CA1105197A

CA1105197A - No translation available

Info

Publication number: CA1105197A
Application number: CA265,653A
Authority: CA
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1976-11-15
Publication date: 1981-07-14
Also published as: BR7607595A; BE848339A; AU1954176A; AU511345B2; ATA842076A; JPS5270032A; FR2331323A1; CH619137A5; FR2331323B1; DK510776A; AT362512B; NL7612552A; LU73794A1; GB1570220A; DE2651707A1; SE7612616L

Abstract

L'invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques contenant à titre d'agents actifs des polimères de formule I constitués à base de motifs récurrents de formules: (I') (I") dans lesquelles : A est un groupement polyméthylène, B1 et B, égaux ou différents, représentent un groupement polyméthylène, xylylidènyle, (CH2)x - O - (CH2)x -, ou - CH2 - CHOH - CH2 -, R1, R2, R3, et R4, égaux ou différents, représentent un radical aliphatique, R5 est un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique , X? et Y? représentent un anion halogénure, n et p sont des nombres entiers. L'invention concerne également un procédé pour préparer les polymères de formule I. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme teinture, notamment comme teinture d'oxydation, ou à titre de prétraitements destinées à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique, ou encore avant un traitement de permanente.The invention relates to new cosmetic compositions containing, as active agents, polimers of formula I consisting of recurring units of formulas: (I ') (I ") in which: A is a polymethylene group, B1 and B, equal or different, represent a polymethylene group, xylylidenyl, (CH2) x - O - (CH2) x -, or - CH2 - CHOH - CH2 -, R1, R2, R3, and R4, equal or different, represent an aliphatic radical , R5 is a hydrogen atom or an aliphatic, alicyclic, aryl or arylaliphatic radical, X? And Y? Represent a halide anion, n and p are whole numbers. The invention also relates to a process for preparing the polymers of formula I. The compositions according to the invention can be used as a dye, in particular as an oxidation dye, or as pretreatments intended to be applied to the hair before shampooing, in particular before an anionic and / or nonionic shampoo, or before a oxidation coloring followed by an anionic and / or nonionic shampoo, or before a permanent treatment.

Description

~5~

La présente invention a pour objet l'utilisation com-me agents cosmétiques de polymères aminés réti~ulés possédant des groupements ammonium quaternisés.
` Certains polymères possédant des atomes d'azote qu-ater-nisés dans la macrochaîne sont connus et on a dé~à proposé leur utilisation comme agents pesticides, comme agents de floculation, comme agents tensio-actifs ou comme échangeurs d'ions.
On a maintenant découvert que d'une manière surprenan-te, certains polymères aminés ré~iculés possédant des groupements ammonium quaternisés présentent des propriétés cosmétiques inté-ressantes lorsqu'ils sont introduits dans des compositions appliquées sur les cheveux ou sur la peau, comme il sera exposé ci-après.
L'invention a pour objet l'utilisation comme agents cosmétiques, et notamment l'utilisation pour la fabrication de compositions cosmétiques, de polymères aminés et réticulés de formule I, qui sont constitués à base de motifs récurrents de formules : `

20 -~llxe o¦3x~ ` 1 15 13 _7 A - N - A - N - E .. _ _ N - A -~N - A - N - B- _ R2 R5 R4 n R ¦ R P
~ ! ~
- ~ :
(I') ~. (I") ..
dans lesquelles :
A est un groupement polyméthylène ayant 2 ou 3 atomes de ca`rbone, ` Bl et B, égaux ou différents, représentent un groupe ment polyméthylène ayant 3 à 10 atomes de carbone, un groupe-ment xylylidènyle -CH2-C6H~-CH2- (ortho, méta ou para), un ~ "~,., ~;rJ~ r ~B~

5~7 _. ;
p n (CH2) x ~ (CH2) x~ ~ x étant un nombre égal à 2 ou 3 ou un groupement -CH2-CHOH-CH2-, ;
Rl et R3, égaux ou différents, représentent un radical .. . . . , . .. . . _ . .. . _, , . _ . . . _ . , .. , , .. _ _ ., . _ .

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aliphatique ayant 1 a 12 atomes de carbone, R2 et R4, égaux ou différents, representent un radical ;~
aliphatique ayant 1 à 20 atomes de carbone, R5 est un atome d'hydrogene ou un radical aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, X~ représente un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, Y est un anion halogénure, notamment chlorure ou bromure, n et p sont des nombres entiers.
Les polymères constitués à la fois de motifs I' et I"
sont appelés ici polymeres de formule I.
On voit que dans la formule I" le groupement Bl est représenté avec une valence libre, ce qui indique que les motifs I" sont li~s par une liaison de reticulation avec des motifs ana-logues d'une autre chaîne macromoléculaire.
Autrement dit les polymères de formule I ont une struc-ture du type suiYant :
~ Rl X 13 Xe 1 ~ llXe ¦ ye ¦3Xe-I 2 5 4 ~n 1~ ~
IU,~A_W_A_N~ 3t +N~ A_ N e A_ N~

Dans les polyme_es de formule I :
- Rl et R3 repr~sentent notamment un radical alkyle ayant 1 a 12 atomes de carbone ;
- R2 et R4 représentent notamment un radical alkyle ayant 1 à 20 atomes de carbone ;

- Lorsque R5 représente un radical aliphatique, il s'agit notamment d'un radical alkyle ou cycloalky~ al~yle ayant au plus 20 atomes de carbone, et de préférence 1 a 16 atomes de carhone ;
lorsque R5 représente un radical alicyclique, il s'agit notamment d'un radical cycloalkyle a 5 ou 6 chaînons ; lorsque R5 représente un radical arylaliphatique, il s'agit notamment ~'un radical aral-kyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle com-porte de préférence de 1 a 3 atomes de carbone et en particulier du radical benzyle.
De préférence Rl = R3 = C~3, en particulier avec R2 = R4.
Les groupements terminaux des polymeres de formule I
sont du type -Bl-Y ou -B-X.
Pour préparer les polymeres de formule I avec Bl = B, on soumet a une réaction de polycondensation une triamine de for-mule II ~
R - N - A - N - A - N - R3 ~II) ' .
R~ R5 R~
avec un exces d'un dihalogénure de formule III :
- X - B - X (III) dans lesquelles :
Rl; R2, R3, R4, R5, A, B et X sont définis comme précé-demment.
Le composé III est utilisé en exces, c'est-a-dire que pour l mole de triamine II mise en jeu, on fait réagir le diha-logénure III en quantité supérieure a 1 mole.
Pour préparer les polymeres de formule I avec Bl diffe-rent de B, on soumet comme précédemment a une réaction de polycon-densation une triamine de formule II avec une quantité sensi~lement équimoléculaire d'un dihalogénure de formule III, puis on soumet le polymere constituë de motis de formule I', obtenu intermédiai-rement à l'action d'un compose de formule Y - Bl_ Y , B1 e~ Y étant definis comme précédemment.

.
,... .~
. , ~ . ~ , . . ,. ~ .

5~

On fait agir le composé Y - Bl - Y soit en l'ajoutant au mili~u réactionnel, soit après avoir isolé le polymere I' inter-médiaire et l'avoir redissous dans un solvant approprié.
Dans les deux procédés décrits ci-dessus, on effectue par exemple la réaction dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, la diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools in~érieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc ..
La température de réaction peut varier entre 10 et 150C, et de préférence entre 20 et 100C.
Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de dép~rt et du degr~ de polymerisation désiré.
Le polycondensat résultant est isolé si désiré, en fin de réaction, soit par concentration du mélange réactionnel.
Il est possible de régler la longueur moyenne des chal-nes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible quanti-té (1 à 15~ en moles par rapport au reactif II) d'un réactif mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire.
Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituee par le groupement amine ter-tiaire utilise.
L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de ormule I ayant de tels groupements terminaux.
, Dans les deux proced~s de préparation des polymères de "formule I mentionn~s ci-dessus, le produit final est isolé en fin de reaction soit par filtration, soit par concentration du melange réactionnel et cristallisation eventuelle par addition d'un liquide ''~
organique approprié anhydre. ~' Pour préparer les polymères de formule I ~a~ec Bl dif- ~
férent de B), on utilise le réactif Y - Bl - Y en quantite quel- ' conque iusqu~ un max~mum ds 3 moles pour 1 mole de triamine de depart. De préference, on utilise de 0,1 a 3 moles de Y ~ ~1 ~ Y

. : . . ...................... . : ~
,~ . . . . .

pour 1 mole de triamine. Les polymeres de formule I sont isolés dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif Y -Bl Y~
On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères Iayant des degr~s de réticulation variables et comportant une dis tribution statistique de motifs de formules I' et I". ~ .
Les tramines de départ sont obtenues selon des modes opératoires décrits dans la littérature Par exemple, les dialcoylènetriamine Nl, Nl, N2, ~3, N3-pentaméthylées sont préparées par méthylation à llaide de formal-déhyde et d'acide formique des dialcoylènetriamines correspondantes. -On obtient par la même méthode les tri~amines de formule : :

/ ' ' N _ A N A _ N
' , , ~2 R5 R,4 dans lesguelles :
A ~ tCH2)2 Rl = R2 ' R3 = R4 - CH3 avec R5 different de H e~ de CH3.
A partir des triamines dans lesquelles : :
Rl ~ R2 ~ R4 = R4 = H, elles-mêmes obtenues selon le brevet bri- ~.
tannique No 913.471. ~ .
On obtient ~galement par cette m~thode les triamines de :
formule ci-dessus dans lesquelles :
Rl = R3 - C~i3 ~ R2 - R4 = Rs ~ CH3 a partir des triamines dans lesquelles :
Rl = R3 = H, elles-mêmes obtenues selon une technique analogue a celle décrite par F.B. ZIENTY, J. Of American Chemical Society, 68, p. 1388, 194$.

-5- :

, ', ~ ' , ' . , ',;.. '.'~ ' '.' ',~
.:, . . .

