CA1101577A

CA1101577A - Procede de preparation de latex de polychloroprene stable

Info

Publication number: CA1101577A
Application number: CA281,831A
Authority: CA
Inventors: Jean-Pierre Merle; Paul Branlard
Original assignee: Distugil SA
Current assignee: Distugil SA
Priority date: 1976-07-02
Filing date: 1977-06-30
Publication date: 1981-05-19
Also published as: JPS6139324B2; DE2729628C2; NL184735B; US4101481A; GB1565426A; JPS5334889A; IT1079737B; NL7707324A; FR2356680B1; FR2356680A1; BE856394A; MX4127E; DE2729628A1

Abstract

Un latex de polychloroprène est préparé par polymérisation de chloroprène avec éventuellement un autre monomère compolymérisable, en émulsion aqueuse alcaline en présence d'agents émulsifiants et d'un catalyseur à radicaux libres. Selon l'invention, on ajoute à l'émulsion de 0,2 à 4 parties en poids pour 100 parties de monomère de départ d'une amide de formule générale (I) dans laquelle : R1 représente un radical alkyl ou alcényl en C3-C18, un radical aryl ou un radical arylalkyl, les groupes aryl et alkyl pouvant être liés par un hétéroatome; R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ou alcényl en C1 - C12 linéaire ou ramifié, ou un radical aryl ou un radical arylalkyl, les groupes aryl et alkyl pouvant être liés par un hétéroatome, sous réserve que lorsque R2 = R3 = H, le carbone en .alpha. du groupe C = O est substitué par au moins un groupe ayant un effet inductif positif et lorsque R2 = H, R3 est un groupe alkyl et possède au moins deux atomes de carbone dans le cas où R1 ne possède pas de groupe à effet inductif positif sur le carbone en .alpha. du groupe C = O de l'amide. La présence d'une telle amide permet d'obtenir des latex de polychloroprène stabilisés contre le vieillessement.

Description

Sq7 `:-La présente invention concerne un procédé perfectionnépour la préparation d'un latex de polychloroprène.
La polymérisation du chloroprène en émulsion aqueuse alcaline en présence d'agents émulsifiants est bien connue. Selon l'utilisation finale du polychloroprène, diverses formulations ont été proposées (emploi de soufre dissous ou d'un agent transfert de cha~ne, addition d'un agent peptisant...) permettant d'obtenir diverses qualités de caoutchouc dans une gamme de viscosité
spécifiée. Le principal obstacle rencontré par les industriels réside dans la difficulté à obtenir une viscosité dont la valeur reste constante entre le moment où la réaction de polymérisation est terminée et le moment où le polymère est isolé du latex. Cette période est généralement comprise entre 10 et 100 heures. D'une facon générale la viscosité a tendance à augmenter au cours du stockage. Ce phénomène qui est dû à une rëticulation plus ou -~
moins rapide selon les conditions opératoires est connu sous le terme de vieillissement du latex. L'augmentation de la viscosité
peut s'accompagner ou non de l'apparition de gel ayant pour ` conséquence une insolubilisation partielle du polychloroprène dans les préparations pour adhésifs et une modification sensible des proprietés physiques et rhéologiques des polymères.
Le procédé selon la présente invention permet d'obtenir un latex de polychloroprène stabilisé contre le vieillissement~
Il a été découvert que certaines amides, lorsqu'elles ;
sont introduites dans le polychloroprène à l'état de latex, assurent une protection remarquable vis-à-vis du vieillissement et permettent d'obtenir des latex de polychloropr~ne dont la viscosité reste pratiquement inchangée au cours du stockage.
~ e procédé selon l'invention consiste à polymériser le chloroprène avec éventuellement un autre monomère copolymérisable en émulsion aqueu.se alcaline en présence d'agents émulsifiants et d'un catalyseur à radicaux libres et est caractérisé en ce que ~0:~77 :
l'on ajoute à l'émulsion de 0,2 à 4 parties en poids pour 100 parties de monomère de départ d'une amide de formule générale :
O ~, Rl - C - N (I) . . .
. dans laquelle :
. Rl représente un radical alkyl ou alcényl en C3 - C18, ou un radical aryl ou un radical arylalkyl, les groupes aryl et alkyl 10 - pouvant être liés par un hétéroatome oxygène, azote, soufre; . , :, , i, R2 et R3, identiques ou différents représentenk un atome d'hydro-gène, un radical alkyl ou alcényl en Cl - C12 linéaire ou ramifié, . ou un radical aryl ou un radical arylalkyl, les groupes aryl et i .3 `::! alkyl pouvant être liés par un hétéroatome, sous réserve que 1 lorsque R2 = R3 = H, le carbone en a du groupe C = 0 de l'amide ;~ est substitué par au moins un groupe ayant un effet inductif `
.I positif et lorsque R2 = H, R3 est un groupe alkyl et possède au .;
. moins deux atomes de carbone dans le cas où Rl ne possède pas de groupe à effet inductif positif sur le carbone en a du groupe C = 0 --, ,-,:
de l'amide. -Les caractéristiques de l'effet inductif sont définies dans la littérature~ On pourra consulter les ouvrages : Chimie :
Organique Moderne J-D Roberts et M-C Caserio-Edition Francaise Ediscience (1968) p.387-389 et Mécanismes électroniques en :
Chimie Organique M. Julia - Gauthier Villars Paris (1967) p.ll-12 Selon un mode de réalisation particulier, le système emulsifiant est constitué de 1,8 à 3% de dérivés résiniques e-t de 0,1 à 1 % d'acide gras saturé ou insaturé ou d'un sel alcalin de :
cet acide, les pourcentages étant exprimés en poids par rapport au monomère de départ~ ~
Les am~des de formule générale (I) définie ci-dessus ~
ont pour propriétés communes d'être insolubles dans l'eau aux .

