()&53 La présente invention concerne le blanchiment de linge domestique - dans un cycle de lavage ménager comprenant un prélavage suivi d'opérations de rinsage et de lavage.
Elle constitue plus particulièrement une amélioratlon du procédé
décrit dans la demande de brevet canadien n 495.795 du 20 novembre 1985, en ce sens qu'un nouveau moyen est mis à la disposition de l'industrie pour atte mdre et dépasser l'effet de blanchiment visé.
Dans le domaine de la détergence, les persels, en particulier le perborate de sodium, sont les agents de blanchiment les plus utilisés mais aussi des vecteurs peu économiques de l'oxygène actif.
Ces persels, ou peroxyhydrates ne sont de plus suffisamment actifs à une température inférieure à 70C environ qu'en présence de composés dits activateurs qui augmentent sensiblement le coû~ des compositions-à action blanchissante les contenant à côt~ ou non d'agents détergents.
Le procéd~é proposé dans la demande de brevet ~n~ien citée ci-dessus permet d'améliorer l'eff.et blanchissant de telles compositions.
Il consiste, dans un cycle de lavage ménager comprenant un pré-lavage en bain alcalin de pH compris entre 9 et~13, à une température au plus égale à 70C, en présence d'au moins un agent de blanchiment peroxydé, à réaliser ce prélavage à une température comprise entre 40C et 70C en présence d'une quantité de calcium non complexé comprise entre 0,002 % et 1 % en poids du poids du bain, pUi5 les opérations classiques de rinçage et de lavage des cycles connus.
La pr~sence du calcium dans le bain de prélavage peut être assurée par exemple grâce à la dissolution dans celui-ci d'oxyde de calcium CaO
ou d'hydroxyde de calcium Ca (OH)2.
De préférence, elle est assurée par addition dans le bain de pré-lavage d'un sel de calcium dont l'anion est inerte vis-à-vis de l'agent de blanchiment peroxydé et dont la constante de dissociation est su~érieure 30 à 0,01.
Le chlorure de calcium, par exemple, répond particulièrement bien à cette définition.
La quantité préférée de calcium non complexé est comprise entre 0,005 % et 0,1 % du poids du bain.
L'agent de blanchiment peroxydé présent dans le bain de prélavage est choisi parmi ceux commun~ment mis en oeuvre dans les bains de blanchis-sage des taches blanchissables du linge domestique ou dans les compositions .
.
:
' .
' , détergentes dites complètes assurant cette même fonction, tels que par exemple le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyhydrate d'urée.
La concentration en oxygène actif résultant de la présence de tels agents de blanchiment est généralement comprise entre 0,004 % et 0,03 % en poids par rapport au poids du bain.
Le bain de prélavage peut contenir des agents com-plexants des ions métalliques, en particulier des ions des métaux alcalino-terreux mais en quantité telle que soit res-pectée dans ce bain la quantité de calcium non complexé le caractérisant.
Le bain de prélavage peut encore contenir, en nature et en quantité, les produits détergents et les autre ingré-dients usuellement présents dans un prélavage classique débu-tant un cycle connu de lavage ménager.
Le bain de prélavage peut enfin n'être constitué
que du mélange en milieu aqueux de l'agent alcalin, de l'agent de blanchiment peroxydé et du sel choisi pour être la source de calcium.
En pareil cas, le bain de prélavage contient de préférence le calcium et l'agent alcalin dans le rapport qui correspondrait à la formation de Ca (OH)2.
L'agent alcalin préféré est l'hydroxyde de sodium NaOH mais le produit source de calcium peut être cause, tota-lement ou en partie, de l'alcalinité du bain lorsqu'il est choisi parmi l'oxyde de calcium ou l'hydroxyde de calcium.
La gamme de pH préférée est de 10,5 à 12,5.
La gamme de températures 40C - 70C est préférée pour la réalisation de l'invention de la demande de brevet canadien n 495.795,car celle-ci ne conduit, à température inférieure à 40C, qu'à une amélioration peu significative de l'effet de blanchiment, à température supérieure à 70C, à une dépense d'énergie rapidement prohibitive.