Les triamines dans lesquelles :
Rl = R2 = R3 ~ R4 = R5 ~ CH3 sont preparées par une méthode décrite dans le brevet US No 3.324.182.
Enfin, les triamines dans lesquelles : -Rl = R3 R2 = R4 Rs ~ CH3 sont préparées selon S.M. KUPCHAN, G. BONDESSON et A.P. DAVIES, J. Of Medicinal Chemistry, 15 ~1), p. 65,1372.
Les polymères de formule I sont généralement solubles dan5 au moins un d~s trois solvan~s constitués p~ar l'eau, l'éthanol ou un mélange eau-ethanol.
Par évaporation de leur solution, il est possible d'ob-~enir des films, qui présentent notamment une bonne affinite avec les cheveux~
Comme indiqué ci-dessus, les polymeres de formule I
pr~sentent des propriétés co~métiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques.
20 ~ I1s peuvent en outre jouer le rôle d'agents épaississants dans de telles compositions.
La présente invention a également pour objet des compo-sitions cosmetiques caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymere de formule I. Ces compositions cosmétiques comprennent également au moins un véhicule habituell~ent utilisé
dans les compositions cosmétiques.
Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymeres de formule I, soit a titre d'ingrédient actif prin-cipal, soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent être pr~sentées no-tamment sous forme de solutions aqueuses,alcooliques ou hydroal cooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous ~

forme de crèmes, de gels, d'emulsions, ou encore sous forme de bombes aérosols contenant également un propulseur.
Des adjuvants sont généralement présents dans les compositions cosmétiques de l`invention, par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents epaississants etc.
Il convient de remarquer que les compositions cosméti-ques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à
l'emploi que des concehtres devant être dilués avant l`utilisation.
Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont ~onc pas limi-tées à un domaine particulier de concentration du polymere de for-mule I.
Généralement dans les compositions cosmétiques de l`in-vention, la concentration en polymeres de formule I est comprise entre 0,01 et 10% en poids, no~amment entre 0,5 et 10~ et de pré-férence entre d,5 et 5%.
Les polymères de formule I présentent notamment des propri~étés cosm~tiques intéressantes lorsqu`ils sont appliqués sur les cheveux.
C'est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la che-velure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives, à
l'occasion d!un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, etc .... lls améliorent sensiblement les qualités des che- ~
veux. -Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démelage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas au cheveux mouill~s un toucher gluant.
Contrairement aux age~ts cationiques usuels, ils n'alour-dissen pa8 les cheveux secs et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualit~s de nervo-sité et un aspect brillant.
Ils contribuent efficacement à eliminer les defauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs! ternes et rugueux, et difficiles à démeler et à coiffer.
Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation elle-même suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique.
Les cheveux sont alors particulièrement faciles à
démêler et ont un toucher très doux.
Ils sont également utilisables comme agents de prétrai~
tement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente.
Les compositions cosmétiques selon l'invention sont .-notamment des compositions cosmétiques pour cheveux, caracté-~
risées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère ~`
de formule I. .
Ces compositions cosmétiques pour cheveux comprennent 20 . généralement au moins~un adju.vant habituèllement utilis~é dans les compositions cosmétiques pour cheveux. ~ :
:- Ces.compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être présen~tées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques . ou hydroalcooliques ~l'alcool étant un alxanol inférieur-tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes/ de gels ou d'émulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles - peuvent aussi être conditionnées sous. forme de bombesaérosols, contenant également un propulseur tel que par exemple l'azote, .:
le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du . ~.
:30 type "Fréon" tmarque de commerce).
Les adjuvants généralement présents dans les composi-tions cosmétiques pour cheveu.x de l'invention sont par exemple ~, .... .

. .

les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants, etc.,~~~~~
. .

¢~

ou encore des résines habituellement utilisées dans les compositions cosmétiques pour cheveux.
Les polymeres de formule I peuvent être présents, dans les compositions c06métiques pour cheveux selon l'invention, soit a titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des cremes ou des gels coiffants, soit encore a titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de lotions restructurantes, de lotions traitantes antiséborrhéiques, ou de ~aques pour cheveux.
Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'inven- ~
tion comprennent donc notamment : ~ -a) des compositions traitantes caractérisées en ce qu'el-les comportent, à titre d'ingrédients actifs, au moins un poly-mere de formule I en solution aqueuse ou hydroalcoolique.
La teneur en polymere de ormule I peut varier entre 0,01 et 10~ en poids9 et de préférence entre 0,1 et 5~.
Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH a la valeur désirée~ en ajoutant soit un acide comme l'aci-de citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou triéthanolamine.
Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 a 15 minutes, puis rince les cheveux.
On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique ;
b~ des shampooings, caractérises par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule I et un détergent cationique, non ionique ou anionique.
Les détergents cationiqu~s sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chalne, des esters d'acides gras et d'amino-_ g - - ' -'' ' ' ' . ' , .:

~5~

alcools, ou des amines polyéthers.
Les détergents non ioniques, qui peuvent être utilisés en mélange avec les anioniques, sont notamment :
- les alcools, diols, alkylphénols, thiols ou amides a chaînes linéaires de C12 a C18, oxyéthylénés, oxypropylénés, glycérolés ou glycidolés ;
- les alcools, thiols ou alkyl-phénols a chaînes C2 a C10, oxyéthylén~s et/ou oxypropylénés ;
- les polycondensats d'oxyde d'éthylene et d'oxyde de propylène - les composés de formule :
Hyd.-(OCH2-CH~) mOH

SO
CH2-CHO~-CH2OH
ou m est un nombre entier et Hyd. represente un radical hydrocarbone.
Les d~tergents anioniques sont notamment :
- les sels alcalins, les sels de magnesium, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools (notam-ment ethyanolamine ou isopropanolamine) des composés suivants :
acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoleique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogenee ; alcoyl-sulfates dont l'alcoyle a une chalne lineaire de C12 a C18 : al-kylamides sulfatees et ethoxylees, avec des chaines lineaires de ~ ~ -C12 à C18 ; alpha oléines sulfonates avec des chaînes lineaires de C12 a C18 ; acides carboxyliques d'ethers polyglycoliques, de formule Alk-(OCH2-CH2)m-OCH2 CO2 H, Alk etant une chaine linêaire de C12 a C18 et m un nombre entier :

- les produits de condensation des acides gras avec :
la sarcosine ~* ses dérivés, les iséthionates, les polAvpeptides, les alcoylsulfosuccinates ou leurs derives, la taurine, la methyl- ~---1 0-- ~

7`

taurine, etc..;
- les sulfosuccina~es d'alcools en C12 -C18 éthoxylés, ou los dérivés amides coxrespondants en C12-C18 ; et - les alkylbenzènesulfonate~ les alkylarylpolyéther-sulfates, les monoglycérides sulfates, etc. Tous ces detergents anioniques, ainsi que de nombreux autres non cites ici, sont bien connus et sont décrits dans la litterature.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent ega-lement contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants, ou encore une ou plusieurs résines cosmetiques.
Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 5 et 30~ en poids et la concentra-tion en polymère de formule I entre 0,01 e~ 3%, et de preference entre 0,3 et 2~.
c) des lotions de mise en plis, no-tamment pour cheveux sensibilis~s, caracterisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.
Elles peuvent contenir en outre une autre résine cosmé-tique. Les résines ~03m~tiques utilisables dans de telles lotions --sont très variées. Ce sont notamment des homopolymères ou copoly~
meres vinyliques ou crotoniques comme par exemple la polyvinylpyr-rolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acé ate de vinyle, les copolymeres d'acide crotonique e~ d'acétate de viny- :~
le, etc.
La concentration des polymeres de formule I dans ces lo-tions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et S~ et de préférence entre 0,2 et 3~, et la concentration de l'autre résine cosmétique varie sensiblement entre les mêmes proportions.
Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement , . , . ~

~ ~7 entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH, si désire, par exemple par addition d'une alcanolamine comme la monoethanolamine ou la triethanolamine ;
d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté- ~
risés par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de ~ -formule I, un agent colorant et un support.
Le support est de préférence choisi de façon a consti-tuer une crème.
La concentration des polymeres de formule I dans ces compositions de teinture peut varier entre 0,1 et 10% en poids, notamment entre 0~5 et 10~ et de préférence entre 0,5 et 6~.
Bien entendu, dans ces compositions de teinture pour cheveux, l'ingrédient actif principal est le colorant (colorant direct) ou ses précurseurs, et non le polymère de formule I.
On sait que les colorations d'oxydation utilisent des colorants dits "colora~t d'oxydation" qui sont des composés aro-matiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces compo-sés aromatiques sont transformés en composés colorants par con-densation en presence d'un ox~dant, generalement l'eau oxygenee.
~ Les ortho ou p-diamines ou ortho ou p- mono- ou di-aminophenols donnent par oxydation des composes fortement colorants. Les m-diamines, m aminophenols et polyphenols ne donnent que des nuan-. ces faibles. Pour cette raison, les derive~ para sont appeles "bases" et les dérivés méta (et les polyphenols) sont appelés "modificateurs".
Les "bases" principalement utilisées sont notamment :
la p-phénylenediamine, la p-toluylene diamine, la chloroparaphe-nylenediamine, la p-aminodiphenylamine, l'o-phenylènediamine, l'o-toluylènediamine, le~--2,5-diaminoanisol, l'o-aminophenol et 3~ le p-aminophenol.