- 2 - : -7~ ~

concentrations utilisées, non hydrolysables par la soude et solubles dans le chloroprène. Ces caractéristiques sont essen-tielles. Une amide soluble dans l'eau, ou une amide insoluble dans l'eau mais également insoluble dans le chloroprène est inefficace pour la protection contre le vieillissement.
On a rece~ment propose (de~ancle de brevet aux Etats-Unjs, publié
sous le numero B 468 198) un procédé perfectionné pour la polYmfirisation du chloroprène en présence de mercaptans selon lequel on ajoute au milieu réactionnel une amide hydroxylée, l'addition de l'amide a pour but une élévation du taux de conversion du monomère en polymère sans formation de gel. Du fait du caractère hydrophile dû à leur structure, ces amides ont une fonction différente de celle des amides selon la présente invention et procurent un résultat différent.
Dans la formule générale (I), R1 peut être un radlcal aliphatique ou cyclo-aliphatique, linéaire ou ramifié. Si Rl est un radical aryl ou un radical arylalkyl, le groupement aryl ; ~ peut être substitué par un ou plusieurs substituants tels que les halogènes, ~2' ou un radical aliphatique en Cl-C4. Les ~;
radicaux aryl appropriés sont par exemple les groupes phényl, benzyl, naphtyl, phénanthryl. Les radicaux arylalkyl sont de ; ~
préférence des combinaisons de groupes aryle en C6 - C14 et de -groupes alkyle en C2 - C6 à chaine droite ou ramifiée.
R2 et R3 peuvent être identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, substitués ou non. De plus, R2 et R3 peuvent être confondus dans un groupe unique hétérocyclique, l'-atome d'azote faisant partie intégrante de cet hétérocycle (exemple : radical pyrollyle). Si Rl, ou R2 ou R3 est un radical arylalkyl, les groupes aryl et alkyl peuvent être liés par un hétéroatome tel que oxygène, azote, soufre.

