CA1139226A

CA1139226A - Substrate for capillary dyes or bleaching agents

Info

Publication number: CA1139226A
Application number: CA000329838A
Authority: CA
Inventors: Jean-Francois Grollier; Chantal Fourcadier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1978-06-15
Filing date: 1979-06-15
Publication date: 1983-01-11
Also published as: GB2024873B; JPS554384A; DE2924230A1; DE2924230C2; JPS6361286B2; IT7968281A0; IT1165686B; CH640409A5; BE876985A; GB2024873A

Abstract

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques pour cheveux. Elles comprennent au moins un polymère contenant des motifs de formule I : <IMG> (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent un radical aliphatique, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué, un radical alicyclique saturé ou non saturé, substitué ou non substitué, ou un radical arylaliphatique substitué ou non substitué, ou bien deux restes R1 et R2 (ou R3 et R4) attachés à un même atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroatome autre que l'azote, A représente un groupement alkylène ou alkénylène linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements arylène, X? est un anion d'acide minéral ou organique et m est un nombre égal à 2 ou 3. Ces compositions contiennent en outre les ingrédients nécessaires pour les présenter sous la forme d'un support de teinture ou de décoloration, sous la forme d'une composition de permanente ou sous la forme d'une lotion de pré- ou de post- permanente.The present invention relates to new cosmetic compositions for hair. They comprise at least one polymer containing units of formula I: <IMG> (I) in which R1, R2, R3 and R4, equal or different, represent an aliphatic radical, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, an alicyclic radical saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, or a substituted or unsubstituted arylaliphatic radical, or else two residues R1 and R2 (or R3 and R4) attached to the same nitrogen atom constitute with this one a cycle which can contain a second heteroatom other than nitrogen, A represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkylene or alkenylene group, which may contain one or more heteroatoms or one or more arylene groups, X? is a mineral or organic acid anion and m is a number equal to 2 or 3. These compositions also contain the ingredients necessary to present them in the form of a dyeing or bleaching support, in the form of a composition of perm or in the form of a pre- or post-perm lotion.

Description

3g~26 La présente invention a pour objet l'utilisation comme agents cosmétiques dans certaines compositions cosméti-ques particuli~res, de certains po'lymères qua-ternis~s.
La présente invention a plus précis~ment pour objet des compositions cosmétiques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère dont la macrochaîne contient des motifs de formule I o Il X~3 13 X ~3 - ~ (CH2)m NH-C0-NH-(CH2)m-N -'A - (1) R2 R~
dans laquelle Rl, R2, R3 et R4, éyaux ou différents, représen-tent un radical aliphatique, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué, un radical alicyclique saturé ou non saturé, substitué ou non substitué, ou un radical arylaliphatique substitué ou non su'bstitué, ou bien deux restes Rl et R2 (ou R3 et R4) attachés à un meme atome d'azote constituent avec celui-ci un cycle pouvant contenir un second hétéroakome autre que l'azote,:A représente un groupement alkylène ou alkénylane linéaire ou ramifié, substitué ou non substitué, pouvant .20 comporter un ou plusieurs hétéroatomes ou'un ou plusieurs groupeme'nts arylane, ~ est un anion dlacidè minéral ou organique et.m est un nombre égal à 2 ou 3, et par le fait qu'elles contiennent des ingrédients pexmettant de les présenter sous la forme d'un support de teinture ou de décoloration ou.
sous.la forme d'une composition de déformation permanente, ou d'une lotion de pré - ou de post - permanente.
Parmi l'es polymères qui répondent à cette définition, on: citera notanment ceux pour lesquels Rl, R2, R3 et R4, éyaux ou différents, représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle comportant de 1 ~ 20 atomes de carbone, un radical cycloalkyl-alkyle ayant moi.ns de 20 atomes de carbone, un radical cyclo-alkyle à 5 ou 6 chaînons, un radical aralkyle tel qu'un radical ,i' - 1 - ~, .

':

9~ 6 phénylal]cyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de l à 3 atomes de carbone, ou bien deux restes Rl et R2 ~ (ou R3 et R4) attachés à un même atome d'azote, représentent ensemble un radical polyméthylene ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de fa~on à former avec leclit atome d'azote un cycle qui peut comporter un second hétéroatome, par exemple d'oxygène ou de soufre, A représente un groupement alkylène ou alkénylene linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que -OH ou = O, et pouvant ~tre interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote et ou par un ou plusieurs groupements phényl~ne, et ayant de 2 à 1.8 atomes de carbone, et en particulier A peut représenter un radical ortho-, méta-, ou para-xylylène ou un radical de formule :

- (CH2)n-S-(CH2)n- -CH2-CO-CH2-_ (CH2)n~~(C~2)n -CH2-C6H4-C6H4 CH2 _ (CH2)n-S~s~(c~I2)n -CH2-C6H4-0-C6~I4 CH2 _ (CH2)n-SO-(CH2)n -CH2~C6~I4-SO~-c6H4 CH2 _ (CH2)n-S02~(cH2)n -C6H4-CH2-c6H4 _ C6H4-C(cH3)2 C6 4 - C H -CO C H -_ C6H4-cHOH--c6H4 - alkylene-~(R5)-alkylene-- arylene-N(R5)-arylene-, . . ,~,.
R5 représentant un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant jusqu'~ 20 atome~ de carbone, l'alkylene et l'arylene ayant jusqu'~ 20 atomes de carbone;
ou ~CH2 - CHOH - CI-I2 , n étant un nombre entier égal a 2 ou 3; ~
et X ~ est un ion halogénure (bromure, chlorure ou iodure) ou ~ -:
un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide ~ ` ~
... .

phosphorique ou l'acide sulfurique, ou encore un anion dérivé
d'un acide organique sulfonique (notamment paratoluène sulfoni-que) ou carboxyli~ue.
- I1 convient de remarquer que 1'invention s'étend à l'utilisation des polymères pour lesquelis les groupements A et les couples (Rl, R2) ou (R3, R4) ont plusieurs valeurs - diférentes dans un même polymère.
Bien que liinvention ne soit pas limitée à l'utilisa-:
:~

' ~ : , ~ ' ' ,. , :

-` 3L1.39Z~

tion de polymères ayant un degré de polymérisation dé-terminé, on peut signaler que les polymères uti.lisables selon l'inven~
tion ont généralement un poids moléculaire compris entre 1.500 et 50~000 environ~
Parmi les polymères possédant des atomes d'azote quaterni.sés tels que définis ci-dessus on citera notamment les polymères dont les motifs répondent à la formule I ci-dessus,'et en particulier ceux pour lesquels Rl=R2=R3=R4=CI13 ou C2H5 et ceux pour lesquels A représente:
- (CH2)n~~ (CH2)n-~ n étant défini comme ci-dessus, 3g ~ 26 The subject of the present invention is the use as cosmetic agents in certain cosmetic compositions ques particuli ~ res, some po'lymères qua-tarnis ~ s.
The present invention more specifically ~ ment for object cosmetic compositions for hair, characterized by the fact that they comprise at least one polymer, the macrochain contains patterns of formula I o It X ~ 3 13 X ~ 3 - ~ (CH2) m NH-C0-NH- (CH2) mN -'A - (1) R2 R ~
in which R1, R2, R3 and R4, different or equal, represent attempt an aliphatic radical, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, a saturated or unsaturated alicyclic radical, substituted or unsubstituted, or an arylaliphatic radical substituted or unsubstituted, or two residues Rl and R2 (or R3 and R4) attached to the same nitrogen atom constitute with this one cycle which may contain a second heteroakome other that the nitrogen,: A represents an alkylene or alkenylane group linear or branched, substituted or unsubstituted, possibly .20 have one or more heteroatoms or one or more arylane group, ~ is a mineral acid anion or organic et.m is a number equal to 2 or 3, and by the fact that they contain ingredients to present them in the form of a dyeing or bleaching medium or.
in the form of a permanent deformation composition, or a pre- or post-permanent lotion.
Among the polymers that meet this definition, we will notably mention those for which Rl, R2, R3 and R4, or different, represent an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 ~ 20 carbon atoms, a cycloalkyl- radical alkyl having moi.ns of 20 carbon atoms, a cyclo radical 5 or 6-membered alkyl, an aralkyl radical such as a radical , i '- 1 - ~, .

':

9 ~ 6 phenylal] cyle, the alkyl group of which preferably comprises from 1 to 3 carbon atoms, or two residues Rl and R2 ~ (or R3 and R4) attached to the same nitrogen atom, represent together a polymethylene radical having from 2 to 6 atoms of carbon, fa ~ on to form with leclit nitrogen atom a cycle which may have a second heteroatom, for example oxygen or sulfur, A represents an alkylene or alkenylene group linear or branched, optionally substituted by one or several groups such as -OH or = O, and which can be ~
interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, sulfur or nitrogen and or by one or more groups phenyl ~ ne, and having 2 to 1.8 carbon atoms, and particular A can represent an ortho-, meta-, or para-xylylene or a radical of formula:

- (CH2) nS- (CH2) n- -CH2-CO-CH2-_ (CH2) n ~~ (C ~ 2) n -CH2-C6H4-C6H4 CH2 _ (CH2) nS ~ s ~ (c ~ I2) n -CH2-C6H4-0-C6 ~ I4 CH2 _ (CH2) n-SO- (CH2) n -CH2 ~ C6 ~ I4-SO ~ -c6H4 CH2 _ (CH2) n-S02 ~ (cH2) n -C6H4-CH2-c6H4 _ C6H4-C (cH3) 2 C6 4 - CH -CO CH -_ C6H4-cHOH - c6H4 - alkylene- ~ (R5) -alkylene-- arylene-N (R5) -arylene-,. . , ~ ,.
R5 representing an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical having up to ~ 20 carbon atoms, alkylene and arylene having up to ~ 20 carbon atoms;
or ~ CH2 - CHOH - CI-I2 , n being an integer equal to 2 or 3; ~
and X ~ is a halide ion (bromide, chloride or iodide) or ~ -:
an anion derived from other mineral acids such as acid ~ `~
...

phosphoric or sulfuric acid, or a derivative anion an organic sulfonic acid (in particular paratoluene sulfoni-that) or carboxyli ~ ue.
- It should be noted that the invention extends to the use of polymers for which groups A and the pairs (Rl, R2) or (R3, R4) have several values - different in the same polymer.
Although the invention is not limited to the use of :
: ~

'~:, ~'',. ,::