Les "modiicateurs" principalement utilises sont notam-ment : la m-phenylènediamine, la m-toluylenediamine, le 2,4-diami-' . . . ..
, ~ ' ' ' . ' ' '' ' . ~ ' noanisol, le m-aminophénol, le pyrocatechol, le resorcinol, l'hydroquinone, l'alpha-nophtol, le 1,5-dihydroxy naphtalène~
Les teintures d'oxydation contiennent principalement un mélange de bases et de modificateurs, avec un support permettant la présentation sous forme de crème ou de liquide gélifiable.
Elles peuvent contenir en outre des colorants directs.
Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture peut être conditionnee en deux parties, la deuxième partie étant un oxydant tel que l'eau oxygénée~ Les deux parites sont mélangées au moment de l'emploi.
Des exemples de telles compositions et de leur utilisation sont donnos ci-apres dans la partie expérimentale ;
e) des laques pour cheveux, caractéris~es par le fait qu'elles contiennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques et au moins S~n poly-mere de formule I, cette solution étant placée dans un flacon pour aerosol et mélangée ~ un propulseur.
On peut par exemple obtenir une laque aéroscl selon l'in-vention en ajoutant la r~sine cosmétique usuelle et le polymère de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liqu~fi~s tels que les hydrocarbures halogenés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane, Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concen-tration de la résine cosmétique varie ~énéralement entre 0,5 et 3 en poids, et la concentration du polymere de formule I varie qéné-ralement entre 0,1 et 3~ en poids.
Bien entendu,-il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention, des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel;
f) des lotions traitantes restructurantes, caractérisées par le fait qu'elle~ comprennent au moins un agent ayant des ,, , . . - . . . . .
.
- . . . . .

propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère de fromule I.
Les agents de restructuration utilisables dans de telles lotions sont par exemple les d~rivés methyloles décrits dans les brevets français de la demanderesse no 1.519.979, 1.519.980, 1.519.981, 1.519.982, 1.527.085.
Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restruc-turation varie également entre 0,1 et 10~ en poids, et la concen~
tration du polymère de foxmule I varie généralement entre 0,1 et 5%
en poidsO
g) des compositions de prétraitement présentées notamment sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques éventuelle-ment en flacon aérosol, ou-sous forme de crèmes ou de gels, ces compositions de prétraitement étant destinees à être appliquées sur les cheveux avant un shampooing, notamment avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et~ou non~ionique, ou encore avant un traitement de permanente.
~ Dans ces compositions de prétraitement, le polymere I
constitue l'ingrédient actif proprement dit, et sa concentration varie géneralement de 0,1 a 10~ ; et en particulier de 0,2 a 5%
.
en poids. Le pH de ces compositions, voisin de la neutrali~e, varie g~néralement entre 3 et 9 et notamment entre 6 et 8.
Ces compositions de prétraitement peuvent contenir divers adjuvants (par exemple des résines), habituellement utilises dans les compositions cosmétiques pour cheveux, des modificateurs de pH(par exemple des aminoalcools tels que la mono6thanolamine), etc. comme cèla est indiqué pour les conpositions du paragraphe (a) ci-dessus.
Les polymères de formule I présentent egalement des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau.

,-~s~

Notamment ils favorisent l'hydratation de la peau, et évitent donc son dessèchement. Ils confèrent en outre à la peau une douceur appréciable au toucher.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.
En outre, elles comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosméti-ques pour la peau.
Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'in-vention sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. La concentration au polymère de formule I
dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10~ en poids.
Les adjuvants généralement présents dans ces composi-tions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc - Ces compositions pour la peau constituent notamment ~ ~
des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, ~ -des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits déma-~quillants, des liquides moussants pour bains, ou encore des ;;
compositions désodorisantes. -~Ces co~positions sont préparées selon les méthodes ~
~. . .
usuelles.
Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émul-- - sionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère de formule I et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, - et une phase huileuse.
La phase huileuse peut être constituée par divers pro-duits tels que l'huile de paraffine, llhuile de vaseline, l'huile -~3'~ ' ' ' ' ' ' '' "' ''"
.
- - - ... , .~., ~.. ,-.. ~ .. ... ... ,,. . .......... , ,;, d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des ester d'acides gras comme monostéarate de glycéryle, les parmitates ' d'éthyle ou d'isopropyles, les myristates d'alkyle tels que les myristates de propyle~ de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles que par e~emple la cire d'abeille.
Les polymères de formule I peuvent être présents dans -les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif pricinpal dans ~des~ crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additlf dans des compositions de crèmes~antiso-laires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huiles ou de liquides moussants pour bains, etc.
La présente invention a en particulier pour objet les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant - au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-après dans les exemples de préparation. Ces compositions cosméti-ques particulières sont soit des compositions pour cheveux, soit des compositions pour la peau.
L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique caractérisé par le fait que l'on applique sur les che-- veux ou sur la peau au moins un polymère de formule I à l'aide d'une composition cosmétique à base de polymere I telle que défi-nie ci-dessus.
~ En particulier, l'invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux consistant à a~pliquer sur les cheveux, avant un shampooing anionique et/ou non ionique, ou avant une coloration d'oxydation suivie d'un shampooing anionique et/ou non , ionique, au moins un polymère de formule I. Le shampooing peut lui-même contenir des polymères de formule I ou d'autres polymères cationiques.

L'invention a également pour objet, à titre de produits 1~ ' ', .
. . . -industriels nouveaux, les polymeres de formule I pour lesquels l'ùn au moins des substituants Rl, R2, R3, R4, et R5 est différent de C~3, c'est-à-dire comporte au moins deux atomes de carbone, ainsi que le procédé de pr~paration de ces produits nouveaux. Ce procédé est analogue a celui décrit ci-dessus pour les polymères de formule 1.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter :
--Exemple 1 - Polymere de formule I avec Bl = B = ~C~12 ~ 4, Rl R2 _ R3 = R4 = CH3, A = (CH2)2 et X = Y = Br.
On chauf~e à reflux pendant 100 heures un mélange de :
- 17,30 g ~0,1 mole) de pentaméthyl diéthylènetriamine, - 32,4 g (o,15 mole) de dibromo-1,4 butane dans 190 cm3 --de méthanol. On concentre sous pression réduite, reprend le ré-sidu par de l'éther éthylique et essore le précipité obtenu.
Après séchage sous vide en présence d'anhydride phosphorique le produit obtenu contient 40,5% de sr~ ; :il est soluble dans l'eau.
- Exemple 2 - Polymère de formule I avec B ~ (CH2)6, Bl (CH2)10~ Rl = R2 = R3 = R4 = Rs = CH3, A ~ ~CH2)3 et X _ Y = Br.
On chauffe à reflux pendant 100 heures un mélange de :
- 20,13 g (0,1 mole) de pentamethyl dipropylènetriamine, - 24,4 g (0,I mole) de dibromo-1,6 hexane dans 200 cm3 de méthanol. On ajoute ensuite 0,2 mole de dibromo-1,10 décane soit 60 g et on continue le chauffage pendant 50 heures. On con-centre sous pression réduite, reprend le résidu à l'éther éthyli- :
que et essore le préciplté obtenu. On le sèche sous pression ré-duite en présence d~anhydride phosphori~ue. Il est soluble dans un m~lange eau-ethanol.
En opérant de façon analogue à celle décrite dans l'exemple 1 ~exemples 3 a 9) ou dans l'exemple 2 (exemples 10 a 13) on a préparé les polymères de formule I suivants :

,. , .. .

a) u, ~1 ~
~ ~ o o O
:~ h h h h 5~ h H ~ h h h m m m m m m u u m m m ........ ....................................................
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~I ~ X
~ X

~c~

EXEMPLES DE COMPOSITION
Exem~le A
-SHAMPOOING COLORANT
- Nonylphenol polyoxyéthyléné
(à 4 moles d'oxyde d'éthylène) ... ~.................................. 25 g - Nonylphénol polyoxyéthyléné
(à-9 moles d'oxylde d'éthylène ................... ..................... 23 ~
- Composé de l'exemple 5 ............................ ...................... 4 ~ --- Alcool éthylique à 96% O-~ . 7 10 - - ~ropylène glycol `~A~
- Amoniaque à 22 Bé ................................ ............... ,. 10 ml Colorants :
- Sulfate de m~diaminoanisol ....................... ................ 0,030 g - Résorcine ........................................ .................. 0,400 - m-aminophénol base ............................... .................. 0,150 - p-aminophénol base ............................... .................. 0,087 - Nitro p~phénylène diamine ........................ .................. 1,000 - Trilon B* ........................................ .................. 3,000 - Bisulfite de sodium d = 1~32 .................. ~............... 1,200 - Eau q.s.q. .......................................... ........ 100,000 On mélange dans un bol 50 g de cette formule avec la même quantité d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique sur cheveux le gel obtenu avec un pinceau. -On laisse pauser ~0 minutes et on rince.
Le cheveu se démêle facilement, le toucher es~ soyeux.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveu es~ brillant, nerveux il a du corps (du volume),le toucher est so~eux et le démelage facile.
Sur un fond brun on obtient une nuance châtain.
* Trilon B : Acide éthylène diamine tétraacétique (marque de commerce).
'' .

.~ ,. . .
~' ' ' ~.
.... .
. .
.. . . . .

Exemple B
SUPPORT DE TEINT~RE CR~ME (Coloration d'oxydation) - Alcool cétyl stéarylique............................. 22 g - - Diethanolamide oléique.................................. 5 - Cétyl stéaryl sulfate de sodium......................... 4 - Composé de l'exemple 1.................................. 3 - Amoniaque à 22 Be.................................. 12 ml Colorants :
- Sulfate de m-diamino' anisol...................... 0,048 g 10 - Resorcine............................................ 0,420 - m-aminophénol base................................. 0,150 - Nitro p-phénylène diamine.......................... 0,085 - p-toluylene diamine........ ~....... ~............... 0,004 - Trilon B........................... ............. ... 1,000 - Bisulfite de sodium d ~ 1,32...................... 1,200 - Eau q.s.p....................................... 100,000 On m~lange 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxy-gen~e a 20 volumes, on obtient une creme lisse, consistante, agrea-ble a l'application et qui adhere bien aux cheveux.
Apres 30 minutes de pause, on rince ~t on sèche.
Sur cheveux à 100% blancs on obtient un blond. - ' ' Le demêlage des cheveux mouilles et secs est facile.
Aspect brillant des cheveux, toucher agreable et soyeux.
Exemple C
. . _ .
LOTION STRUCTURANTE (Application avec rin~age) On melange avant u~ilisation : ~ 5 ~

The subject of the present invention is the combined use me cosmetic agents of reti ~ ulated amino polymers having quaternized ammonium groups.
`Some polymers with nitrogen atoms that quit-nized in the macrochaîne are known and one de ~ proposed their use as pesticides, as flocculating agents, as surfactants or as ion exchangers.
We have now discovered that surprisingly te, certain re ~ iculated amino polymers having groups quaternized ammonium have internal cosmetic properties strong when introduced into compositions applied to the hair or to the skin, as it will set out below.
The subject of the invention is the use as agents cosmetics, and in particular the use for the manufacture of cosmetic compositions of amino and crosslinked polymers of formula I, which consist of recurring units of formulas: `

20 - ~ llxe o¦3x ~ `1 15 13 _7 A - N - A - N - E .. _ _ N - A - ~ N - A - N - B- _ R2 R5 R4 n R ¦ RP
~! ~
- ~:
(I ') ~. (I ") ..
in which :
A is a polymethylene group having 2 or 3 atoms of carbon, `Bl and B, equal or different, represent a group polymethylene having 3 to 10 carbon atoms, a group-ment xylylidenyl -CH2-C6H ~ -CH2- (ortho, meta or para), a ~ "~,., ~; rJ ~ r ~ B ~

5 ~ 7 _. ;
pn (CH2) x ~ (CH2) x ~ ~ x being a number equal to 2 or 3 or a group -CH2-CHOH-CH2-,;
Rl and R3, equal or different, represent a radical ... . . ,. ... . _. ... _,,. _. . . _. , ..,, .. _ _.,. _.

