins un produit choisi parmi les polyoléfines, les copolymères de l'éthylène et pouvant contenir une polyoléfine fonctionalisée. Le matériau est utile pour faire des emballages alimentaires.
Description
Z176~
~~ WO 96/08368 ~ 1 PCT/rl~5511~1152 MATERIAU D'EMBALLAGE COMPRENANT
UNE COUCHE D'OXYDE DE SILICIUM ET UNE COUCHE DE
POLYOLEFINE
Descri~,t;~n La présenle invention concerne un matériau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyoléfine.
Elle concerne plus particulièrement une structure comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, un liant d'adhésion étant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine. On peut, par exemple, du côté du film de polyoléfine coller à chaud ce matériau sur du carton, puis recouvrir chaque face de l'ensemble obtenu avec une feuille de polyéthylène.
Ces matériaux sont utiles pour fabriquer des emballages de liquides alimentaires en forme de briques.
JP 03099842 (KOKAI) publié le 25 Avril 1991 décrit des films d'EVOHNinyl silane recouverts d'oxyde de silicium sur lesquels on colle une feuille de polypropylène à l'aide d'un adhésif uréthane.
JP 05330568 (KOKAI) publié le 14 Décembre 1993 décrit des films de polyester recouverts de silice sur lesquels on colle une feuille de résine éthylénique à l'aide d'un adhésif qui est un copolymère éthylène-anhydride maléique- acrylate d'éthyle.
On a maintenant trouvé qu'on pouvait obtenir des matériaux undélaminables en utilisant des liants à base de polyuréthanne et de polyoléfine.
La présente invention est un matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de polyuréthane (A) et d'aumoins un produit (B) choisi parmi:
B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylene et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde.
W096t08368 ~ 2 lS 2 1~,1/r~S~'~,llS2 Le film recouvert d'oxyde de silicium est connu de l'art antérieur. C'est par exe",ple un film de polyester tel que le polyéthylène terépl,talate (PET) ou le polybutylène teréphlalate (PBT) ou de polyamide (PA).
Le film de polyoléfine est en polyéthylène, polypropylène ou des S copolymères de l'éthylène tels que des copolymères éthylène-propylène, éthylène butène, éthylène hexène, éthylène-ester d'acide carL oxylique insaturé ou éthylène-ester vinylique d'acide ca, t.oxylique saturé.
Le polyureti ,anne (A) peut être par exemple un TPU (polyuréthane élastomère thermoplastique). Ces produits sont formés à partir de 3 co",posants 10 de base:
- un polyol linéaire à terminaisons hydroxyles de masse molaire par exemple 500 à 3 500 qui peut être choisi parmi les polyesters tels que l'adipate, ~ el~te, I'isoph~alate et la caprolactone et parmi les polyéthers tels que le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol et le polytétraméthylène glycol, - un diisocyanate qui peut être aromatique tel que le diphénylméthane -4,4' diisocyanate (MDI), le toluène -2, 4diisocyanate (TDI) ou non aromatique tel que le dicyclohexylméthane -4,4' diisocyanate (H12 MDI), - un glycol de basse masse tel que le 1-4 butanediol, I'éthylène glycol ou le 1,4-phénylène-bis-,~-hydroxy éthyl éther comme allongeur de chaîne.
Les polyoléfines B1 peuvent être par exemple du polyéthylène, du polypropylène, des copolymères -éthylène/butène, des copolymères éthylène/héxène.
Les copolymères B2 peuvent être par exemple de l'EVA (copolymère éthylène / acétate de vinyle).
Les copolymères B3 peuvent être des copolymères éthylène /
(méth)acrylate d'alkyle.
Le groupement alkyle peut avoir jusqu'à 10 atomes de carbone.
Les produits B1, B2 et B3 peuvent comprendre aussi des anhydrides d'acides carboxyliques insaturés, des acides carboxyliques insaturés ou des époxydes insaturés tels que le (méth)acrylate de glycidyle, greffés ou copolymérisés.
Le polyéthylène fonctionnalisé C peut être par exemple choisi parmi:
-- WO 96/08368 3 ~,1 7 6 2 ~ 5 P~l/r~5l~ll52 C1 Les polyoléfines greffées, homo/ou copolymères, C2 Les copolymères B2 et B3 greffés.