-` 3L1.39Z ~

tion of polymers having a determined degree of polymerization, it can be noted that the uti.lisables polymers according to the invention ~
tion generally have a molecular weight between 1,500 and 50 ~ 000 approximately ~
Among the polymers with nitrogen atoms quaterni.sés as defined above, mention will be made in particular polymers whose units correspond to formula I below above, 'and in particular those for which Rl = R2 = R3 = R4 = CI13 or C2H5 and those for which A represents:
- (CH2) n ~~ (CH2) n- ~ n being defined as above,

2 6 4 2 , C 2 CHOH ~H2 , (CH2)p p étant un nombre entier pouvant varier de 2 ~ 18, et -(CH2)n -CH = CH-(CH2) -, nl et n2 étant des nombres entiers, y coinpris zéro, dont la somme est au plus égale à 16.
Parmi les polymères préférés, on mentionne nota~nent ceux qui correspondent ~ la for.mule I avec Rl=R2=R3=R4 C 3, m = 3, X ~= Cl/ et A = -CH2CH2 0-CH2C~I2-, (poly,mère P
A = -CH2-CHOH-CH2-, (polymère P2) 2 6 4 C 2~ (POlymère P3) 2 C CH CH2 , (polymère 4) A = (CH2)~, ~polymère P5) ainsi que ceux de formule I avec ' -Rl = R2=R3=R4 C2 5, m = 3 ~-X ~= Cl et A = -(CH2~6- (Polymère P6~
A = -(CH2-CHOH-C~I2- (Polymère P7) A = -CH2- CH -- CII-CH2 (Polymère P8) Les polymères utilisés selon la présente inven~ion ~3~

peuven-t également être des copolymères contenant en outre des motifs de formule II

R'l 1 3 N ~3 - A~ - N ~ - A - (II) 2 R'~ 2X ~
dans laquelle R'l, R'2, R'3 et R'4 sont définis comme Rl, R2, R3 et R4, A' est un groupement alcoylène linéaire ou ramifié ou arylène, substitué ou non, pouvant conten.ir jusqu'à 20 atomes de carbone, et A est defini comme précédemment.
Parm.i ces copolymères, on citera notamment les poly-mères Pg à P14 dont la composition est indiquée ci-après dans la partie expérimentale.
Les polymères mentionnés ci-dessus peuvent etre préparés notamment selon un procédé analogue à ceux qui sont décrits dans la demande de brevet Canadien N 227.053 du 15 mai 1975.
Les compositions cosmétiques pour cheveux de la présente dernande contiennent les ingrédients et adjuvants :~
permettant de les présenter sous la forme de supports ou compositions de teinture ou de décoloration ou sous la forme de compositions de permanente.
On sait que dans la technique actuelle de teinture ou de décoloration des cheveux, on utilise des supports de teinture ou de décoloration qui permettent de présenter la composition soit sous forme de crème soit sous forme de gel ou de liquide gélifiable par dilution.
Généralement, les crèmes sont obtenues soit à partir de savons d'acide gras en C12 à C20, soit à partir d'alcools gras en présence d'émulsifiants anioniques ou non-ioniques.

~es savons peuvent etre constitués ~ partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 20 atomes de carbone tels que : l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide ; ~ , ' ' ..
. .

palmitique, l'acide oléique, l'acide stéarique, l'acide hydro-xystéarique, l'acide arachique, l'acide ricinoléique, l'acide lanolinique, l'acide phénylstéariquej l'acide linoléique, à
des concentrations comprises entre 1 et 60 % et de pré~érence entre 5 et 30 % (avant dilution).
Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent etre notamment la soude, la potasse, l'ammonia-que, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la mono et diisopropanolamine, la N-éthylmorpholine, le 2-amino l-butanol, le 2-amino 2-méthyl l-propanol ou leur mélange.
Les crèmes peuvent également être formul~es à partir d'alcools naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 20 atomes de carbone en mélange avec des émulsif.iants.
Parmi ces alcools gras, on peut citer en particulier les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool :-arachidylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool hydroxystéary-lique, l'alcool oléïque, l'alcool ricinoléique, à des concentra-tions généralement comprises ent.re 1 % at 60 % et de préférence entre 5 % et 30 %.
Les émulsifiants utilisables dans les compositions ;~ sous forme de crème peuvent etre des alcools gras naturels ou synthétiques en C10-C20 oxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oIéi~que polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthyl~ène, l'alcool cétylique oxyéthyléné
comportant de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool `-cétylstéarylique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool :~
stéarylique à 10, 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléïque polyglycérolé ~ 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre 9 et 20 atomes de carbone polyoxyéthylénés avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène.

.

-~39:Z26 Ces émulsifiants non-ioniques sont présents ~ des concentrations généralement comprises entre 1 % et 60 % et de préférence de 5 % à 30 % en poids.
D'autres émulsifiants peuvent être des sulfates d'alcoyle oxyéthylénés ou non, tels que le lauryl sul~ate de sodium, le lauryl sulfate d'amrnonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétyls;téarylsul~ate de triéthanolamine, le lauryl sulfa-te de monoéthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryl éther sulfate de sodium oxy~thyléné comportant par exernple 2,2 moles d'oxyde d'éthylane, le lauryl éther sulfate de mono-éthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 molesd'oxyde d'éthyl~ne.
Ces constituants sont préSQntS à des concentrations comprises généralement entre 1 % et 60 % et de préférence entre 2 6 4 2, C 2 CHOH ~ H2, (CH2) pp being a number integer which can vary from 2 ~ 18, and - (CH2) n -CH = CH- (CH2) -, nl and n2 being whole numbers, y coinpris zero, whose sum is at most equal to 16.
Among the preferred polymers, we note nota ~ nent those which correspond to formula I with Rl = R2 = R3 = R4 C 3, m = 3, X ~ = Cl / and A = -CH2CH2 0-CH2C ~ I2-, (poly, mother P
A = -CH2-CHOH-CH2-, (polymer P2) 2 6 4 C 2 ~ (POlymer P3) 2 C CH CH2, (polymer 4) A = (CH2) ~, ~ polymer P5) as well as those of formula I with '-Rl = R2 = R3 = R4 C2 5, m = 3 ~ -X ~ = Cl and A = - (CH2 ~ 6- (Polymer P6 ~
A = - (CH2-CHOH-C ~ I2- (Polymer P7) A = -CH2- CH - CII-CH2 (Polymer P8) The polymers used according to the present inven ~ ion ~ 3 ~

can also be copolymers further containing patterns of formula II

R'l 1 3 N ~ 3 - A ~ - N ~ - A - (II) 2 R '~ 2X ~
in which R'l, R'2, R'3 and R'4 are defined as Rl, R2, R3 and R4, A 'is a linear or branched alkylene group or arylene, substituted or not, capable of containing up to 20 atoms of carbon, and A is defined as above.
Among these copolymers, mention will be made in particular of poly-mothers Pg to P14 whose composition is indicated below in the experimental part.
The polymers mentioned above can be prepared in particular according to a process analogous to those which are described in Canadian patent application N 227.053 of May 15, 1975.
The cosmetic compositions for hair of the this last contain the ingredients and adjuvants: ~
allowing them to be presented in the form of supports or dyeing or bleaching compositions or in the form perm compositions.
We know that in the current dyeing technique or hair discoloration, we use tincture or discoloration that allow to present the composition either in the form of a cream or in the form of a gel or gelling liquid by dilution.
Generally, creams are obtained either from C12 to C20 fatty acid soaps, either from alcohols oily in the presence of anionic or non-ionic emulsifiers.

~ soaps can be made from acids natural or synthetic fats having 12 to 20 atoms of carbon such as: lauric acid, myristic acid, acid ; ~, '' ..
. .

palmitic, oleic acid, stearic acid, hydro-xystearic, arachic acid, ricinoleic acid, acid lanolinic, phenylstearic acid, linoleic acid, concentrations between 1 and 60% and pre ~ erence between 5 and 30% (before dilution).
Basifying agents used to form soaps can be especially soda, potash, ammonia-that, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono and diisopropanolamine, N-ethylmorpholine, 2-amino l-butanol, 2-amino 2-methyl l-propanol or a mixture thereof.
Creams can also be formulated from natural or synthetic alcohols having between 12 and 20 atoms carbon mixed with emulsifiers.
Among these fatty alcohols, there may be mentioned in particular alcohols derived from coconut fatty acids, alcohol myristic, cetyl alcohol, stearyl alcohol, alcohol: -arachidyl, isostearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol-lique, oleic alcohol, ricinoleic alcohol, to concentra-generally understood between 1% and 60% and preferably between 5% and 30%.
The emulsifiers which can be used in the compositions ; ~ in the form of a cream can be natural fatty alcohols or oxyethylenated or polyglycerolated C10-C20 synthetics such as for example alcohol oIéi ~ that polyoxyethylenated comprising of 10 to 30 moles of ethylene oxide, oxyethylenated cetyl alcohol containing 6 to 10 moles of ethylene oxide, the alcohol `-cetylstearyl oxyethylenated to 10 moles of ethylene oxide, oleocetyl alcohol with 30 moles of ethylene oxide, alcohol: ~
stearyl to 10, 15 or 20 moles of ethylene oxide, alcohol oleic polyglycerolated ~ 4 moles of glycerol and fatty alcohols synthetics with between 9 and 20 carbon atoms polyoxyethylenated with 5 to 30 moles of ethylene oxide.

.

-~ 39: Z26 These non-ionic emulsifiers are present ~
concentrations generally between 1% and 60% and preferably from 5% to 30% by weight.
Other emulsifiers can be sulfates alkyl oxyethylenated or not, such as lauryl sul ~ ate sodium, ammonium lauryl sulfate, cetylstearyl sulfate sodium, cetyls; tearylsul ~ triethanolamine ate, lauryl monoethanolamine or triethanolamine sulfa, lauryl oxy ~ thylenated sodium ether sulfate comprising for example 2.2 moles of ethylane oxide, lauryl ether sulfate mono-oxyethylenated ethanolamine comprising for example 2.2 moles of ethyl oxide ~ ne.
These constituents are present at concentrations generally between 1% and 60% and preferably between

3 % et 15 % en poids.
Ces crèmes peuvent contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des amides gras.
Parmi les amides gras on utilise de préférence des mono ou di-éthanolamides, des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations généralement co~prises entre 0 et 15 % en poids.
Elles peuvent aussi contenir des agents séquestrants comme l'acide éthylène diamine tétracétique ou ses sels, des épaississants, des parfums, ou autres.
Généralement, les liquides gélifiables sont obtenus soit à partir de composés non-ioniques oxyéthylénés ou poly-glycérolés et de solvants, soit à partir de savons d'acides gras liquides, comme ceux de l'acide oléïque, linoléi'que, ricino-léique ou de l'acide isostéarique et de solvants.

Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent etre une base alcaline ou une amine, notamment la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la , ~L39~6 diéthanolamine, ~a triéth~nolamine, 1~ mono et di~isopropanol-amine, la N-éthylmorpholirle, le 2-amino 1-butanol, le 2-amino 2-méthyl l-propanol ou leur mélange.
Parml les composés non-ioniques oxyéthylénés on peut citer les alcools gras liquides naturels ou synthétiques comme l'alcool oléique ~ 4 et à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool gras synthétique en C10-Cl2 à 4 et ~ 6 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools gras ~;ynthétiques en Cg-Cls ~ 2, 6 et 9 moles d'oxyde d'éthylène.
Parmi les composés non~ior-iques oxyéthylén~s on peut citer en particulier le polyéther de nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène et le polyéther de nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène.
' Ces constituants sont présents ~ des concentrations comprises entre 5 et 60 % en poids et de pré~érence entre 5 %
et 40 % en poids.
Parmi les composés non-ioniques polyglycérolés, on peut citer en particulier l'alcool oléique à 2 moles de glycérol et l'alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol.
Ces constituants sont présents ~ des concentrations comprises généralement entre 5 % et 60 % en poids et de préfé-rence entre 5 % et 40 % en poids.
Les solvants utilisés peuvent être des al~ools alipha-tiques inférieurs tels que l'alcool éthylique, l'alcool prvpy-lique, ou isopropylique, les glycols tels que propylène glycol, le méthyl glycoll l'éthyl glycol, et le butyl glycol, le diéthylène glycol, le dipropylane glycol, l'hexyl~ne glycol, ou ~e di~thylène glycol monoéthyl~ther.
: Ces solvants ou leurs mélanges ~ont généralement :~139;~

utilisés ~ des concen-trations (avant dilu-tion) de 2 à 20 ~/O et de préférence de 5 à 15 % en poids.
La composition gélifiable peut contenir en outre divers adjuvants usuels.
Ces adjuvants peuvent être des amides gras, des alcools gras naturels ou synthétiques, des alcoyl sulfates alcalins oxyéthylénés ou non, des agents conservateurs, des agents sé~uestrants et des parfums.
Parmi les amides gras on peut citer en particulier le diéthanolamide oléique ou laurique, le mono ou diéthanolamide de coprah.
Ces amudes sont généralement utilisés à des concentra-tions (avant dilution~ de 0,5 à 15 % et de préf,~rence de 1 à 10 %
en poids~
Parmi les alcools gras naturels ou synthétiques, on peut citer en particulier les alcools oléique, laurique, octyldodécylique, hexyldodécylique, isostéaryli~ue, ricinoléyli-que, linoléylique.
Ces alcools sont généralement utilisés ~ des concentra-tions (avant dilution) de l à 25 % et de préférence de 5 à 15 %
en poids~
Parmi les alcoyl sulfates alcalins oxyéthylénés ou non on peut citer en particulier le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium ou de triéthanolamine, le lauryl-sulfate de monoéthanolamine, le lauxyléther sulfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le lauryléther sulfate de monoéthanolamine oxy~thyléné
comportant par exemple 2, 2 moles d'oxyde d'éthylène~
Ces sulfates sont généralement utilisés à des concen-trations (avant dilution) de 0,5 à 15 % et de préférence de l à lO % en poids.

Par mélange avec l'eau oxygénée, dans les rapports de .

" ~ ~L3g~

dilution le plus souvent ukilisés, (de 1 ~ 3 fois) a~in d'avoir finalement des quantités d'eau oxygénée et d'ammoniaque suffi-santes pour obtenir l'éclaircissement, les supports de teinture ou de décoloration sous forme de crème donnent une crème et les supports sous forme liquides gélifiables donnent un gel~
L'invention s'étend aux compositions de teinture qui contiennent le support de teinture de l'invention en mélange avec des colorants directs ou d'oxydation.
L'invention s'étend également à des compositions de lo teinture ou de décoloration, présentées en deux parties à
mélanger au moment de l'emploi, la prem.i.ère partie étant constituée par le support, contenant éventuellement un colorant d'oxydation, et la deuxième partie étant constituée par un oxydant tel que l'eau oxygénée, ces deux paxties étant réunies dans un emballage comportant leur mode d'emploi.
On sait que les colorants d'oxydation sont des compo-sés aromatiques du type diamines, aminophénols, ou phénols.
Ces composés ne sont pas généralement des colorants en eux-memes, mais sont trans~ormés en colorants par condensation en présence d'un milieu oxydant constitué généralement d'eau oxygénée~
Parmi ces colorants d'o~ydation, on distingue d'une part, les bases qui sont dérivés dits para ou ortho choisis parmi les diamines, les aminophénols et d'autre part, des composés appelés modificateurs ou coupleurs qui sont des dérivés dits méta et choisis parmi les méta-diamines, les m~aminophénols, les polyphénols.
D t au-tres colorants utilisables sont des coLorants : ;
directs tels que les co-orants nitrés, les dérivés anthraquino-niques, triphénylméthaniques, azoiques, métallifères, xanthé-niques, acridiniques, ou autres.
Généralement les supports de teinture de l'invention contiennent de 0,5 à 10% en poids et de préférence de 1 à 3%

_ 9 _ - ~ ~
~ , 1 - - -~139~
en poids de polymères quaterni.sés tels que définis ci~dessus.
Le pH des supports de l'invention est en général compris entre 6 et 11 (et de préférence 8 et 11), et il est obtenu par addition, si nécessaire, d'un agent basique appro-prié, ou d'un agent acide tel que l'acide tartrique, l'acide citrique, acétique, chlorhydrique, phosphorique, ou autres.
De pré~érence, les compo~;itions de l'invention sont exemptes de polymère anionique.
La présente invention a également pour objet un procédé de teinture ou de décoloration des cheveux, principale-ment caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux un support de teinture ou de décoloration tel que défini ci-dessus, contenant éven-tuellement des colorants, et mélangé
éventuellement avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, on laisse agir la composition appliquée pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis on rince les cheveux.
Généralement on laisse agir la composition pendant 5 à 45 minutes, et de préférence pendant 15 a 30 minutes~
Les quantités de composition tinctoriale ou de décolo-ration appliquées sur la chevelure sont généralement comprises entre 10 et 100 g environ.
Les compositions de la présente demande peuvent etre également présentées sous la forme de compositions de permanente.
On sait que la technique classique pour réaliser la déformation perrnanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons S-S de la kératine des cheveux à llaide d'une composition contenant un agent réducteur, puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons S-S en appliquant sur les cheveux soumis à une extension une composi-tion oxydante, de facon à donner aux cheveux la forme désirée.

.~' :,:-~9~

La form~lation desdites compositions réductrice e-t oxydante est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétolo-gie, notamment par E~ SIDI et C. ZVIAK, Yroblemes Capillaires, Paris, 1966 (Gauthier-Villard).
Les compositions de permanente de la présente demande sont de pré~érence des compositions réductrices pour le premier temps de l'opération de déformation permanente~
Ces compositions contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions, ou sous forme de poudre à diluer dans l'eau.
L'agent réducteur est le plus souvent, un mercaptan tel que par exemple le thioglycérol ou encore l'acide thioglyco-lique ou ses dérivés.
Les compositions les plus fréquemment utilisées sont à base d'acide thioglycolique ou de ses dérivés, notamment ses sels ~sel d'ammonium, de morpholine ou d'éthylamine), ses esters (ester de glycol ou de glycérol), son hydrazide ou son amide.
- La concentration de l'agent xéducteur est la concen-tration nécessaire pour obtenir la réduction d'un nombre suffisant de liaisons S-S. Ces concentrations sont étudiées et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Par exemple pour l'acide thioglycolique, la concentration est généralement de l'ordre de 1 a 11% environ.
Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10.
Les co~positions réductrices contiennent de préfé-rence de 0,1 ~ 10% en poids de polymère de ~ormule I, et de préférence de 0,25 à 5/O~ -Ces lotions pour le premier temps de permanente sont le plus souvent des solutions aqueuses pouvant contenir en outre des modificateurs de pH (par exemple carbona-te ou '~

~3~Z~

hicarbonate d'alNmonium), des ayents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites (par exemple de sodium ou de potassium), des solvants comme l'éthanol ou l'.isopropanol, des agents tensioacti~s non ioniques ou cationiques, des parfums et/ou des coloran-ts.
Les polymères de formul~ I sont compatibles avec les ingrédients et adjuvants utilisés dans les compositions de permanente (ou de teinture).
L'invention a égalemen-t pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, caractérisé par le ~ait que l'on applique.sur les cheveux une quantité su~fisante d'une composition réductrice telle que définie ci.-dessus, qu'on la laisse agir pendant 5 ~ 20 minutes environ, qu'on rince les cheveux, et qu'on applique sur les cheveux soumis ~ une extension une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S-S de la kérati.ne des cheveux.
L'agent oxydant est notamment-l'eau oxygénée (H202), un persel tel que le perborate ou le persulfate de sodium, un bromate (de sodium, de calcium ou de magnésium~, l'iodate de sodium, ou autres.
L'extension des cheveux est généralement réalisée par enroulement sur des bigoudis,effectuée de pré~érence avant application de la composition réductrice.
Apras application de la composition oxydante pendant un temps suffisant, on supprime l'extension des cheveu~, puis ~-on Ies rince. On peut ensuite terminer par une mise en plis.
Les coJnpositions de la présente demande peuvent être également des lotions à appliquer avant ou après une opération de permanente. Ces lotions peuvent contenir, outre de l'eau, des solvants (par exemple éthanol ou isopropanol~, des tensio- : ;
actifs non ioniques ou cationiques, des modificateurs de pH~
des parfums et/ou des colorants. Elles contiennent généralement :

- ~39Z26 de 0,1 ~ 10% et de préférence de 0,25 ~ 5% en poids de polymère de formule I. L'invention a également pour objet un procédé
de traitement des cheveux qui consiste ~ ~ppliquer sur le~
cheveux, avant ou après une opération de permanente, une quantité suffisante d'une telle lotion de pré- ou post -permanente.
Dans les compositions de l'invention, les polym~req de formule I protègent les cheveux contre les effets de dégra-dation produits par les opérations de teinture, de décolora-tion ou de permanente. Ces effets de dégradation sont bien connus.
De préférence, les compositions de la présente invention ne contiennent pas de polymère anioniqu~O
Les polymères de foxmule I, lorsqu'ils sont appliqués sous la forme des compositions de l'invention, facilit~nt le démêlage des cheveux mouillés et secs. Ils confèrent aux cheveux des qualités de nervosité, u~ aspect brillant et un toucher doux.
En outre, ils empêchent ou diminuent le developpement d'électricité statique sur les chèveux.

