CA1284884C - Procede de separation du molybdene par voie resine - Google Patents
Procede de separation du molybdene par voie resineInfo
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- CA1284884C CA1284884C CA000527961A CA527961A CA1284884C CA 1284884 C CA1284884 C CA 1284884C CA 000527961 A CA000527961 A CA 000527961A CA 527961 A CA527961 A CA 527961A CA 1284884 C CA1284884 C CA 1284884C
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
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Abstract
L'invention concerne un procédé de séparation du molybdène contenu dans une solution sulfurique. Selon ce procédé, la solution sulfurique contenant le molybdène est mise en contact avec une phase stationnaire dont le groupement actif comporte un groupement oxime. Cette phase stationnaire est alors éluée au moyen d'une solution alcaline. Ce procédé est tout particulièrement intéressant dans la mesure où il est sélectif vis-à-vis de l'uranium.
Description
~2~ 38~ -. .
La présente invention a pour objet un procedé de séparation du molybdène contenu dans des solutions sulfurigues. Il concerne plus particulièxement une technique d'extraction du molybdène sélective v~s-à-vis de l'uranium et, le cas échéant, vis-à-vis des éléments amphotères tels que l'arsenic, le vanadium, etc...
Dans la plupart des procédés pour la récupération de l'uranium à partir de ses minerais, on lixivie ledit minerai au moyen d'acide sulfurique en présence, le cas échéant, d'oxydant tel que l'eau oxygénée ou les chlorates afin d'oxyder la totalité de l'uranium IV en uranium VI. Le lixiviat ainsi obtenu est soumis à une extraction liquide-liquide ou à une extraction par résine, mettant en jeu des groupes aminés. Au cours de cette extraction, le molybdène est co-extrait avec l'uranium. La très forte affinité du molybdène vis-b-vis de l'amine rend sa désextraction extrêmement difficile, en sorte que le molybdene s'accumule dans les solvants ou dans les résines, ce qui d'une part réduit la capacité des solvants et d'autre part provoque la formation de crasses aux interfaces solvant-solution de désextraction. La seule manière d'éliminer le molybdène consiste en une régénération complète du solvant en milieu basique; cette régénération est coûteuse en réactifs et entraîne des pertes en uranium. En outre, lorsque le molybdène est en forte concentration dans la phase aqueuse, il en est de même dans la phase organique, ce qui se traduit, au niveau de la désextraction, par son élution partielle. Cette élution entraine une pollution de l'uranium et une forte perte de sa valeur marchande.
Ainsi, le molybdène, qui est presque toujours associé à l'uranium, est une gene importante dans les procédés de valorisation de ce métal. Dans certains cas, la concentration en molybdène est si importante que la valorisation de ce métal peut être économiquement rentable.
.'.~ ~ .
~IL2848~2 - la -L'importance de l'en jeu est suffisante pour gue de nombreuses études aient ~té menées et de nombreux procédés fussent proposés pour éviter ce problème.
Une première famille de prc: cédés proposés con-: ~ .
siste à extraire lluranium et le molybdène par un solvant aminé, puis à effectuer une désextraction au moyen d'une solution acide d'un chlorure alcalin ou alcalino-terreux en présence d'un oxydant. Cette étape est ensuite suivie d'une désextraction du molybdène résiduel au moyen de carbonate alcalin. Un tel procédé, décrit dans l'article de l'ISEC, Toronto, septembre 77 (E. Scalino et al) et dans le brevet français 2.484.989, s'il permet de maitriser la formation de crasses et d'améliorer la séparation de l'uranium d'avec le molybdène, ne supprime ni la nécessité d'une régenération du solvant, ni une consommation abondante de reactifs coû-teux (oxydant et carbonate alcalin). De plus, il ne permet pas la valorisation du molybdène et augmente la consommation d'extractant puisque l'on sait que les amines sont très sensibles à l'oxydation.
