FR2923713A1

FR2923713A1 - EPAISSY REDUCING COMPOSITION.

Info

Publication number: FR2923713A1
Application number: FR0759085A
Authority: FR
Inventors: Francoise Pataut; Kiyofumi Matsumoto
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-11-15
Filing date: 2007-11-15
Publication date: 2009-05-22
Anticipated expiration: 2027-11-15
Also published as: WO2009063042A1; FR2923713B1

Abstract

L'invention concerne une composition réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable :- un ou plusieurs agents réducteurs thiolés,- un ou plusieurs composés disulfures organiques, et- un ou plusieurs polymères épaississants non cellulosiques.The invention relates to a reducing composition for the first time of a permanent hair deformation operation, comprising, in a cosmetically acceptable medium: one or more thiolated reducing agents, one or more organic disulfide compounds, and one or more non-cellulosic thickening polymers.

Description

La présente invention se rapporte à un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant une étape de réduction et une étape d'oxydation, l'étape de réduction étant effectuée au moyen d'une composition réductrice épaissie spécifique. The present invention relates to a method of permanent deformation of keratinous fibers, in particular hair, comprising a reduction step and an oxidation step, the reduction step being carried out using a specific thickened reducing composition.

La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant, sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres) ou mis en forme ou lissés par d'autres moyens, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux (procédé de permanente), soit leur défrisage ou leur décrêpage (procédé de lissage). La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. Les compositions réductrices utilisables pour la mise en oeuvre de la première étape d'une opération de permanente contiennent généralement, à titre d'agents réducteurs, des sulfites, des bisulfites, des alkyl-phosphines ou de préférence des thiols. Parmi ces derniers, ceux couramment utilisés sont la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide thiolactique ou l'acide thioglycolique, leurs sels ainsi que leurs esters, notamment le thioglycolate de glycérol. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau 30 oxygénée ou de bromate de métaux alcalins. Dans les procédés de déformation permanente des cheveux, en particulier dans les procédés de permanente, les compositions réductrices sont souvent sous forme liquide. Ces compositions présentent alors l'inconvénient de provoquer, lors de leur utilisation sur les cheveux, des coulures sur le front, la nuque, le visage ou dans les yeux, qui incommodent l'utilisateur. Pour certaines techniques de déformation permanente des cheveux, comme par exemple lors de procédés de déformation sans bigoudis, lors d'un défrisage, lors d'une permanente en méthode directe , c'est à dire une application de la composition réductrice avant enroulage, puis un enroulage, une pose rinçage et une application de la composition de fixation, ou lors d'une digital perm, c'est à dire une application de la composition réductrice avant enroulage, une pose rinçage, puis un enroulage, un traitement par la chaleur, puis une application, il est préférable d'utiliser des compositions réductrices suffisamment épaissis afin d'en faciliter l'application, de permettre une meilleure localisation du produit sur la chevelure, d'éviter que la composition réductrice ne coule, et de permettre un maintien des cheveux dans la position désirée. The most usual technique for obtaining a permanent deformation of the hair consists, in a first step, in opening the disulfide -SS- bonds of keratin (cystine) using a composition containing a suitable reducing agent ( reduction step) then, after having rinsed the hair thus treated, to reconstitute in a second time said disulfide bonds by applying, on hair previously put under tension (hair curlers and others) or shaped or smoothed by other means, an oxidizing composition (oxidation stage, also called fixation) so as finally to give the hair the desired shape. This technique thus makes it possible to carry out indifferently either the waving of the hair (permanent process), or their straightening or their curing (smoothing process). The new form imposed on the hair by a chemical treatment as above is eminently durable over time and resists particularly the action of washing with water or shampoo, and this as opposed to simple conventional techniques of temporary deformation, such as styling. The reducing compositions that can be used for carrying out the first step of a permanent operation generally contain, as reducing agents, sulphites, bisulphites, alkylphosphines or, preferably, thiols. Among these, those commonly used are cysteine and its various derivatives, cysteamine and its derivatives, thiolactic acid or thioglycolic acid, their salts and their esters, especially glycerol thioglycolate. The oxidizing compositions necessary for carrying out the fixing step are most often compositions based on oxygenated water or alkali metal bromate. In permanent hair deformation processes, particularly in permanent processes, the reducing compositions are often in liquid form. These compositions then have the disadvantage of causing, during their use on the hair, sagging on the forehead, the neck, the face or in the eyes, which inconvenience the user. For certain techniques of permanent hair deformation, such as, for example, in deformation processes without hair curlers, during straightening, during a permanent in direct method, ie an application of the reducing composition before winding, then a winding, a rinse and application of the fixing composition, or during a digital perm, ie an application of the reducing composition before winding, a rinse, then a winding, a heat treatment , then an application, it is preferable to use reducing compositions sufficiently thickened in order to facilitate their application, to allow a better localization of the product on the hair, to prevent the reductive composition from flowing, and to allow a keeping the hair in the desired position.