.... .. .

~ :

L'invention a égalemerlt pour objet certain~ polym~res de formule I qui sont des produits nouveaux, et notamment les polym~res P2 i~ P14.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE 1 - COMPOSITION DE ~EINTURE' Le support de teinture a pour formule :
Alcool cétyl stéarylique ................................. 22 g Diéthanolamlde oléique ........... ~.... ~................... 5 g Cétyl stéaryl sulfate de sodium ......................... .. 4 g Y Pl ' ' -------........................................ 5 g Ammoniaque à 22 Bé ..................................... 12 ml.
Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants:
Sulfate de m.diaminoanisole ............................. 0,048 g Résorc,ine .............................................. 0,420 g - m-aminophénol ........................................... 0,150 g nitro p-phénylène diamine ............................... 0,085 g p-toluylènediamine ...................................... 0,004 g Trilon B*(acide éthylène diamine tétracétique)........... 1,000 g Bisulfite de sodium d=1,32 .............................. 1,200 g Eau q.s.p. .~ .O 100 g - On mélange 30g de cette formule avec 45 y d'eau oxyg~née à 20 volumes, on obtient une creme lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pose on rince et on sèche.
Le d~mêlage des cheveux mouill~s et secs est facile.
Les cheveux sont brillan-ts, ont du corps (dU volume) et le toucher est agr~able et soyeux.
Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blonde.
EXEMPLE 2 - coMæosITIoN DE TEI~TURE
Le support de teinture a pour formule :
* marque de commerce.

. .. .

;"` ` ~L392~6 Alcool stéarylique ................................... ... 20 g Monoéthanolamide de coco ............................. .... 5 g Lauryl sulfate d'ammonium (~ 20% d'alcools gras). 10 g ymère P2 - 6 g Ammoniaque à 22Bé.................................... .. 10 ml Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants:
Sulfate de m.diaminoanisole.......................... 0,048 y Résorcine ........................................... 0,420 g m-aminophénol ....................................... 0,150 y nitro p-phénylène diamine ........................... 0,085 g p-toluylènediamine .................................. 0,004 g Trilon B*(acide éthylène diamine tétracétique)....... 1,000 g Bisulfite de sodium d=1,32 .......................... 1,200 g Eau q.s.p. .......................................... 100 g On mélange 30g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes,-on obtient une crème lisse, consistante, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.
Après 30 minutes de pose on rince et on sèche.
Le démelage des cheveux mouillés et secs est facile.
Les cheveux sont brillants, ont du corps ~du volume) et le toucher est agréable et soyeux.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient une nuance blonde.
On a obtenu des résultats compara~les en ~empla~ant le polymare P2 par une quantit~ équivalente du polym~re P3 ou P4 ou d'un mélange de P3 et P4.
EXE~PLE 3 - COM2OSITION DE TEINTURE
Le support de t~inture a pour formule :
Lauryl sulfate de tri~thanolamine (40% M~)........... 3 g 2-octyl dodécanol commercialisé sous le nom EUTANOL G*par la société Henkel......... ~.............. 8 g Diéthanolamide olélque .............................. 6 g * marque de commerce.
~ 15 -d , . : ' :

Alcool oléo cétylique à 30 mo3es O.E. commercialisé
sous le nom de MæRGI~AL OC 30 par la société
Henkel ....................... ~......................... 3 Acide oléique ................ ....,..................... 19 g Polymère P4 ........................................... 4 g Butyl cellosolve ...................................... 7 g Alcool éthylique à 96% ....... ..................... 8,5 g Propylène glycol ............. ..................... 6 g Ammoniaque à 22 Bé.................................... 20 ml Pour ob-tenir la composition de teinture on ajoute a ce support les colorants d'oxydation et adjuvants sulvants:
p- aminophénol ........................................ 0,22 g sulfate de m-dia~ino anisole .......................... 0,044 g Résorcine ............................................. 0,12 m-aminophénol ......................................... 0,075 g Nitro p-phénylène diamine ........................ ~ 0,030 g p-toluylène d~amine ................................... 0,16 g Trilon B*.............................................. 3 g Bisulfite de sodium d~l,32 ............................ 1,2 g Eau q.s.p. .. ...........................................100 g On mélange dans un bol 30g de cette formule avec 30g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel. On applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 minutes et l'on rince.
Le cheveu se démele facilement. Le toucher est soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
~ e cheveu est brillant, nerveux' il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile.
- Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blond clair cuivré.
O.E. signifie Oxyde d'éthylène.
On a obtenu des résultats comparables en rempla~ant le pol~mère P4 par une quantité équivalente du polymère P2 * maxque de com~erce t~,.
: . . . . : . :

` ~139~

.

ou P5 ou par une quantité équivalente d'un mélange des polymères P2 et P3, ou d'un mélange de P12 et P14.
EXEMPLE 4 - CO~POSITION DE TEINTURF
Le support de teinture a pour formule :
EUTANOL G* ............................................ 12 g Diéthanolamide olé~que ................................ 9 g MERGITAL OC 30 (marque de commerce).................... 2 g Acide oléique ......................................... 20 g y ère P2 ' ''~ ~ ------............................ 3 g Butyl cellosolve ...................................... 6 g Alcool éthylique 96% .................................. 10 g Propylène glycol ...................................... 5 g Ammoniaque à 22 Bé.................................... 18 ml Pour obtenir la composition de teinture on ajoute ~ ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants: :
p-aminophénol ~ 0,08 g Sulfate de mrdiamino anisole ........................... 0,04 g Résorcine .............................................. 0,248 g . m-aminophénol ......................................... 0,07 g Nitro p-phénylènediamine O~ 0,002 g p-toluylène diamine ...................... ~............ 0,3 TRILON B ............................................... 3 g Bisulfite de sodium d=1,32 ............................. 1,2 g Eau q.s.p. .~ O 100 g On mélan~e dans un ~ol 30g de cette formule avec 30g :
d'eau oxygénée à Z~ volumes. On obtient un gel.
On l'applique ~ l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30.à 40 minutes et l'on rince.
Le cheveu se déméle facilement, Le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche.
Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du * marque de commerce ~. . ..

volume), le toucher est soyeux et le démêl~ge facile.
Sur cheveux 100% blancs on obtient une nuance blond cendré.
On a obtenu des résult~ts comparables en remplaçant le polymère P2 par une quantité équivalente du pol~mère P4, P5, P7 ou P8-EXEMPLE 5 - COMPOSITION DE T~I~TURE
Le support de teinture a pour formule :
EUTANOL G. .... .............. ~................................... 12 g Diéthanolamide olé:i~ue ........................ ....... 9 g MERGIT~L OC 30 (marque de commerce)..................... .. 2 g Acide oléïque .......................................... . 20 g Polymère P3 ............................................ .. 3 g Butyl cellosolve ....................................... .. 6 g Alcool éthylique 96% ................................... . 10 g Propylène glycol ....................................... .. 5 g Ammoniaque ~ 22 Bé .................................... 18 ml Pour obtenir la composition de teinture on ajoute à ce support les colorants d'oxydation et adjuvants suivants:
Dichlorhydrate de ~-méthoxyéthylamino-4 aniline .......Ø.............................................. 0,4 g p-aminophénol ................................................. 0,25 g Résorcine ................................................... ~. 0,07g m-aminophénol .................................................. 0,04g N(~-hydroxyéthyl~ amino-5 méthyl-2 phénol.............. O. 0,12g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxy éthanol .......................................... 0,03g Hydroquinone ............................................. 0,1 g Trilon B ................................................. 0,24g Bis~lfite de sodium d-1,32 ................................ 1 ml Eau q.s.p. .....~............................................... lOO g On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec * marque de commerce.

.. . .
.... ~ .

13~

30 g d'e~u oxygenée ~ 20 volumes. On obtient un gel.
On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 ~ 40 minutes et l'on rince.
1e cheveu se démêle facilement et le toucher en est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu eqt brillant, nerveux et il a du corps. A l'état sec le toucher est encore soyeux et le démêlage facile.
Sur cheveux 100 % blancs on obtient une nuance blond clair~
On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère P3 par une quantité équivalente du polymère P2, P4, Pll ou P13.
EXE.MPLE 6 -- COMPOSITION POUR DECOLORArrION
Cette composition a pour formule :
Acide oléique ............................................ 20 g Monoéthanolamine .......................................... 7 g Alcool oléique .................................. ~........ 12 g Lauryl sulfate de triéthanolamine à 40 % de matière active .............................. .... 3 g MERGITAL OC 30 (marque de commerce) ................... .... 3 g Diéthanolamide laurique ............................... ... 12 g Polymère P5 ..................................... ~......... 3 g Butylglycol ......................................... ...... 5 g Alcool éthylique .................................... .... 8,5 g Propylène glycol .................................... ...... 6 g Trilon B Imarque de commerce)........................ .... 0,2 g Ammoniaque à 22 Bé.................................. .... 18 ml Eau q.s.p. .......................................... ...... 100 On mélange dans un bol, avant utilisation, 60 g de cette formule avec 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un liquide gélifié, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux ~ l'application ~ l'aide d'un pinceau.

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" , - . .

~U3~

On laisse poser 30 à 45 minutes et l'on rince.
Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux.
Apr~s séchage, il est brillant, nerveux; il a du corps (du volume) ; le toucher esl soyeux et le démêlage facile.
Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décolora-tion avec la même formule, mais sans le polymère ca-tionique.
Sur un cheveu châtain foncé on obtient après décolo-ration une nuance blond ~on~é.
On a obtenu des résul-tats comparables en rempla~ant le polymère P5 par une quantité équivalente de l'un de~ poly-mères P2, p3, P4~ P6~ P8~ 9 10 On donne ci-après le mode de préparation des polymères cationiques utilisés dans les exemples de réalisation de cornpo-sitions.
Préparation N 1 :
.
Préparation du polymère P5 ayant des motifs de formule :

~H3 CH3 I ( 2)3 ~I CONH-(CH2)3 N ~(CH2~6 3 2 Cl 0 3 On chauffe au reflux pendant 3 heures sous agitation vigoureuse 46 g (0,2 mole) de N,N' bis (diméthylamino-3 propyl)-urée, 31 g (0,2 mole) de dichloro-1,6 hexane et 50 g d'eau, On laisse refroidir puis ajoute 140 g d'eau à la solution visqueuse ainsi obtenue. On distille environ 150 g d'eau, afin d'éliminer des traces de dichloro-1,6 hexane résiduel, puis ajuste la concentration de la solution à 50 % du polymère obtenu.
Analyse sur : Calculé Cl 9,22 %
solution à 50 % : Trouvé Cl~ : 8,68 /O
Aspect : solution visqueuse, limpide, incolore.