Une autre famille de procédés, tel que celui décrit dans le brevet fran~ais 2.451.891, essaye de résoudre le problème en extrayant le molybdène par un agent d'extraction du même type que l'agent d'extraction de l'uranium, à savoir un amine secondaire ou tertiaire. Cette solution est d'une part coûteuse car elle nécessite à chaque cycle d'extraction une régénération complète de l'amine chargé en molybdène pour en bien récupérer ce métal, et d'autre part est très onéreuse pour les faibles concentrations de molybdène.
Enfin, une troisième famille de procédés propose une extraction sélective du molybdène par résine échangeuse d'anions ou par charbon actif, préalable à celle de l'uranium, de tels procédés sont décrits par exemple dans la publication IEA, volume 292, 1973 (H.T. Matsuda et al) et dans les brevsts francais 2.414.478 et 2.531.060. Les résines anioniques proposées sont des résines faibles dont les groupements sont des amines secondaires ou tertiaires.
Toutefois, bien qu'elles soient sélectives vis-à-vis de ..... . ... . . ........
8~3~
l'uranium, ces résines ne le sont pas suffisamment, ce qui implique soit qu'une partie de l'uranium se trouve fixé sur la résine et vienne compli~uer fortement les circuits de récupération de l'uranium, soit que le molybdène soit incomplètement fixé et continue à perturber l'extrac-tion liquide-liquide. Il est en outre difficile d'obtenir une élution totale.
En ce qui concerne la fixation du molybdène sur charbon actif, les essais de fixation montrent de bonnes capacités (charge de 90 grammes par litre pour une solution de 0,42 gramme par litre). Toutefois un tel procédé est d'une part peu adapté pour des débits importants et d'autre part ne résoud pas le problème des autres impuretés, ce qui rend très difficile la valorisation du molybdène pr~sent dans le milieu.
Compte tenu de tout ce qui précède, la présente invention a pour but de trouver un procédé susceptible de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis de l'uranium et, le cas échéant, du fer, de l'arsenic, du phosphore, du silicium et du vanadium.
Un autre but de la présente invention est de trouver un procédé du type précédent qui permette une récupération facile du molybdène ainsi qu'une régénération aisée des agents d'ex-traction utilisés.
Ces buts et d'autres qui apparaitront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé de séparation du molybdène contenu dans une solution sulfurique ayant un p~
de valeur inférieure à 2, et contenant du molybdène et au moins un des éléments choisi du groupe consistant en uranium, fer, arsenic, phosphore, silicium et vanadium, afin de fixer sélectivement le molybdène, comprenant:
a) la mise en contact de ladite solution sulfurique avec une phase stationnaire comprenant une résine reticulé, à structure tridimensionelle ayant un groupement ~ d-oxime de .
formule générale N-OH
-C~
~OH2 immobilisé dans cette résine afin de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis au moins un de cesdits éléments, et b) ladite phase stationnaire contenant le molybdène selon l'étape a) étant éluée au moyen d'une solution alcaline afin d'obtenir le molybdène.
De préférence, l'étape d'élution b) est réalisée au moyen d'une solution dont le pH est supérieur à 10. On peut choisir comme solution éluante les hydroxydes de sels alcalins ou d'ammonium et les carbonates de ces mêmes cations. De préférence, on shoisira des solutions d'hydroxydes de métaux alcalin dont la concentration est comprise entre 0,1 N et la limite de solubilité. Un bon compromis consiste à choisir une concentration comprise entre 0,5 et 2 N. La soude étant une des bases les moins coûteuses, il peut être satisfaisant de choisir cet hydroxyde alcalin.
~ n ce qui concerne l'étape de fixation a), il est avantageux de fixer le pH de la solution sulfurique à une valeur inférieure à 2, de pré~érence in~érieure à 1.
Toutefois, pour des raisons économiques, il est difficile de trop acidifier cette solution à moins qu'elle ne soit recyclée dans le procédé.
Afin d'obtenir un éluat aussi pur que possible en molybdène, il peut être souhaitable de faire ~récéder l'étape b) d'un lavage de la phase stationnaire au moyen d'une solu-tion sulfurique de concentration supérieure à 1 M.
Les étapes a) et b), ainsi que l'étape optionnelle de lavage, sont de préférence menées à une température comprise entre l'ambiante et 100C et sous la pression . . ...
atmosphérique.