De plus, ce type de formulation est très appréciée par le consommateur pour des raisons de facilité et de confort d'utilisation. Cependant, la formulation de compositions épaissies est particulièrement difficile, notamment en raison de fréquents problèmes d'instabilité dans le temps. En effet, plusieurs phénomènes se produisent généralement : on observe notamment souvent une chute de la viscosité du produit et/ou une diminution du titre en agent réducteur, et/ou une apparition d'une odeur désagréable, soit tous ces désagréments en même temps. De plus, le mode de fabrication des compositions épaissies peut être particulièrement délicat, comme par exemple dans le cas des émulsions. In addition, this type of formulation is highly appreciated by the consumer for reasons of ease and comfort of use. However, the formulation of thickened compositions is particularly difficult, particularly because of frequent problems of instability over time. Indeed, several phenomena generally occur: in particular, there is often a drop in the viscosity of the product and / or a reduction of the reducing agent titer, and / or an appearance of an unpleasant odor, all these inconveniences at the same time. In addition, the method of manufacture of the thickened compositions can be particularly delicate, as for example in the case of emulsions.

On connaît du document EP 940 136 un agent réducteur comprenant un premier composant constitué par une composition contenant un réducteur thiolé et un second composant constitué par une composition contenant un polymère épaississant en dispersion aqueuse ou huileuse ou en émulsion inverse. Les deux composants sont destinés à être mélangés l'un avec l'autre au moment de l'emploi. Cependant, un tel agent réducteur, bien que donnant globalement satisfaction, présente des problèmes de déphasage. On connaît de la demande de brevet française de numéro de dépôt 0654853, déposée le 10 novembre 2006 et pas encore publiée, une composition réductrice, crème de lissage, contenant un réducteur thiolé, par exemple un acide thioglycolique, un composé disulfure organique, par exemple un dithiodiglycolate de diammonium, et un épaississant, par exemple un alcool oléique. On connaît du document JP3522572 un agent réducteur comprenant une composition réductrice comprenant de l'ammonium thioglycolate, agent réducteur thiolé, du dithiodiglycolate, composé disulfure organique et de la carboxyméthylcellulose, polymère épaississant. Selon ces deux documents de l'art antérieur, rien n'indique que de telles compositions réductrices sont stables dans le temps et ont une odeur agréable. Document EP 940 136 discloses a reducing agent comprising a first component consisting of a composition containing a thiolated reductant and a second component consisting of a composition containing a thickening polymer in aqueous or oily dispersion or in inverse emulsion. Both components are intended to be mixed with each other at the time of use. However, such a reducing agent, although generally satisfactory, has phase shift problems. French Patent Application No. 0654853, filed November 10, 2006 and not yet published, discloses a reducing composition, smoothing cream, containing a thiolated reducing agent, for example a thioglycolic acid, an organic disulfide compound, for example a diammonium dithiodiglycolate, and a thickener, for example an oleic alcohol. Document JP3522572 discloses a reducing agent comprising a reducing composition comprising ammonium thioglycolate, thiolated reducing agent, dithiodiglycolate, organic disulfide compound and carboxymethylcellulose, thickening polymer. According to these two documents of the prior art, there is no indication that such reducing compositions are stable over time and have a pleasant odor.

Il existe donc un besoin de disposer d'une composition réductrice qui résolve les problèmes de l'art antérieur. La demanderesse a découvert qu'une composition réductrice épaissie comprenant un agent réducteur thiolé, un composé disulfure organique et un polymère épaississant non cellulosique présentait une excellente stabilité dans le temps, était très facilement réalisable industriellement, prête à l'emploi en une partie, et permettait une excellente localisation du produit sur la chevelure tout en évitant qu'il ne coule. L'invention a donc pour objet une composition réductrice pour le premier temps d'une opération de déformation permanente des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, -un ou plusieurs composés disulfures organiques, et - un ou plusieurs polymères épaississants non cellulosiques. There is therefore a need for a reducing composition that solves the problems of the prior art. The Applicant has discovered that a thickened reducing composition comprising a thiolated reducing agent, an organic disulfide compound and a noncellulosic thickening polymer has excellent stability over time, was very easily achieved industrially, ready to use in one part, and allowed an excellent location of the product on the hair while preventing it from sinking. The subject of the invention is therefore a reducing composition for the first time of an operation of permanent hair deformation, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable medium: one or more thiolated reducing agents, one or more organic disulfide compounds, and one or more non-cellulosic thickening polymers.

