CA1093736A - Procede de preparation d'organopolysiloxanes - Google Patents

Procede de preparation d'organopolysiloxanes

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CA1093736A
CA1093736A CA279,417A CA279417A CA1093736A CA 1093736 A CA1093736 A CA 1093736A CA 279417 A CA279417 A CA 279417A CA 1093736 A CA1093736 A CA 1093736A
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Michel Bargain
Claude Millet
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Rhone Poulenc Industries SA
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/06Preparatory processes
    • C08G77/08Preparatory processes characterised by the catalysts used

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé de préparation d'organopolysiloxanes. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer la polymérisation de siloxanes de faible masse moléculaire, en particulier de siloxanes cycliques en présence de : - 0.005 à 1 millimole d'un catalyseur alcalin pour 100 g de siloxane et - 0.0.5 à 5 moles par mole de catalyseur alcalin d'un composé mono- ou polycyclique comportant au moins trois atomes ou groupements choisis parmi -O-, -S-, -?- ou -NH-, et de 9 à 60 atomes de carbone, les atomes ou groupements précités étant liés entre eux par l'intermédiaire de groupements hydrocarbonés comportant au moins deux atomes de carbone. Les gommes obtenues selon ce procédé sont utilisables pour la fabrication d'élastomères.

Description

109;~'736 La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'organopolysiloxanes de masse moléculaire élevée, par polymérisation et réarrangement d'organopolysiloxanes de faible masse moléculaire,notamrnent de composés cycliques.
On sait que l'on peut polymériser et réarranger des organopolysiloxanes de faible masse moléculaire pour les transformer en produits de masse moléculaire élevée en utilisant pour ces opérations des catalyseurs basiques, tels que, par exemple les hydroxydes de métaux alcalins, les silanolates et alcoolates de métaux alcalins ou les hydroxydes d'ammonium quaternaire (NOLL - Chemistry and Technology of Silicones- Ed.
1968 p. 206). Dans le but d'accélérer la vitesse de polymérisation, diverses techniques ont été proposées, par exemple l'emploi de nitrites ou amides (brevet franc,ais 1,078,412), d'alcoylsulfoxydes ou d'alcoylsul~ones (brevets français 1,354,443 et 1,359,414).
On a également proposé d'associer au catalyseur basique un oxyde d'aminophosphine (brevet français 1,474,899) ou un complexe d'un métal alcalin avec un oxyde de triaminophosphine (brevet franc,ais 1,474,9Q0).
Par ailleurs, Boileau et Coll. ont montré (POLYMER
LETTERS 12 p. 217-220- 1974) que l'on pouvait polymériser rapidement de l'hexaméthylcyclotrisiloxane en présence d'hydroxyde de potassium complexé par un éther macrohétérobicyclique (complexes appelés cryptates). Boileau et Coll. ont opéré dans le benzène, en utilisant une quantité importante de catalyseur alcalin et de "cryptate", par rapport a la quantit~ de siloxane cyclique mise en oeuvre.
Or il a maintenant ~te trouvé que l'on peut accclerer de manière tres sensible la polymérisation en masse de siloxanes de 30 masse moléculaire peu élevée, en présence d'unefaible quantite d'un catalyseur alcalin, en associant au catalyseur alcalin un compose macroxyclique mono- ou polycyclique. Plus précisément, l'invention a pour objet un procede de preparation d'organopoly-siloxanes de masse mol~cuiaire élevée par polymerisation de siloxanes constitués pour au moint 50% en poids de siloxanes cycliques de formula (A) t Rl R2 Si - O tn dans laquelle le symbole n represente un nombre entier au moins égal a 4, le symbole Rl représente un radical hydrocarboné
renfermant de 1 a 12 atomes de carbone, non substitué ou substitu~ par un ou plusieurs atomes ou radicaux tels que les atomes d'halogene, les groupes amino ou les groupes cyano et le symbole R2 représente un radical tel que défini pour Rl ou un groupement -OR3, R3 pouvant être un atome d'hydrogene ou un radical tel que Rl, ce procédé étant caractérisé en ce que la polymérisation est e~fectuée en masse, en présence de:
a) 0,005 a 1 millimole d'un catalyseur alcalin pour 100 grammes de siloxane, et b) de 0,05 a 5 moles par mole de catalyseur alcalin d'un composé
mono- ou polycyclique comportant au moins trois atomes ou groupement choisis parmi -O-, -S-, -N- ou -NH- et de 9 a 60 atomes de carbone, les atomes ou groupements précit~s étan,t lies entre eux par l'intermediaire de groupements hydrocarbonés comportant au moins deux atomes de carbone.
Les composes cycliques pr~,cites peuvent ne comporter qu'un type d'hétéroatome (0, S ou N) ; ils peuvent aussi comporter deux ou les trois types d'heteroatomes. Parmi ces composés, on peut citer notamment les poly~thers monocycliques (I) de ~ormule R - O t : 30 a dans laquelle a est un nombre compris entre 3 et 2Q~ le symbole R
, represente un radical CH2 2 2 2 2 choisi parmi les radicaux ~ ~ ~ lesdits
- 2 -,
3~73~
radicaux cycliques pouvant etre substitués notamment par un radical alcoyle ayant jusqu'a ].2 atomes de carbone, le nombre de mo-tifs -R-O- dans lesquels R représente un des radicaux cycliques précités étant de préférence au plus égal a 2 dans le polyéther macrocyclique. Ces polyéthers cycliques sont habituellement appelés éther-couronne.
Le composé cyclique peut é~alement etre un polythioéther monocyclique (II) de formule ~R-Sta dans laquelle les symboles a et R possedent la signification donnée ci-avant.
Le composé cyclique peut encore être une polyamine monocyclique (III) renfermant de 4 a 8 atomes ou groupements N ou NH, reliés notamment par des groupements -CH2-CH2-, 2 CH2 CH2- ou -CH2-CH -CH=
Le composé cyclique peut encore etre choisi parmi les composés monocycliques Oll polycycliques (IV) comportant au moins deux types différents d'atomes ou yroupements choisis parmi -0-, -S- et -NH-, reliés par des radicaux -R-, R pouvant avoir la signification indiquée précédemment, le nombre total de ces atomes ou groupements étant au plus égal a 8.
Le composé cyclique peut encore etre choisi parmi les composés bicycliques azot~s (V) répondant a la formule générale N - ~ ~ N
.' ~' dans laquelle les symboles ~, S' et ~ , qui peuvent être identiques ou différents, représentent des groupements de formule ~R'-TtpR'- ou T représente -0- ou -S-, p est égal a 1, 2 ou 3 et R' représente un groupement -C112-CH2-, T pouvant en outre, dans l'un des ponts représentés par les symboles ~
représenter le ~ien valentiel et R' pouvant en outre dans un ou deux de ces ponts représenter une fois un radical ~ .