Les résines choisies sont celles décrites dans la demande de brevet européen publié sous le numéro 0076404, de préférence la résine amid-oxime de ~ormule C(NH2)NOH.
1'éluat contenant le molybdène est avantageusement acidifié à un pH qui permette, apr~s addition d'un sel alcalino-terreux, de précipiter le molybdène sous forme de molybdate de métal alcalino-terreux.
Les exemples non limitatifs suivants permettent à
l'homme de métier de mieux appréhender les différents paramètres, du procédé selon l'invention. Dans ces exemples, la résine utilisée a été la résine vendue sous la marque de commerce DUOLITE ES 346 qui est une résine à
structure macroporeuse ayant une structure polystyrenic reticulé avec le divinyl benzène comprenant des agents chelatant et ayant principalements des groupes C(NH2)NOH.
Exemple l On effectue des fixations en bécher agité, d'une durée de 30 minutes, en essayant plusieurs rapports massiques résine/liquide et pour des concentrations identiques de solution aqueuse initiale, égales à 0,82 gramme par litre d'uranium, 0,92 gramme par litre de fer, 12 milligrammes par litre de molybdène, 15 grammes par litre d'acide sulfurique. Les concentrations dans les solutions finales sont données dans le tableau suivant:
~2~
S/L CMoJ r~UJ LMoJ solution rMo~ résine ¦~MO~ res.
mg/l g/l ~U~ solution CU¦ résine LMO I sol.
l/lOQ 5 0,81 6,2 10- 0,70 140 1/50 3 0,78 3,8 10-3 0,22 200 1/10< 0,5 0,57 < 10-3 0,05 ~ 240 1/5<0,5 0,47 _ ? 120 Par cet essai, on note qu'il est possible d'obtenir un rapport entre les concentra-tions en molybd~ne et en uranium plus de 100 fois superieure dans la r~sine que dans la solution aqueuse.
Exemple 2 IDans cet essai, nous avons cherché le maximum de fixation du molybdène sur la resine à partir d'une solution concentrée en molybdène. Cette experience est constituée par plusieurs contacts en bécher agité, pour un rapport massique constant solide/liquide egal à 1/50 et pour des concentrationsvariables dans la solution entrante.
La solution aqueuse initiale a pour concentrations, 0,87 gramme par litre d'uranium, 100 milligramme par litre de molybdène, 0,92 gramme par litre de fer et 15 grammes par litre d'acide sulfurique.
Les concentrations des phases aqueuses sortantes sont données dans le tableau suivant:
.. ... .. . . . . . . . .... ...
38~
- 6a -. _ .. ~
No. du Entrant Sortant LMO3 LU~ LMOJreS.
.- contract mg/l g/l CM~ SO 1 .
1 ~A0 ~Al 43 0,76 66
La présente invention a pour objet un procedé de séparation du molybdène contenu dans des solutions sulfurigues. Il concerne plus particulièxement une technique d'extraction du molybdène sélective v~s-à-vis de l'uranium et, le cas échéant, vis-à-vis des éléments amphotères tels que l'arsenic, le vanadium, etc...
Dans la plupart des procédés pour la récupération de l'uranium à partir de ses minerais, on lixivie ledit minerai au moyen d'acide sulfurique en présence, le cas échéant, d'oxydant tel que l'eau oxygénée ou les chlorates afin d'oxyder la totalité de l'uranium IV en uranium VI. Le lixiviat ainsi obtenu est soumis à une extraction liquide-liquide ou à une extraction par résine, mettant en jeu des groupes aminés. Au cours de cette extraction, le molybdène est co-extrait avec l'uranium. La très forte affinité du molybdène vis-b-vis de l'amine rend sa désextraction extrêmement difficile, en sorte que le molybdene s'accumule dans les solvants ou dans les résines, ce qui d'une part réduit la capacité des solvants et d'autre part provoque la formation de crasses aux interfaces solvant-solution de désextraction. La seule manière d'éliminer le molybdène consiste en une régénération complète du solvant en milieu basique; cette régénération est coûteuse en réactifs et entraîne des pertes en uranium. En outre, lorsque le molybdène est en forte concentration dans la phase aqueuse, il en est de même dans la phase organique, ce qui se traduit, au niveau de la désextraction, par son élution partielle. Cette élution entraine une pollution de l'uranium et une forte perte de sa valeur marchande.