Pré~aration N 2 :
.

~3~ 6 Préparati.on du polymère P2 ayant: des motiEs de formule:

fE-13 1 3 I - ( CH2 ) 3 ~ CON~I-(CH2)3 ~ 'EI2-CHOEI-CH2---T--CH3~ 2 Cl e CH3~

On opère selon le même mode opérato.ire qu'~ la préparation N l ~ partir de N,N' bis-(diméthylamino-3 propyl)-urée et de dichloro-l,3 propanol-2.
Analyse : Calculé Cl : ~,89 %
sur solution à 50 % : Trouve Cl : 8,78 %
Aspect : solution visqueuse, limpide, incolore.
Préparation N 3 :
Préparation du polyrnère P4 ayant des motifs de formule :

fH3 f 3 N - (CH2)3-NH CONE-I-(CH2)3- 7 CrI2C 2 CH3 2 Br ~ 3 Ce compbsé est obtenu selon le même mode opératoire que le polymère P5 à partir de ~,N' bis (diméthylamino-3 20 propyl)-urée et de trans dibromo-l butène-2.
Analyse sur : Calculé Br 9 : 18 %
solution à 50% : Trouvé Br ~ : 17,32 %
Aspect : Solution visqueuse, légèrement jaune, limpide. :
Préparation N 4 :
Préparation du polymère P3 ayant des motifs de formule :
fH3 f 3 ~ N (CE~23.3-N~I CONH-(CH2)3 -N - CH2-C6H4 - CH2-CH3 ~Y 2 Br ~ 1H ~

Dans un erlen de 500 cm3, on chauffe au reflux ,:- . . ..

:~.39;~Z6 ~.

pen~ant 3 heures sous ayitatioll vigoureuse 46 g (0,2 mole) d~
N,N' bis (dirnéthylamino-3 propyl)-urée, 52,8 g (0,2 mole) de bis (bromométhyl)-1,4 benzène et 216 g de methanol. On laisse refroidir puis distille le méthanol sous pression r~duite.
On ajoute 200 cm3 d'eau et lave la phase aqueuse par trois fois 100 cm3 de chloroforme.
On distille 150 cm3 d'eau sous pression réduite et ajuste la concentration de la solution obtenue ~ 50% de matiere active par dilution avec de l'eau.
Analyse sur : Calculé Br ~ : 16,2 %
solution à 50 % : Trouvé Br ,: 14,7 %
Aspect : solution visqueuse, limpide, incolore.
Préparation N 5 : , Préparation du polymère Pl ayant des motifs de formule:
c~3 1 3 (CH ) - NH-CO-NH-(CH2)3-N - CH2CH2 0 2 2 CH3 Cl~ 1H3~ Cl~

On mélange 46 g (0,2 mole) de N,N' bis (diméthylamino-3 propyl)-urée et 50 g d'eau. On chauff ~ 50-60C environ, introduit 28,6 g (0,2 mole) de ~ dichlorothyl éther et chauffe au reflux pendant 11 heures. On ajoute alors 140 cm3 d'eau. On distille l'eau jusqu'~ obtention d'une solution a 50 % de matière active.
Analyse sur : Calculé Cl : 9,5 %
solution ~ 50 % : Trouvé Cl : 9,19 %
EXEM~L~ 7 - COMæOSITION DE PERMANENTE
a) Composition r~ductrice (ler temp~
Acide thioglycoli.que ........................... 8 g Ammoniaque q.s.p. ... pH 7 Bicarbonate d'ammonium .......................... 6,4 g Chlorure de diméthyl distéaryl ammonium ......... 0,2 g _ 22 -~13 lym~re Pl ..................................... 3 g ~lcool oléique oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d~éthylène ~...............................~....... 1 g Parfum q.s.
Eau, q.s.p....................................... 100 g b) Fixateur (2ème temps~
Chlorure de diméthyl stéaryl ammonium............ O,3 g Phénacétine .................................. 0,1 g Acide citrique .................................. 0,3 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène ...~.................................... 1 g H202, q.s.p. 8 volumes Colorant, q.s.
ParEum, q.s.
Eau, q.s.p. ..................................... 100 g On applique la composition réductrice sur les cheveux enroulés sur bigoudis et laisse agir pendant 5 à 15 minutes.
On rince soigneusement, puis applique le fixateur et laisse agir 10 mlnu-tes. On rince et termine par une mise en plis.

Les cheveux mouillés se démelent facilement. Leur toucher est soyeux. Après séchage, les cheveux sont brillants et nerveux, leur toucher est soyeux et le démelage facile.
Les cheveux ne développent pas d'électricité statique.
On a obtenu des résultats comparables en remplaçant le polymère Pl par une quantité équivalente d'un mélange des polymères P6 et P7l ou Pg et Pll, ou Plo 13 On rappelIe qu'une solution de H202 à 8 volumes est une solution capable de libérer 8 foi9 son volume d'oxygène par décomposition selon la réaction H202 -~ H2 ~ 1/2 2 Prépara_ions On opérant de facon analogue à celle décrite aux exemples de préparation précédents, on a préparé les polymères ~.

, . .. . .. . . . . . .
.

3 ~3~2;~:6 suivants do~t la formule a é-té donnéc précédemment.
Polymère P6 : teneur en chloru:re : 98 % de la théorie Polym~re P7 : teneur en chlorure : 98 % de la théorie Polymère P8 : teneur en chlorure : 91 % de la théorie En outre, en fa:isant réagir selon le même mode opératoire des mélanges de dihalogénures et de diamunes (proportions équimoléculaires de dihalogénures et de diamines), et en utilisan~ les dihaloyénures et les dia~ines suivants :
l~l3 lf f 3 1 IN - ( cH2 ) 3~ -c-NH- ( cH2 ~ 3- N

D2 : N - (CH2)3- N

D3 ClCH2-CH20 CH2~CH2 Cl D4 : Cl-(CH2)6 Cl . on a préparé les copolymères suivants :

~ .
Polymères quaternaires Teneur en chlorure ~:
: Polymère préparés à partir de (moles (% de la théorie) ._ _ . ._ .. _ . _... __. ~.... . _ __ :, 9 (3/~)Dl+(l/43D2-~(3/4)D3+(1/4)~4 99 %
_ ___ .. , ... ... ~ __ .. ._ ...

(1/2)Dl+(l/2)D2+(3/4)D3+(1/23D4 .100 %
__ . _ ........ .. . _ _ .. ~ _ ~ -11 (1/4)Dl-~(3/4)D2+(1/4)D3-~(3/4)D4 95 %
__ . . _~ ~ _ 12 (3/4)Dl+(1+4)D2-~(l)D3 100 %
__ . .. ~ .. ~,.. _ _ . ____ . _ .. ~,_ . . _ . .__ . 13 (1/2)Dl+(l/2)D2+(1) 3 100 %
. ,-- _ .... .. , . _ ., ...... . __ 14 (1/4)Dl+(3/~)D2+(1)D3 ._ . . .. _.
.. - ... ..

... .

~ , ................. : ~: ' : . 3% and 15% by weight.
These creams can also contain various adjuvants usual such as fatty amides.
Among the fatty amides, preferably mono or di-ethanolamides, acids derived from copra, lauric acid or oleic acid, in concentrations generally co ~ taken between 0 and 15% by weight.
They may also contain sequestering agents such as ethylene diamine tetracetic acid or its salts, thickeners, perfumes, or the like.
Generally gelling liquids are obtained either from oxyethylenated or poly-glycerol and solvents, either from acid soaps liquid fats, such as oleic, linoleic, ricino-leic or isostearic acid and solvents.

Basifying agents used to form soaps can be an alkaline base or an amine, especially soda, potash, ammonia, monoethanolamine, , ~ L39 ~ 6 diethanolamine, ~ a trieth ~ nolamine, 1 ~ mono and di ~ isopropanol-amine, N-ethylmorpholirle, 2-amino 1-butanol, 2-amino 2-methyl l-propanol or a mixture thereof.
Parml the nonionic oxyethylenated compounds one can quote natural or synthetic liquid fatty alcohols like oleic alcohol ~ 4 and 10 moles of ethylene oxide, synthetic fatty alcohol C10-Cl2 at 4 and ~ 6 moles of oxide ethylene, fatty alcohols ~; ynthetic Cg-Cls ~ 2, 6 and 9 moles of ethylene oxide.
Among the non ~ ior-ic oxyethylen compounds s may in particular mention the polyether of nonylphenol at 4 moles of ethylene oxide and the polyether of nonylphenol at 9 moles ethylene oxide.
'' These constituents are present at concentrations between 5 and 60% by weight and pre ~ erence between 5%
and 40% by weight.
Among the nonionic polyglycerolated compounds, Mention may in particular be made of oleic alcohol containing 2 moles of glycerol and oleic alcohol glycerolated to 4 moles of glycerol.
These constituents are present ~ concentrations generally between 5% and 60% by weight and preferably between 5% and 40% by weight.
The solvents used can be al ~ ools alipha-lower ticks such as ethyl alcohol, alcohol lique, or isopropyl, glycols such as propylene glycol, methyl glycoll ethyl glycol, and butyl glycol, diethylene glycol, dipropylane glycol, hexyl ~ ne glycol, or ~ e di ~ thylène glycol monoethyl ~ ther.
: These solvents or their mixtures ~ generally have : ~ 139; ~

used ~ concen-trations (before dilution) from 2 to 20 ~ / O and preferably 5 to 15% by weight.
The gelable composition may also contain various usual adjuvants.
These adjuvants can be fatty amides, natural or synthetic fatty alcohols, alkyl sulfates oxyethylenated or not alkalis, preservatives, agents se ~ uestrants and perfumes.
Among the fatty amides there may be mentioned in particular oleic or lauric diethanolamide, mono or diethanolamide copra.
These amudes are generally used at concentra-tions (before dilution ~ from 0.5 to 15% and preferably, ~ rence from 1 to 10%
by weight ~
Among the natural or synthetic fatty alcohols, may in particular mention the oleic and lauric alcohols, octyldodecylic, hexyldodecylic, isostéaryli ~ eu, ricinoléyli-that, linoleyl.
These alcohols are generally used ~ concentra-tions (before dilution) from 1 to 25% and preferably from 5 to 15%
by weight ~
Among the oxyethylenated alkali alkyl sulfates or no, mention may in particular be made of sodium lauryl sulfate, ammonium or triethanolamine lauryl sulfate, lauryl-monoethanolamine sulfate, sodium lauxylether sulfate oxyethylenated comprising for example 2.2 moles of ethylene oxide, monoethanolamine oxy lauryl ether sulfate ~ thylenated comprising for example 2, 2 moles of ethylene oxide ~
These sulfates are generally used at concentrations trations (before dilution) of 0.5 to 15% and preferably of at 10% by weight.