10~3~i~3~

A titre diexemples spécifiques de composés cycliques appartenant aux groupes d~finis précédemment, on peut citer les produils dont les formules sont indiquées ci-après :
Groupe I

l~o\,J
O o O O
1, J ~ o 1 o /

o~ ~o ~1 oo 1 ~ ~
~" ~, o~, ~Jo o~o~o/~ ~o 0~o oX~ ~o oX~ , ~ ~ o~/o~ o J V

~o/~ ~o ~
o o o o ~L (CH2) 8-CH3 ~ ~o o ~o~, ~,~J

~o o~ ~o o~

10~736 o 1 ~`''I
3~ ~ ~ CH 3 C~13 l~ O ~O~I

~ 0/~
O O
~ OJ~
~0 0,~ ,.
~3 Groupe I I /~
~ ~ S S~
S S S S

S S S S
S S~-J
:.; ~,) 20Groupe III

NH NH NH N

e~H NH N

Groupe IV

' HN NH ~\ N ~

~ O O ~ 5 5~ ' ¦ H J

3~3~

~ O O ~ S ~
( ~ N J (~ s ~

~t {,~

o o o~o o ~S ~) ,, o _N N--~
~, o ,l o ~ O~
~ 0 Groupe V

~N N~ \,N , ~,5 \,~

m,n et r = 1 ou 2 N ~ ~ ~ ~ N
~,J

La préparation et l'etude des différents types de composés macrocycliques, tels que ceux mentionnés ci-avant a fait l'objet de nombreuses publications. On peut se reporter en particu-lier aux travaux de Pedersen (J.A.C.S. 89, 7017 - 1967 ; 89, 2495 -1967), Von Fritz V~gtle et col. (Chemiker Zeitung 97 (111 1973 p. 600-61 ), Ditrich, Lehn et col. (Tetrahedron Letters, 15, p. 1225-1228 - 1973 ; Tetrahedron 29 p. 1629-1658 - 1973) ;
Leveque et Rosset (Analusis 2 p. 218 - 1973), Christensen et Col.
(Science 174 n 4008 - 1971) 1(~9~ 3ti S'agissant des polysiloxanes de formule (A) le symbole R
peut notamment représenter un radical choisi parmi les radicaux alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le radical méthyle, les radicaux alcényle, en particulier le radical vinyle, un radical cycloaliphatique, notamment le radical cyclohe-xyle ou un radical aryle, en particulier phényle.
Les radicaux représentés par le symbole OR3 peuvent notamment être choisis parmi les radicaux méthoxy, éthoxy ou propoxy.
Il doit être entendu que, dans un même siloxane cyclique, les divers symboles Rl et R2 peuvent représenter des radicaux différents, par exemple méthyle et éthyle ou méthyle et phényle.
A titre d'illustration des siloxanes de formule (A), on peut citer notamment :
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane, - le tétraméthyltétravinylcyclotétrasiloxane, - l'octaphénylcyclotétrasiloxane, - le pentaméthylpentaéthylcyclopentasiloxane, - l'hexaméthyldiphényl-l,l cyclotétrasiloxane.
Ces siloxanes cycliques représentent au moins 50% en poids et de préférence plus de 70% en poids de polysiloxanes soumis à
polymérisation. Le complément peut être constitué par des poly-siloxanes linéaires de formule -- Rl--(R ) Si D-Si- O-Si(R2)3 (B) L Rl_ ~
dans laquelle q représente un nombre entier allant de 1 à 100, et les différents symboles Rl et R2 possedent la signification donnée précédemment, les radicaux reliés à un même atome de silicium pouvant être différents entre eux.
Des exemples- de tels siloxanes de formule (B) sont constitués par les produits suivants:

109~373~

- divinyltétraméthyldisiloxane, - tétravinyldiméthyldisiloxane, - diméthylpolysiloxanes ~, ~ dihydroxylés, - diméthylpolysiloxanes ~, ~ dialcoxylés, - le tétraphény]disiloxane diol, - le tétradécaméthylhexasiloxane.
Il doit etre entendu que l'on ne sortirait pas du cadre de l'invention en associant au siloxane cyclique de formule ~A) et, éventuellement au siioxane linéaire de formule (B) une faible quantité représentant par exemple jusqu'a 10% en poids du siloxane (A) ou du mélange A ~ B d'un siloxane, tel que par exemple le méthyltriéthoxysilane, le vinyltri(m~thoxyéthoxy)silane, le phényltriéthoxysilane, le vinylméthyldiéthoxysilane, le diphényldiméthoxysilane, le tetraethoxysilane, ou d'un trisiloxane cyclique tel que l'hexamethylcyclotrisiloxane.