Ainsi, le molybdène, qui est presque toujours associé à l'uranium, est une gene importante dans les procédés de valorisation de ce métal. Dans certains cas, la concentration en molybdène est si importante que la valorisation de ce métal peut être économiquement rentable.
.'.~ ~ .
~IL2848~2 - la -L'importance de l'en jeu est suffisante pour gue de nombreuses études aient ~té menées et de nombreux procédés fussent proposés pour éviter ce problème.
Une première famille de prc: cédés proposés con-: ~ .
siste à extraire lluranium et le molybdène par un solvant aminé, puis à effectuer une désextraction au moyen d'une solution acide d'un chlorure alcalin ou alcalino-terreux en présence d'un oxydant. Cette étape est ensuite suivie d'une désextraction du molybdène résiduel au moyen de carbonate alcalin. Un tel procédé, décrit dans l'article de l'ISEC, Toronto, septembre 77 (E. Scalino et al) et dans le brevet français 2.484.989, s'il permet de maitriser la formation de crasses et d'améliorer la séparation de l'uranium d'avec le molybdène, ne supprime ni la nécessité d'une régenération du solvant, ni une consommation abondante de reactifs coû-teux (oxydant et carbonate alcalin). De plus, il ne permet pas la valorisation du molybdène et augmente la consommation d'extractant puisque l'on sait que les amines sont très sensibles à l'oxydation.
Une autre famille de procédés, tel que celui décrit dans le brevet fran~ais 2.451.891, essaye de résoudre le problème en extrayant le molybdène par un agent d'extraction du même type que l'agent d'extraction de l'uranium, à savoir un amine secondaire ou tertiaire. Cette solution est d'une part coûteuse car elle nécessite à chaque cycle d'extraction une régénération complète de l'amine chargé en molybdène pour en bien récupérer ce métal, et d'autre part est très onéreuse pour les faibles concentrations de molybdène.
Enfin, une troisième famille de procédés propose une extraction sélective du molybdène par résine échangeuse d'anions ou par charbon actif, préalable à celle de l'uranium, de tels procédés sont décrits par exemple dans la publication IEA, volume 292, 1973 (H.T. Matsuda et al) et dans les brevsts francais 2.414.478 et 2.531.060. Les résines anioniques proposées sont des résines faibles dont les groupements sont des amines secondaires ou tertiaires.
Toutefois, bien qu'elles soient sélectives vis-à-vis de ..... . ... . . ........
8~3~
l'uranium, ces résines ne le sont pas suffisamment, ce qui implique soit qu'une partie de l'uranium se trouve fixé sur la résine et vienne compli~uer fortement les circuits de récupération de l'uranium, soit que le molybdène soit incomplètement fixé et continue à perturber l'extrac-tion liquide-liquide. Il est en outre difficile d'obtenir une élution totale.
En ce qui concerne la fixation du molybdène sur charbon actif, les essais de fixation montrent de bonnes capacités (charge de 90 grammes par litre pour une solution de 0,42 gramme par litre). Toutefois un tel procédé est d'une part peu adapté pour des débits importants et d'autre part ne résoud pas le problème des autres impuretés, ce qui rend très difficile la valorisation du molybdène pr~sent dans le milieu.
Compte tenu de tout ce qui précède, la présente invention a pour but de trouver un procédé susceptible de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis de l'uranium et, le cas échéant, du fer, de l'arsenic, du phosphore, du silicium et du vanadium.
Un autre but de la présente invention est de trouver un procédé du type précédent qui permette une récupération facile du molybdène ainsi qu'une régénération aisée des agents d'ex-traction utilisés.