Par agent réducteur thiolé, on entend au sens de la présente invention un agent réducteur comprenant au moins une fonction thiol ûSH, la ou lesdites fonctions thiol étant éventuellement sous forme de sel organique ou minéral Par émulsion inverse, on entend une émulsion eau-dans-huile. For the purposes of the present invention, the term "thiolated reducing agent" is intended to mean a reducing agent comprising at least one thiol functional group, the said thiol functional group (s) optionally being in the form of an organic or inorganic salt. By inverse emulsion, it is meant a water-in-water emulsion. oil.

Le ou les agents réducteurs thiolés présents dans la composition selon l'invention sont de préférence choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-c-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, les aminomercaptoalkylamides, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides et les N-mercapto-alkylalcanediamides, et leurs sels. Parmi les agents réducteurs thiolés sous forme de sel, on peut citer en particulier les agents réducteurs sous forme de sel d'ammonium, tel que le thioglycolate d'ammonium, ou sous forme de sel d'amine, tel que le thioglycolate de monoéthanolamine. Le ou les agents réducteurs thiolés sont utilisés dans des proportions suffisantes pour réduire les liaisons disulfures des fibres kératiniques. Généralement, le ou les agents réducteurs thiolés représentent de 0,1 à 20%, de préférence de 5 à 15% en poids, du poids total de la composition. The thiolated reducing agent (s) present in the composition according to the invention are preferably chosen from thioglycolic acid, thiolactic acid, glycerol monothioglycolate, cysteamine, N-acetylcysteamine, N-propionylcysteamine , cysteine, N-acetyl-cysteine, thiomalic acid, pantheatin, 2,3-dimercaptosuccinic acid, N- (mercaptoalkyl) -c-hydroxyalkylamides, N-mono or N, N-dialkylmercapto 4-butyramides, aminomercaptoalkylamides, N- (mercaptoalkyl) succinamic acid derivatives and N- (mercaptoalkyl) succinimides, alkylamino mercaptoalkylamides, the azeotropic mixture of 2-hydroxypropyl thioglyconate and (2-hydroxy-1-thioglycolate) methyl) ethyl, mercaptoalkylamino amides and N-mercapto-alkylalcanediamides, and their salts. Among the thiolated reducing agents in the salt form, mention may be made in particular of reducing agents in the form of an ammonium salt, such as ammonium thioglycolate, or in the form of an amine salt, such as monoethanolamine thioglycolate. The thiolated reducing agent (s) are used in proportions sufficient to reduce the disulfide bonds of the keratinous fibers. Generally, the thiolated reducing agent or agents represent from 0.1 to 20%, preferably from 5 to 15% by weight, of the total weight of the composition.

Le ou les disulfures présents dans la composition selon l'invention peuvent être tous types de disulfures habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le ou les disulfures présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi 20 les composés de formule : The disulfide (s) present in the composition according to the invention may be any type of disulfide usually used in cosmetic compositions. According to a preferred embodiment of the invention, the disulfide or disulfides present in the composition according to the invention are chosen from compounds of formula:

R-S-S-R' R-S-S-R '

où R et R' sont identiques ou différents, et représentent un groupe 25 hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore, et pouvant comprendre un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, amine, carbamate, carbonate, hydrazine, éther, acide carboxylique, ester, amide, 30 cyano et uréido, et leurs sels. On peut citer en particulier l'acide dithiodiglycolique et le dithiodiglycolate de diammonium. Généralement, le ou les composés disulfures présents dans la composition selon l'invention représentent 0,1 à 10%, de préférence de 2 à 35 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. where R and R 'are identical or different, and represent a hydrocarbon group, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, which can be interrupted by one or more heteroatoms chosen from sulfur, oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus, and may comprise one or more substituents selected from hydroxyl, amine, carbamate, carbonate, hydrazine, ether, carboxylic acid, ester, amide, cyano and ureido, and their salts. In particular, mention may be made of dithiodiglycolic acid and diammonium dithiodiglycolate. Generally, the disulfide compound (s) present in the composition according to the invention represent 0.1 to 10%, preferably 2 to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.