On peut utiliser dans le procéder conforme a l'invention les différents catalyseurs alcalins dont ]'emploi est préconisé
pour la polymérisation de polysiloxanes de faible masse moléculaire (par exemple NOLL, Chemistry and Technology of Silicones p. 227) :
on peut notamment utiliser les hydroxydes de métaux alcalins, en particulier hydroxyde de lithium, hydroxyde de potassium, hydroxyde de sodium, hydroxyde de césium, les silanolates de métaux alcalins, en particulier de potassium ou de sodium, les alkoxydes de métaux alcalins, des siliconates alcalins, notamment le diméthylsiliconate de potassium.
Le procédé conforme à l'invention présente, entre autres ; avantages, celui de ne faire appel qu'~ une tr~s faible quantite de catalyseur alcalin (pour une vitesse de polymérisation donnée), associe au compose macrocyclique ; ainsi, pour la mise en oeuvre de ce procéde, on peut utiliser des quantites de catalyseur alcalin comprises entre 0,005 et 1 millimole et de preference 0,01 à 0,5 millimole pour 100 g de siloxane, et de 0,05 a 5 moles et, de préférence 0,1 à 2 moles de composé macrocyclique par mole ~093736 de catalyseur alcalin. La température de polymérisation peut se situer dans la gamme de température usuelle, c'est-à-dire, en général, entre 25 et 200C et, dans ces conditions, la technique revendiquée permet, pour un taux de transformation donné, de réduire substantiellement la durée de polymerisation; selon les cas, le gain de temps par rapport à une opération effectuée avec le seul catalyseur alcalin peut atteindre 50 a 75 %.
La technique décrite ci-avant présente un intérêt considérable dan~ la polymérisation de siloxanes à l'échelle industrielle en discontinu ou en continu. Le compose macrocyclique ne se dégrade pas et n'altère pas les propriétés rnécaniques et la stabilité à la chaleur des produits organosiliciques polymérisés.
Ainsi les gommes organosiliciques préparées en suivant le procedé
conforme à l'invention et portant par exemple des groupements méthyle, éthyle, vinyle et phényle liés au silicium, mélangées avec les charges habituelles puis réticulées a l'aide d'un peroxyde, conduisent à des élastomères présentant d'excellentes propriétés mécaniques.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois vouloir la limiter.
; Exemples 1 à 3 Dans un reacteur en acier inoxydable de 2 litres, on charge 1040 g d'octaméthylcyclotétrasiloxane et le compose macrocyclique (éther-couronne identifié ci-apres). On éleve progressivement jusqu'à 120 la temp~rature de l'ensemble, maintenu sous agitation et envoie un courant d'azote dans le réacteur (débit 50 l/h). On ~leve la température à 173C, tandis que le siloxane, entraine par le courant d'azote, se condense; dès que l'on a recueilli 42 cm3 de distillat, ~40 g d'octaméthylcycloté-trasiloxan ~, on arrête le balayage d'azote et abaisse la températurede la masse à 160C. On introduit alors dans le réacteur du tétradécaméthylhexasiloxane (ci-après appelé "bloqueur") et du tétraméthyl 1,3,5,7 tétravinyl-1,3,5,7 cyclotétrasiloxane (ci-apras _ g _ 3~3~