Ces buts et d'autres qui apparaitront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé de séparation du molybdène contenu dans une solution sulfurique ayant un p~
de valeur inférieure à 2, et contenant du molybdène et au moins un des éléments choisi du groupe consistant en uranium, fer, arsenic, phosphore, silicium et vanadium, afin de fixer sélectivement le molybdène, comprenant:
a) la mise en contact de ladite solution sulfurique avec une phase stationnaire comprenant une résine reticulé, à structure tridimensionelle ayant un groupement ~ d-oxime de .
formule générale N-OH
-C~
~OH2 immobilisé dans cette résine afin de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis au moins un de cesdits éléments, et b) ladite phase stationnaire contenant le molybdène selon l'étape a) étant éluée au moyen d'une solution alcaline afin d'obtenir le molybdène.
De préférence, l'étape d'élution b) est réalisée au moyen d'une solution dont le pH est supérieur à 10. On peut choisir comme solution éluante les hydroxydes de sels alcalins ou d'ammonium et les carbonates de ces mêmes cations. De préférence, on shoisira des solutions d'hydroxydes de métaux alcalin dont la concentration est comprise entre 0,1 N et la limite de solubilité. Un bon compromis consiste à choisir une concentration comprise entre 0,5 et 2 N. La soude étant une des bases les moins coûteuses, il peut être satisfaisant de choisir cet hydroxyde alcalin.
~ n ce qui concerne l'étape de fixation a), il est avantageux de fixer le pH de la solution sulfurique à une valeur inférieure à 2, de pré~érence in~érieure à 1.
Toutefois, pour des raisons économiques, il est difficile de trop acidifier cette solution à moins qu'elle ne soit recyclée dans le procédé.
Afin d'obtenir un éluat aussi pur que possible en molybdène, il peut être souhaitable de faire ~récéder l'étape b) d'un lavage de la phase stationnaire au moyen d'une solu-tion sulfurique de concentration supérieure à 1 M.
Les étapes a) et b), ainsi que l'étape optionnelle de lavage, sont de préférence menées à une température comprise entre l'ambiante et 100C et sous la pression . . ...
atmosphérique.
Les résines choisies sont celles décrites dans la demande de brevet européen publié sous le numéro 0076404, de préférence la résine amid-oxime de ~ormule C(NH2)NOH.
1'éluat contenant le molybdène est avantageusement acidifié à un pH qui permette, apr~s addition d'un sel alcalino-terreux, de précipiter le molybdène sous forme de molybdate de métal alcalino-terreux.
Les exemples non limitatifs suivants permettent à
l'homme de métier de mieux appréhender les différents paramètres, du procédé selon l'invention. Dans ces exemples, la résine utilisée a été la résine vendue sous la marque de commerce DUOLITE ES 346 qui est une résine à
structure macroporeuse ayant une structure polystyrenic reticulé avec le divinyl benzène comprenant des agents chelatant et ayant principalements des groupes C(NH2)NOH.
Exemple l On effectue des fixations en bécher agité, d'une durée de 30 minutes, en essayant plusieurs rapports massiques résine/liquide et pour des concentrations identiques de solution aqueuse initiale, égales à 0,82 gramme par litre d'uranium, 0,92 gramme par litre de fer, 12 milligrammes par litre de molybdène, 15 grammes par litre d'acide sulfurique. Les concentrations dans les solutions finales sont données dans le tableau suivant:
~2~
S/L CMoJ r~UJ LMoJ solution rMo~ résine ¦~MO~ res.
mg/l g/l ~U~ solution CU¦ résine LMO I sol.
l/lOQ 5 0,81 6,2 10- 0,70 140 1/50 3 0,78 3,8 10-3 0,22 200 1/10< 0,5 0,57 < 10-3 0,05 ~ 240 1/5<0,5 0,47 _ ? 120 Par cet essai, on note qu'il est possible d'obtenir un rapport entre les concentra-tions en molybd~ne et en uranium plus de 100 fois superieure dans la r~sine que dans la solution aqueuse.
Exemple 2 IDans cet essai, nous avons cherché le maximum de fixation du molybdène sur la resine à partir d'une solution concentrée en molybdène. Cette experience est constituée par plusieurs contacts en bécher agité, pour un rapport massique constant solide/liquide egal à 1/50 et pour des concentrationsvariables dans la solution entrante.
