FR2595358A1 - Procede de preparation de 4-alcoxy-2-butenyl-1-lactones - Google Patents
Procede de preparation de 4-alcoxy-2-butenyl-1-lactones Download PDFInfo
- Publication number
- FR2595358A1 FR2595358A1 FR8702981A FR8702981A FR2595358A1 FR 2595358 A1 FR2595358 A1 FR 2595358A1 FR 8702981 A FR8702981 A FR 8702981A FR 8702981 A FR8702981 A FR 8702981A FR 2595358 A1 FR2595358 A1 FR 2595358A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- butenyl
- mixture
- methylene chloride
- aqueous solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
UN PROCEDE DE PREPARATION DE 4-ALCOXY-2-BUTENYL-LACTONES DE FORMULE I CI-DESSOUS: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN ALKYLE EN C-C, PROCEDE SELON LEQUEL ON FAIT REAGIR UN COMPOSE DE FORMULE II: (CF DESSIN DANS BOPI) R AYANT LA MEME SIGNIFICATION QUE CI-DESSUS ET R ET R, QUI PEUVENT ETRE IDENTIQUES OU DIFFERENTS L'UN DE L'AUTRE, REPRESENTANT CHACUN L'HYDROGENE OU UN ALKYLE EN C-C, AVEC DE L'ACIDE PERIODIQUE OU UN SEL DE CET ACIDE.
Description
Procédé de préparation de 4-alcoxy-2-butényllactones.
La présente invention concerne un procédé de préparation de dérivés de la 2-butényl-lactone.
Des dérivés de la 2-butényl-lactone sont d'intéressants composés dans des synthèses organiques, par exemple des produits intermédiaires très importants pour la préparation de pyréthroides.
Comme méthodes de préparation de dérivés de substitution à la position 4 de la 2-butényl-lactone on connaît une photoréaction qui est décrite dans la publication Journal of Organic Chemistry, 38, (1973), mais les méthodes connues restent encore à être améliorées en ce qui concerne les rendements, la reproductibilité et autres facteurs.
Cette invention a pour objet un procédé de préparation de dérivés de la 2-butényl-lactone qui donne de meilleurs rendements, une meilleure reproductibilité, etc...
I1 s'agit d'un procédé de préparation de 4-alcoxy-2-butényl-lactones de formule I ci-dessous
dans laquelle R1 représente un alkyle en C1-C6, procédé selon lequel on fait réagir un composé de formule Il
dans laquelle R1 représente un alkyle en C1-C6, procédé selon lequel on fait réagir un composé de formule Il
R1 ayant la signification ci-dessus et R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentant chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1 -C6, avec de l'acide periodique ou un sel de cet acide.
Des exemples d'alkyles en C1-C6 sont les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, butyle et hexyle.
Les présents composés sont intéressants comme produits intermédiaires pour la synthèse de produits pharmaceutiques, produits chimiques par l'agriculture et autres, étant par exemple très importants pour la préparation de pyréthroides.
On peut obtenir les composés de formule II dont on part par exemple par la méthode suivante
Les composés de formule III comprennent par exemple les alcools furfurylique, -méthylfurfurylique, 6-éthylfurfurylique, ,d-diméthylfurfurylique et autres.
Des exemples de sels utilisables de l'acide periodique sont les sels de sodium, potassium, ammonium, et autres.
La réaction entre le composé II et l'acide periodique ou un sel de cet acide se fait de préférence dans un solvant, et l'acide periodique ou son sel est de préférence employé dans une proportion d'environ 1 à 5 moles par mole du composé Il. Comme solvant on prend de préférence un mélange d'un solvant organique et d'eau ou un mélange de solvants donnant deux couches, le solvant organique pouvant être par exemple le benzène, le toluène ou autres hydrocarbures aromatiques, le chlorure de méthylène, le dichloroéthane et autres hydrocarbures halogénés, le dioxanne, l'éther éthylique et autres éthers, le n-hexane, le n-heptane et autres hydrocarbures aliphatiques etc...