Le produit qu'on greffe peut être un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un 5 éther de glycidyle, un mono ou di~cide carboxylique insaturé, un anhydride d'acide carboxylique insaturé.
C3 Les copolymères:
* de l'éthylène, * d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ou d'un ester d'acide carboxylique insaturé, * d'un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un éther de glycidyle, un mono ou diacide carboxylique insaturé ou un anhydride d'acide carboxylique insaturé.
On utilise avantageusement comme produit B des polyéthylènes B1 et des copolymères éthylène / (méth)acrylate d'alkyle B3.
Avantageusement B3 peut comprendre jusqu'à 40 % en poids d'acrylate de méthyle, d'éthyle ou de butyle.
On utilise avantageusement des produits C3 tels que des copolymères de 20 I'éthylène, d'un (méth)acrylate d'alkyle, soit du méthacrylate de glycidyle, soit de l'anhydride maléique.
Le liant de l'invention peut être préparé selon les techniques connues des thermoplastiques.
Les quantités des produits A, B et C peuvent être par exemple 25 respectivement (en parties poids):
50 à 80 / complément à 100 / 0 20 à 60 / complément à 100 / 5 à 20 Avantageusement, les compositions de l'invention en % poids sont:
A: 50 a 70 % de TPU le polyol étant un polyester.
B: complément à 100 %, B étant un polyéthylène B1 ou un copolymère éthylène -(méth)acrylate d'alkyle B3 C: 5à-15%deC3 Exem~les On a utilisé les produits suivants (les quantités sont en parties poids):
WO 96/08368 ~ 6 ~ ~5 4 P~lir~ J~lls2 A: un polyétheruréthane de marque ELASTOLLAN 1185 A10 qu'on désigne par A-éther;
un polyesteruréthane de marque ELASTOLLAN C85 A 10 qu'on désigne par A-ester.
B: un polyéthylène de melt index 7 et densité 0 918 qu'on désigne par B1-PE;
un copolymère éthylène / acrylate de méthyle à 20 % poids d'acrylate qu'on désigne par B3-Lotryl.
C: un copolymère éthylène / acrylate de butyle / anhydride maléique qu'on désigne par C3 - MAH. Il contient en poids 15 % d'acrylate et
~~ WO 96/08368 ~ 1 PCT/rl~5511~1152 MATERIAU D'EMBALLAGE COMPRENANT
UNE COUCHE D'OXYDE DE SILICIUM ET UNE COUCHE DE
POLYOLEFINE
Descri~,t;~n La présenle invention concerne un matériau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyoléfine.
Elle concerne plus particulièrement une structure comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, un liant d'adhésion étant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine. On peut, par exemple, du côté du film de polyoléfine coller à chaud ce matériau sur du carton, puis recouvrir chaque face de l'ensemble obtenu avec une feuille de polyéthylène.
Ces matériaux sont utiles pour fabriquer des emballages de liquides alimentaires en forme de briques.
JP 03099842 (KOKAI) publié le 25 Avril 1991 décrit des films d'EVOHNinyl silane recouverts d'oxyde de silicium sur lesquels on colle une feuille de polypropylène à l'aide d'un adhésif uréthane.
JP 05330568 (KOKAI) publié le 14 Décembre 1993 décrit des films de polyester recouverts de silice sur lesquels on colle une feuille de résine éthylénique à l'aide d'un adhésif qui est un copolymère éthylène-anhydride maléique- acrylate d'éthyle.
On a maintenant trouvé qu'on pouvait obtenir des matériaux undélaminables en utilisant des liants à base de polyuréthanne et de polyoléfine.
La présente invention est un matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de polyuréthane (A) et d'aumoins un produit (B) choisi parmi:
B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylene et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde.
W096t08368 ~ 2 lS 2 1~,1/r~S~'~,llS2 Le film recouvert d'oxyde de silicium est connu de l'art antérieur. C'est par exe",ple un film de polyester tel que le polyéthylène terépl,talate (PET) ou le polybutylène teréphlalate (PBT) ou de polyamide (PA).
Le film de polyoléfine est en polyéthylène, polypropylène ou des S copolymères de l'éthylène tels que des copolymères éthylène-propylène, éthylène butène, éthylène hexène, éthylène-ester d'acide carL oxylique insaturé ou éthylène-ester vinylique d'acide ca, t.oxylique saturé.