Le poids moléculaire de l'amide est inférieur à 600. ~-Comme amides représentatives dans lesquelles Rl est t.~ J,,

- 3 -~ :~L0157'7 :
represente par un radical aryl, on peut citer les amides primaires, secondaires ou tertiaires derivees de l'acide benzoïque, de l'acide phénanthylique, de l'acide naphtalénique et de leurs derives substitués halogénes et/ou nitrés et/ou alkyles.
Comme amides representatives dans lesquelles Rl est represente par un radical arylalkyl, on peut citer les amides ~' primaires, secondaires ou tertiaires dérivees de l'acide phenyl-; acetique, de l'acide phénylacrylique, des acides phénoxycarboxy-liques comme les phénoxyproplonamides, les phénoxybutyramides, les amides derivees du benzothiofurane comme les benzothienyl-~! formamides ainsi que leurs derives substitues halogenes et/ou nitres et/ou halogenés.
Les amides peuvent être introduites dans le milieu reactionnel à n'importe quel stade de la polymerisation, en , debut de reaction, au cours de la réaction ou même après poly-merisation avant stripping du monomère residuel. Pour des raisons de commodite l'addition est effectuee de preference avec le chargement des réactifs.
La quantite d'amide specifique peut varier entre 0,2 et 4 parties en poids pour 100 parties de chloroprène monomère charge mais de préference entre 0,5 partie et 2 parties. Les amides specifiques introduites à un taux inferieur à 0,2 paxtie n'ont pas d'influence suffisamment sensible sur le vieillisse- ~-ment des polychloroprènes revendiqués pour que leur emploi soit justifie. Les amides specifiques introduites à un taux supérieur à 4 parties entraînent un effet retardateur très notable de la vitesse de polymerisation et/ou s'accompagnent d'un relargage desdites amides dans le milieu réactionnel, causant un encras- ~ .
sage du recipient de polymérisation rhédibitoire à une utilisa-tion industrielle de ces produits.
En dehors du fait que l'on utilise les amides spéci~i-ques, le procedé selon l'invention est mis en oeuvre au moyen `

. .

~ lS~7 . ~ . . , des techniques courantes de polymérisation en émulsion du chloroprène.
Le chloroprène monomère peut être remplacé, jusqu'à
50 % de son poids par un autre monomère possédant au moins une insaturation éthylénique copolymérisable avec le chloroprène.
;` Parmi les monomères copolymérisables avec le chloroprène, on peut citer les composés vinylaromatiques comme le styrène, les vinyl-tolu~nes,et vinylnaphtalènes, les acides acryliques, méthacryli-ques ainsi que leurs dérivés esters et nitriles comme l'acrylat0 d'éthyle, le méthacrylate de méthyle et l'acrylonitrile, les dioléfines conjuguées aliphtiques comme le 1-3 ~utadiène, l'iso-prène, le 2-3 dichloro-1,3 butadiène et le 2-3 diméthyl-1,3 butadiène, les éthers et cétones vinyliques comme l'éther méthyl vinylique, l'acétate de vinyle et la méthylvinylcétone.
- La polymérisation est effectuée en émulsion aqueuse en utilisant les catalyseurs classiques générateurs de radicaux libres. On peut mentionner notamment les composés peroxydes comme les persulfates de métaux alcalins ou d'ammonium, l'eau ~oxygénée, le peroxyde de cumène et le peroxyde de dibenzoyle ainsi que les ferricyanures de métaux alcalins et d'ammonium.
La concentration en monomère présent dans l'émulsion aqueuse n'est pas-critiquée elle est généralement comprise entre 30 et 60 % du poids total de l'émulsion.
La polymérisation est effectuée en atmosphère inerte, en l'absence d'oxygène.
La température de polymérisation est comprise entre 0 et 80C, de preférence entre 10 et 50 DC.
Le pH est compris entre 11 et 13.
Tous les agents émulsionnants conventionnels peuvent être utilisés pour préparer l'émulsion du chloroprène. Parmi ceux~ci on peut citer les sels solubles dans l'eau, particulière-ment les sels de sodium, potassium ou ammonium des composés :, ~lQ~S77 ; suivants : acides gras à longue ch~lne, celophane ou dérivés ~e la colophane comme la colophane de bois, de gomme, de tall oil, la celophane dismutée ou partiellement polymétrisée, les sulfates j d'alcools gras, les alkyls sulfates et alkyls sulfonates, les sels des acides alkyl aryl sulfoniques ainsi que les produits de con-densation du formaldéhyde avec les acides arylsulfoni~ues comme l'acide naphtalène sulfonique.
Les agents modifiants usuels ou d'autres agents peuvent être présents dans l'émulsion. Par exemple la polymérisation peut être conduite en présence de soufre élémentaire pour donner un polychloroprène modifié au soudre. On peut encore utiliser des agents de transfert de cha1ne tels que alkyle mercaptans; l'iodo~
forme, l'iodure de benzoyle ou des dérivés disulfures et poly-sulfure de dialkyl xanthogène comme le disulfure de diisopropyl xanthogène ou le disulfure de diéthyl xanthogène. On peut encore ajouter en fin de polymérisation des agents peptisants comme les disulfures de tétraalkylthiuranes ou les alkyldithiocarphamates alcalins.
Le pourcentage de conversion du monomère est fonction de la température de polymérisation et varie de 70 à 85 %.
La polymérisation peut être arrêtée ~ n'importe quel moment par un agent inhibiteur de polymérisation conventionnel.
Le monomère non réagi est retiré du milieu par une distillation flash.
L'introduction d'amide selon la présente invention est particulièrement avantageuse lors de la préparation de latex utilisables comme adhésifs. L'emploi de polychloroprène comme produit de base dans les colles et adhésifs avec solvants est connu depuis longtemps. On sait que le caoutchouc est générale-ment mélangé-d'une part avec une faible quantité d'oxyde de zinc èt, d'autre part, avec des résines phénoliques que l'on fait réagir avec un excès de magnésie. Mais le mélange adhésif final .