La durée du prélavage dépend largement des autres 1~80~353 - 2a -conditions adoptées pour effectuer cette opération. Elle est analogue, pour l'invention du brevet canadien no.
495.795, à celle d'un prélavage classique ~t donc généralement inférieure à 1 heure.
Il a été maintenant trouvé que ce qui a eté écrit ci-dessus pour le calcium pouvait être étendu avantageusement à un autre élément alcalino-terreux à savoir le baryum.
L'invention concerne donc un procédé de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage ménager comportant un prélavage en bain alcalin de pH
compris entre 9 et 13, à une température comprise entre 40C
et 70C, en présence d'au moins un agent de blanchiment peroxydé et d'une quantité d'un élément alcalino-terreux non complexé comprise entre 0,5.10 3 et 250.10 3, de préférence à raison de 1,25.10 3 à 25 x 10 3, atome-gramme par kilogramme de bain, caractérisé en ce que l'élément alcalino-terreux est du baryum placé dans le bain prélavage sous forme d'oxyde d'hydroxyde ou de chlorure.
La source de baryum est avantageusement l'oxyde ou l'hydroxyde de cet élément. De préférence, la source de baryum est le chlorure de cet élément.
Le bain de prélavage contient des agents complexants des métaux alcalino-terreux, notamment de l'hydroxyde de sodium. Le pH du bain de prélavage est avantageusement compris entre 10,5 et 12,5.
~, 3 1~()8~3 Les exemples ci-dessous, donnés à titre indicatif, mais non limi-tatif, illustrent le procédé de l'invention.
Pour ces essais, - sous le terme de lessive est désignée la lessive normal;s~e en poudre EMPA de composition pondérale suivante :
Na2Si3 ~ ------.............. : 5,34 X
Na2S4 ............................ : 7,25 ~O
Na2C03 ............................ : 2,65 %
Na2HP4 --................... ....... : 0,96 ~
Na2P207 -------------------.......... : 3,~9 %
Na5P3010 --------------............... : 30,41 %
NaP03 ............................ : 11,92 %
- H?0 ............................ : 18,90 ~
Surfactants ....................................... : 14,00 %
Azurants, divers .................................. : 4,58 %
- les opérations de prelavage et de lavage sont effectuées dans un bain-marie AHIBA*G VI B.
- le rapport pondéral bain/matière à blanchir est égal à environ à 20.
- la matiere à blanchir est un tissu normalisé EMPA taché de vin ou de thé.
- l'effet de blanchiment est défini par la différence entre les indices de blanc après et avant l'application du cycle de lavage, ou varia-tion de blanc, rapportée, en pourcentage, à un blanc maximum de 100, selon la formule :
effet de blanchjment = variation de blanc X 100 100 - blanc initial Les mesures sont effectuées à l'aide d'un spectrophotomètre ELREPH0, filtre n 6, de la Société CARL ZEISS.
- les cycles de lavaae ménager, dont les étapes de prélavage et de lavage sont définies dans les exemples par leur seule température de palier, comportent, pour chacune de ces étapes, une durée de palier de 30 minutes et une durée de montée à la température de palier de 20 minutes à partir de la température ambiante de 20C environ.
* (marc~ues decomnerce) .
~1~
4 ~ 0 ~ 3 - apr~s le pr~lavage, comme après le lavage, le tissu traite est sépar~ du bain, égoutté et rincé cinq minutes ~ l'eau a température ambiante.
EXEMPLE l S Un cycle de lavage ménager est effectué dans lequel les condi-tions de température et de composition du bain aqueux de prélavage sont les suivantes :
temperature : 60C
peroxyde d'hydrogène H202 : 0,034 %
baryum : 0,137 X introduit sous forme de Ba (OH)2.
Le bain ne contient aucun agent complexant des ions baryum.
L'effet de blanchiment, observé après lavage à 60~C dans un bain ~onstitué d'eau et de 0,67 ~ de lessive, est de 30,5 ~ dans le cas du thé et de 53 % dans le cas du vin.