Le polyureti ,anne (A) peut être par exemple un TPU (polyuréthane élastomère thermoplastique). Ces produits sont formés à partir de 3 co",posants 10 de base:
- un polyol linéaire à terminaisons hydroxyles de masse molaire par exemple 500 à 3 500 qui peut être choisi parmi les polyesters tels que l'adipate, ~ el~te, I'isoph~alate et la caprolactone et parmi les polyéthers tels que le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol et le polytétraméthylène glycol, - un diisocyanate qui peut être aromatique tel que le diphénylméthane -4,4' diisocyanate (MDI), le toluène -2, 4diisocyanate (TDI) ou non aromatique tel que le dicyclohexylméthane -4,4' diisocyanate (H12 MDI), - un glycol de basse masse tel que le 1-4 butanediol, I'éthylène glycol ou le 1,4-phénylène-bis-,~-hydroxy éthyl éther comme allongeur de chaîne.
Les polyoléfines B1 peuvent être par exemple du polyéthylène, du polypropylène, des copolymères -éthylène/butène, des copolymères éthylène/héxène.
Les copolymères B2 peuvent être par exemple de l'EVA (copolymère éthylène / acétate de vinyle).
Les copolymères B3 peuvent être des copolymères éthylène /
(méth)acrylate d'alkyle.
Le groupement alkyle peut avoir jusqu'à 10 atomes de carbone.
Les produits B1, B2 et B3 peuvent comprendre aussi des anhydrides d'acides carboxyliques insaturés, des acides carboxyliques insaturés ou des époxydes insaturés tels que le (méth)acrylate de glycidyle, greffés ou copolymérisés.
Le polyéthylène fonctionnalisé C peut être par exemple choisi parmi:
-- WO 96/08368 3 ~,1 7 6 2 ~ 5 P~l/r~5l~ll52 C1 Les polyoléfines greffées, homo/ou copolymères, C2 Les copolymères B2 et B3 greffés.
Le produit qu'on greffe peut être un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un 5 éther de glycidyle, un mono ou di~cide carboxylique insaturé, un anhydride d'acide carboxylique insaturé.
C3 Les copolymères:
* de l'éthylène, * d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé ou d'un ester d'acide carboxylique insaturé, * d'un epoxyde insaturé tel qu'un ester ou un éther de glycidyle, un mono ou diacide carboxylique insaturé ou un anhydride d'acide carboxylique insaturé.
On utilise avantageusement comme produit B des polyéthylènes B1 et des copolymères éthylène / (méth)acrylate d'alkyle B3.
Avantageusement B3 peut comprendre jusqu'à 40 % en poids d'acrylate de méthyle, d'éthyle ou de butyle.
On utilise avantageusement des produits C3 tels que des copolymères de 20 I'éthylène, d'un (méth)acrylate d'alkyle, soit du méthacrylate de glycidyle, soit de l'anhydride maléique.
Le liant de l'invention peut être préparé selon les techniques connues des thermoplastiques.
Les quantités des produits A, B et C peuvent être par exemple 25 respectivement (en parties poids):
50 à 80 / complément à 100 / 0 20 à 60 / complément à 100 / 5 à 20 Avantageusement, les compositions de l'invention en % poids sont:
A: 50 a 70 % de TPU le polyol étant un polyester.
B: complément à 100 %, B étant un polyéthylène B1 ou un copolymère éthylène -(méth)acrylate d'alkyle B3 C: 5à-15%deC3 Exem~les On a utilisé les produits suivants (les quantités sont en parties poids):
WO 96/08368 ~ 6 ~ ~5 4 P~lir~ J~lls2 A: un polyétheruréthane de marque ELASTOLLAN 1185 A10 qu'on désigne par A-éther;
un polyesteruréthane de marque ELASTOLLAN C85 A 10 qu'on désigne par A-ester.
B: un polyéthylène de melt index 7 et densité 0 918 qu'on désigne par B1-PE;
un copolymère éthylène / acrylate de méthyle à 20 % poids d'acrylate qu'on désigne par B3-Lotryl.
C: un copolymère éthylène / acrylate de butyle / anhydride maléique qu'on désigne par C3 - MAH. Il contient en poids 15 % d'acrylate et
2 % d'anhydride.