De préférence, le ou les polymères épaississants non cellulosiques présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : - les copolymères d'acrylate d'ammonium/ acide acrylamide, généralement en émulsion inverse E/H, tel que le BOZEPOL C commercialisé par HOECHST, - les copolymères acrylamide/acrylamido-2-méthyl propane sulfonique, généralement en émulsion inverse, tel que le SEPIGEL 305 commercialisé par SEPPIC, - les copolymères acrylate de sodium/acrylamide, généralement en émulsion inverse, tel que le SEPIGEL 901 commercialisé par SEPPIC, - les copolymères chlorure de méthacrylate de triméthyl éthyl ammonium/ acrylate, généralement en dispersion dans l'huile, tel que le SALCARE SC 92 commercialisé par ALLIED COLLOIDS, - les homopolymères de chlorure de méthacrylate d'éthyle triméthyl ammonium, généralement en dispersion dans l'huile, tel que le SALCARE SC 95 commercialisé par ALLIED COLLOIDS, et De préférence, les polymères épaississants sont en dispersion aqueuse ou huileuse ou en émulsion inverse. Les polymères préférés sont les copolymères AMPS/acrylamide tels 20 que le SEPIGEL305. Le ou les polymères épaississants sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions telles que la composition présente une viscosité suffisante pour ne pas couler sur le cuir chevelu et/ou pour maintenir les déformations imprimées aux cheveux. 25 De préférence, le ou les polymères épaississants représentent plus de 3,5% en poids, de 4 à 20% en poids, de préférence, mieux de 4 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, bornes comprises. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition 30 réductrice selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques. Le ou les actifs cosmétiques éventuellement présents dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les agents alcalins, les agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques ou 35 amphotères, les agents traitants anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les cires, les polymères autres que les polymères épaississants définis précédemment, les agents de gonflement et de pénétration, les alcools gras, les dérivés de lanoline, les céramides, les agents anti-chute, les agents anti-pelliculaires, les agents de mise en suspension, les agents séquestrants, les agents opacifiants, les colorants, les filtres solaires, les conservateurs, les parfums. Le ou les agents alcalins peuvent notamment être choisis parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate de bicarbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine ou encore un hydroxyde alcalin, utilisés seul ou en mélange. Le ou les agents tensio-actifs utilisés sont ceux couramment utilisés dans les compositions réductrices de permanentes et peuvent être de type non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. On peut notamment citer les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alcools gras oxyéthylénés, tel que l'alcool oléique oxyéthyléné, les alkylbétaïnes, les alkylphénols oxyéthylénés, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés ainsi que des tensio-actifs non-ioniques de la famille des hydroxypropyléthers. Le ou les agents traitants peuvent être choisis parmi les silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques ou leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés, ceux décrits dans la demande de brevet français 2 535 730, les polyorganosiloxanes à groupement amino-alkyle modifiés par des groupements alcoxycarbonylalkyle tels que décrits dans le brevet US-A-4,749,732, les polyorganosiloxanes tels que les copolymères de polydiméthysiloxanepolyoxyalkyle tel que le diméthicone copolyol, les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux stéaroxy-(stéaroxydiméthicone), les copolymères polydiméthylsiloxane dialkylammonium acétate ou copolymères polydiméthylsiloxane polyalkylétaîne décrit dans GB-A-2 197 352, des polysiloxanes organomodifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyle tels que décrits dans FR-A-1 530 369 et EP 0 295 780, ainsi que des silanes tels que le stéroxy-triméthylsilane. Preferably, the non-cellulosic thickening polymer or polymers present in the composition according to the invention are chosen from: copolymers of ammonium acrylate / acrylamide acid, generally in inverse W / O emulsion, such as BOZEPOL C sold by HOECHST, - acrylamide / acrylamido-2-methylpropanesulphonic copolymers, generally in inverse emulsion, such as SEPIGEL 305 marketed by SEPPIC, - sodium acrylate / acrylamide copolymers, generally in inverse emulsion, such as SEPIGEL 901 marketed by SEPPIC, trimethyl ethyl ammonium methacrylate chloride / acrylate copolymers, generally dispersed in oil, such as SALCARE SC 92 marketed by ALLIED COLLOIDS, homopolymers of ethyl methacrylate trimethyl ammonium chloride, generally in dispersion in the oil, such as SALCARE SC 95 marketed by ALLIED COLLOIDS, and preferably the polymers are in aqueous or oily dispersion or in inverse emulsion. Preferred polymers are AMPS / acrylamide copolymers such as SEPIGEL305. The thickening polymer or polymers are present in the composition according to the invention in such proportions that the composition has a sufficient viscosity not to flow onto the scalp and / or to maintain the deformations printed on the hair. Preferably, the thickening polymer or polymers represent more than 3.5% by weight, from 4 to 20% by weight, more preferably from 4 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, including the limits. . In order to improve the cosmetic properties of the hair fibers or to reduce or avoid their degradation, the reducing composition according to the invention may also comprise one or more cosmetic active agents. The cosmetic active agent (s) optionally present in the composition according to the invention may be chosen from alkaline agents, anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, anionic, cationic, nonionic or amphoteric treatment agents. , waxes, polymers other than the thickening polymers defined above, swelling and penetration agents, fatty alcohols, lanolin derivatives, ceramides, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, setting agents. in suspension, sequestering agents, opacifying agents, dyes, sunscreens, preservatives, perfumes. The alkaline agent (s) may be chosen in particular from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, 1,3-propanediamine, an alkaline or ammonium bicarbonate carbonate, an organic carbonate such as guanidine carbonate or still an alkaline hydroxide, used alone or in mixture. The surfactant (s) used are those commonly used in permanent reducing compositions and may be of nonionic, anionic, cationic or amphoteric type. Mention may in particular be made of alkyl sulphates, alkylbenzenesulphates, alkyl ether sulphates, alkylsulphonates, quaternary ammonium salts, oxyethylenated fatty alcohols, such as oxyethylenated oleic alcohol, alkylbetaines, oxyethylenated alkylphenols and fatty acid alkanolamides. oxyethylenated fatty acid esters as well as nonionic surfactants of the hydroxypropyl ether family. The treatment agent (s) may be chosen from volatile or non-volatile, linear or cyclic silicones or mixtures thereof, polydimethylsiloxanes, quaternized polyorganosiloxanes, those described in French Patent Application 2,535,730, and polyorganosiloxanes containing a modified amino-alkyl group. alkoxycarbonylalkyl groups such as those described in US-A-4,749,732, polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxanepolyoxyalkyl copolymers such as dimethicone copolyol, polydimethylsiloxanes end-groups stearoxy- (stearoxydimethicone), polydimethylsiloxane dialkylammonium acetate copolymers or copolymers polydimethylsiloxane polyalkylethane described in GB-A-2 197 352, polysiloxanes organomodified with mercapto or mercaptoalkyl groups as described in FR-A-1 530 369 and EP 0 295 780, as well as silanes such as steroxy-trimethylsilane.