Lorsque l'essai n l est répété en l'absence de baryum mais en présence d'une quantit~ d'hydroxyde de sodium permettant les mêmes condi-tions de pH au cours du prélavage, l'effet de blanchiment n'est que de 26,5 X dans le cas du thé et 49,5 % dans le cas du vin.
Un cycle de lavage ménager est effectué avec un prélavage réa-lisé dans les conditions suivantes de température et de composition du bain aqueux alcalin :
température : 60C
lessive : n,47 %
perborate de sodium tétrahydraté : 0,10 %
hydroxyde de sodium NaCH : 0,076 %
baryum sous forme non comDlexée : 0,13 ~ introduit sous forme de BaCl2.
La suite du cycle est effectuée comme dans les exemples précé-dents.
L'effet de blanchiment constaté en fin de cycle est de 24,0 %
dans le cas du thé et de 49 % dans le cas du vin.
Dans les mêmes conditions que ci-dessus mais en l'absence de baryum~ l'effet de blanchiment n'est que de 20~5 % pour le thé et de - 31 % pour le vin . . () & 53 The present invention relates to the laundering of household linen - in a household washing cycle including a prewash followed by operations rinsing and washing.
It more particularly constitutes an improvement of the process described in Canadian patent application No. 495,795 of November 20, 1985, in the sense that a new means is made available to industry to reach and exceed the targeted bleaching effect.
In the area of detergency, parsley, in particular sodium perborate, are the most used bleaching agents but also uneconomic vectors of active oxygen.
These persalts, or peroxyhydrates are no longer sufficiently active at a temperature below about 70C only in the presence of so-called compounds activators which significantly increase the cost of action-compositions whitening containing them next to or without detergents.
The procedure proposed in the patent application cited above above improves the effect and whitening of such compositions.
It consists, in a household washing cycle comprising a pre-washing in an alkaline bath of pH between 9 and ~ 13, at a temperature of more equal to 70C, in the presence of at least one peroxidized bleaching agent, to perform this prewash at a temperature between 40C and 70C in presence of an amount of uncomplexed calcium of between 0.002% and 1% by weight of the weight of the bath, for conventional rinsing operations and washing known cycles.
The presence of calcium in the prewash bath can be ensured for example by dissolving therein calcium oxide CaO
or calcium hydroxide Ca (OH) 2.
Preferably, it is ensured by addition to the pre-bath.
washing of a calcium salt whose anion is inert with respect to the agent peroxidized bleaching and the dissociation constant is su ~ er 30 to 0.01.
Calcium chloride, for example, responds particularly well to this definition.
The preferred amount of uncomplexed calcium is between 0.005% and 0.1% of the weight of the bath.
The peroxide bleach present in the prewash bath is chosen from those commonly used in bleaching baths wise bleachable stains of household linen or in compositions .
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:
'' .
', so-called complete detergents performing this same function, such that for example hydrogen peroxide, perborate sodium, sodium percarbonate, urea peroxyhydrate.
The concentration of active oxygen resulting from the presence of such bleaches is generally between 0.004% and 0.03% by weight relative to the weight of the bath.
The prewash bath may contain agents plexants of metal ions, in particular ions of alkaline earth metals but in such a quantity that is the amount of uncomplexed calcium in this bath the characterizing.
The prewash bath may still contain, in kind and in quantity, detergents and other ingredients dients usually present in a conventional pre-wash both a known cycle of household washing.
The prewash bath may finally not be constituted as the mixture in an aqueous medium of the alkaline agent, of the agent peroxidized bleaching and salt chosen to be the source calcium.
In this case, the prewash bath contains preferably calcium and alkaline agent in the ratio which would correspond to the formation of Ca (OH) 2.
The preferred alkaline agent is sodium hydroxide NaOH but the source product of calcium may be the cause, the alkalinity of the bath when it is chosen from calcium oxide or calcium hydroxide.
The preferred pH range is 10.5 to 12.5.
The temperature range 40C - 70C is preferred for carrying out the invention of the patent application n 495,795, because it does not less than 40C, than an insignificant improvement bleaching effect, at a temperature above 70C, a rapidly prohibitive energy expenditure.