`~ 101577 présente, au bout d'un laps de temps plus ou moins long, la carac-téristique indésirable de séparation en deux phase.s. Ce phénomène, connu des techniciens sous le nom de séparation de phases, est commercialement très gênant. La demanderesse, dans le hrevet canadien numero 981.~22, a indiqué un moyen d'éviter ce phénomène, consistant à polymériser le chloro-prène en présence de quantités réduites d'acides résiniques et d'une quantité modérée d'aclde gras saturé ou insaturé. Mais dans ces conditions, et surtout lorsque les thiuranes sont ajoutés en fin de polymérisation,on note un vieillissement naturel accru du caoutchouc. L'emploi de dérivés résiniques modifiés tel que décrit dans le brevet can~dien ~
; nu~éro 1,01~,~71 permet d'obtenir un caoutchouc ~ :
présentant une résistance au vieillissement relativement bonne :
et pouvant etre utilisé dans la constitution de mélanges adhésifs ne présentant pas le phénomène de séparation de phases. Cependant ce procédé nécessite l'utilisation de dérivés résiniques modifiés extrêmement purs se-contenant pas de dérivés résiniques non ~ ~ -modifiés de ~elle sorte que la nécessité de purifier les produits :

industriels peut constituer un obstacle à leur emploi. L'utilisa-` tion d'amides selon la présente inventlon dans le procédé de préparation de latex de polychloroprène utilisant des quantités réduites de dérivés résiniques permet d'obtenir dans des condi-tions économiques améliorées un caoutchouc présentant une excellen-te résistance au vieillissement naturel et n'entrainant pas le phénomène de séparation de phases dans les adhésifs auxquels il est incorporé.
Ainsi selon un mode de réalisation préférentiel, le procédé consiste à polymériser le chloroprène en émulsion aqueuse alcaline en présence d'un système émulsifiant dont la composi~ion en poids par rapport au chloroprène est de 1,8 à 3 % de dérivés résiniques et de 0,1 à 1 % d'acide gras saturé ou insaturé ou ~ :
~ ~ _ 7 _ . 1 .,~; ~ , . .