appelé fluide vinylé) puis le catalyseur alcalin : KOH sous forme de diméthylsiliconate de potassium.
On arrête la polymerisation (balayage de CO2 au débit de 40 l/h pendant 5 mm puis refroidissement jusqu'a 25C) lorsque le taux de transformation en composés de point d'ébullition élev~
(produit ne distillant pas lors de la dévolatilisation) atteint la valeur désirée.
On procede ensuite aux opérations usuelles de neutralisa-tion (agent neutralisant : acide phosphorique silylé) et. dévolati-lisation pour éliminer le monomere en équilibre avec le polymèreet les cyclosiloxanes légers (chauffage à 180C sous pression réduite à 0,5 mm de mercure) afin de recueillir la gomme polysiloxanique.
Dans ces exemples, on a utilisé comme éther-couronne le produit de formule :

CH3(CH2)8 ~ ~ J~

(nom chimique : (nonyl-3' benzo)-2,3 hexaoxa 1,4,7,10,13,16 cyclooctad~cane également appele nonyl 3' benzo-18 crown 6) Dans le tableau qui suit, on indiquera les quantités de réactifs et les résultats obtenus.
A titre de comparaison, on donne un essai témoin (sans éther-couronne).
Dans le tableau, le taux de transformation est determiné selon la formule TT = 1 - P', P' d~signant la masse p de volatifs ayant distillé lors de la dévolatilisation et P
la masse de monomere chargee (octamethylcyclotetrasiloxane).
La quantité de catalyseur alcalin est exprimee en mg de KOH.

10~73~

. . ~ ~

_ Bloqueur (g) 1,12 1,12 1,05 1,1 luide vinylé (g) 2,54 2,4 2,44 2,4 KOH (mg) 8 8 8 10 Ether-couronne (mg) ~4 67 48 Mole éther-couronne 1,22 0,97 0,7 mole KOH
. _ Température de polymérisation 160C 160C 160C 160C
_ Durée de poly-1/2 Heure 1/2 Heure 1/2 Heure 2 lleures 1/2 mérisation et85,6 % 87,4 ~ 88,4 ~ 80,7 % *
taux de trans-ormation (TT) l * au bout d'une demi-heure, le taux de transformation est infé-rieur à 50 %.
Exemple 4 Dans le but de montrer les propriétés des élastomères issus des gommes obtenues conformément à l'invention, on a prépa-ré les compositions comprenant :
- 100 g de gomme - 44 g de silice de conbustion à grande surface spécifique (260 m2/g) - 0,4 g d'octoate de fer - 0,85 g de diphényldiméthoxysilane - 0,85 g d'une huile diméthylpolysiloxamique ~, w :dihydroxylée viscosité 50 cPo à 25C.
- 0,9 g de peroxyde de dichloro-2,4 benzoyle.
La "vulcanisation" de cette composition est réalisée sous pression de 65 bars par chauffage de 8 mn à 110C.