La température de réaction n'est pas particulièrement limitée mais si elle est trop basse la phase aqueuse se congèle dans le mélange solvant ou dans le solvant à deux couches, alors que si elle est trop élevée le composé dont on part et/ou le composé cherché sont décomposés par la chaleur. La température de réaction est en général d'environ -l00C à 60oC, de préférence de l'ordre de O à 3û C.
On peut purifier les composés I obtenus par les méthodes courantes telles que concentration , extraction , distillation , chromatographie, etc..,
Cette invention sera maintenant décrite plus en détail dans les exemples qui suivent.
Cette invention sera maintenant décrite plus en détail dans les exemples qui suivent.
EXEMPLE 1
A 2 ml d'une-solution aqueuse
de 300 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 209 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydr ranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 3 heures entre 0 et 1ODC et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 92 %, dont le spectre de RMN ci-dessous est en accord avec la structure indiquée.
A 2 ml d'une-solution aqueuse
de 300 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 209 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydr ranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 3 heures entre 0 et 1ODC et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 92 %, dont le spectre de RMN ci-dessous est en accord avec la structure indiquée.
RMN (CDC13)âppm 3,55 (s, 3H), 5,84 (la, 1H), 6,18 (dd, 1H), 7,18 (dd, 1H).
EXEMPLE 2
A 2 ml d'une solution aqueuse de 361 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 211 mg de 2,5-di méthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 1 ml de 1,2-dichloroéthane, on laisse réagir le mélange pendant 6 heures entre O et 10 C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de dichloroéthane on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 75 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse de 361 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 211 mg de 2,5-di méthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 1 ml de 1,2-dichloroéthane, on laisse réagir le mélange pendant 6 heures entre O et 10 C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de dichloroéthane on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 75 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 3
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 220 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 117 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de dioxanne, on laisse réagir le mélange entre
O et lO0C pendant 20 heures et une fois la réaction terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène et on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 80 X, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de 11 exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 220 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 117 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de dioxanne, on laisse réagir le mélange entre
O et lO0C pendant 20 heures et une fois la réaction terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène et on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 80 X, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de 11 exemple 1.
EXEMPLE 4
A 2 ml d'une solution aqueuse de 350 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 202 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml d'acétate d'éthyle, on laisse réagir le mélange pendant 2 heures entre 20 et 400C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche d'acétate d'éthyle on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 65 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse de 350 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 202 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml d'acétate d'éthyle, on laisse réagir le mélange pendant 2 heures entre 20 et 400C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche d'acétate d'éthyle on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 65 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 5
A 4 ml d'une solution aqueuse de 330 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 190 mg de 2,5-diméthoxy-2-(l-hydroxyéthyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml d'éther éthylique, on laisse réagir le mélange pendant 1 heure et demie entre 0 et 100C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche d'éther éthylique on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 78 ó, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 4 ml d'une solution aqueuse de 330 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 190 mg de 2,5-diméthoxy-2-(l-hydroxyéthyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml d'éther éthylique, on laisse réagir le mélange pendant 1 heure et demie entre 0 et 100C et une fois la réaction terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche d'éther éthylique on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 78 ó, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 6
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 360 mg de periodate de potassium on ajoute une solution de 210 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 20 heures entre 0 et lO0C et quand la réaction est terminée on distille la couche de chlorure de méthylène, ce qui donne la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 86 %, dont le spectre de RMN est conforme à celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 360 mg de periodate de potassium on ajoute une solution de 210 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 20 heures entre 0 et lO0C et quand la réaction est terminée on distille la couche de chlorure de méthylène, ce qui donne la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 86 %, dont le spectre de RMN est conforme à celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 7
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 210 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 110 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 4 ml de méthanol, on laisse réagir le mélange pendant 20 heures entre -100C et OOC et quand la réaction est terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène puis on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényllactone avec un rendement de 90 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 210 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 110 mg de 2,5-diméthoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 4 ml de méthanol, on laisse réagir le mélange pendant 20 heures entre -100C et OOC et quand la réaction est terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène puis on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényllactone avec un rendement de 90 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 8
A 2 ml d'une solution aqueusè de 330 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 230 mg de 2,5-diisopropoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 6 heures entre O et 10 C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-isopropoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 72 %, dont le spectre de RMN est en accord avec la structure indiquée.