~U~ 7 `
.
d'un sel alcalin de cet acide et est caractérisé en ce que l'on ajoute de 0,2 à 4 % en poids par rapport au monomère d'une amide spécifique définie précédemment.
Les exemples ci-dessous sont donnés à titre illustratif, Ils ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de l'invention. Dans tous les exemples, les taux d'émulsifiant, celophane ou lauryl sulfate, sont volontairement très faibles afin de mieux mettre en évidence l'effet protecteur des amides de formule générale (I) vis-à-vis du vieillissement des polychloro-prènes.
EXEMPLE 1 : Essai comparatif :
~, .
On charge dans un récipient de polymérisation :

- Chloroprène ................................ 100 parties en poids - Eau ........................................ 100 - Acide résinique : celophane dismu~ée 2 " "

(marque déposée : Phèdre V de la Société PASSICOS) - Oléate de sodium ........................... 0,4 " "

- Soude (100 %) ............. ~................. 0,46 " "

- ~el de sodium d'acides méthylène bis - alkyl naphtalène sulfonique ~Distabex LS, marque déposée de la Compagnie Française de Matières Colorantes)............. 0,875 " "

- n Dodécyl mercaptan........................... 0,145 " "

Avec un catalyseur initial compose de : ~

A/ Sulfate ferreux (7 H20).................. 0,00384 " " -Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique .................... 0,00577 " "

Soude ................................... 0,00124 " "

Eau ..................................... 1,026 " "

B/ Dithionite ................... ~......... 0,0294 " "

Eau .......................... ..~....... 0,588 " "

La polymérisation est conduite en 10 heures à + 10C en , ~ ' ~ . - " I ~ ,, , ", , ,.. ,. .,, ! , ' , .

.
réglant un débit convenable de solution aqueuse de persulfate d'ammonium. La polymérisation est arrêtée à une conversion de ; 80 % par mélange :
- Chloroprène .............................. 0,8 parties en poids - Lauryl sulfate de sodium ................. 0,02 " "
- Phénothiazine ............................ 0,01 " "
- Eau ...................................... 2,g3 " "
On ajoute enfin 0,4 p. de ditertiobutyl paracrésol, en solution dans le chloroprène (0,93 p.), dans le latex.
L'entraînement à la vapeur et l'isolation du latex sont effectués suivant les méthodes habituellement utilisées. -~
En particulier l'isolation se fait par coagulation du latex sur un tambour refroidi à -20C. Le film obtenu est lavé puis séché. ;
XEMPLE 2 : On répète le procédé selon l'exemple 1 mais l'on ajoute à l'émulsion de départ respectivement 0,2-0,5-1 et 2 parties en poids de méthyl chlorophénoxy propionamide. ~ ~
EXEMPLE 3 : Le procédé selon 1'exemple 1 est répété, ~ ;
à la différence que la solution ajoutée en fin d'opération après arrêt de la conversion à 80 % est remplacée par la suivante :
- Ditertiobutyl ~ 0,4 parties en poids - Disulfure de tétraéthyl thiurame ~........ 0,750 " '' -- Lauryl sulfate de sodium ................. 0,1~0 " "
- Chloroprène ................... ,.......... 5,86 " "
- Eau ~ 15 On fait un essai sans amide et deux essais avec respec-tivement 1 et 2 parties en poids de méthylchloroph~noxypropionamide `~
que l'on ajoute dans l'émulsion départ. -Les résultats concernant l'augmentation de la viscosité
Mooney de la gomme préparée dans les exemples 1, 2 et 3 et stockée -trois jours à 70C en étuve, après vieillissement du latex, sont présentés dans le Tableau 1. ;