,3t -109~;'3~i Dans le tableau qui suit, on rassemble les diverses mesures effectuées sur les éprouvettes découpées dans ces élastomères.

GO~ E DE L' ESSAI

o Dureté SHORE A ~a) 59 59 61 Résistance à la (b) traction à la rupture (Kg/cm2) 8479,5 83 ,~ Allongement à la (b) ~ rupture (%) 290 285 300 Résistance au déchirement (c) (Kg~cm ) 19,518,7 21 :
Déformation rémanente après _ compression (d) 23 30 23 Dureté Sl-IORE A (a) 67 67 67 Résistance à la o traction à la rupture (Kg/cm2) 54 ~ 57 u ~ Allongement à la (b) 3 rupture (%) 160 164 .~ 3 Résistance au ~
: ~ o déchirement (kg/cm ) 12 o 11 (a) norme ASTM D 2240 (b) norme ASTM D 412 (c) norme ASTM D 624 -(d) norme ASTM D 395 - 70 h / 150 C / 25 xemples 5 et 6 On renouvelle les essais des exemples 1 à 3, en utili-. sant à la place du seul octaméthylcyclotétrasiloxane (Me2Si O)4 :
.~................. - soit un mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de octaphénylcyclotétrasiloxane (02 SiO)4 - soit un mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de diphénylhéxaméthylcyclotétrasiloxane (02 SiO) (Me2 SiO)3 Les conditlons opératoires et les résultats sont ras-semblés dans le tableau suivant :

10~3~3~

. ~ . ~ . , (~e2 SiO)4 (g) 860 850 570 570 (02 SiO)4 (g) 150 150 _ (~2 SiO) (Me2 sio)3 ~g) _ _ 430 430 Bloqueur (g)1,04 0,90,39 0,39 Fluide vinylé (g) 2,8 2,82,3 2,34 KOH (mg) 14 20 9,6 20 Ether-couronne (mg) 143 _ 60 _ mole éther-couronne 1,2 _ 0,73 mole KOH

Température de polymérisation _ Durée de polymérisa- 1,5 3 1,5 3 tion (heures) Taux de transformation % ~ 85 87 89,5 Exemples 7 et 8 20On renouvelle l'essai de l'exemple 1 en opérant à une température de polymérisation moins élevée :

....
; (Pour 1 000 g d'octaméthyl-cyclotétrasiloxane) Bloqueur (g) 1,34 1,36 Fluide vinyle (g) 2,53 2,35 KOH (mg) 10 12 Ether-couronne (mg) 86 190 Mole éther-couronne 1 1,8 mole KOH
Températures de polymerisation 130 100 Durée de polymérisation 2 h 1 h 30 mn Taux de transformatlon89,6 (*) 71 ~**) 10~73~, * en n'utilisant pas d'éther-couronne, un taux de transformation de 88 ~ est obtenu en 6 h 45.
** en n'utilisant pas d'éther-couronne, un taux de transformation de 88 ~ est obtenu en 45 heures.
Exemples 9 et 10 On renouvelle l'essai de l'exemple l en utilisant comme éther-couronne le produit de formule :
r~ /~ , O O
~ ~
O O
~oJ

(hexaoxa-1,4,7,10,13,16 cyclooctadécane ou 18 crown 6) Le tableau qui suit rassemble les conditions opératoires et les résultats :
;
_ . _ Octaméthylcyclotetrasiloxane 1 noo g 1 ooo g Ether-couronne (mg) 5,2 42,1 Bloqueur (g) 1,150 1,193 Fluide vinylé (g) 2,600 2,520 Catalyseur (KOH) (mg) 9 7,4 :. Mole éther-couronne 0,123 1,2 mole KOH
_ Température 160 C 160C
_ _ _ Duree dc polymérisation 1/2 Heurc 1/4 llcure Taux de transformation 87,8 86,4 -

