CA1227219A - 1-ethynyl ou 1-cyano 2-fluoro 3-methyl 2-butanol - Google Patents
1-ethynyl ou 1-cyano 2-fluoro 3-methyl 2-butanolInfo
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- CA1227219A CA1227219A CA000515134A CA515134A CA1227219A CA 1227219 A CA1227219 A CA 1227219A CA 000515134 A CA000515134 A CA 000515134A CA 515134 A CA515134 A CA 515134A CA 1227219 A CA1227219 A CA 1227219A
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- fluoro
- methyl
- cyano
- acetylenyl
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Abstract
L'invention concerne un produit de formule: < IMG > dans laquelle R représente un radical -C?N ou -C?CH. Ces alcools sont notamment utilisables pour la synthèse d'esters d'acides cyclopropane carboxyliques correspondant doués de propriétés pesticides.
Description
7~L9 Ceci est une division de la demande de brevet canadien No. 443.278 du 14 décembre 1983.
L'invention concerne des alcools de formule:
I CHU
HO - ICI C = C \
CHU
dans laquelle R représente un radical -ON ou -C_CH, notamment utilisables pour la synthèse d'esters avec les acides cyclopropane carboxyliques, ces esters étant doués de pro-piétés pesticides.
Ces alcools sont plus précisément utilisable pour la synthèse, sous toutes leurs formes stéréoisomères isolées ou en mélanges, de composés de formule générale (I):
C l314 20 / 3 l f (I) RlZ-I I Ré
o dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxy~ène ou de soufre, Ri représente ou bien un radical alcoyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou instauré, renfermant de l à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents, ou bien un groupement aryle renfermant de 6 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs gnou-piments fonctionnels identiques ou différents, ou bien un radical hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou piffé-y fonts, Ré représente un groupement -CON ou un groupement CI Ré représente un atome de fluor et Ré et Ré reprisent lent un radical méthyle, par la mise en oeuvre d'un procédé
caractérisé en ce que l'on fait réagir un acide de formule générale (II):
HOC CHU
que Aequo H
/ 2 (II) RlZ-II
ou un dérivé fonctionnel de cet acide, sur un alcool de formule générale (III):
HO-CH-C=C-R5 (III) ou sur un dérivé fonctionnel de cet alcool. Par dérivé
fonctionnel d'acide, on entend de préférence un chlorure ou un anhydride d'acide. Par dérivé fonctionnel d'alcool, on entend de préférence un chlorure, un bromure ou un sulfonate dérivé de cet alcool.
Les alcools de formule:
F / CHU
HO - CH- C = C
R \ CHU
dans laquelle R représente un groupement -ON ou -C=CH, peuvent cire préparés selon le schéma suivant:
I 1 3 HO C HO - ¦ - C = C - CHU ou H C
H
g O = C - C = I - CH I fH3 H ON
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1 : l-cyano 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
On mélange 16,2 g de 3-méthyl 2-fluoro 2-buténal, 44 cm3 de methanol, 90 cm3 d'eau, 22 cm3 d'acide acétique, ajoute à QUE, par petites fractions, 12,6 g de cyanure de sodium, agite pendant 5 minutes à QUE puis pendant 1 heure à 20 C, extrait à l'éther éthylique, concentre à sec par distillation sous pression réduite et obtient 19,5 g de l-cyano 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
APPLICATION: Synthèse du là, gis 2,2-diméthyl 3~(~Z) 3-oxo 3-méthoxy propényl~ cyclopropane carboxylate de (Ré) l-c an 2-fluoro 3-méthvl 2-buténvle y On mélange 2 g d'acide là, gis 2,2-diméthyl 3~(~Z) 3-oxo 3-méthoxy propényl~ cyclopropane carboxylique, 15 cm3 de chlorure de méthylène, 1,4 g de 2-fluoro 3-méthyl (RÉ) 1-cyano 2-buténol, 40 mg de 4-diméthyl aminé pyridine, ajoute à QUE, une solution de 2 g de dicyclohexylcarbodi-imite dans 10 cm3 de chlorure de méthylène, agite pendant 3 heures à QUE, filtre, concentre le filtrai à sec par pistil-talion sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éludant par un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle (85/15) et obtient 2,4 g d'ester recherché.
[~D=+84 (que, chloroforme).
EXEMPLE 2: l-éthynyl 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
~2'7~
On place 120 cm3 de suspension de bromure d'éthynyl magnésium dans le tétrahydrofuranne, ajoute à QUE une sou-lion de 2,5 g de 3-méthyl 2-fluoro 2-buténol, agite pendant 17 heures à QUE, ajoute à QUE une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium, extrait à l'éther, lave la phase or-panique à l'eau, concentre à sec, chromatographie le résidu sur silice en éludant par un mélangé d'hexane et d'acétate d'éthyle (1/1) et obtient 963 mg de produit recherché.
Spectre IF (chloroforme) absorption à 3990 cm 1 attribué à -OH
absorption à 3300 et 3130 cm 1 attribués à QUE et C-C.
L'invention concerne des alcools de formule:
I CHU
HO - ICI C = C \
CHU
dans laquelle R représente un radical -ON ou -C_CH, notamment utilisables pour la synthèse d'esters avec les acides cyclopropane carboxyliques, ces esters étant doués de pro-piétés pesticides.
Ces alcools sont plus précisément utilisable pour la synthèse, sous toutes leurs formes stéréoisomères isolées ou en mélanges, de composés de formule générale (I):
C l314 20 / 3 l f (I) RlZ-I I Ré
o dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, Z représente un atome d'oxy~ène ou de soufre, Ri représente ou bien un radical alcoyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou instauré, renfermant de l à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents, ou bien un groupement aryle renfermant de 6 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs gnou-piments fonctionnels identiques ou différents, ou bien un radical hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou piffé-y fonts, Ré représente un groupement -CON ou un groupement CI Ré représente un atome de fluor et Ré et Ré reprisent lent un radical méthyle, par la mise en oeuvre d'un procédé
caractérisé en ce que l'on fait réagir un acide de formule générale (II):
HOC CHU
que Aequo H
/ 2 (II) RlZ-II
ou un dérivé fonctionnel de cet acide, sur un alcool de formule générale (III):
HO-CH-C=C-R5 (III) ou sur un dérivé fonctionnel de cet alcool. Par dérivé
fonctionnel d'acide, on entend de préférence un chlorure ou un anhydride d'acide. Par dérivé fonctionnel d'alcool, on entend de préférence un chlorure, un bromure ou un sulfonate dérivé de cet alcool.
Les alcools de formule:
F / CHU
HO - CH- C = C
R \ CHU
dans laquelle R représente un groupement -ON ou -C=CH, peuvent cire préparés selon le schéma suivant:
I 1 3 HO C HO - ¦ - C = C - CHU ou H C
H
g O = C - C = I - CH I fH3 H ON
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1 : l-cyano 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
On mélange 16,2 g de 3-méthyl 2-fluoro 2-buténal, 44 cm3 de methanol, 90 cm3 d'eau, 22 cm3 d'acide acétique, ajoute à QUE, par petites fractions, 12,6 g de cyanure de sodium, agite pendant 5 minutes à QUE puis pendant 1 heure à 20 C, extrait à l'éther éthylique, concentre à sec par distillation sous pression réduite et obtient 19,5 g de l-cyano 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
APPLICATION: Synthèse du là, gis 2,2-diméthyl 3~(~Z) 3-oxo 3-méthoxy propényl~ cyclopropane carboxylate de (Ré) l-c an 2-fluoro 3-méthvl 2-buténvle y On mélange 2 g d'acide là, gis 2,2-diméthyl 3~(~Z) 3-oxo 3-méthoxy propényl~ cyclopropane carboxylique, 15 cm3 de chlorure de méthylène, 1,4 g de 2-fluoro 3-méthyl (RÉ) 1-cyano 2-buténol, 40 mg de 4-diméthyl aminé pyridine, ajoute à QUE, une solution de 2 g de dicyclohexylcarbodi-imite dans 10 cm3 de chlorure de méthylène, agite pendant 3 heures à QUE, filtre, concentre le filtrai à sec par pistil-talion sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éludant par un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle (85/15) et obtient 2,4 g d'ester recherché.
[~D=+84 (que, chloroforme).
EXEMPLE 2: l-éthynyl 2-fluoro 3-méthyl 2-buténol.
~2'7~
On place 120 cm3 de suspension de bromure d'éthynyl magnésium dans le tétrahydrofuranne, ajoute à QUE une sou-lion de 2,5 g de 3-méthyl 2-fluoro 2-buténol, agite pendant 17 heures à QUE, ajoute à QUE une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium, extrait à l'éther, lave la phase or-panique à l'eau, concentre à sec, chromatographie le résidu sur silice en éludant par un mélangé d'hexane et d'acétate d'éthyle (1/1) et obtient 963 mg de produit recherché.
Spectre IF (chloroforme) absorption à 3990 cm 1 attribué à -OH
absorption à 3300 et 3130 cm 1 attribués à QUE et C-C.
Claims
1. Produit de formule:
dans laquelle R représente un radical -C?N ou C?CH.
dans laquelle R représente un radical -C?N ou C?CH.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000515134A CA1227219A (fr) | 1982-12-15 | 1986-07-31 | 1-ethynyl ou 1-cyano 2-fluoro 3-methyl 2-butanol |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR82-21039 | 1982-12-15 | ||
| FR8221039A FR2537973B1 (fr) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant |
| FR8310477A FR2547817B2 (fr) | 1982-12-15 | 1983-06-24 | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, leur procede de preparation et les compositions pesticides les renfermant |
| FR83-10477 | 1983-06-24 | ||
| CA000443278A CA1239935A (fr) | 1982-12-15 | 1983-12-14 | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, procede de preparation, leurs utilisations comme pesticides et pesticides les renfermant les compositions les contenant |
| CA000515134A CA1227219A (fr) | 1982-12-15 | 1986-07-31 | 1-ethynyl ou 1-cyano 2-fluoro 3-methyl 2-butanol |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000443278A Division CA1239935A (fr) | 1982-12-15 | 1983-12-14 | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques et d'alcools aliphatiques insatures, procede de preparation, leurs utilisations comme pesticides et pesticides les renfermant les compositions les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1227219A true CA1227219A (fr) | 1987-09-22 |
Family
ID=27167397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000515134A Expired CA1227219A (fr) | 1982-12-15 | 1986-07-31 | 1-ethynyl ou 1-cyano 2-fluoro 3-methyl 2-butanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1227219A (fr) |
-
1986
- 1986-07-31 CA CA000515134A patent/CA1227219A/fr not_active Expired
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Legal Events
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