~.

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::::::

:. ~: ~:
.
, ,.

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, '' 11 ~ 5 ~ 9 ~

aliphatic having 1 to 12 carbon atoms, R2 and R4, equal or different, represent a radical; ~
aliphatic having 1 to 20 carbon atoms, R5 is a hydrogen atom or an aliphatic radical, alicyclic, aryl or arylaliphatic containing a maximum of 20 carbon atoms, X ~ represents a halide anion, in particular chloride or bromide, Y is a halide anion, in particular chloride or bromide, n and p are whole numbers.
Polymers made up of both I 'and I "units are here called polymers of formula I.
We see that in formula I "the group Bl is represented with a free valence, which indicates that the patterns I "are linked by a crosslinking link with ana-of another macromolecular chain.
In other words, the polymers of formula I have a structure following type:
~ Rl X 13 Xe 1 ~ llXe ¦ ye ¦3Xe-I 2 5 4 ~ n 1 ~ ~
IU, ~ A_W_A_N ~ 3t + N ~ A_ N e A_ N ~

In the polymers of formula I:
- Rl and R3 represent in particular an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms;
- R2 and R4 represent in particular an alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms;

- When R5 represents an aliphatic radical, it is in particular of an alkyl or cycloalky radical ~ al ~ yle having at most 20 carbon atoms, and preferably 1 to 16 carhone atoms;
when R5 represents an alicyclic radical, it is in particular a 5 or 6-membered cycloalkyl radical; when R5 represents an arylaliphatic radical, it is in particular ~ 'an aral radical-kyle such as a phenylalkyl radical in which the alkyl group comprises preferably has 1 to 3 carbon atoms and in particular benzyl radical.
Preferably Rl = R3 = C ~ 3, in particular with R2 = R4.
The terminal groups of the polymers of formula I
are of type -Bl-Y or -BX.
To prepare the polymers of formula I with Bl = B, a triamine of form is subjected to a polycondensation reaction mule II ~
R - N - A - N - A - N - R3 ~ II) '.
R ~ R5 R ~
with an excess of a dihalide of formula III:
- X - B - X (III) in which :
Rl; R2, R3, R4, R5, A, B and X are defined as above.
demment.
Compound III is used in excess, i.e.
for the mole of triamine II involved, the diha-logenure III in an amount greater than 1 mole.
To prepare the polymers of formula I with different Bl-rent of B, we submit as before to a polycon-densification of a triamine of formula II with an appreciably amount equimolecular of a dihalide of formula III, then we submit the polymer consisting of motis of formula I ', obtained intermedia-the action of a compound of formula Y - Bl_ Y, B1 e ~ Y being defined as above.

.
, .... ~
. , ~. ~,. . ,. ~.

5 ~

The compound Y - Bl - Y is made to act, either by adding it to the reaction mili ~ u, either after having isolated the polymer I 'inter-medium and have it redissolved in an appropriate solvent.
In the two methods described above, for example the reaction in a solvent or in a mixture of solvents promoting quaternization reactions, such as water, dimethylformamide, acetonitrile, in alcohols, especially lower alkanols such as methanol, etc.
The reaction temperature can vary between 10 and 150C, and preferably between 20 and 100C.
The reaction time depends on the nature of the solvent, reagents of dep ~ rt and the desired degree of polymerization ~.
The resulting polycondensate is isolated if desired, at the end of reaction, or by concentration of the reaction mixture.
It is possible to adjust the average length of the chal-by adding a small amount at the start or during the reaction tee (1 to 15 ~ in moles relative to reagent II) of a mono- reagent functional such as a tertiary amine.
In this case, at least part of the terminal groups of the polymer I obtained is constituted by the amine group ter-tiary uses.
The invention extends to the cosmetic use of ormule I polymers having such end groups.
, In the two processes ~ s for the preparation of polymers "formula I mentioned above, the final product is isolated at the end reaction either by filtration or by concentration of the mixture reaction and possible crystallization by addition of a liquid '' ~
organic suitable anhydrous. ~ ' To prepare the polymers of formula I ~ a ~ ec Bl dif- ~
referent of B), we use the reagent Y - Bl - Y in quantity conch up to a maximum of 3 moles per 1 mole of triamine departure. Preferably, we use 0.1 to 3 moles of Y ~ ~ 1 ~ Y

. :. . ....................... : ~
, ~. . . . .

per 1 mole of triamine. The polymers of formula I are isolated under conditions making it possible to eliminate the excess of reagent Y -Bl Y ~
One can thus obtain a variety of polymers having variable degrees of crosslinking and comprising a dis statistical tribution of patterns of formulas I 'and I ". ~.
The starting tramways are obtained according to modes described in the literature For example, dialkylenetriamine Nl, Nl, N2, ~ 3, N3-pentamethylated are prepared by methylation using formal-dehyde and formic acid of the corresponding dialkylenetriamines. -The tri ~ amines of formula:

/ '' N _ ANA _ N
',, ~ 2 R5 R, 4 in lesguelles:
A ~ tCH2) 2 Rl = R2 'R3 = R4 - CH3 with R5 different from H e ~ from CH3.
From triamines in which::
Rl ~ R2 ~ R4 = R4 = H, themselves obtained according to the patent bri- ~.
tannic No 913.471. ~.
We also obtain ~ by this method the triamines of:
above formula in which:
Rl = R3 - C ~ i3 ~ R2 - R4 = Rs ~ CH3 from triamines in which:
Rl = R3 = H, themselves obtained according to a technique analogous to that described by FB ZIENTY, J. Of American Chemical Society, 68, p. 1388, $ 194.

-5-:

, ', ~', '. , ',;..'.'~''.'', ~
.:, . . .

The triamines in which:
Rl = R2 = R3 ~ R4 = R5 ~ CH3 are prepared by a method described in US Patent No 3,324,182.
Finally, the triamines in which: -Rl = R3 R2 = R4 Rs ~ CH3 are prepared according to SM KUPCHAN, G. BONDESSON and AP DAVIES, J. Of Medicinal Chemistry, 15 ~ 1), p. 65.1372.
The polymers of formula I are generally soluble dan5 at least one d ~ s three solvan ~ s made p ~ ar water, ethanol or a water-ethanol mixture.
By evaporation of their solution, it is possible to obtain ~ enir films, which have in particular a good affinity with the hair ~
As indicated above, the polymers of formula I
have interesting cosmetic properties which allow to use them in the preparation of cosmetic compositions.
20 ~ I1s can also play the role of thickening agents in such compositions.
The present invention also relates to compounds cosmetic sessions characterized by the fact that they include at least one polymer of formula I. These cosmetic compositions also include at least one usual vehicle used in cosmetic compositions.
The cosmetic compositions of the invention include polymers of formula I, either as the main active ingredient cipal, either as an additive.
These cosmetic compositions can be presented ~ no-especially in the form of aqueous, alcoholic or hydroal solutions cooliques (alcohol being in particular a lower alkanol such as ethanol or isopropanol), or under ~

in the form of creams, gels, emulsions, or in the form of aerosol cans also containing a propellant.
Adjuvants are generally present in cosmetic compositions of the invention, for example perfumes, dyes, preservatives, sequestering agents, thickening agents etc.
It should be noted that the cosmetic compositions that according to the invention are also ready-to-use compositions use only those which must be diluted before use.
The cosmetic compositions of the invention are not limited.
ted to a particular area of concentration of the form polymer mule I.
Generally in cosmetic compositions from within note, the concentration of polymers of formula I is included between 0.01 and 10% by weight, no ~ amment between 0.5 and 10 ~ and pre-ference between d, 5 and 5%.
The polymers of formula I present in particular properties ~ interesting cosmic ticks when applied on the hair.
This is how when applied to the che-velveteen, either alone or with other active substances, the occasion of a treatment such as shampoo, dye, put in folds, etc .... They significantly improve the qualities of the che ~
want. -For example, they promote treatment and facilitate untangling wet hair. Even in high concentrations, they do not give wet hair a slimy feel.
Unlike the usual cationic ages, they do not dissen pa8 dry hair and therefore facilitate styling swelling. They give dry hair qualities of nervo-sity and a shiny appearance.
They effectively help to eliminate faults from hair sensitized by treatments such as bleaching, perms, or dyes. We know that hair sensitized are often dry! dull and rough, and difficult to untangle and style.
In particular, they are of great interest when are used as pretreatment agents, especially before a anionic and / or nonionic shampoo, or before coloring oxidation itself followed by an anionic shampoo and / or not ionic.
The hair is then particularly easy to untangle and have a very soft touch.
They can also be used as pre-loan agents ~
in other hair treatment operations, for example example permanent treatments.
The cosmetic compositions according to the invention are .-in particular cosmetic compositions for hair, character- ~
laughed at by the fact that they comprise at least one polymer ~ `
of formula I..
These cosmetic hair compositions include 20. generally at least ~ an adju.vant usually used ~ é in cosmetic compositions for hair. ~:
: - These cosmetic compositions for hair can be presented in the form of aqueous, alcoholic solutions . or hydroalcoholic ~ alcohol being a lower alxanol-such as ethanol or isopropanol), or as creams /
gels or emulsions, or in the form of sprays. They - can also be packaged under. form of aerosol sprays, also containing a propellant such as for example nitrogen,.:
nitrous oxide or chlorofluorinated hydrocarbons from. ~.
: 30 "Freon" type).
The adjuvants generally present in the compounds cosmetic compositions for hair of the invention are for example ~, .....

. .

perfumes, dyes, preservatives, sequestering agents, thickening agents, agents emulsifiers, etc., ~~~~~
. .