Un copolymère éthylène / acrylate d'éthyle / méthacrylate de glycidyle qu'on désigne par C3 MAGLY. Il contient en poids 30 %
d'acrylate et 7 % d'epoxyde.
On a préparé des films de PET revêtu d'oxyde de silicium. La couche de SiOx déposée en plasma fait 200 Angslro",s et le PET 12.microns.
On a préparé différents liants qu'on a coextrudés puis mesuré la force de pelage des complexes liant / film de PET revêtu SiOx. Les résultats sont dans letableau 1.
~ W096/08368 5 ~L7~2~ P.~ SJ~ll52 Tableau 1 Exemples ProduitA Produit B ProduitC Forcede pelage Type Qté Type Qte Type Qté N/25 mm A=ether 68,2 B1-PE 31,8 0 6 2 20 76 C3MAH 4 0,8
Un copolymère éthylène / acrylate d'éthyle / méthacrylate de glycidyle qu'on désigne par C3 MAGLY. Il contient en poids 30 %
d'acrylate et 7 % d'epoxyde.
On a préparé des films de PET revêtu d'oxyde de silicium. La couche de SiOx déposée en plasma fait 200 Angslro",s et le PET 12.microns.
On a préparé différents liants qu'on a coextrudés puis mesuré la force de pelage des complexes liant / film de PET revêtu SiOx. Les résultats sont dans letableau 1.
~ W096/08368 5 ~L7~2~ P.~ SJ~ll52 Tableau 1 Exemples ProduitA Produit B ProduitC Forcede pelage Type Qté Type Qte Type Qté N/25 mm A=ether 68,2 B1-PE 31,8 0 6 2 20 76 C3MAH 4 0,8
3 40 52 8 1,25
4 60 28 12 5 76 C3Magly 4 2 8 A-ester 68,2 31,8 0 2 9 20 76 C3MAH 4 0,4 52 8 1,5 12 20 76 C3Magly 4 2 20 B3-Lotryl 76 C3MAH 4 2 16 40 52 8 3,5 18 20 76 C3Magly 4 5
Claims (4)
1. Matériau comprenant un film recouvert d'oxyde de silicium et un film de polyoléfine, tel que le liant disposé entre l'oxyde de silicium et le film de polyoléfine est un mélange de:
polyuréthane (A) et d'au moins un produit (B) choisi parmi:
B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde.
polyuréthane (A) et d'au moins un produit (B) choisi parmi:
B1 Les polyoléfines homo ou copolymères, B2 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester vinylique d'acide carboxylique saturé, B3 Les copolymères de l'éthylène et d'un ester d'acide carboxylique insaturé, Le mélange pouvant aussi contenir (C) un polyéthylène fonctionnalisé par des groupes acide carboxylique, anhydride d'acide carboxylique ou epoxyde.
2. Matériau selon la revendication 1 caractérisé en ce que le liant recouvert d'oxyde de silicium est en polyéthylène téréphtalate et le film de polyoléfine est en polyéthylène.
3. Matériau selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le produit B est un polyéthylène (B1) ou un copolymere éthylène /
(méth)acrylate d'alkyle.
(méth)acrylate d'alkyle.
4. Matériau selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le produit C est un copolymère éthylène / (méth)acrylate d'alkyle /
anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle.
anhydride maléique ou méthacrylate de glycidyle.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| FR94/11007 | 1994-09-12 | ||
| FR9411007A FR2724368B1 (fr) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | Materiau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyolefine |
Publications (1)
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|---|---|
| CA2176245A1 true CA2176245A1 (fr) | 1996-03-21 |
Family
ID=9466961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002176245A Abandoned CA2176245A1 (fr) | 1994-09-12 | 1995-09-08 | Materiau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicium et une couche de polyolefine |
Country Status (10)
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| JP (1) | JPH09505249A (fr) |
| KR (1) | KR960705679A (fr) |
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| AU (1) | AU3349495A (fr) |
| CA (1) | CA2176245A1 (fr) |
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| FR (1) | FR2724368B1 (fr) |
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| WO (1) | WO1996008368A1 (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2439727A (en) * | 2006-07-03 | 2008-01-09 | Zeal Clean Supplies Ltd | Flexible packaging material |
| EP2209625B1 (fr) * | 2007-11-14 | 2019-03-20 | Dow Global Technologies LLC | Article multicouche |
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|---|---|---|---|---|
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