On peut également utiliser d'autres ingrédients traitants tels que des cires, des polymères autres que les polymères épaississants définis précédemment, et choisis parmi les polymères cosmétiquement acceptables qui peuvent être des polymères cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères, des agents de gonflement et de pénétration permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, la pyrrolidone, les n-alkylpyrrolidone, la thiamorpholinone, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monoéthyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther de dipropylèneglycol, des alcanediols en C3-C6 tels que par exemple le propanediol-1,2, l'imidazolidinone-2, ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de lanoline, des céramides et notamment des céramides elles-mêmes, les glycocéramides, les pseudocéramides décrits notamment dans FR-A-95/1399, et dans DOWNING Journal of Lipid Research, Vol. 35, p.2060, 1994 ou dans FR-A-2 673 197, EP-A-0 227 994, WO 94/07844, WO 92/05674, dont le contenu est inclus par référence, des ingrédients actifs tels que l'acide pantoténique ou le panthénol, des agents anti-chute, des agents anti-pelliculaires, des agents de mise en suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires, ainsi que des parfums et des conservateurs. Généralement, le pH de la composition réductrice est compris entre 7 et 11 Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition réductrice selon l'invention est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, le glycérol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,1 et 20% et, de préférence, entre environ 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition réductrice selon l'invention est très facilement réalisable industriellement. Le ou les polymères épaississants sont introduits sous agitation dans la composition contenant le ou les agents réducteurs thiolés et le ou les composés disulfures organiques. Aucun apport de chaleur n'est nécessaire. L'invention a encore pour objet un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant : - une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice telle que définie précédemment, les fibres kératiniques étant mises sous tension mécanique avant, pendant ou après ladite application, puis, après un éventuel rinçage, - une étape de fixation des fibres kératiniques, soit par mise en contact desdites fibres kératiniques avec l'oxygène de l'air, soit par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante contenant au moins un agent oxydant. L'étape de mise sous tension des cheveux peut être mise en oeuvre par tous moyens mécaniques appropriés et connus tels que par exemple des rouleaux, bigoudis, ou par tous moyens manuels. Selon une étape facultative du procédé de l'invention, on peut, après application de la composition réductrice, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à température comprise entre 30 et 60°C. Ce chauffage permet éventuellement d'ajuster le degré final de frisure des cheveux. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Il est également possible, bien entendu, de travailler à température ambiante. Les fibres kératiniques peuvent être rincées après l'application de la composition réductrice et avant l'application de la composition oxydante. Selon une forme particulière de réalisation de l'invention, il est possible de ne pas procéder à l'étape de rinçage après réduction notamment lorsque les cheveux ont été mis en forme par des moyens autres que des moyens mécaniques. De façon générale, avant de procédé au rinçage ou à l'application de la composition oxydante, on laisse reposer pendant quelques minutes, généralement entre 3 et 60 minutes, et de préférence entre 5 et 30 minutes, la chevelure sur laquelle a été appliquée la composition réductrice, ceci de façon à bien laisser le temps au réducteur d'agir correctement sur les cheveux. Pendant cette phase d'attente, on prend soin, de préférence, que les cheveux ne sèchent pas complètement et restent ainsi humides jusqu'au moment de la mise en oeuvre de l'étape suivante. On peut ainsi utiliser dans ce but des bonnets ou des gels de protection. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape d'application d'une composition oxydante. La composition oxydante comprend généralement au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène ou eau oxygénée, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins ; les polythionates et les persels tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène ou des enzymes est particulièrement préférée. It is also possible to use other treating ingredients such as waxes, polymers other than the thickening polymers defined above, and chosen from cosmetically acceptable polymers which may be cationic, anionic, nonionic or amphoteric polymers, swelling agents. and penetration to enhance the effectiveness of the reducing agent such as dimethylisosorbitol, urea and its derivatives, pyrrolidone, n-alkylpyrrolidone, thiamorpholinone, alkyl ethers of alkylene glycol or dialkylene glycol such as for example propylene glycol monoethyl ether dipropylene glycol monoethyl ether, C3-C6 alkanediols such as for example 1,2-propanediol, imidazolidinone-2, and other compounds such as fatty alcohols, lanolin derivatives, ceramides, and especially ceramides themselves, glycoceramides, pseudoceramides described in particular in FR-A-95/1399, and in DOWNING Journal of Lipid Research, Vol. 35, p.2060, 1994 or in FR-A-2 673 197, EP-A-0 227 994, WO 94/07844, WO 92/05674, the contents of which are included by reference, active ingredients such as pantothenic acid or panthenol, anti-hair loss agents, anti-dandruff agents, suspending agents, sequestering agents, opacifying agents, dyes, sunscreens, as well as perfumes and preservatives. Generally, the pH of the reducing composition is between 7 and 11. The cosmetically acceptable medium of the reducing composition according to the invention is preferably an aqueous medium consisting of water and may advantageously contain cosmetically acceptable organic solvents. , more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or polyols or polyol ethers such as, for example, glycerol, monomethyl ethers, monoethyl and monobutyl ethylene glycol, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether. The organic solvents may then be present in concentrations of between approximately 0.1 and 20% and, preferably, between approximately 1 and 10% by weight relative to the total weight of the composition. The reducing composition according to the invention is very easily industrially feasible. The thickening polymer (s) are introduced with stirring into the composition containing the thiolated reducing agent (s) and the organic disulfide compound (s). No heat input is necessary. The subject of the invention is also a process for the permanent deformation of keratinous fibers, in particular the hair, comprising: a step of application to the keratin fibers of a reducing composition as defined above, the keratin fibers being put under tension mechanical before, during or after said application, then, after a possible rinsing, - a step of fixing the keratinous fibers, either by bringing said keratinous fibers into contact with the oxygen of the air, or by application to the keratinous fibers of an oxidizing composition containing at least one oxidizing agent. The step of tensioning the hair can be implemented by any suitable and known mechanical means such as for example rollers, curlers, or by any means manual. According to an optional step of the process of the invention, it is possible, after application of the reducing composition, to subject the hair to heat treatment by heating at a temperature of between 30 and 60 ° C. This heating optionally makes it possible to adjust the final degree of curling of the hair. In practice, this operation can be carried out by means of a hairdressing helmet, a hair dryer, an infrared dispenser and other conventional heating devices. It is also possible, of course, to work at room temperature. The keratinous fibers may be rinsed after the application of the reducing composition and before the application of the oxidizing composition. According to a particular embodiment of the invention, it is possible not to proceed with the rinsing step after reduction, especially when the hair has been shaped by means other than mechanical means. In general, before rinsing or applying the oxidizing composition, the hair on which the reducing composition, this so as to allow time for the reducer to act properly on the hair. During this waiting phase, care is taken, preferably, that the hair does not dry completely and thus remain wet until the implementation of the next step. It is thus possible to use for this purpose cups or protective gels. As explained above, the process according to the invention may comprise a step of applying an oxidizing composition. The oxidizing composition generally comprises at least one oxidizing agent chosen from hydrogen peroxide or hydrogen peroxide, urea peroxide and alkali metal bromates; polythionates and persalts such as perborates, percarbonates and persulfates, and enzymes such as peroxidases and two-electron oxidoreductases. The use of hydrogen peroxide or enzymes is particularly preferred.

Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 15%, de préférence de 0,5 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. De préférence, lorsque l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention contient au moins un agent stabilisant de l'eau oxygénée. On peut citer en particulier les pyrophosphates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que le pyrophosphate de tétrasodium, les stannates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, la phénacétine ou les sels d'acides et d'oxyquinoléine, comme le sulfate d'oxyquinoléine (sulfate de 8-hydroxyquinoléine). De manière plus avantageuse encore, on utilise au moins un stannate en association ou non à au moins un pyrophosphate. Le ou les agents stabilisants de l'eau oxygénée représentent généralement de 0,0001% à 5% en poids et de préférence de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. The oxidizing agent or agents generally represent from 0.1 to 15%, preferably from 0.5 to 10%, by weight relative to the total weight of the oxidizing composition. Preferably, when the oxidizing agent is hydrogen peroxide in aqueous solution, the oxidizing composition used in the process according to the invention contains at least one stabilizing agent for hydrogen peroxide. Mention may in particular be made of pyrophosphates of alkali or alkaline earth metals, such as tetrasodium pyrophosphate, stannates of alkali or alkaline earth metals, phenacetin or salts of acids and oxyquinoline, such as sodium sulfate. oxyquinoline (8-hydroxyquinoline sulfate). More advantageously still, at least one stannate is used in combination or not with at least one pyrophosphate. The stabilizing agent (s) for hydrogen peroxide generally represent from 0.0001% to 5% by weight and preferably from 0.01 to 2% by weight relative to the total weight of the oxidizing composition.

Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres capillaires ou encore d'atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux mentionnés précédemment au sujet de la composition réductrice. Généralement, le pH de la composition oxydante varie de 1 à 13, de préférence de 1,5 à 8. Le véhicule de la composition oxydante est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, tels que ceux cités précédemment pour la composition réductrice selon l'invention. Dans le cas où une mise sous tension par un moyen mécanique a été effectuée, on peut retirer de la chevelure les moyens mécaniques ou les bigoudis et analogues qui maintenaient les cheveux sous tension selon la forme désirée tout au long du traitement, avant ou après l'étape de fixation. Le temps de pose de la composition oxydante peut varier de 3 à 30 mn en particulier de 5 à 15 mn. Après l'application de la composition oxydante, on rince généralement abondamment les cheveux, généralement à l'eau. In order to improve the cosmetic properties of the hair fibers or to reduce or avoid their degradation, the oxidizing composition used in the process according to the invention may also comprise one or more cosmetic active agents, such as those mentioned previously in subject of the reductive composition. Generally, the pH of the oxidizing composition ranges from 1 to 13, preferably from 1.5 to 8. The vehicle of the oxidizing composition is preferably an aqueous medium consisting of water and may advantageously contain organic solvents acceptable on the cosmetic plan, such as those mentioned above for the reducing composition according to the invention. In the case where a mechanical tensioning has been performed, it is possible to remove from the hair the mechanical means or hair curlers and the like which kept the hair under tension in the desired shape throughout the treatment, before or after the treatment. fixing step. The exposure time of the oxidizing composition may vary from 3 to 30 minutes, in particular from 5 to 15 minutes. After the application of the oxidizing composition, the hair is generally rinsed thoroughly, generally with water.

L'invention est illustrée par l'exemple suivant. The invention is illustrated by the following example.

Example

On prépare une composition réductrice selon l'invention. A reducing composition is prepared according to the invention.

La formulation est la suivante (en poids par rapport au poids total) : The formulation is the following (in weight relative to the total weight):

thioglycolate d'ammonium 6,4% thioglycolate de monoéthanolamine 5,4% dithioglycolate de diammonium 2,5% monoéthanolamine 2% glycérol 3% alcool oléique oxyéthyléné Io/o fragrance 0,4% SEPIGEL 305 de SEPPIC 4% MA Eau qsp 100 g Le procédé de fabrication de la composition réductrice est le suivant. Le SEPIGEL 305 est introduit sous agitation dans une lotion comprenant les autres ingrédients. Aucun apport de chaleur n'est nécessaire. La composition est stable et s'applique très aisément sur les cheveux. ammonium thioglycolate 6.4% monoethanolamine thioglycolate 5.4% diammonium dithioglycolate 2.5% monoethanolamine 2% glycerol 3% oleic alcohol oxyethylenated Io / o fragrance 0.4% SEPIGEL 305 from SEPPIC 4% MA Water qs 100 g The method of manufacturing the reducing composition is as follows. SEPIGEL 305 is introduced with stirring into a lotion comprising the other ingredients. No heat input is necessary. The composition is stable and very easily applied to the hair.