¢ ~

or resins usually used in the compositions hair cosmetics.
The polymers of formula I can be present in cosmetic compositions for hair according to the invention, either as an additive or as the main active ingredient, in styling lotions, treatment lotions, styling creams or gels, either as an additive in shampoo, styling, perming compositions, tincture, restructuring lotions, treating lotions antiseborrhoeic, or ~ aques for hair.
The cosmetic compositions for hair according to the invention- ~
tion therefore include in particular: ~ -a) treating compositions characterized in that it-contain, as active ingredients, at least one poly-mother of formula I in aqueous or hydroalcoholic solution.
The polymer content of ormule I can vary between 0.01 and 10 ~ by weight9 and preferably between 0.1 and 5 ~.
The pH of these lotions is close to neutral and can vary for example from 6 to 8. We can, if necessary, wear the pH has the desired value ~ by adding either an acid such as citric, either a base, in particular an alkanolamine such as monoethanolamine or triethanolamine.
To treat hair with such a lotion, apply the said lotion to wet hair, leave to act for 3 to 15 minutes, then rinse the hair.
We can then proceed, if desired, to a styling classic;
b ~ shampoos, characterized by the fact that they include at least one polymer of formula I and a detergent cationic, nonionic or anionic.
The cationic detergents are in particular ammoniums long-chain quaternaries, esters of fatty acids and amino-_ g - - '-''''''.',.:

~ 5 ~

alcohols, or polyether amines.
Non-ionic detergents, which can be used in mixture with the anionics, are in particular:
- alcohols, diols, alkylphenols, thiols or amides with linear chains from C12 to C18, oxyethylenated, oxypropylenated, glycerolated or glycidolated;
- the alcohols, thiols or alkyl phenols with chains C2 to C10, oxyethylen ~ s and / or oxypropylenated;
- polycondensates of ethylene oxide and propylene - the compounds of formula:
Hyd .- (OCH2-CH ~) mOH

SO
CH2-CHO ~ -CH2OH
where m is an integer and Hyd. represents a radical hydrocarbon.
Anionic detergents include:
- alkaline salts, magnesium salts, salts ammonium, amine salts or amino alcohol salts (notably ethyanolamine or isopropanolamine) of the following compounds:
fatty acids such as oleic acid, ricinoleic acid, coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; alcoyl-sulfates of which the alkyl has a linear chain from C12 to C18: al-sulphated and ethoxylated kylamides, with linear chains of ~ ~ -C12 to C18; alpha oleins sulfonates with linear chains from C12 to C18; carboxylic acids of polyglycolic ethers, formula Alk- (OCH2-CH2) m-OCH2 CO2 H, Alk being a linear chain from C12 to C18 and m an integer:

- condensation products of fatty acids with:
sarcosine ~ * its derivatives, isethionates, polAvpeptides, alkyl sulfosuccinates or their derivatives, taurine, methyl- ~ ---1 0-- ~

7`

taurine, etc .;
- sulfosuccina ~ es of C12 -C18 ethoxylated alcohols, or the corresponding C12-C18 amide derivatives; and - alkylbenzenesulfonate ~ alkylarylpolyether-sulfates, monoglycerides sulfates, etc. All these detergents anionics, as well as many others not cited here, are fine known and are described in the literature.
These compositions in the form of shampoos can eg also contain various adjuvants such as, for example, perfumes, dyes, preservatives, thickening agents, foam stabilizers, softeners, or one or more cosmetic resins.
In these shampoos, the concentration of detergent is generally between 5 and 30 ~ by weight and the concentration tion in polymer of formula I between 0.01 e ~ 3%, and preferably between 0.3 and 2 ~.
c) styling lotions, especially for hair sensitized, characterized by the fact that they understand minus one polymer of formula I, in aqueous, alcoholic solution or hydroalcoholic.
They may also contain another cosmetic resin.

tick. Resins ~ 03m ~ ticks usable in such lotions -are very varied. These are in particular homopolymers or copoly ~
vinyl or crotonic mothers such as for example polyvinylpyr-rolidone, copolymers of polyvinylpyrrolidone and acé ate vinyl, copolymers of crotonic acid e ~ of viny acetate: ~
the, etc.
The concentration of the polymers of formula I in these lo-styling tions generally varies between 0.1 and S ~ and from preferably between 0.2 and 3 ~, and the concentration of the other resin cosmetic varies substantially between the same proportions.
The pH of these styling lotions generally varies ,. ,. ~

~ ~ 7 between 3 and 9 and preferably between 4.5 and 7.5. We can modify pH, if desired, for example by addition of an alkanolamine such as monoethanolamine or triethanolamine;
d) hair dye compositions, character-laughed at by the fact that they comprise at least one polymer of ~ -formula I, a coloring agent and a support.
The support is preferably chosen so as to kill a cream.
The concentration of polymers of formula I in these dye compositions can vary between 0.1 and 10% by weight, especially between 0 ~ 5 and 10 ~ and preferably between 0.5 and 6 ~.
Of course, in these hair dye compositions, the main active ingredient is the dye (direct dye) or its precursors, not the polymer of formula I.
We know that oxidation dyes use dyes known as "colora ~ t oxidation" which are aro- compounds diamines, aminophenols or phenols type materials. These components aromatic herbs are transformed into coloring compounds by densification in the presence of an oxidizing agent, generally oxygenated water.
~ Ortho or p-diamines or ortho or p- mono- or di-aminophenols give strongly coloring compounds by oxidation. The m-diamines, m aminophenols and polyphenols only give nuances . these weak. For this reason, the ~ para derivatives are called "bases" and meta derivatives (and polyphenols) are called "modifiers".
The "bases" mainly used are in particular:
p-phenylenediamine, p-toluylene diamine, chloroparaph-nylenediamine, p-aminodiphenylamine, o-phenylenediamine, o-toluylenediamine, ~ --2,5-diaminoanisol, o-aminophenol and 3 ~ p-aminophenol.

The "modifiers" mainly used are notably ment: m-phenylenediamine, m-toluylenediamine, 2,4-diami-'' . . . ..
, ~ '''.'''''. ~ ' noanisol, m-aminophenol, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, alpha-nophtol, 1,5-dihydroxy naphthalene ~
Oxidation dyes mainly contain a mixture of bases and modifiers, with a support allowing presentation in the form of a cream or gelable liquid.
They may also contain direct dyes.
In the case of an oxidation coloring, the composition dye can be packaged in two parts, the second part being an oxidant such as hydrogen peroxide ~ Both parites are mixed at the time of use.
Examples of such compositions and their use are given below in the experimental part;
e) hair sprays, characterized by the fact that they contain an alcoholic or hydroalcoholic solution a usual cosmetic resin for lacquers and at least S ~ n poly-mother of formula I, this solution being placed in a bottle for aerosol and mixed ~ a propellant.
We can for example obtain an aeroscl lacquer according to the vention by adding the usual cosmetic resin and the polymer of formula I to the mixture of an anhydrous aliphatic alcohol such as ethanol or isopropanol and a propellant or mixture liqu ~ fi ~ s propellants such as halogenated hydrocarbons, trichlorofluoromethane or dichlorodifluoromethane type, In these hair spray compositions, the concentration tration of the cosmetic resin varies ~ generally between 0.5 and 3 by weight, and the concentration of the polymer of formula I varies between 0.1 and 3 ~ by weight.
Of course, it is possible to add to these lacquers for hair according to the invention, adjuvants such as dyes, plasticizers or any other usual adjuvant;
f) restructuring restructuring lotions, characterized by the fact that it ~ includes at least one agent having ,,,. . -. . . . .
.
-. . . . .

hair restructuring properties and at least one polymer of fromule I.
Restructuring agents usable in such lotions are for example the d ~ methyloles rivets described in Applicant's French patents no 1,519,979, 1,519,980, 1,519,981, 1,519,982, 1,527,085.
In these lotions, the concentration of the restruc-turation also varies between 0.1 and 10 ~ by weight, and the concentration ~
tration of the polymer of formula I generally varies between 0.1 and 5%
by weightO
g) pretreatment compositions presented in particular in the form of aqueous or hydroalcoholic solutions, if necessary-ment in aerosol bottle, or-in the form of creams or gels, these pretreatment compositions being intended to be applied on the hair before shampooing, especially before shampooing anionic and / or non-ionic, or before oxidation coloring followed by an anionic and ~ or non-ionic shampoo, or before a permanent treatment.
~ In these pretreatment compositions, the polymer I
constitutes the active ingredient proper, and its concentration generally varies from 0.1 to 10 ~; and in particular from 0.2 to 5%
.
in weight. The pH of these compositions, close to neutral, varies generally between 3 and 9 and in particular between 6 and 8.
These pretreatment compositions can contain various adjuvants (e.g. resins), commonly used in cosmetic compositions for hair, modifiers of pH (for example amino alcohols such as monoethanolamine), etc. as it is indicated for the compositions of the paragraph (a) above.
The polymers of formula I also have interesting cosmetic properties when applied to the skin.