_ 9 _ ~' ,.
, o~

EXEMPLE 4 ~ 6 : On répète l'exemple 1, mais la tempéra-ture de polymérisation est de 45Co En outre dans l'exemple 4 la polymérisation est arrêtée à un taux de conversion de chloro-prène chargé de 70 %.
On constate l'effet protecteur de la méthylchlorophénoxy~
propionamide (exemple 6) par mesure de la viscosité Mooney et de la teneur en gel de la gomme ainsi préparée et stockée trois ,' jours à 70C en étuve, après vieillessement du latex. Les '' résultats sont présentés dans le tableau 11.
EXEMPLE 7 : Le procédé de préparation selon l'exemple 1 est modifié comme suit :
Les acides résiniques et l'oléate de sodium sont remplacés par 1,5 partie de lauryl sulfate de sodium. On ajoute ~ ' en outre avec le chargement des réactifs X parties de méthyl-chlorophénoxypropionamide. La température de polymérisation est de 45C.
Les résultats concernant l'augmentation de la viscosité
Mooney et la teneur en gel de la gomme ainsi préparée et stockée, -trois jours à 70C en étuve, après vieillissement du lateX, sont présentés dans le tableau 111.
EXEMPLE 8 : Dans cet exemple on étudie l'action des différentes amides. On procède selon l'exemple 1 en ajoutant `' ::, chaque fois X parties d'une amide spécifique avec le chargement des réactifs. ~ , Les résultats sont présentés dans le tableau IV. ~
' ., .:.
-10- ~

~ lSq~

TABLEAU

ACTION DE LA METHYLCHLOROPHENOXYPROPIONAMIDE
LORS DU VIEILLISSEMENT DES LATEX DE POLYCHLOROPHENE.

.
Partles ~ ML 1 + 4 N Exemple chargées / après stocka~e latex ~ 40C .
100 CP 0 5 H ¦ 10 H

. 1 . 0 + 2 + 17 1 + 28 :
,, _ 'I . I . ' -;' ;'.
2 0,2 + 4 + 15 + 10 1' +1 L o +~
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- 13 - ~

577 :~
. T~BT.EAU IV
ACTION DES AMIDES LORS DU VIEILLISSEMENT ..
DES LATEX DE POLYCHLOROPRENE

_ ~ arties ~* ML 1 + 4 : A M I D E chargées/ ¦ après stockage ~:
100 CP I latex ~ 40C :
_ , ! 5 H 40 H
CONTROLE (*) Exemple 1 - 0 + 2 + 17 + 28 . -. .
:2,4 Dichlorophenoxypropionamide 1,1 0+ 2 + 3 2,1 + 2 0 - 6 ::
. _ -:.
Méthyl chlorophenoxypropiona- 1+ 1 -~ 7 + 5 I . .
mide 1,9+ 2 + 1 0 N éthyl méthylchlorophenoxy- 1,10 + 3 - 3 propionamide 2,2 - ]. + 1 + 1 : :
N diéthyl méthylchlorophenoxy- . + 1 + 2 - 1 ~:
propionamide 2+ 3 - 1 + 3 N isopropyl méthylchloro- 1,2- 5 - 2 + 11 phenoxypropionamide 2,3- 4 0 0 -:
. ~ ~
N Diisopropyl méthylchloro-phenoxypropionamide 2,7+ 2 + 1 + 4 : .
N Phényl méthylchlorophenoxy- - 1,3 + 6 + 2 + 8 ;~
propionamide . . .
2,6- - o- ~ 10 ~ 10 .N pyrolyl dichloro 2,3 phenoxy . : -.~ ~ .propionamlde - 2 - 1 -~ 2 ,~
Phénoxy isobutyramide ~ 2 - 1 ¦ 0 - -1 -~ _ I _ ~.,, .~ . N Isopropylbenzamide 1 1 - 2 + 6 ; - _ _ 2 0 0 ~ 3 : , :
N éthyl paratertiobutyl- 1 - 1 0 + 4 benzamide 2 + 2 - 3 0 :~
, : -:
N di éthyl paratertio- 1,1 + 1 - 1 - 3 . butylbenzamide 2,1 + Z + 1 - 2 N isopropyl paratertio- 1 + 3 + 7 + 10 ; ::
butylbenzamide 2 - 5 - 2 - 5 * Augmentation de la viscosité Mooney après vieillissement de la gomme 3 jours à 70C. ::-:- :

l~OiSt7~

TAsLEAU IV suite 1...