By mixing with hydrogen peroxide, in the ratios of .

"~ ~ L3g ~

dilution most often used, (1 ~ 3 times) a ~ in to have finally sufficient amounts of hydrogen peroxide and ammonia health for lightening, dye carriers or discoloration in the form of a cream gives a cream and the supports in the form of gelling liquids give a gel ~
The invention extends to dye compositions which contain the dye carrier of the invention in admixture with direct dyes or oxidation.
The invention also extends to compositions of lo dyeing or bleaching, presented in two parts to mix at the time of use, the first part being constituted by the support, possibly containing a dye of oxidation, and the second part being constituted by a oxidant such as hydrogen peroxide, these two paxties being combined in a package with their instructions for use.
We know that oxidation dyes are compounds aromatic seeds such as diamines, aminophenols, or phenols.
These compounds are not generally dyes in themselves, but are trans ~ ormés in dyes by condensation in the presence an oxidizing medium generally consisting of hydrogen peroxide ~
Among these dyes of o ~ ydation, one distinguishes on the one hand, the bases which are derived called para or ortho chosen from diamines, aminophenols and secondly, compounds called modifiers or couplers which are so-called derivatives meta and chosen from meta-diamines, m ~ aminophenols, polyphenols.
Other colors that can be used are colors:;
direct such as nitrated co-orants, anthraquinino derivatives nics, triphenylmethanics, azo, metalliferous, xanthan nicks, locusts, or others.
Generally the dye carriers of the invention contain from 0.5 to 10% by weight and preferably from 1 to 3%

_ 9 _ - ~ ~
~, 1 - - -~ 139 ~
by weight of quaterni.sés polymers as defined above ~.
The pH of the supports of the invention is generally between 6 and 11 (and preferably 8 and 11), and it is obtained by adding, if necessary, a suitable basic agent prayed, or an acidic agent such as tartaric acid, acid citric, acetic, hydrochloric, phosphoric, or others.
Pre ~ erence, the compo ~ itations of the invention are free of anionic polymer.
The present invention also relates to a hair dyeing or bleaching process, main-characterized by the fact that it is applied to the hair a dyeing or bleaching medium as defined above top, possibly containing dyes, and mixed optionally with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, the applied composition is left to act for a time sufficient to achieve the dyeing or bleaching effect desired, then rinse the hair.
Generally the composition is left to act for 5 to 45 minutes, and preferably for 15 to 30 minutes ~
The amounts of dye composition or bleaching ration applied to the hair is generally understood between 10 and 100 g approximately.
The compositions of this application can be also presented in the form of perm compositions.
We know that the classic technique for achieving the permanent hair deformation consists, in a first time, to realize the opening of the SS bonds of keratin hair using an agent-containing composition reducer, then, after having preferably rinsed the hair, reconstituting said SS connections in a second step applying a composition to hair subjected to extension oxidation, so as to give the hair the desired shape.

. ~ ':,: -~ 9 ~

The formation of said reducing compositions and oxidant is known and described in cosmetolo-gie, in particular by E ~ SIDI and C. ZVIAK, Yroblemes Capillaires, Paris, 1966 (Gauthier-Villard).
The perm compositions of this request are pre ~ erence reducing compositions for the first stage of the permanent deformation operation ~
These compositions contain, in addition to the reducing agent, adjuvants allowing them to be presented in the form of lotions, or as a powder to be diluted in water.
The reducing agent is most often a mercaptan such as for example thioglycerol or thioglyco- acid lique or its derivatives.
The most frequently used compositions are based on thioglycolic acid or its derivatives, in particular its salts (ammonium, morpholine or ethylamine salt), its esters (glycol or glycerol ester), its hydrazide or its amide.
- The concentration of the xeductive agent is the concen-necessary to obtain the reduction of a number enough SS connections. These concentrations are studied and described in the books on cosmetology. for example for thioglycolic acid, the concentration is usually around 1 to 11% approximately.
The pH of these compositions for the first time of a permanent generally ranges from 7 to 10.
The reducing co ~ positions contain prefe-rate of 0.1 ~ 10% by weight of polymer of ~ ormule I, and preferably 0.25 to 5 / O ~ -These lotions for the first time of perm are most often aqueous solutions which may contain additionally pH modifiers (e.g. carbona-te or '~

~ 3 ~ Z ~

alNmonium hicarbonate), auxiliary reducing agents such as sulphites (for example sodium or potassium), solvents such as ethanol or isopropanol, agents nonionic or cationic surfactants, perfumes and / or color-ts.
The polymers of formula ~ I are compatible with ingredients and adjuvants used in the compositions of permanent (or tincture).
The invention also relates to a method of permanent hair deformation, characterized by the ~ ait that we apply on the hair a sufficient amount of reducing composition as defined above, that it leave on for about 5 ~ 20 minutes, rinse them off hair, and that we apply to hair subject ~ a extension of an oxidizing composition in sufficient quantity to reform the SS bonds of the hair keratin.
The oxidizing agent is in particular oxygenated water (H202), a parsley such as perborate or sodium persulfate, a bromate (sodium, calcium or magnesium ~, iodate sodium, or others.
Hair extension is usually done by winding on curlers, performed pre ~ erence before application of the reducing composition.
After application of the oxidizing composition during sufficient time, we remove the extension of the hair ~, then ~ -we rinse them. We can then finish with a styling.
The compositions of this application may be also lotions to be applied before or after an operation of permanent. These lotions may contain, in addition to water, solvents (for example ethanol or isopropanol ~, tensio-:;
non-ionic or cationic active agents, pH modifiers ~
perfumes and / or dyes. They usually contain :

- ~ 39Z26 0.1 ~ 10% and preferably 0.25 ~ 5% by weight of polymer of formula I. The invention also relates to a process hair treatment which consists of ~ ~ applying on the ~
hair, before or after a perm operation, a sufficient amount of such pre- or post-lotion permed.
In the compositions of the invention, polym ~ req of formula I protect the hair against the effects of degra-dation produced by dyeing operations, bleaching tion or perm. These degradation effects are good known.
Preferably, the compositions of this invention do not contain anionic polymer ~ O
Foxmule I polymers, when applied in the form of the compositions of the invention, facilit ~ nt le detangling wet and dry hair. They give hair qualities of nervousness, u ~ shiny appearance and a soft touch.
In addition, they prevent or decrease the development of static electricity on goats.

.... ...

~:

The invention also has a certain object ~ polym ~ res of formula I which are new products, and in particular the polym ~ res P2 i ~ P14.
The following examples illustrate the invention without however limit it.
EXAMPLE 1 - COMPOSITION OF ~ SPINNING ' The dye medium has the formula:
Cetyl stearyl alcohol ................................. 22 g Oleic diethanolamide ........... ~ .... ~ ................... 5 g Sodium cetyl stearyl sulfate ......................... .. 4 g Y Pl '' -------....................................... .5 g Ammonia at 22 Be ..................................... 12 ml.
To obtain the dye composition, add to this support the following oxidation dyes and adjuvants:
Sulfate of m.diaminoanisole ............................. 0.048 g Résorc, ine .............................................. 0.420 g - m-aminophenol ........................................... 0.150 g nitro p-phenylene diamine ............................... 0.085 g p-toluylenediamine ...................................... 0.004 g Trilon B * (ethylene diamine tetracetic acid) ........... 1,000 g Sodium bisulphite d = 1.32 .............................. 1,200 g Water qs. ~ .O 100 g - Mix 30g of this formula with 45 y of water oxygen ~ born at 20 volumes, a smooth, consistent cream is obtained, pleasant to apply and adheres well to hair.
After 30 minutes of application, rinse and dry.
Combining wet and dry hair is easy.
The hair is shiny, has body (volume) and the touch is pleasant and silky.
On 100% white hair we get a blonde shade.
EXAMPLE 2 - TEI ~ TURE COMPETITION
The dye medium has the formula:
* trademark.

. ...

; "` `~ L392 ~ 6 Stearyl alcohol ................................... ... 20 g Coconut monoethanolamide ............................. .... 5 g Lauryl ammonium sulfate (~ 20% fatty alcohols). 10 g ymere P2 - 6 g Ammonia at 22Bé .................................... .. 10 ml To obtain the dye composition, add to this support the following oxidation dyes and adjuvants:
M. Diaminoanisole sulfate .......................... 0.048 y Resorcin ........................................... 0.420 g m-aminophenol ....................................... 0.150 y nitro p-phenylene diamine ........................... 0.085 g p-toluylenediamine .................................. 0.004 g Trilon B * (ethylene diamine tetracetic acid) ....... 1,000 g Sodium bisulphite d = 1.32 .......................... 1,200 g Water qs .......................................... 100 g 30 g of this formula are mixed with 45 g of hydrogen peroxide at 20 volumes, -you obtain a smooth, consistent, pleasant cream on application and which adheres well to hair.
After 30 minutes of application, rinse and dry.
Combining wet and dry hair is easy.
Hair is shiny, has body ~ volume) and the touch is pleasant and silky.
On 100% white hair we get a blonde shade.
Comparative results have been obtained by ~ empla ~ ant the polymer P2 by an equivalent quantity of the polymer P3 or P4 or a mixture of P3 and P4.
EXE ~ PLE 3 - DYE COM2OSITION
The support of t ~ inture has the formula:
Lauryl sulfate tri ~ thanolamine (40% M ~) ........... 3 g 2-octyl dodecanol marketed under the name EUTANOL G * by Henkel ......... ~ .............. 8 g Diethanolamide olelque .............................. 6 g * trademark.
~ 15 -d ,. : ':