La solution aqueuse initiale a pour concentrations, 0,87 gramme par litre d'uranium, 100 milligramme par litre de molybdène, 0,92 gramme par litre de fer et 15 grammes par litre d'acide sulfurique.
Les concentrations des phases aqueuses sortantes sont données dans le tableau suivant:
.. ... .. . . . . . . . .... ...
38~
- 6a -. _ .. ~
No. du Entrant Sortant LMO3 LU~ LMOJreS.
.- contract mg/l g/l CM~ SO 1 .
1 ~A0 ~Al 43 0,76 66
2 ~Al ~A2 13 0,69 115
3 ~A2 ~A3 2 0,61 275
4 ~A3 ~A4 <1 0,56 ~A4 ~A5 ~1 0,51 Dans ces resultats, la résine peut fixer jusqu'à
3,5 grammes par litre de molybdène et avoir un coefficient de partage du molybdène de l'ordre de 300.
Exemple 3 Dans cet Pssai, nous avons expérimenté le mode d'elution, en bècher agité, d'une résine chargée en molybdène, uranium et fer, pour des solutions d'acide - sulfurique et de soude à des concentrations variables.
La résine est chargée à 0,8 gramme par litre en molybdène, 1,95 gramme par litre en uranium, 5,7 grammes par litre en fer. Le rapport volumique solide/liquide est constant et égal à 1/10.
Les concentrations finales des phases aqueuses après une élution sulfurique suivie d'une élution sodique sont données dans le tableau ci-aprèso ~ 2~34884 - 6b -H25O4 [Mo~ CU~ rFe~ NaOH ~Mol 9/1 mg/l g/l g/l N mg/l .
,^.:25 < 1 O, 12 O, 17 l~ 6 43o 50 <1 0,15 0,29 0,5 34 100~<1 jO,1~1~0;6~0,l ~ 2 200 ~ 0,19 0,37 0,5 39. l Ces resultats montrent que la résine est bien 20 eluée en uranium et fer par l'acide sulfurique ~ une concentration de 100 grammes par litre et en molybd~ne par la soude 1 N.
D'autres essais ont montre que le molybdène est très mal desorbe de la résine par des solutions de carbonate de sodium, d'ammoniaque et de carbonate d'ammonium. Les meilleurs resultats sont obtenus par une élution sodi- ~
-- --.
, ' gue.
~XEMPLE 4 Nous avons essayé dans cet exemple la fixation, en bécher agité, des éléments considérés pour différentes concentrations en fer III et en fer II et pour différents potentiels d'oxydo~r~duction.
Fer [Mo] cu~ ~Fe3 ¦ Potentiel entrant g/l g/l 9/1 ¦ /ECS - mV
dans la résine _ . ..
Fe = 0 0,19 4 0 70 Fe =50 mg/L 0,19 3,6 0,35 270 Fe3 =200 mg/l 0,19 3,4 1,1 410 Fe -500 my/l 0,19 3,1 2,2 480 Fe =50 mg/l 3,5 - 0,05 110 Fe ~~200 mg/l 3,4 0,15 110 Fe =500 mg/l 0,18 3,4 0,3 110 Fe = 1 000 mg/l 3,5 0,5 110 La fixation du molybdène n'est pas modifiée par la présence de fer III et de fer II. La résine est bien sélective pour le molybdène par rapport au fer. Les potentiels de la solution ne font pas varier la fixation du molybdène.
On remarque ~ue la fixation du fer se fait au détriment de l'uranium e-t que le fer III se fixe mieux que le fer II.
3,5 grammes par litre de molybdène et avoir un coefficient de partage du molybdène de l'ordre de 300.
Exemple 3 Dans cet Pssai, nous avons expérimenté le mode d'elution, en bècher agité, d'une résine chargée en molybdène, uranium et fer, pour des solutions d'acide - sulfurique et de soude à des concentrations variables.
La résine est chargée à 0,8 gramme par litre en molybdène, 1,95 gramme par litre en uranium, 5,7 grammes par litre en fer. Le rapport volumique solide/liquide est constant et égal à 1/10.