The duration of the prewash depends largely on the others 1 ~ 80 ~ 353 - 2a -conditions adopted to carry out this operation. She is analogous, for the invention of Canadian patent no.
495,795, to that of a conventional prewash ~ t therefore generally less than 1 hour.
It has now been found that what has been written above for calcium could be extended advantageously to another alkaline earth element, namely barium.
The invention therefore relates to a method of laundering of household linen in a washing cycle household with prewash in an alkaline pH bath between 9 and 13, at a temperature between 40C
and 70C, in the presence of at least one bleaching agent peroxidized and an amount of an alkaline earth element not complexed between 0.5.10 3 and 250.10 3, preferably 1.25.10 3 to 25 x 10 3, gram atom per kilogram of bath, characterized in that the element alkaline earth is barium placed in the prewash bath in the form of hydroxide oxide or chloride.
The source of barium is advantageously the oxide or the hydroxide of this element. Preferably, the source of barium is the chloride of this element.
The prewash bath contains agents complexing agents of alkaline earth metals, in particular of sodium hydroxide. The pH of the prewash bath is advantageously between 10.5 and 12.5.
~, 3 1 ~ () 8 ~ 3 The examples below, given as an indication, but not limited to illustrate the process of the invention.
For these tests, - under the term detergent is designated normal detergent; s ~ e en EMPA powder of the following weight composition:
Na2Si3 ~ ------..............: 5.34 X
Na2S4 ............................: 7.25 ~ O
Na2C03 ............................: 2.65%
Na2HP4 --................... .......: 0.96 ~
Na2P207 -------------------..........: 3, ~ 9%
Na5P3010 --------------...............: 30.41%
NaP03 ............................: 11.92%
- H? 0 ............................: 18.90 ~
Surfactants .......................................: 14.00%
Brighteners, various ..................................: 4.58%
- the prewash and washing operations are carried out in an AHIBA * G VI B water bath.
- the weight ratio bath / material to be bleached is equal to approximately at 20.
- the material to be bleached is an EMPA standardized fabric stained with wine or tea.
- the bleaching effect is defined by the difference between the white indices after and before the application of the washing cycle, or variations whitespace, reported as a percentage of a maximum whitespace of 100, depending on the formula :
whitening effect = white variation X 100 100 - initial white Measurements are made using a spectrophotometer ELREPH0, filter no 6, from the company CARL ZEISS.
- household washing cycles, including the prewash stages and are defined in the examples by their only temperature stage, include, for each of these stages, a stage duration of 30 minutes and a rise time at the stop temperature of 20 minutes from room temperature around 20C.
* (marc ~ ues decomnerce) .
~ 1 ~
4 ~ 0 ~ 3 - after the washing, as after washing, the fabric treats is separated from the bath, drained and rinsed for five minutes ~ water at temperature ambient.
EXAMPLE l S A household washing cycle is carried out in which the The temperature and composition of the aqueous prewash bath are the following :
temperature: 60C
hydrogen peroxide H202: 0.034%
barium: 0.137 X introduced under form of Ba (OH) 2.
The bath contains no agents complexing barium ions.
The bleaching effect, observed after washing at 60 ~ C in a bath ~ made up of water and 0.67 ~ of detergent, is 30.5 ~ in the case tea and 53% in the case of wine.
When the test nl is repeated in the absence of barium but in presence of a quantity of sodium hydroxide allowing the same conditions pH values during prewash, the bleaching effect is only 26.5% in the case of tea and 49.5% in the case of wine.
A household washing cycle is carried out with a pre-wash read under the following conditions of temperature and composition of the alkaline aqueous bath:
temperature: 60C
detergent: n, 47%
sodium perborate tetrahydrate: 0.10%
sodium hydroxide NaCH: 0.076%
barium in uncomplexed form: 0.13 ~ introduced under form of BaCl2.
The rest of the cycle is carried out as in the previous examples.
teeth.
The bleaching effect observed at the end of the cycle is 24.0%
in the case of tea and 49% in the case of wine.
Under the same conditions as above but in the absence of barium ~ the bleaching effect is only 20 ~ 5% for tea and - 31% for wine . .