Pour réaliser la déformation permanente des cheveux, la composition réductrice est appliquée sur des cheveux humides. La composition réductrice est laissée en contact avec la chevelure pendant 10 minutes. Puis on applique sur les cheveux la composition oxydante. On laisse poser pendant 5 minutes avant de rincer à l'eau. On obtient une bonne frisure. 15 To achieve the permanent deformation of the hair, the reducing composition is applied to wet hair. The reducing composition is left in contact with the hair for 10 minutes. Then the hair is applied to the oxidizing composition. Let sit for 5 minutes before rinsing with water. We obtain a good curl. 15

Claims

1. Reducing composition for the first time of a permanent deformation operation of the hair, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable medium: one or more thiolated reducing agents, one or more organic disulfide compounds, and one or more non-cellulosic thickening polymers.

2. Reducing composition according to Claim 1, characterized in that the thiolated reducing agent (s) is (are) chosen from thioglycolic acid, thiolactic acid, glycerol monothioglycolate, cysteamine, N-acetylcysteamine and N-propionyl. -cysteamine, cysteine, N-acetyl-cysteine, thiomalic acid, pantheatin, 2,3-dimercaptosuccinic acid, N- (mercaptoalkyl) -c-hydroxyalkylamides, N-mono or N, N- dialkylmercapto-4-butyramides, aminomercaptoalkylamides, N- (mercaptoalkyl) succinamic acid derivatives and N- (mercaptoalkyl) succinimides, alkylamino mercaptoalkylamides, the azeotropic mixture of 2-hydroxypropyl thioglyconate and (2-hydroxy-thioglycolate) 1-methyl) ethyl, mercaptoalkylamino amides and N-mercapto-alkylalcanediamides, and their salts.

3. Reducing composition according to claim 1 or 2 characterized in that the thiolated reducing agent or agents represent from 0.1 to 20%, preferably from 5 to 15% by weight, of the total weight of the composition.

4. Reducing composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the disulfide or disulfides are chosen from compounds of formula: RSSR 'where R and R' are identical or different, and represent a hydrocarbon group, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, which can be interrupted by one or more heteroatoms chosen from sulfur, oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus, and which may comprise one or more substituents chosen from hydroxyl, amine and carbamate groups, carbonate, hydrazine, ether, carboxylic acid, ester, amide, cyano and ureido, and their salts.

5. Reducing composition according to any one of the preceding claims characterized in that the disulfide compound (s) represent (s) 0.1 to 10%, preferably 2 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.

6. Reducing composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the thickening polymer or polymers are chosen from ammonium acrylate / acrylamide copolymers, acrylamide / acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid copolymers, copolymers sodium acrylate / acrylamide, trimethyl ethyl ammonium acrylate / acrylate chloride copolymers and homopolymers of ethyl trimethyl ammonium methacrylate chloride.

7. Reducing composition according to any one of the preceding claims characterized in that the thickening polymer or polymers are in aqueous or oily dispersion or in inverse emulsion.

8. Reducing composition according to any one of the preceding claims characterized in that the thickening polymer or polymers represent more than 3.5% by weight relative to the total weight of the composition.

9. Reducing composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the thickening polymer or polymers represent from 4 to 20%, preferably from 4 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.

10. Reducing composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more cosmetic active agents chosen from alkaline agents, anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, anionic treating agents, cationic, nonionic or amphoteric polymers, waxes, polymers other than the thickening polymers defined above, swelling and penetration agents, fatty alcohols, lanolin derivatives, ceramides, anti-hair loss agents, anti-hair loss agents, dandruff, suspending agents, sequestering agents, opacifying agents, dyes, sunscreens, preservatives, perfumes.

11. Reducing composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pH is between 7 and 11.

12. Process for the permanent deformation of keratinous fibers, in particular the hair, characterized in that it comprises: a step of application to the keratinous fibers of a reducing composition as defined in any one of the preceding claims, the keratinous fibers being put under mechanical tension before, during or after said application, then, after a possible rinsing, - a step of fixing the keratinous fibers, either by contacting said keratinous fibers with the oxygen of the air, or by application to the keratinous fibers of an oxidizing composition containing at least one oxidizing agent.

13. The method of claim 12 characterized in that the reducing composition is allowed to act for 3 to 60 minutes, preferably for 5 to 30 minutes.

14. The method of claim 11 or 12 characterized in that the keratin fibers are rinsed after the application of the reducing composition and before the application of the oxidizing composition.

15. Process according to any one of Claims 11 to 13, characterized in that the oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, alkaline bromates, polythionates and persalts, such as perborates, percarbonates and persulphates.

16. Process according to any one of Claims 11 to 14, characterized in that the oxidizing agent or agents generally represent from 0.1 to 15%, preferably from 0.5 to 10%, by weight relative to the total weight of the oxidizing composition.

17. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the pH of the oxidizing composition varies from 1 to 13, preferably from 1.5 to 8.

18. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the oxidizing composition is allowed to act between 3 and 30 minutes, preferably 15 minutes.