, -~ s ~

In particular, they promote hydration of the skin, and therefore avoid its drying out. They also confer on the skin an appreciable softness to the touch.
The cosmetic compositions according to the invention can be cosmetic compositions for the skin characterized by the fact that they comprise at least one polymer of formula I.
In addition, they generally include at least one adjuvant usually used in cosmetic compositions only for the skin.
The cosmetic compositions for the skin according to the vention are presented for example in the form of creams, gels, emulsions or aqueous, alcoholic or hydroalcoholic. The concentration of the polymer of formula I
in these skin compositions generally varies between 0.1 and 10 ~ by weight.
The adjuvants generally present in these compounds cosmetic tions are for example perfumes, dyes, preservatives, thickening agents, agents sequestrants, emulsifiers, etc.
- These compositions for the skin in particular constitute ~ ~
treating creams or lotions for the hands or face, ~ -sunscreen creams, tinted creams, formula milks ~ bowling, foaming liquids for baths, or ;;
deodorant compositions. -~ These co ~ positions are prepared according to the methods ~
~. . .
usual.
For example, to obtain a cream, you can emulate - - to start an aqueous phase containing the polymer in solution of formula I and optionally other ingredients or adjuvants, - and an oily phase.
The oily phase can consist of various pro-such as paraffin oil, petrolatum oil, oil -~ 3 '~'''''''''''''"
.
- - - ...,. ~., ~ .., - .. ~ .. ... ... ,,. . ..........,,;, sweet almond, avocado oil, olive oil, esters fatty acids like glyceryl monostearate, parmitates' ethyl or isopropyls, alkyl myristates such as propyl myristates ~ butyl or cetyl. We can also add fatty alcohols such as cetyl alcohol or waxes such as e ~ emple beeswax.
The polymers of formula I can be present in -the cosmetic compositions for the skin according to the invention, or as an additive, either as an active ingredient pricinpal in ~ treatment creams or lotions for the hands or face, either still as additlf in compositions of creams ~ antiso-milk, tinted creams, cleansing milks, oils or foaming liquids for baths, etc.
The subject of the present invention is in particular the cosmetic compositions as defined above comprising - at least any of the polymers of formula I described above after in the preparation examples. These cosmetic compositions what are particular are either hair compositions or skin compositions.
The invention also relates to a treatment method cosmetic characterized by the fact that it is applied to the che-- want or on the skin at least one polymer of formula I using of a cosmetic composition based on polymer I such as denies above.
~ In particular, the invention relates to a method of hair treatment consisting in a ~ bending on the hair, before an anionic and / or nonionic shampoo, or before oxidation coloring followed by an anionic shampoo and / or not , ionic, at least one polymer of formula I. The shampoo can itself contain polymers of formula I or other polymers cationic.

The subject of the invention is also, as products 1 ~ '',.
. . . -new industrial, polymers of formula I for which at least one of the substituents R1, R2, R3, R4, and R5 is different of C ~ 3, that is to say contains at least two carbon atoms, as well as the process for preparing these new products. This process similar to that described above for polymers of formula 1.
The following examples illustrate the invention without, however, limit :
--Example 1 - Polymer of formula I with Bl = B = ~ C ~ 12 ~ 4, Rl R2 _ R3 = R4 = CH3, A = (CH2) 2 and X = Y = Br.
We heat ~ e at reflux for 100 hours a mixture of:
- 17.30 g ~ 0.1 mole) of pentamethyl diethylenetriamine, - 32.4 g (o, 15 mole) of 1,4-dibromo-butane in 190 cm3 -methanol. Concentrate under reduced pressure, resume the sidu with ethyl ether and drain the precipitate obtained.
After drying under vacuum in the presence of phosphoric anhydride, product obtained contains 40.5% of sr ~; : it is soluble in water.
- Example 2 - Polymer of formula I with B ~ (CH2) 6, Bl (CH2) 10 ~ Rl = R2 = R3 = R4 = Rs = CH3, A ~ ~ CH2) 3 and X _ Y = Br.
A mixture of:
- 20.13 g (0.1 mole) of pentamethyl dipropylenetriamine, - 24.4 g (0.1 I mole) of 1,6-dibromo hexane in 200 cm3 methanol. 0.2 mole of 1.10 dibromo decane is then added.
i.e. 60 g and heating is continued for 50 hours. We know center under reduced pressure, takes up the residue in ethyl ether:
that and wring out the preciplt obtained. It is dried under pressure under pick in the presence of ~ phosphorus anhydride. It is soluble in a m ~ water-ethanol mixture.
By operating in a similar way to that described in example 1 ~ examples 3 to 9) or in example 2 (examples 10 to 13) the following polymers of formula I were prepared:

,. , ...

a) u, ~ 1 ~
~ ~ oo O
: ~ hhhh 5 ~ h H ~ hhh mmmmmmuummm ........ .......................................... ..........
X hhhhhh ~ -1 hh ~
mmmmmm ~ mmuu ........ .......................................... ..........

o ~ ~
~ 1 h ~, 1 ~ r ~
I ~ He ~
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u ~ ~ a ~
~ U. ~
~ I ~ X
~ X

~ c ~

COMPOSITION EXAMPLES
Example A
- COLORING SHAMPOO
- Polyoxyethylenated nonylphenol (to 4 moles of ethylene oxide) ... ~ .................................. 25 g - Polyoxyethylenated nonylphenol (to -9 moles of ethylene oxide ................... .................... . 23 ~
- Composed of example 5 ............................ ............... ....... 4 ~ -- 96% ethyl alcohol O- ~. 7 10 - - ~ ropylene glycol `~ A ~
- Amonic at 22 Be ................................ ............. ..,. 10 ml Dyes:
- Sulfate of m ~ diaminoanisol ....................... ................ 0.030 g - Resorcinol ........................................ ........ .......... 0.400 - m-aminophenol base ............................... .............. .... 0.150 - p-aminophenol base ............................... .............. .... 0.087 - Nitro p ~ phenylene diamine ........................ .................. 1,000 - Trilon B * ........................................ ...... ............ 3,000 - Sodium bisulphite d = 1 ~ 32 .................. ~ ............... 1,200 - Water qsq .......................................... ..... ... 100,000 50 g of this formula are mixed in a bowl with the same amount of hydrogen peroxide at 20 volumes and apply on hair the gel obtained with a brush. -Leave to pause for ~ 0 minutes and rinse.
The hair is easily disentangled, the touch is silky.
We do the setting and dry.
The hair is shiny, nervous, it has body (from volume), the touch is so ~ them and easy disassembly.
On a brown background we get a chestnut shade.
* Trilon B: Ethylene diamine tetraacetic acid (brand of trade).
'' .

. ~,. . .
~ '''~.
.....
. .
... . . .

Example B
COLOR SUPPORT ~ RE CR ~ ME (Oxidation coloring) - Cetyl stearyl alcohol ............................. 22 g - - Oleic diethanolamide .................................. 5 - Sodium cetyl stearyl sulfate ......................... 4 - Compound of example 1 .................................. 3 - Ammonia at 22 Be .................................. 12 ml Dyes:
- M-diamino 'anisol sulfate ...................... 0.048 g 10 - Resorcin ............................................ 0.420 - m-aminophenol base ................................. 0.150 - Nitro p-phenylene diamine .......................... 0.085 - p-toluylene diamine ........ ~ ....... ~ ............... 0.004 - Trilon B ........................... ............. ... 1,000 - Sodium bisulphite d ~ 1.32 ...................... 1,200 - Water qs ...................................... 100,000 We mix ~ 30 g of this formula with 45 g of oxy water gen ~ ea 20 volumes, we obtain a smooth, consistent, pleasant cream ble on application and adheres well to hair.
After a 30 minute break, rinse and dry.
On 100% white hair we get a blonde. - '' Detangling wet and dry hair is easy.
Shiny appearance of the hair, pleasant and silky touch.
Example C
. . _.
STRUCTURING LOTION (Application with rinsing) We mix before u ~ ilisation:

2 g de dimethylol ethylène thiouree avec 25 ml d'une solution contenant :
- ~omposé de l~exemple 3,~O~ 5 g , 30 _ Acide chlorhydrique q.s........................... pH 2,5 - Eau q.s.p............. O................................ 100 ml On applique le melange sur cheveux laves et essores.
-20 : ' ' . .. . ,, .. .. . . . . _ _ , On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
Exemple D
LOTIONS DE MISE EN PI.IS POUR CI~EVEUX SENSIBILISES
1. On prépare une solution alcoolique avec :
- Polyvinyl pyrrolidone.......................... ..1,5 g - Composé de l'exemple 9......................... ..2~5 - Alcool éthylique q.s........................... 100~ ml On applique sur les cheveux. On ~ait la mise en plis.
On sèche.
Les cheveux sont durcis et plastifiés.
Ils sont brillants et ont du volume ; le toucher est soyeux et le démêl~ge facile.
2. On obtient des résultats analogues en remplaçant dans la formule ci~dessus, le polymère de l'exemple 9 par 1~ polymère 20 -de l'exemple 13. 2 g of dimethylol ethylene thiouree with 25 ml of a solution containing:
- ~ omitted from example 3, ~ O ~ 5 g , 30 _ Hydrochloric acid qs .......................... pH 2,5 - Water qs ............ O ................................ 100 ml The mixture is applied to washed and towel-dried hair.
-20: '' . ... ,, .. ... . . . _ _, Leave to stand for 10 minutes and rinse.
Detangling is easy, hair has a soft feel (silky).
We do the styling and dry under helmet.
Dry hair is easily detangled.
bright, nervous and full of body.
Example D
LAYOUT LAYOUT FOR THOSE AWARENESSED
1. An alcoholic solution is prepared with:
- Polyvinyl pyrrolidone ........................... 1.5 g - Composed of example 9 ......................... ..2 ~ 5 - Ethyl alcohol qs .......................... 100 ~ ml Apply on the hair. We have the styling.
We dry.
The hair is hardened and plasticized.
They are shiny and have volume; touch is silky and easy to disentangle.
2. We obtain similar results by replacing in the above formula, the polymer of Example 9 by 1 ~ polymer 20 - from Example 13.

3. On prépare la lotion de formule suivante :
- Polymère de l'exemple 8................................ 1 g - PolyVinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40.......... 1,0 g - Triéthanolamine q.s. pH 6 - Eau q.s.p.............................................. l00 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis ~t l'on seche.
On obtient des resultats analogues a ceux de l'exemple précédent. 3. The lotion of the following formula is prepared:
- Polymer of Example 8 ................................ 1 g - PolyVinyl pyrrolidone / vinyl acetate 60:40 .......... 1.0 g - Triethanolamine qs pH 6 - Water qs ............................................. l00 ml Apply to bleached hair. We do the setting plis ~ t we dry.
We obtain results similar to those of the example previous.

4. On prépare la lotion de formule suivante :
- Polymere de l~exemple 11............................... 1,1 g - Copolym~re polyvinyl pyrrolidone/acétate de vinyle 60:40.. 7~ g - Alcool éthylique q.s. 50 - Triéthanolamine q.s~ pH 7 - Eau q.s.p...................... O.................... 100 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on seche.
On obtient des xésultats analogues a ceux de l'exemple précédent. 4. The lotion of the following formula is prepared:
- Polymer of example 11 ............................... 1.1 g - Polyvinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer 60:40 .. 7 ~ g - Ethyl alcohol qs 50 - Triethanolamine qs ~ pH 7 - Water qs ..................... O .................... 100 ml Apply to bleached hair. We make the bet in folds and dried.
We obtain xesults similar to those of the example previous.