~ I
N diisopropyl paratertio- 1,2 i - 4 + 3 - 8 butylbenzamide 2,4 ~ O + 5 . _ , ' N phényl paratertiobutyl- ¦ 1,2 0 ~ 7 ~ 6 . .
benzamide ¦
. . _ __ _ 1_2~.3 _ + 6 + 9 + 13 N isopropylparatertiobutyl- 1 2 méta nitro benzamide O + 1 - 2 .. __ _ . .
N N diisopropyl paratertiobutyl- l méta nitrobenzamide 2 -~ 2 O - 1 _ N méthyl N butyl paratertiobutyl 2 + 2 O + 3 métabromobenzamide ... ___ _ .
N éthyl N allyl paraisopropyl .
métanitrobenzamide 2+ 2 + 1 + 1 I
N méthylène 2 ~uryl dichloro 2O + 5 - 1 2,5 benzamide N-p isopropyl m-chlorophenyl- 1+ 3 + 7 + 9 p-chloro benzylamide .
N-isopropyl chloro-3 benzo- 2 thienylformamide - 1 - 1 O
._ __ . :, N-diisopropyl chloro-3 benzo-thienylformamide 2 + 2 - 1 O
. . .. . '~
N méthyl N butyl chloro 3 benzo- 2 3 + 2 O
:~ thienylformamide _ : . ._ . _ , ~ , N diéthyl cyclohexyl formamide 2 + 1 - 2 + 1 , , .
.
~ N isopropylmethacrylamide 1,8 + 1 O - 2 , . :~
. N isopropyloleamide - 2 + 3 O ¦ + 1 :~ -_ , 1 N dioctylricinoleilamide 1,5- 1 - 4 - 3 . . ~:

Déhydroabiétamide 2O + 2 - 1 :`
: _ , :
N methyl N m~thyl 1 propyne 2 2 + 1 O ~ 3 cinnamlde : :
_ . ~

.

, . ,.. .. ,, . ,, .. , . . ,, . , .. - . .

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé de préparation d'un latex de polychloro-prène stable par polymérisation du chloroprène en émulsion aqueuse alcaline en présence d'agents émulsifiants et d'un ca-talyseur à radicaux libres, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'émulsion de 0,2 à 4 parties en poids pour 100 parties de monomère de départ d'une amide de formule générale (I) dans laquelle:
R1 représente un radical alkyl ou alcényl en C3-C18, un radi-cal aryl ou un radical arylakyl, les groupes aryl et alkyl pouvant être liés par un hétéroatome;
R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hy-drogène ou un radical alkyl ou alcényl en C1 - C12 linéaire ou ramifié, ou un radical aryl ou un radical arylalkyl, les groupes aryl et alkyl pouvant être liés par un hétéroatome, sous ré-serve que lorsque R2 = R3 = H, le carbone en .alpha. du groupe C = O
est subsitué par au moins un groupe ayant un effet inductif positif et lorsque R2 = H, R3 est un groupe alkyl et possède au moins deux atomes de carbone dans le cas ou R1 ne possède pas de groupe à effet inductif positif sur le carbone en .alpha. du groupe C = O de l'amide et les amides répondant à la formule générale I ainsi qu'aux limitations susmentionnées ont pour propriétés communes d'être insolubles dans l'eau aux concen-trations utilisées, non hydrolysables par la soude et soluble dans le chloroprène.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation du chloroprène s'effectue en présence d'un autre monomère copolymérisable.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent émulsifiant est constitué de 1,5 à 3% de dérivés résiniques et de 0,1 à 1% d'acide gras saturé ou insaturé ou un sel alcalin de cet acide,

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amide est une phénoxypropionamide.

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la phénoxypropionamide est la méthyl chlorophénoxypro-prionamide.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'amide est ajouté à raison de 0,5 à 2 parties en poids pour 100 parties de monomère de départ.

7. Un latex de polychloroprène stable préparé selon les revendications 1, 2, ou 4.