Les concentrations finales des phases aqueuses après une élution sulfurique suivie d'une élution sodique sont données dans le tableau ci-aprèso ~ 2~34884 - 6b -H25O4 [Mo~ CU~ rFe~ NaOH ~Mol 9/1 mg/l g/l g/l N mg/l .
,^.:25 < 1 O, 12 O, 17 l~ 6 43o 50 <1 0,15 0,29 0,5 34 100~<1 jO,1~1~0;6~0,l ~ 2 200 ~ 0,19 0,37 0,5 39. l Ces resultats montrent que la résine est bien 20 eluée en uranium et fer par l'acide sulfurique ~ une concentration de 100 grammes par litre et en molybd~ne par la soude 1 N.
D'autres essais ont montre que le molybdène est très mal desorbe de la résine par des solutions de carbonate de sodium, d'ammoniaque et de carbonate d'ammonium. Les meilleurs resultats sont obtenus par une élution sodi- ~
-- --.
, ' gue.
~XEMPLE 4 Nous avons essayé dans cet exemple la fixation, en bécher agité, des éléments considérés pour différentes concentrations en fer III et en fer II et pour différents potentiels d'oxydo~r~duction.
Fer [Mo] cu~ ~Fe3 ¦ Potentiel entrant g/l g/l 9/1 ¦ /ECS - mV
dans la résine _ . ..
Fe = 0 0,19 4 0 70 Fe =50 mg/L 0,19 3,6 0,35 270 Fe3 =200 mg/l 0,19 3,4 1,1 410 Fe -500 my/l 0,19 3,1 2,2 480 Fe =50 mg/l 3,5 - 0,05 110 Fe ~~200 mg/l 3,4 0,15 110 Fe =500 mg/l 0,18 3,4 0,3 110 Fe = 1 000 mg/l 3,5 0,5 110 La fixation du molybdène n'est pas modifiée par la présence de fer III et de fer II. La résine est bien sélective pour le molybdène par rapport au fer. Les potentiels de la solution ne font pas varier la fixation du molybdène.
On remarque ~ue la fixation du fer se fait au détriment de l'uranium e-t que le fer III se fixe mieux que le fer II.
Claims (7)
1. Procédé de séparation du molybdène contenu dans une solution sulfurique ayant un pH de valeur inférieure à 2, et contenant du molybdène et au moins un des éléments choisi du groupe consistant en uranium, fer, arsenic, phosphore, silicium et vanadium, afin de fixer sélectivement le molybdène, comprenant:
a) la mise en contact de ladite solution sulfurique avec une phase stationnaire comprenant une résine reticulé, à structure tridimensionelle, ayant un groupement amid-oxime de formule générale immobilisé dans cette résine afin de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis au moins un de cesdits éléments, et b) ladite phase stationnaire contenant le molybdène selon l'étape a) étant éluée au moyen d'une solution alcaline afin d'obtenir le molybdène.
a) la mise en contact de ladite solution sulfurique avec une phase stationnaire comprenant une résine reticulé, à structure tridimensionelle, ayant un groupement amid-oxime de formule générale immobilisé dans cette résine afin de fixer sélectivement le molybdène vis-à-vis au moins un de cesdits éléments, et b) ladite phase stationnaire contenant le molybdène selon l'étape a) étant éluée au moyen d'une solution alcaline afin d'obtenir le molybdène.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le pH de la solution sulfurique est inférieure à 1.
3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel l'on fait précéder l'étape b) d'un lavage de la phase stationnaire obtenu à l'étape a) au moyen d'une solution sulfurique de concentration supérieure à 1 M.
4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution alcaline de l'étape b) est choisi parmi des solutions d'hydroxydes de métaux alcalins dont la concentration est comprise entre 0,1N et sa limite de solubilité.
5. Procédé selon la revendication 4, où la concentration de l'hydroxydes de métaux alcalins est comprise entre 1,5 et 2N.
6. Procédé selon la revendication 1, ou ladite résine est un polystyrène reticulé avec le divinylbenzène.
7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution alcaline à l'étape b) a un pH supérieur à 10.
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