5. On prépare la lotion de formule suivante :
10 - Polymère de l'exemple 7............................... ....1,3 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,7 g - Triéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.s.p........................................... ..l00 ml On applique sur cheveux décolorés. On fait la mise en plis et l'on sèche.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple précédent.
8. On prépare la solution suivante :
- Polymère de l'exemple 2............................. ....1,5 g - Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 90:10 1,5 g - Mon~éthanolamine q.s. pH 7 - Eau q.s.p...................... ~.................... ..l00 ml On applique sur cheveux d~colorés. On fait la mise en plis et l'on s~che.
On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple préc~dent.
EXEMPLE E - Lotions traitantes (application avec rincage) 1. On applique sur cheveux mouill~s et propres 30 ml de la solution suivante : -30 - Polymare de l'exemple 4............................... .....4 g - Monoéthanolamine q.s. pH 7,5 - Eau q.s.p........................................... ..l00 ml .

... ._ _ . : . - . .: . .

On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rin-ce.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on seche.
Les cheveux secs se démêlent facilement.
Ils sont ~rillants, nerveux et ont du corps.
2. On applique sur cheveux mouillés et propres 25 ml de la solution suivante :
- Polymère de l'exemple 3~O~.~..... ~............. ~. 6 g 10 - Acide citrique q.s. pH ~
- Eau q.s.p............................... O........ ~.... 100 ml ~ -On laisse la lotion agir pendant 5 minutes et l'on rin-ce.
Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
On fait la mise en plis et l'on sèche.
Les cheveux se~s se démêlent facilement.
lls sont brillants, nerveux et ont du corps.
EXEMPLE F - Shampooings 1. On prépare la solution suivante :
~-diol en Cll-C14 condensé avec 3 à 4 molécules de .
glycidol.............................O.............. 17 g - Polymère de l~exemple 2............ .......................... 3 g - Acide lactique q.s.p...... O................................ pN 3,5 `~
- Eau q.s.p................. ,................................ l00 cm3 Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et asseæ douce et favorise le démê-lage des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont ner-veux,legers et brillants.
2. On prépare la solution suivante :
- Ether lauryl polyglycérole à 4 molécules ~e glycérol..... ,....... O.............. O.......... 15 g - polymere de l'exemple 5...................................... 2 g , , - : . . , : . .

- Stéaryl amine tertiaire polyoxyéthylénée a 5 moles d'oxyde d'éthylène..... ~........................... ..1,5 g - Acide lactique q.s.p........ O........................... pH 4,5 - Eau q.s.p. ............ ~.... ~........................... 100 cm3 Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et douce qui s'elimine facilement au rinçage. Les cheveux se démêlent très facilement et après séchage possédant du gonflant et de la nervosité tout en restant doux et dociles au coiffage.
3. On prépare la solution suivante :
-diol en Cll-C14 condensé avec 3 a 4 -molécu:Les de glycidol.. ~.... ~........................... ..17 g - Polymère de l'exemple 9................................. , 3 g - Acide lactique q.s.p. .................................. .pH 3,5 - Eau q.s.p. ............................................. .100 cm3 Appliquée sur tête, cette solution d'aspect limpide procure une mousse abondante et assez douce, et p~rmet d'amélio-rer le d~melage des cheveux mouillés. Apr~s séchage, les cheveux sont doux, brillants et présentent un aspect léger.
EXEMPLE G - LOTION STRUCTURANTE (Ap~?lication avec rincage) . -1. On mélan~e a~ant utilisation 2 g de N,N' -di-'~hydroxyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d'une solution contenant-:
- Composé de l'exemple 3..... ~.~0................... ~..... ..5 g - Acide chlorhydrique q.s. ......................... ...... .pH 2,5 - ~au q.s.p. ................ ~............................ .100 cm3 On applique le mélangc sur cheveux lavés ct cssor~s.
On laisse pauser 10 minutes et l'on rince.
Le démêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux (soyeux).
On fait la mise en plis et l'on seche ~ous casque.`
Les cheveux secs se démêlent facilement, ils sont ... .. , . ,. ~
. . . . . ::
. : , . :

5~
.

brillants, nerveux et ont du corps (du volume).
2. On mélange avant utilisation 2 g de N,N'-di (hydro- ~ -xyméthyl) éthylène thiourée avec 25 cm3 d,'une solution contenant :
- Composé de l'exemple 4~ 3 g - Acide chlorhydrique q.s. ... ......................... pH 2,5 - Eau q.s.p. ...... .................................... 100 cm3 On appli~ue le mélange sur cheveux lavés et essorés.
On laisse pauser-10 minutes et l'on rince.
Le demêlage est facile, les cheveux ont un toucher doux.
EXEMPLE H - COMPOSITIONS DE PRE-SHAMPOOING
1. On applique sur cheveux sales et secs 10 g de la -solution suivante :
- Composé de l'exemple 1.......................... .2 g - Mono~thanolamine........ .....q.s.p.... pH 7 - Eau q.s.p. ............. .............. 100 cm3 Après deux minutes de temps de pause, on effectue un shampooing anionique classique en deux t;emps.
Le démêlage des cheveux mouilles est facile, les che-veux son~ doux.
Apres mise en plis et sechage, les cheveux se démêlent facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.
Cette même solution peut 8tre conditionnée en aérosol~
2. On applique sur cheveux sales et secs 15 g de la solution suivante :
- Composé de l'exemple 2~ o~ 1 g - Composé de l'exemple 5............................................ 1 g - Monoéthanolamine.......................................... q.s.p. pH 7 - Eau q.s.p...............~..................................... l00 cm3 Après deux minutes de temps de pause, on effectue un ~s~

shampooing anionique classique en deux temps.
Le démêlage des cheveux mouillés est facile, les che-veux sont doux.
Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent facilement et ont un toucher doux.
Ils sont brillants et nerveux.
Cette même solut~on peut être conditionnée en aérosol avec de l'azote, ou du protoxyde d'azote ou des freons comme agents propulseurs.
EXEMPLE I - LOTION TRAITANTE AVANT COLORATION
On applique sur cheveux secs et sales 20 cm3 de la solu-tion suivante :
- Composé de l'exemple 3................................... .......3 g - Monoéthanolamine..... ,.... ,.... ,.,....................... q.s.p. pH 8 - Eau q.s.p. ~ o~ 100 g Apres 5 minutes de temps de pause, on applique un~
teinture d'oxydation ammoniacale classique. On laisse pauser 30 minutes.
Après rinçage et shampooing anionique, les cheveux se démêlent tras facilement.
Apres mise en plis et séchage, les cheveux sont soyeux, brillants, nerveux et faciles a coiffer.
EXEMPLE ~ - SH~MPOOING ANIONIQUE -- Laurylsulfate de triéthanolamine.,....................... ......l0. g - Composé de l'exemple 6.~.... ,............................ .......1 g - ~riethanolamine q.s.p. .................................. ......pH 8 - Eau q.s.p. ................. ~............................ .......100 g EXEMPLE K - COMPOSITION DE PRE-SHAMPOOING SOUS FORME DE MOUSSE
.

EN AEROSOL
.
On prépare la formule suivante en aérosol :

- Cetyl stearyl sulfate de N............................... ........1,3 g - Nonyl phenol ~thoxylé a 4 moles d'oxyde d'éthylene...,... 2,5 g i :

~5~

- Nonyl phenol ethoxyde à 9 moles d'oxyde d'éthylène.................. .1,5 g- compose de l'exemple 3 ................ ~............................ .3,0 g - Eau...... ,..... ,.. ,,.......... ~..................................... 81,7 g - Melange F~reon 114 - F~reon 12 t70:30)........................ 10,0 g Taux de remplissage 60~
On applique la mousse sur cheveux sales et secs en ~rottant pour assurer une bonne repartition du produitO
On applique ensuite un shampooing anionique classique.
On laisse pauser 2 a 3 minutes et l'on rince. Les cheveux ont un toucher doux et se démêlent facilement.
Après mise en plis et séchage, les cheveux se démêlent facilement.
EXEMPL~ L - Crème traitante pour les mains 1. On prépare la crame suivante :
- Huile de vaseline........................... ~....................... .10 g - Alcool cétylique............................................. ....... ..6 g - Mono stearate de glycéryl auto-emulsionnable.................. ..4 g - Triethanolamine............................................... ..2 g - p-Hydroxy benzoate de methyle................................. ..0,lg - Polymère de liexemple 1....................................... ..2 g - Eau q.s.p. ................................................... 100 g - On applique cette crème sur les mains en frottant pour la fai~e péne$rer.
.

Les mains sont douces et ont un toucher agreable.
2. On obtient des resustats analogues en remplaçant ;~
dans la formule de creme ci-dessus le polymère de l'exemple 1 par le polymère de l'exemple 13.

;

-27~ 5. The lotion of the following formula is prepared:
10 - Polymer of Example 7 ............................... .... 1.3 g - Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90: 10 1.7 g - Triethanolamine qs pH 7.5 - Water qs .......................................... ..l00 ml Apply to bleached hair. We do the setting folds and dried.
We obtain results similar to those of the example previous.
8. The following solution is prepared:
- Polymer of Example 2 ............................. .... 1.5 g - Vinyl acetate / crotonic acid copolymer 90: 10 1.5 g - My ~ ethanolamine qs pH 7 - Water qs ..................... ~ .................... ..l00 ml Apply to colored hair. We do the setting folds and we dry.
We obtain results similar to those of the example previous ~ tooth.
EXAMPLE E - Treating lotions (application with rinsing) 1. Apply to wet and clean hair 30 ml of the following solution: -30 - Polymar of Example 4 ............................... ..... 4 g - Monoethanolamine qs pH 7.5 - Water qs .......................................... ..l00 ml .

... ._ _ . :. -. .:. .