Oleo cetyl alcohol with 30 mo3es OE marketed under the name of MæRGI ~ AL OC 30 by the company Henkel ....................... ~ ......................... 3 Oleic acid ................ ...., ..................... 19 g Polymer P4 ........................................... 4 g Butyl cellosolve ...................................... 7 g 96% ethyl alcohol ....... ..................... 8.5 g Propylene glycol ............. ..................... 6 g Ammonia at 22 Be .................................... 20 ml To obtain the dye composition, add to this support oxidation dyes and adjuvants:
p- aminophenol ........................................ 0.22 g m-dia sulfate ~ ino anisole .......................... 0.044 g Resorcin ............................................. 0.12 m-aminophenol ......................................... 0.075 g Nitro p-phenylene diamine ........................ ~ 0.030 g amine p-toluylene ................................... 0.16 g Trilon B * .............................................. 3 g Sodium bisulphite d ~ 1.32 ............................ 1.2 g Water qs .. ........................................... 100 g We mix in a bowl 30g of this formula with 30g of hydrogen peroxide at 20 volumes. We get a gel. We apply with a brush. We leave to pose 30 to 40 minutes and rinse.
The hair is easily untangled. The touch is silky.
We do the setting and dry.
~ The hair is shiny, nervous, it has body (from volume), the touch is silky and easy to disentangle.
- On 100% white hair we get a blond shade clear coppery.
OE stands for Ethylene Oxide.
Comparable results were obtained by replacing ~ ant the pol ~ mother P4 by an equivalent amount of the polymer P2 * maxque de com ~ erce t ~ ,.
:. . . . :. :

`~ 139 ~

.

or P5 or by an equivalent amount of a mixture of polymers P2 and P3, or a mixture of P12 and P14.
EXAMPLE 4 - CO ~ DYE POSITION
The dye medium has the formula:
EUTANOL G * ............................................ 12 g Diethanolamide olé ~ que ................................ 9 g MERGITAL OC 30 (trademark) .................... 2 g Oleic acid ......................................... 20 g y era P2 '''~ ~ ------............................ 3 g Butyl cellosolve ...................................... 6 g Ethyl alcohol 96% .................................. 10 g Propylene glycol ...................................... 5 g Ammonia at 22 Be .................................... 18 ml To obtain the dye composition, add ~ this support the following oxidation dyes and adjuvants::
p-aminophenol ~ 0.08 g Anisole mrdiamino sulphate ........................... 0.04 g Resorcin .............................................. 0.248 g . m-aminophenol ......................................... 0.07 g Nitro p-phenylenediamine O ~ 0.002 g p-toluylene diamine ...................... ~ ............ 0.3 TRILON B ............................................... 3 g Sodium bisulphite d = 1.32 ............................. 1.2 g Water qs. ~ O 100 g We mix ~ e in a ~ ol 30g of this formula with 30g:
hydrogen peroxide at Z ~ volumes. We get a gel.
It is applied with the help of a brush. We let pose 30 to 40 minutes and rinse.
The hair is easily untangled, The touch is silky.

We do the setting and dry.
The hair is shiny, nervous, it has body (from * trademark ~. . ..

volume), the touch is silky and the disentangling easy.
On 100% white hair we get a blond shade ash.
Comparable results were obtained by replacing the polymer P2 by an equivalent amount of the pol ~ mother P4, P5, P7 or P8-EXAMPLE 5 - COMPOSITION OF T ~ I ~ TURE
The dye medium has the formula:
EUTANOL G. .... .............. ~ ............................ ....... 12 g Olé diethanolamide: i ~ eu ........................ ....... 9 g MERGIT ~ L OC 30 (trademark) ..................... .. 2 g Oleic acid ........................................... 20g Polymer P3 ............................................ .. 3 g Butyl cellosolve ......................................... 6 g Ethyl alcohol 96% .................................... 10 g Propylene glycol ......................................... 5 g Ammonia ~ 22 Be .................................... 18 ml To obtain the dye composition, add to this support the following oxidation dyes and adjuvants:
~ -Methoxyethylamino-4 dihydrochloride aniline ....... Ø ......................................... ..... 0.4 g p-aminophenol ............................................... .. 0.25 g Resorcinol ................................................. .. ~. 0.07g m-aminophenol ............................................... ... 0.04g N (~ -hydroxyethyl ~ 5-amino-2-methylphenol .............. O. 0.12g (2,4-diamino) dihydrochloride phenoxy ethanol .......................................... 0.03g Hydroquinone ............................................. 0.1 g Trilon B ................................................ 0.24g Bis ~ sodium lfite d-1.32 ................................ 1 ml Water qs ..... ~ .......................................... ..... lOO g 30 g of this formula are mixed in a bowl with * trademark.

... .
.... ~.

13 ~

30 g of e ~ u oxygenated ~ 20 volumes. We get a gel.
It is applied with a brush. We let put 30 ~ 40 minutes and rinse.
1st hair untangles easily and the touch is silky. We do the setting and dry. A hair eqt bright, nervous and he has body. When dry touch is still silky and easy to disentangle.
On 100% white hair we get a blond shade clear ~
Comparable results were obtained by replacing the polymer P3 by an equivalent amount of the polymer P2, P4, Pll or P13.
EXE.MPLE 6 - COMPOSITION FOR DECOLORATION
This composition has the formula:
Oleic acid ............................................ 20 g Monoethanolamine .......................................... 7 g Oleic alcohol .................................. ~ ........ 12 g Triethanolamine lauryl sulfate 40% active ingredient .............................. .... 3 g MERGITAL OC 30 (trademark) ..................... 3 g Diethanolamide lauric ............................... ... 12 g Polymer P5 ..................................... ~ ......... 3 g Butylglycol ......................................... ...... 5 g Ethyl alcohol .................................... .... 8.5 g Propylene glycol .................................... ...... 6 g Trilon B Imarque de commerce) ........................ .... 0.2 g Ammonia at 22 Be .................................. .... 18 ml Water qs .......................................... ...... 100 60 g of this formula with 120 g of hydrogen peroxide at 20 volumes. We obtains a gelled liquid, pleasant to apply and which adheres well to hair ~ application ~ using a brush.

, '"`'.
", -..

~ U3 ~

Leave on for 30 to 45 minutes and rinse.
Wet hair is easily detangled, touched is silky.
After drying, it is shiny, nervous; he must have body (volume); the touch is silky and easy to disentangle.
The hair is in much better condition than after bleaching-tion with the same formula, but without the ca-tionic polymer.
On a dark brown hair you get after bleaching ration a blond shade ~ on ~ é.
Comparable results were obtained by replacing ~ ant the polymer P5 by an equivalent amount of one of ~ poly-mothers P2, p3, P4 ~ P6 ~ P8 ~ 9 10 The mode of preparation of the polymers is given below cationic used in the exemplary embodiments of cornpo-sitions.
Preparation N 1:
.
Preparation of polymer P5 having units of formula:

~ H3 CH3 I (2) 3 ~ I CONH- (CH2) 3 N ~ (CH2 ~ 6 3 2 Cl 0 3 The mixture is heated at reflux for 3 hours with stirring vigorous 46 g (0.2 mole) of N, N 'bis (3-dimethylamino propyl) -urea, 31 g (0.2 mole) of 1,6-dichloro hexane and 50 g of water, On let cool and then add 140 g of water to the viscous solution thus obtained. About 150 g of water are distilled in order to remove traces of residual 1,6-dichloro hexane, then adjusts the concentration of the solution at 50% of the polymer obtained.
Analysis on: Calculated Cl 9.22%
50% solution: Found Cl ~: 8.68 / O
Appearance: viscous, clear, colorless solution.

Pre ~ aration N 2:
.

~ 3 ~ 6 Preparation of polymer P2 having: motiEs of formula:

fE-13 1 3 I - (CH2) 3 ~ CON ~ I- (CH2) 3 ~ 'EI2-CHOEI-CH2 --- T--CH3 ~ 2 Cl e CH3 ~

We operate according to the same operating mode as ~ the preparation N l ~ from N, N 'bis- (dimethylamino-3 propyl) -urea and dichloro-1,3 propanol-2.
Analysis: Calculated Cl: ~, 89%
on 50% solution: Find Cl: 8.78%
Appearance: viscous, clear, colorless solution.
Preparation N 3:
Preparation of the polymer P4 having patterns of formula :

fH3 f 3 N - (CH2) 3-NH CONE-I- (CH2) 3- 7 CrI2C 2 CH3 2 Br ~ 3 This compound is obtained according to the same procedure as the polymer P5 from ~, N 'bis (dimethylamino-3 20 propyl) -urea and trans dibromo-l butene-2.
Analysis on: Calculated Br 9: 18%
50% solution: Found Br ~: 17.32%
Appearance: Viscous solution, slightly yellow, clear. :
Preparation N 4:
Preparation of polymer P3 having patterns of formula :
fH3 f 3 ~ N (CE ~ 23.3-N ~ I CONH- (CH2) 3 -N - CH2-C6H4 - CH2-CH3 ~ Y 2 Br ~ 1H ~

In a 500 cc Erlenmeyer flask, the mixture is heated to reflux ,: -. . ..

: ~ .39; ~ Z6 ~.

pen ~ ant 3 hours under vigorous ayitatioll 46 g (0.2 mole) of ~
N, N 'bis (3-methylamino-propyl) -urea, 52.8 g (0.2 mole) of bis (bromomethyl) -1.4 benzene and 216 g of methanol. We let cool and then distill the methanol under reduced pressure.
200 cm3 of water are added and the aqueous phase is washed three times 100 cm3 of chloroform.
150 cm3 of water are distilled under reduced pressure and adjusts the concentration of the solution obtained ~ 50% of material active by dilution with water.
Analysis on: Calculated Br ~: 16.2%
50% solution: Found Br,: 14.7%
Appearance: viscous, clear, colorless solution.
Preparation N 5:, Preparation of the polymer Pl having units of formula:
c ~ 3 1 3 (CH) - NH-CO-NH- (CH2) 3-N - CH2CH2 0 2 2 CH3 Cl ~ 1H3 ~ Cl ~

46 g (0.2 mole) of N, N 'bis (dimethylamino-3 propyl) -urea and 50 g of water. We heat ~ 50-60C approximately, introduced 28.6 g (0.2 mole) of ~ dichlorothyl ether and heats at reflux for 11 hours. We then add 140 cm3 of water. Water is distilled until a solution is obtained has 50% active ingredient.
Analysis on: Calculated Cl: 9.5%
solution ~ 50%: Found Cl: 9.19%
EXEM ~ L ~ 7 - COMæOSITION OF PERMANENT
a) Reducing composition (1st time Thioglycoli.que acid ........................... 8 g Ammonia qs ... pH 7 Ammonium bicarbonate .......................... 6.4 g Dimethyl distearyl ammonium chloride ......... 0.2 g _ 22 -~ 13 lym ~ re Pl ..................................... 3 g ~ oxyethylenated oleic alcohol containing 20 moles of oxide ethylene ~ ............................... ~ ....... 1 g Perfume qs Water, qs ...................................... 100 g b) Fixer (2nd step ~
Dimethyl stearyl ammonium chloride ............ O, 3 g Phenacetin .................................. 0.1 g Citric acid .................................. 0.3 g Nonylphenol oxyethylenated to 9 moles of oxide ethylene ... ~ .................................... 1 g H202, qs 8 volumes Dye, qs ParEum, qs Water, qs ..................................... 100 g The reducing composition is applied to the hair rolled up on curlers and left to act for 5 to 15 minutes.
Rinse thoroughly, then apply the fixative and leave act 10 mlnu-tes. Rinse and finish with styling.