Claims (10)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :
1. Procédé de préparation d'organopolysiloxanes de masse moléculaire élevée par polymérisation de siloxanes consti-tués pour au moins 50% en poids de siloxanes cycliques de for-mul (A).
? R1 R2 Si O ? n dans laquelle le symbole n représente un nombre entier au moins égal à 4, le symbole R1 représente un radical hydrocarboné
renfermant de 1 à 12 atomes de carbone, non substitué ou substitué
par un ou plusieurs atomes ou radicaux choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes amino ou les groupes cyano et le symbole R2 représente un radical tel que défini pour R1 ou un groupement -OR3, R3 pouvant être un atome d'hydrogène ou un radical tel que R1, ce procédé étant caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en masse, en présence de :
a) 0,005 à 1 millimole pour 100 g de siloxane mis en oeuvre d'un catalyseur alcalin et, b) de 0,05 à 5 moles par mole de catalyseur alcalin d'un composé mono- ou polycyclique comportant au moins 3 atomes ou groupements choisis parmi -O-, -S-, -?- et -NH- et de 9 à 60 atomes de carbone, les atomes ou groupements précités étant liés entre eux par l'intermédiaire de groupements hydrocarbonés com-portant au moins deux atomes de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé cyclique est un polyéther de formule :
? R - O ? a dans laquelle a est un nombre compris entre 3 et 20 et le symbole R représente un radical -CH2 - CH2- ou - CH2 - CH2 - CH2 - ou un radical choisi parmi les radicaux :

, , , lesdits radicaux cycliques pouvant être substitués notamment par un radical alcoyle ayant jusqu'à 12 atomes de carbone, le nombre de motifs -R-O- dans lesquels R représente un des radicaux cycliques précités étant au plus égal à 2.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé cyclique est un polythioéther monocyclique de formule ? R-S ?a dans laquelle les symboles R et a possèdent la signification donnée dans la revendication 2.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé cyclique est une polyamine monocyclique renfermant de 4 à 8 atomes ou groupements -N- ou -NH- reliés entre eux par des radicaux -CH2 - CH2 -, -CH2 - CH2 -CH2- ou -CH2- CH2-CH = .
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé cyclique est un composé mono ou polycyclique, comportant au moins 2 types différents d'atomes ou groupements choisis parmi -O-, -S- et -NH-, lesdits atomes ou groupements étant reliés entre eux par des radicaux - R - dont la signification est donnée dans la revendication 2, le nombre total de ces atomes ou groupements étant au plus égal à 8.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé cyclique est un composé bicyclique azoté
répondant à la formule générale :
dans laquelle les symboles .SIGMA., .SIGMA.' .SIGMA.", qui peuvent être identiques ou différents représente des groupements : ou T représente -O- ou -S- et p est égal à 1,2 ou 3 et R' représente un groupement -CH2 - CH2 -, T pouvant en outre, dans l'un des ponts représentés par les symboles .SIGMA., .SIGMA.' et .SIGMA.", représenter le lien valentiel et R' pouvant en outre, dans un ou deux de ces ponts représenter une fois un radical .
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur alcalin est choisi parmi les hydroxydes de métaux alcalins, les silanolates de métaus alcalins, les alkoxydes de métaux alcalins et les siliconates alcalins.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le siloxane cyclique de formule A est constitué par l'un ou plusieurs des produits suivants : octaméthylcyclotétrasiloxane, tétraméthyltétravinylcyclotétrasiloxane, octaphénylcyclotétrasi-loxane, pentaméthylpentaéthylcyclopentasiloxane, l'hecaméthyldi-phényl-1,1 cyclotétrasiloxane.
9. Procédé selon la revendication 1 ou 8, caractérisé
en ce que les siloxanes soumis à polymérisation sont constitués par un mélange comprenant, outre le ou les siloxanes cycliques de formule A, jusqu'à 50% en poids d'un polysiloxane linéaire de formule :
dans laquelle le symbole q représente un nombre entier compris entre 1 et 100 et les symboles R1 et R2 possèdent la significa-tion donnée dans la revendication 1, les radicaux liés à un même atome de silicium pouvant être différents entre eux.
10. Procédé selon la revendication 1 ou 7, caractérisé
en ce que la quantité de catalyseur alcalin est comprise entre 0,01 et 0,5 millimole pour 100 g de siloxane et la quantité de composé cyclique est comprise entre 0,1 et 2 moles de composé
cyclique par mole de catalyseur alcalin.
CA279,417A 1976-05-31 1977-05-30 Procede de preparation d'organopolysiloxanes Expired CA1093736A (fr)

Applications Claiming Priority (2)

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