Let the lotion act for 5 minutes and rinse this.
Hair has a soft feel and is easily detangled.
We do the styling and we dry.
Dry hair is easily disentangled.
They are bright, nervous and have body.
2. Apply to wet and clean hair 25 ml of the following solution:
- Polymer of Example 3 ~ O ~. ~ ..... ~ ............. ~. 6 g 10 - Citric acid qs pH ~
- Water qs .............................. O ........ ~ .... 100 ml ~ -Let the lotion act for 5 minutes and rinse this.
Hair has a soft feel and is easily detangled.
We do the setting and dry.
The hair is easily disentangled.
They are bright, nervous and have body.
EXAMPLE F - Shampoos 1. The following solution is prepared:
~ -diol in Cll-C14 condensed with 3 to 4 molecules of .
glycidol ............................. O .............. 17 g - Polymer of example 2 ............ .......................... 3 g - Lactic acid qs ..... O ................................ pN 3,5 `~
- Water qs ................, .............................. .. l00 cm3 Applied on the head, this clear-looking solution provides abundant foam and soft enough and promotes detangling length of wet hair. After drying, the hair is ner-want, light and shiny.
2. The following solution is prepared:
- Ether lauryl polyglycérole à 4 molecules ~ e glycerol ....., ....... O .............. O .......... 15 g - polymer of Example 5 ...................................... 2 g ,, -:. . ,:. .

- Polyoxyethylenated tertiary stearyl amine a 5 moles of ethylene oxide ..... ~ ............................ 1.5 g - Lactic acid qs ....... O ........................... pH 4.5 - Water qs ............ ~ .... ~ ........................... 100 cm3 Applied on the head, this clear-looking solution provides abundant and soft foam that is easily removed on rinsing. Hair detangles very easily and after drying with bulk and nervousness while remaining soft and docile to styling.
3. The following solution is prepared:
-diol in Cll-C14 condensed with 3 to 4 -molecu: Les de glycidol .. ~ .... ~ ............................ 17 g - Polymer of Example 9 ................................., 3 g - Lactic acid qs .................................. .pH 3,5 - Water qs ............................................. .100 cm3 Applied on the head, this clear-looking solution provides abundant and fairly soft foam, and allows for improvement r the mixing of wet hair. After drying, the hair are soft, shiny and have a light appearance.
EXAMPLE G - STRUCTURING LOTION (Application with rinsing). -1. We mix ~ ea ~ ant use 2 g of N, N '-di-'~ hydroxymethyl) ethylene thiourea with 25 cm3 of a solution containing-:
- Composed of example 3 ..... ~. ~ 0 ................... ~ ...... 5 g - Hydrochloric acid qs ......................... ...... .pH 2,5 - ~ at qsp ................ ~ ............................. 100 cm3 The mixture is applied to washed hair ct cssor ~ s.
Leave to stand for 10 minutes and rinse.
Detangling is easy, hair has a soft feel (silky).
We do the styling and we dry ~ ou helmet.`
Dry hair is easily detangled.

... ..,. ,. ~
. . . . . ::
. :,. :

5 ~
.

bright, nervous and full of body.
2. Before use, 2 g of N, N'-di (hydro- ~ -xymethyl) ethylene thiourea with 25 cm3 of a solution containing:
- Compound of example 4 ~ 3 g - Hydrochloric acid qs ... ......................... pH 2,5 - Water qs ...... .................................... 100 cm3 We apply the mixture on washed and towel-dried hair.
Leave to pause for 10 minutes and rinse.
Detangling is easy, hair has a feel soft.
EXAMPLE H - PRE-SHAMPOO COMPOSITIONS
1. Apply 10 g of the - to dirty and dry hair following solution:
- Compound of example 1 .......................... .2 g - Mono ~ thanolamine ........ ..... qs ... pH 7 - Water qs ............. .............. 100 cm3 After two minutes of pause time, a classic anionic shampoo in two t; emps.
Detangling wet hair is easy, want her ~ sweet.
After styling and drying, the hair untangles easily and have a soft touch.
They are bright and nervous.
This same solution can be conditioned in aerosol ~
2. Apply 15 g of the following solution:
- Compound of example 2 ~ o ~ 1 g - Composed of example 5 ........................................... 1 g - Monoethanolamine .......................................... qs pH 7 - Water qs .............. ~ ................................ ..... l00 cm3 After two minutes of pause time, a ~ s ~

classic two-step anionic shampoo.
Detangling wet hair is easy, want are sweet.
After styling and drying, the hair untangles easily and have a soft touch.
They are bright and nervous.
This same solut ~ we can be conditioned in aerosol with nitrogen, or nitrous oxide or freons as agents propellants.
EXAMPLE I - TREATMENT LOTION BEFORE COLORING
20 cm3 of the solution is applied to dry and dirty hair.

next tion:
- Composed of example 3 ................................... ....... 3 g - Monoethanolamine ....., ...., ....,., ....................... qs pH 8 - Water qs ~ o ~ 100 g After 5 minutes of pause time, we apply a ~
classic ammoniacal oxidation dye. We let pause 30 minutes.
After rinsing and anionic shampoo, the hair is detangle very easily.
After styling and drying, the hair is silky, bright, nervous and easy to style.
EXAMPLE ~ - SH ~ ANIONIC MPOOING -- Triethanolamine lauryl sulfate., ....................... ...... l0. g - Composed of example 6. ~ ...., ............................ ....... 1 g - ~ riethanolamine qs .................................. ...... pH 8 - Water qs ................. ~ ............................. ...... 100 g EXAMPLE K - PRE-SHAMPOO COMPOSITION IN THE FORM OF FOAM
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IN AEROSOL
.
The following formula is prepared as an aerosol:

- Cetyl stearyl sulfate of N ............................... ........ 1.3 g - Nonyl phenol ~ thoxylated to 4 moles of ethylene oxide ..., ... 2.5 gi :

~ 5 ~

- Nonyl phenol ethoxide with 9 moles of ethylene oxide ................... 1.5 g- compound of Example 3 ....... ......... ~ ............................ .3.0 g - Water ......, ....., .. ,, .......... ~ .................... ................. 81.7 g - Melange F ~ reon 114 - F ~ reon 12 t70: 30) ........................ 10.0 g Fill rate 60 ~
Apply the foam to dirty and dry hair in ~ running to ensure good distribution of the product Then apply a classic anionic shampoo.
Leave to stand for 2 to 3 minutes and rinse. The hair has a soft feel and is easily detangled.
After styling and drying, the hair untangles easily.
EXAMPLE ~ L - Treating hand cream 1. The following cream is prepared:
- Vaseline oil ........................... ~ .................. ..... .10 g - Cetyl alcohol ............................................. .. ..... ..6 g - Self-emulsifiable glyceryl mono stearate ................... 4 g - Triethanolamine ................................................ .2 g - methyl p-Hydroxy benzoate ................................. ..0, lg - Polymer of liexample 1 ......................................... 2 g - Water qs ............................................... .... 100 g - We apply this cream on the hands by rubbing to the weakness hurts $ rer.
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The hands are soft and have a pleasant touch.
2. Similar resustates are obtained by replacing; ~
in the above cream formula the polymer of Example 1 by the polymer of Example 13.

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-27 ~

Claims

The embodiments of the invention, about which an exclusive right of property or privilege is claimed, are defined as follows:

1. Cosmetic compositions characterized in that they contain as agents crosslinked amino polymers of formula I, which consist of recurring units formulas:

(I ') (I ") in which :
A is a polymethylene group having 2 or 3 atoms of carbon, B1 and B, equal or different, represent a group-polymethylene having 3 to 10 carbon atoms, a group-xylylidenyl - CH2 - C6H4 - CH2 - (ortho, meta or para), a group - (CH2) x - O - (CH2) x-, x being an equal number to 2 or 3, or a group - CH2 - CHOH - CH2-, R1 and R3, equal or different, represent a radical aliphatic having 1 to 12 carbon atoms, R2 and R4, equal or different, represent a radical aliphatic having 1 to 20 carbon atoms, R5 is a hydrogen atom or an aliphatic radical, alicyclic, aryl or arylaliphatic containing a maximum of 20 carbon atoms, X? represents a halide anion, in particular chloride or bromide, Y? is a halide anion, especially chloride or bromide n and p are whole numbers.

2. Cosmetic compositions characterized in that they include as cosmetic agent at least one polymer of formula I as defined in claim 1 and further at least one suitable cosmetic vehicle.

3. Cosmetic compositions according to claim 2, characterized in that they contain between 0.5 and 10% by weight of polymers of formula I.

4. Cosmetic treatment process, characterized in what is applied to the hair or to the skin at least one polymer of formula I as defined in claim 1 using of a cosmetic composition based on polymer I as defined to claim 1.

5. Cosmetic treatment process characterized in what we apply to the hair, before an anionic shampoo and / or nonionic, or before, an oxidation coloring followed an anionic and / or nonionic shampoo, at least one polymer of formula I, as defined in claim 1, the shampoo which may itself contain polymers of formula I such as finished in claim 1

6. Process for the preparation of polymers of formula I
as defined in claim 1, characterized in that a) in the case where B is equal to B1, we submit to a reaction of polycondensation a triamine of formula R1 R2 N - A - N (R5) -A - NR3 R4 with an excess of a dihalide of formula X - B - X, R1, R2, R3, R4, R5, A, B and X being defined as in the res-dication 1 and b) in the case where B1 is different from B, we submit to a reaction polycondensation a triamine of formula R1 R2 N - A - N (R5) -\
A - NR3 R4 with a substantially equimolecular quatity of a dihalide X - B - X, then the polymer obtained is subjected intermediate to the action of a compound of formula Y - B1 -Y. Y being defined as in claim 1.

7. Amino and crosslinked polymers, said polymers being made up of recurring patterns of formulas:

(I ') (I ") in which :
A is a polymethylene group having 2 or 3 atoms of carbon, B1 and B, equal or different, represent a group polymethylene element having 3 to 10 carbon atoms, a group xylylidenyl - CH2 - C6H4 - CH2 - (ortho, meta or para) a grouping - (CH2) x - O - (CH2) x-, x being a number equal to 2 or 3, or a group - CH2 - CHOH - CH2 -, R1 and R3, equal or different, represent a radical aliphatic having 1 to 12 carbon atoms, R2 and R4, equal or different, represent a radical aliphatic having 1 to 20 carbon atoms, R5 is a hydrogen atom or an aliphati- radical that, alicyclic, aryl or arylaliphatic containing at most 20 carbon atoms, X? represents a halide anion, in particular chloride or bromide, Y? is a halide anion, especially chloride or bromide, n and p are whole numbers.
It being understood that at least one of the substituents R1, R2, R3, R4 and R5 is different from CH3?