Wet hair is easily untangled. Their touch is silky. After drying, the hair is shiny and nervous, their touch is silky and easy to untangle.
Hair does not develop static electricity.
Comparable results were obtained by replacing the polymer Pl by an equivalent amount of a mixture of polymers P6 and P7l or Pg and Pll, or Plo 13 Remember that an 8-volume H202 solution is a solution capable of releasing 8 times 9 its volume of oxygen by decomposition according to the reaction H202 - ~ H2 ~ 1/2 2 Preparations We operate in a similar way to that described in previous preparation examples, the polymers were prepared ~.

,. ... ... . . . . .
.

3 ~ 3 ~ 2; ~: 6 following do ~ t the formula has been given previously.
Polymer P6: chlorine content: re: 98% of theory Polymer P7: chloride content: 98% of theory Polymer P8: chloride content: 91% of theory In addition, by reacting in the same way of mixtures of dihalides and diamonds (equimolecular proportions of dihalides and diamines), and using the following dihaloyides and dia ~ ines:
l ~ l3 lf f 3 1 IN - (cH2) 3 ~ -c-NH- (cH2 ~ 3- N

D2: N - (CH2) 3- N

D3 ClCH2-CH20 CH2 ~ CH2 Cl D4: Cl- (CH2) 6 Cl . the following copolymers were prepared:

~.
Quaternary polymers Chloride content ~:
: Polymer prepared from (moles (% of theory) ._ _. ._ .. _. _... __. ~ ..... _ __:, 9 (3 / ~) Dl + (l / 43D2- ~ (3/4) D3 + (1/4) ~ 4 99%
_ ___ .., ... ... ~ __ .. ._ ...

(1/2) Dl + (l / 2) D2 + (3/4) D3 + (1 / 23D4. 100%
__. _ ........ ... _ _ .. ~ _ ~ -11 (1/4) Dl- ~ (3/4) D2 + (1/4) D3- ~ (3/4) D4 95%
__. . _ ~ ~ _ 12 (3/4) Dl + (1 + 4) D2- ~ (l) D3 100%
__. .. ~ .. ~, .. _ _. ____. _ .. ~, _. . _. .__ . 13 (1/2) Dl + (l / 2) D2 + (1) 3 100%
. , - _ .... ..,. _., ....... __ 14 (1/4) Dl + (3 / ~) D2 + (1) D3 ._. . .. _.
.. - ... ..

...

~, .................: ~: ':.

Claims

The embodiments of the invention, about which an exclusive right of property or privilege is claimed, are defined as follows:

1. Cosmetic compositions for hair, characteristics laughed at by the fact that they include at least one polymer containing units of formula I:

(I) in which R1, R2, R3 and R4, equal or different represent attempt an aliphatic radical, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, a saturated or unsaturated alicyclic radical, substituted or unsubstituted, or an arylaliphatic radical subs-titled or unsubstituted, or two residues R1 and R2 (or R3 and R4) attached to the same nitrogen atom constitute with it ci a cycle which can contain a second heteroatom other than nitrogen, A represents an alkylene or alkenylene group linear or branched, substituted or unsubstituted, possibly have one or more heteroatoms or one or more arylene groups, X? is a mineral acid anion or organic and m is a number equal to 2 or 3, and by the fact that they also contain the ingredients necessary for present them in the form of a dye or discoloration, in the form of a perm composition or in the form of a pre- or post-permanent lotion.

2. Compositions according to claim 1, character-laughed at by the fact that said polymer is such as R1, R2, R3 and R4, equal or different, represent an alkyl group or hydroxyalkyl having from 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl-alkyl radical having less than 20 carbon atoms, a 5 or 6-membered cycloalkyl radical, an aralkyl radical consisting of the phenylalkyl radical, the group of which alkyl has from 1 to 3 carbon atoms; or two residues R1 and R2 (or R3 and R4) attached to the same nitrogen atom, together represent a polymethylene radical having from 2 to 6 carbon atoms, so as to form with said nitrogen atom a cycle which can include a second heteroatom, A represents a linear or branched alkylene or alkenylene group, can be substituted by one or more groups constituted by the groups -OH or = O, and which can be interrupted by one or more heteroatoms of oxygen, sulfur or nitrogen and / or by one or more groups phenylene, and having from 2 to 18 carbon atoms, and in particular culier A can represent an ortho-meta-, or para-xylylene or a radical of formula:

- (CH2) nS- (CH2) n- -CH2-CO-CH2-- (CH2) nO- (CH2) n- -CH2-C6H4-C6H4-CH2-- (CH2) nSS- (CH2) n- -CH2-C6H4-O-C6H4-CH2-- (CH2) n-SO- (CH2) n- -CH2-C6H4-SO2-C6H4-CH2-- (CH2) n-SO2- (CH2) n- -C6H4-CH2-C6H4--C6H4 - C (CH3) 2-C6H4-- alkylene-N (R5) -alkylene-- arylene-N (R5) -arylene-, R5 representing an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical having up to 20 carbon atoms, alkylene and arylene having up to 20 carbon atoms;
or -CH2 - CHOH - CH2-n being an integer equal to 2 or 3;
and X? is a halide ion (bromide, chloride or iodide) or an anion derived from other mineral acids chosen from phosphoric acid or sulfuric acid, or an anion derived from an organic sulfonic or carboxylic acid.

3. Compositions according to any one of the claims cations 1 or 2, characterized in that the said polymers have a molecular weight of between 1,500 and 50,000 approximately.

4. Compositions according to claim 2, character-due to the fact that said polymer is a polymer for which A represents: - (CH2) nO- (CH2) n-, n being defined in claim 2, -CH2-C6H4CH2; -CH2-CHOH-CH2-; - (CH2) p-, p being an integer which can vary from 2 to 18, or (CH2) n1 - CH = CH- (CH2) n2 -, n1 and n2 being numbers integers including zero, the sum of which is at most equal to 16.

5. Compositions according to claim 1, character-because they also contain adjuvants usual allowing a presentation in the form of cream killing a dye or discoloration medium.

6. Compositions according to claim 5, character-sées by the fact that said adjuvants are either soaps C12-C20 fatty acids, either natural fatty alcohols or C12-C20 synthetics in the presence of anionic emulsifiers or non-ionic.

7. Compositions according to claim 1, character-due to the fact that they constitute a dye support or discoloration and further include adjuvants allowing them to be presented in the form of a gelable liquid giving a gel by addition of hydrogen peroxide.

8. Compositions according to claim 7, character-sées by the fact that said adjuvants are either compounds non-ionic oxyethylene or polyglycerolated, soaps liquid fatty acids in the presence of solvents.

9. Compositions according to claim 5, character-due to the fact that they contain from 0.5 to 10% by weight said quaternized polymers.

10. Compositions according to claim 9, character-due to the fact that they contain from 1 to 3% by weight said quaternized polymers.

11. Hair dye compositions, characteristics because they contain a dye medium as defined in any one of claims 5 or 7, mixed with direct dyes or oxidation dyes.

12. Hair dye compositions, characteristics because they are presented in two parts to mix at the time of use, the first part being constituted by a support as defined in the claims 5 or 7, mixed with an oxidation dye, and the second part consisting of an oxidant.

13. Hair dyeing process, characterized by the fact that a support is applied to the hair dye as defined in claim 5 mixed with dyes, and also mixed with an oxidizing agent in the where said dyes are oxidation dyes, that the applied composition is left to act for a time enough to achieve the desired dye effect then we rinse the hair.

14. Bleaching compositions for hair, charac-terrified by the fact that they are presented in two parts to be mixed at the time of use, the first part being constituted by a support as defined in the claims 5 or 7 and the second part consisting of an oxidant.

15. Hair bleaching process, characterized by the fact that a support is applied to the hair discoloration as defined in claim 5, mixed with an oxidizing agent, which the composition is allowed to act applied for a sufficient time to obtain the effect of discoloration desired, then rinse the hair.

16. Compositions according to claim 1, character-laughed at by the fact that they also contain the ingredients allowing them to be presented in the form of a composition of permed.

17. Composition according to claim 16, character-due to the fact that they contain from 0.1 to 10% by weight of polymer of formula I.

18. Compositions according to claim 17, character-because they contain a reducing agent and constitute a composition for the first time of a permed.

19. Compositions according to any one of the claims cations 16 to 18, characterized in that they contain additionally pH modifiers, auxiliary reducing agents binders, solvents, nonionic surfactants or cationic, perfumes and / or dyes.

20. Permanent hair deformation process, characterized by the fact that a hair is applied sufficient amount of a reducing composition such as defined in claim 18, let it act for 5 to 20 minutes or so, rinse the hair, and applies a composition to hair subjected to extension oxidizing in sufficient quantity to reform the bonds SS of hair keratin.

21. Compositions according to claim 1, character-because they contain the ingredients to to present them in the form of a lotion to be applied before or after a perm operation.

22. Permanent hair deformation process, characterized by the fact that it is preceded or followed by a application of a lotion as defined in claim 21.

23. Compositions according to claim 1, character-sated by the fact that they are free of anionic polymer.

24. Method according to any one of the claims 13, 20 and 22, characterized in that the composition applied is free of anionic polymer.

25. The method of claim 15, characterized by the fact that the composition applied is free of poly-anionic mother.