A 2 ml d'une solution aqueusè de 330 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 230 mg de 2,5-diisopropoxy-2-hydroxyméthyl-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 6 heures entre O et 10 C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-isopropoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 72 %, dont le spectre de RMN est en accord avec la structure indiquée.
RMN (CDC13) S ppm 1,26 (d, 6H), 4,10 (m, 1H), 6,03 (s, 1H), 6,18 (d, 1H), 7,21 (d, 1H).
EXEMPLE 9
A 2 ml d'une solution aqueuse de 96 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 54 mg de 2,5-diméthoxy-2-(l-hydroxypropyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 4 heures entre 0 et 100C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 79 m, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse de 96 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 54 mg de 2,5-diméthoxy-2-(l-hydroxypropyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 4 heures entre 0 et 100C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 79 m, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 10
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 94 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 56 mg de 2,5-diméthoxy-Z-(l-hydroxypropyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de méthanol, on laisse réagir le mélange pendant 21 heures entre 0 et 100C et quand la réaction est terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène, puis on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényllactone avec un rendement de 70 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse contenant 94 mg de periodate de sodium on ajoute une solution de 56 mg de 2,5-diméthoxy-Z-(l-hydroxypropyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de méthanol, on laisse réagir le mélange pendant 21 heures entre 0 et 100C et quand la réaction est terminée on le concentre sous pression réduite et on dissout la matière restante dans un mélange d'eau et de chlorure de méthylène, puis on extrait. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényllactone avec un rendement de 70 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
EXEMPLE 11
A 2 ml d'une solution aqueuse de 103 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 59 mg de 2,5 diméthoxy-2-(1-hydroxy-1-méthyl-éthyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 4 heures entre O et 10 C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 75 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
A 2 ml d'une solution aqueuse de 103 mg d'acide periodique on ajoute une solution de 59 mg de 2,5 diméthoxy-2-(1-hydroxy-1-méthyl-éthyl)-2,5-dihydrofuranne dans 2 ml de chlorure de méthylène, on laisse réagir le mélange pendant 4 heures entre O et 10 C et quand la réaction est terminée on le neutralise avec une solution aqueuse de carbonate de sodium. En distillant la couche de chlorure de méthylène on obtient la 4-méthoxy-2-butényl-lactone avec un rendement de 75 %, dont le spectre de RMN est en accord avec celui de l'exemple 1.
Claims (1)
1 2 3
R1 ayant la même signification que ci-dessus et R2 et R3 qui peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, représentant chacun lthydrogène ou un alkyle en C1-C6, avec de l'acide periodique ou un sel de cet acide.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4785186A JPH0696567B2 (ja) | 1986-03-05 | 1986-03-05 | ４−アルコキシ−２−ブテニルラクトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2595358A1 true FR2595358A1 (fr) | 1987-09-11 |
| FR2595358B1 FR2595358B1 (fr) | 1990-11-16 |
Family
ID=12786871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8702981A Expired - Fee Related FR2595358B1 (fr) | 1986-03-05 | 1987-03-05 | Procede de preparation de 4-alcoxy-2-butenyl-1-lactones |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696567B2 (fr) |
| FR (1) | FR2595358B1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0384315A2 (fr) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de production de lactones |
-
1986
- 1986-03-05 JP JP4785186A patent/JPH0696567B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-05 FR FR8702981A patent/FR2595358B1/fr not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 41, no. 21, 15 octobre 1976, pages 3482-3484, Easton, PA, US; H. TANAKA et al.: "A Convenient preparation of methyl (E)-and(Z)-4,4-dimethoxy-2-butenoates by electrolyses of furfuryl alcohol, furfural, and 2-furoic acid" * |
| TETRAHEDRON, vol. 41, no. 11, 1985, pages 2057-2068, Pergamon Press Ltd, Oxford, GB; K. GOLLNICK et al.: "Singlet oxygen photooxygenation of furans" * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0384315A2 (fr) * | 1989-02-21 | 1990-08-29 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de production de lactones |
| EP0384315A3 (fr) * | 1989-02-21 | 1991-09-04 | BASF Aktiengesellschaft | Procédé de production de lactones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2595358B1 (fr) | 1990-11-16 |
| JPH0696567B2 (ja) | 1994-11-30 |
| JPS62205074A (ja) | 1987-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0245156B1 (fr) | Nouveau procédé de préparation de fibrates | |
| FR2692890A1 (fr) | Procédé de préparation de la N-méthyl-3-phényl-3-[4-(trifluorométhyl)-phénoxy]-propylamine et de ses sels d'addition d'acide. | |
| EP0566468A2 (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de biphényl | |
| EP0082049B1 (fr) | Nouveaux éthers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur préparation, leur application au dédoublement d'alcools ou de certains composés hémiacétaliques et les nouveaux produits dédoublés obtenus | |
| EP0057045B1 (fr) | Nouveaux dérivés du 5-hydroxy tétrahydrofuran 2-one | |
| FR2601005A1 (fr) | Procede de preparation d'esters alkyliques de l'acide cyano-2 tetrachlorobenzoique | |
| EP0037327B1 (fr) | Nouveaux dérivés substitués de l'acide 3-formyl 4-méthyl pentanoique, leur préparation et leur application à la préparation d'acide 3-formyl but-3-èn-1-oique substitué | |
| FR2595358A1 (fr) | Procede de preparation de 4-alcoxy-2-butenyl-1-lactones | |
| CH615902A5 (en) | Process for the preparation of substituted anilines | |
| FR2623811A1 (fr) | Procede de preparation d'acides phosphiniques utilises pour preparer des inhibiteurs de l'enzyme de conversion de l'angiotensine, et intermediaires ainsi obtenus | |
| EP0127536B1 (fr) | Procédé de préparation de composés carbonyles alpha-delta-diéthyléniques | |
| EP0071500B1 (fr) | Procédé de préparation d'amino-4 butyramide | |
| FR2564093A1 (fr) | Procede pour la preparation d'adenosine3', 5'-monophosphate cyclique n6-substitue ou des sels correspondants | |
| EP0363263B1 (fr) | Procédé de préparation de dérives de l'acide propionique | |
| CH392483A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux esters d'acides 4-halo-3-sulfamoyl-benzoïques | |
| EP0097550B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la cystamine à activité oncostatique | |
| FR2853901A1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'acide hexahydropyridazine-3-carboxylique | |
| FR2494696A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de steroides 3-amines et leurs sels | |
| EP0466583B1 (fr) | Procédé de préparation de la diméthyl-2,5 hydroxy-4 (2H)furanone-3 | |
| EP0625973B1 (fr) | Procede de preparation de derives d'amino-2 nitro-4 benzothiazole et intermediaires | |
| EP0148666B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique | |
| EP0258117A1 (fr) | Procédé de préparation de diamino-2,4 benzyl-5 pyrimidines | |
| EP0034838A2 (fr) | Nouveaux esters halogénoéthyliques d'acide indane acétique, et leur préparation | |
| FR2580644A1 (fr) | Derives de l'acide ascorbique | |
| EP0040140A1 (fr) | Procédé de préparation d'acides métaphénoxybenzoiques et de leurs esters alkyliques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |