CA1079801A - Enerateur electrochimique sodium-soufre - Google Patents
Enerateur electrochimique sodium-soufreInfo
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Abstract
Precis de la divulgation : Générateur électrochimique sodium-soufre comportant un réservoir cathodique contenant du soufre, un tube d'électrolyte solide étant disposé dans ce réservoir et contenant du sodium, ledit réservoir cathodique étant garni d'une bande continue d'un feutre ou tissu notamment de graphite enroulée en spirale dont l'une des extrémités est en contact avec la paroi du réservoir cathodique, au moins l'un des tours de ladite spirale étant percé d'une pluralité de trous, l'autre extrémité de la bande étant en contact soit avec le tube d'électrolyte, soit avec une grille conductrice entourant le tube et disposée à distance prédéterminée de ce dernier.
Description
~079~
La présente invention concerne les générateurs électrochimiques du type sodium-soufre.
On sait que dans ces générateurs le réactif anodique est constitué par un métal alcalin, généralement le sodium, qui doit être liquide à la température defonctionnement. Le réactif cathodique est constituégénéralement par le soufre et les sels de sodium de ce corps, mais peut l'être aussi par le phosphore, le sélenium et les sels alcalins de ces corps. Dans le cas où les matériaux réactifs sont le soufre et le sodium, la réaction électrochimique conduit à une formation réversible de polysulfures de sodium dont la teneur en sodium croft au cours de la décharge. Quant à l'élec-trolyte, qui sépare les réactifs cathodique et anodique, il doit être solide à la ~ température de fonctionnement, soit 300~C environ, perméable pour les ions alcalins - qui se forment dans le compartiment anodique~ et imperméable pour les électrons. Il est généralement constitué d'alumine béta sodique, c'est-à-dire d'un composé compor-tant environ 5 à 9 molécules d'alumine pour une molécule d'oxyde de sodium. Il présente en général la forme d'un tube fermé à sa partie inférieure,contenant leréactiiE anodique et baignant dans le réactif cathodique, ce dernier réactif étant contenu dans un réserYoir ca~hodique métallique et imprégnant un feutre de graphite formé de rondelles entourant ledit tube. Le tube d'électroly~e est maintenu par un support lié de façon étanche à ce réservoir de réactif anodique.
Généralement, ledit support se présente sous la forme d'une plaque ou disque confectionné en alumine alpha. Ce disque comporte un alésage central danslequel est assujetti le tube d'alumine béta sodique.Dans de tels générateurs, le processus de décharge conduit à la transforma-tion du soufre en polysulfures de sodium selon la séquence ci-dessous:
S_ Na2 S5~Na2 S4~Na2 S3 ~u cours de la recharge, le processus inverse se produit. Cependant, on constate qu'il est pratiquement impossible dans les générateurs conventionnels d'effectuer la transformation Na2 SS
et en conséquence, de réaliser une recharge complète.
~9~
Un tel inconvénient résulte du fait qu'au cours de la recharge il se dépose en permanence une pellicule de soufre sur le tube d'électrolyte, qui joue le r81e de barriète de migration vis à vis des ions sodium et s'oppose ainsi à la régénération totale du soufre élémentaire.
~ n outre, on constate que la réaction électrochimique au sein du souEre est répartie de façon peu homogène, ce qui se traduit par une charge et une recharge défectueuses, par une baisse de capacité et par des phénornènes nuisibles de vieillissement.
Pour éviter de tels inconvénients, il a été proposé par ailleurs, soit ~ 10 d'effectuer un déplacement de la couche de soufre en phase vapeur, du tube d'électrolyte vers le collecteur positif, soit de mettre en oeUvre des additifs téls que les sul~ures et I'arsenic, soit de réaliser une modulation de conductivité au ~ sein de la masse de soufre en ~usion.
Cependant de telles solutions ne permettent pas de pallier efficacement lesdits inconvénients.
. ~ La Demanderesse s'est donc efforcée d'élaborer u ne nou~elle structure de générateur sodium-soufre apte à éliminer de tels inconvénients et à permettre par voie de conséquence une charge et une recharge pratiquement complètes dudit générateur, tout en évitant les phénomènes de vieillissement.
L'invention a pour but un générateur électrochimique du type sodium-soufre comportant:
- un réservoir cathodique contenant un réactif cathodique liquide à la température de fonctionnement et choisi dans le groupe formé par le soufre, le phosphore le sélénium et les sels alcalins de ces corps, - au moins un tube d'électrolyte solide fermé à son extrémité inférieure contenant un réactif anodique liquide à la température de fonctionnement constitué par un métal alcalin et disposé dans ledit réservoir cathodique de Eaçon à bai~ner dans ledit réactif cathodique, les parois de ce tube étant constituées d'alumine bëta alcaline, - un support en céramique pour maintenir ledit tube d'électrolyte dans ledit réservoir cathodique, la liaison entre ce support et ce tube étant assurée parl'intermédiaire
La présente invention concerne les générateurs électrochimiques du type sodium-soufre.
On sait que dans ces générateurs le réactif anodique est constitué par un métal alcalin, généralement le sodium, qui doit être liquide à la température defonctionnement. Le réactif cathodique est constituégénéralement par le soufre et les sels de sodium de ce corps, mais peut l'être aussi par le phosphore, le sélenium et les sels alcalins de ces corps. Dans le cas où les matériaux réactifs sont le soufre et le sodium, la réaction électrochimique conduit à une formation réversible de polysulfures de sodium dont la teneur en sodium croft au cours de la décharge. Quant à l'élec-trolyte, qui sépare les réactifs cathodique et anodique, il doit être solide à la ~ température de fonctionnement, soit 300~C environ, perméable pour les ions alcalins - qui se forment dans le compartiment anodique~ et imperméable pour les électrons. Il est généralement constitué d'alumine béta sodique, c'est-à-dire d'un composé compor-tant environ 5 à 9 molécules d'alumine pour une molécule d'oxyde de sodium. Il présente en général la forme d'un tube fermé à sa partie inférieure,contenant leréactiiE anodique et baignant dans le réactif cathodique, ce dernier réactif étant contenu dans un réserYoir ca~hodique métallique et imprégnant un feutre de graphite formé de rondelles entourant ledit tube. Le tube d'électroly~e est maintenu par un support lié de façon étanche à ce réservoir de réactif anodique.
Généralement, ledit support se présente sous la forme d'une plaque ou disque confectionné en alumine alpha. Ce disque comporte un alésage central danslequel est assujetti le tube d'alumine béta sodique.Dans de tels générateurs, le processus de décharge conduit à la transforma-tion du soufre en polysulfures de sodium selon la séquence ci-dessous:
S_ Na2 S5~Na2 S4~Na2 S3 ~u cours de la recharge, le processus inverse se produit. Cependant, on constate qu'il est pratiquement impossible dans les générateurs conventionnels d'effectuer la transformation Na2 SS
et en conséquence, de réaliser une recharge complète.
~9~
Un tel inconvénient résulte du fait qu'au cours de la recharge il se dépose en permanence une pellicule de soufre sur le tube d'électrolyte, qui joue le r81e de barriète de migration vis à vis des ions sodium et s'oppose ainsi à la régénération totale du soufre élémentaire.
~ n outre, on constate que la réaction électrochimique au sein du souEre est répartie de façon peu homogène, ce qui se traduit par une charge et une recharge défectueuses, par une baisse de capacité et par des phénornènes nuisibles de vieillissement.
Pour éviter de tels inconvénients, il a été proposé par ailleurs, soit ~ 10 d'effectuer un déplacement de la couche de soufre en phase vapeur, du tube d'électrolyte vers le collecteur positif, soit de mettre en oeUvre des additifs téls que les sul~ures et I'arsenic, soit de réaliser une modulation de conductivité au ~ sein de la masse de soufre en ~usion.
Cependant de telles solutions ne permettent pas de pallier efficacement lesdits inconvénients.
. ~ La Demanderesse s'est donc efforcée d'élaborer u ne nou~elle structure de générateur sodium-soufre apte à éliminer de tels inconvénients et à permettre par voie de conséquence une charge et une recharge pratiquement complètes dudit générateur, tout en évitant les phénomènes de vieillissement.
L'invention a pour but un générateur électrochimique du type sodium-soufre comportant:
- un réservoir cathodique contenant un réactif cathodique liquide à la température de fonctionnement et choisi dans le groupe formé par le soufre, le phosphore le sélénium et les sels alcalins de ces corps, - au moins un tube d'électrolyte solide fermé à son extrémité inférieure contenant un réactif anodique liquide à la température de fonctionnement constitué par un métal alcalin et disposé dans ledit réservoir cathodique de Eaçon à bai~ner dans ledit réactif cathodique, les parois de ce tube étant constituées d'alumine bëta alcaline, - un support en céramique pour maintenir ledit tube d'électrolyte dans ledit réservoir cathodique, la liaison entre ce support et ce tube étant assurée parl'intermédiaire
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d'un verre, - un réservoir anodique contenant une réserve dudit réactif anodique et disposé au-dessus dudit réservoir cathodique, de manière à ce que ledit lube d'électrolyte s'ouvre à sa partie supérieure dans ce réservoir anodique, ledit support séparant les extrémités ouvertes dudit réservoir anodique et dudit réservoir cathodique, ledit réservoircathodique étant garni d'un moyen assurant la collection cathodique du courant engendré, générateur caractérisé par le fait que ledit moyen comporte une bande électroniquement conductrice continue enroulée en spirale dont l'une des extrémités est en contact avec la paroi dudit réservoir cathodique, au moins l'un des tours de ladite spirale étant percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous, Iadite bande étant confectionnée en feutre, ou en tissu, ou en papier de carbone ou de graphite.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortent de la description qui suit, donnée à titre d'exemple purement illustratif rnais nullement - limitatif en référence aux dessins annexés, dans lesquels:
La figure 1 représente en coupe longitudinale un générateur électro-chimique selon un premier mode de réalisation conforme à l'invention.
l a figure 2 représente une coupe se50n l'axe XX de la figure 1.
I a ~igure 3 représente en coupe longitudinale un ~énérateur électro-20 chimique selon un deuxième mode de réalisation conforme à l'invention.
La figure 4 représente une coupe selon l'axe YY de la figure 2.
La figure 5 représente une vue développée du feutre de graphite garnissant le réservoir cathodique du ~énérateur selon l'invention.
La figure 6 est un diagramme illustrant les avantages de l'invention.
Le générateur présente la forme d'un cylindre de révolution, mais il est bien entendu quql peut présenter une toute autre forme.
Le ~énérateur dans un premier rnode de réalisation selon les figures 1 et 2 comporte un réservoir cathodique cylindrique 2, conducteur, dont la paroiestscellée à sa partie supérieure à la face interned'une plaque d'alumine alpha30 6, horizontale et circulaire.
79~
Un réservoir anodique cylindrique 8 également conducteur, sensiblement de même diamètre que le réservoir cathodique 2 est scellé de la même manière par sa partie inférieure à la face supérieure de la plaque 6 qui lui sert de support.
Il contient une réserve de réactif anodique constitué de sodium liquide.
La plaque ~ est percée en son centre d'un alésage cylindrique 10 à axe vertical. Dans cet alésage 10, s'engage l'extrémité supérieure ouverte d'un tube d'élec-trolyte 12 fermé à son extrémité inférieure, constitué d'alumine béta sodiq~e et conte-nant le réactif anodique.
Le bord supérieur du tube 12 est dans le plan de la face supérieure de la plaque 6.
Un verre de liaison 14 est interposé entre la paroi extérieure du haut du tube 12 et la paroi de l'alésage 10 percé dans la plaque 6 de manière à rendre le raccor-dement étanche.
Conformément à l'invention, on dispose entre la paroi dudit réservoir catho-dique 2 et le tube 12, une bande continue de feutre ou tissu ou papier de carbone ou de graphite 19, enroulée en spirale et impré~née de soufre.
Une telle spirale qui joue le rôle de collecteur de courant comporte à titre nullernent limitatif trois to-urs références successivement 20, 21, 22 et cela du tube 12 à la paroi du réservolr 2 qui sont donc respectivement en contact avec les e~trémités de la spirale.
La figure 5 représente une telle spirale de feutre supposée developpée Comme représenté figure 5, seul le deuxième tour 21 de la spirale est percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous 23. On a ainsi forme deux zones 20 et 22 à conductivité élevée et une zone 21 à conductivité moyenneOOe la sorte la réaction électrochimique est mieux répartie dans le réservoir cathodique 2, ce qui entra~ne une charge et une recharge meilleures et supprime le vieillissement et les diminutions de capacité.
Bien entendu, le nombre de tours de la spirale est fonction notamment de I'épaisseur de la bande et de la distance entre le ~ube 12 et la paroi du réservoir 2.
De même, le nombre de tours de spirale perforés tels que 21, le nombre et le diamètre des trous 23 sont prédéterminés pour obtenir dans un générateur donné une conductivité optimale laquelle assure un fonctionnement satisfaisant dudit générateur tant à la charge qu'à la décharge.
Le génerateur dans un deuxième mode de réalisation selon les figures 3 et 4, comporte les m~mes éléments que dans le mode illustré et decrit en référence aux figures 1 et 2.
(:ependant, dans ce deuxième mode de réalisation, une ~rille cylindrique 18 électroniquement conductrice est fixée sur la face inférieure de la plaque 6 par une de ses extrémités, I'autre extrémité de cette grille étant disposée sensiblement au niveau 10 du fond semi-sphérique du tube 12. Ladite grille 18 réalisée par exemple en nickel est disposée à une distance e du tube 12. Cette distance e est telle que son rapport au rayon E du réservoir 12 soi~ tel que 0,05 ~ eE ~ 0~5 De préférence, la valeur de ce rapport est de 0,2.
La bande continue telle qu'illustrée figure 5 est également enrou~ée en spirale de sorte que l'une de ses extrémités soit en contact avec la paroi du réservoir 2, tandis que l'autre se trouYe en contact avec la grille 18.
Par suite de la présence de la grille 18, le soufre au cours de ia recharge, ne se dépose pas sur le tube d'électrolyte 12, mais au contraire il se dépose en faible 20 quantité sur la grille 18.
Cependant, compte tenu du fait que le soufre est en présence de polysulfures se trouvant de part et d'autre de la grille, un tel dép~t est thermodynami-quement instable et ne peut pas jouer un r~le de barrière de migration.
Il s'ensuit que Na2S5 peut de la sorte etre transformé en soufre, dans sa quasi-totalité, contribuant éga~ement à assurer une recharge complète du générateur.
On va donner ci-dessous un exemple concret d'un mode de réalisation d'un générateur selon l'lnvention.
Le tube 12 présente un diamètre de 10 mm, une hauteur de 40 mm, la grille 18 étant disposée à 1 mm dudit tube et distante de 12 mm de la paroi du réservoir 2.
~ . .
~7~801 On a utilisé un feutre de graphite de 1 mm d'épaisseur disposé entre la grille 18 et le réservoir 2 selon une spirale de 4 touFs dont les longueurs sont de 56, 60, 69 et 75 mm successivement. Le prèmier et le troisième tour sont perforés chacun à 50 % de leur superficie, les trous présentant url dlamètre de 2 mm sensiblement.
Sur la figure 6 on a représenté la tension U en volts en fonction de la capacité C en ampère heure. Plus précisément les courbes A et 8 représentent de tels paramètresJrespectivement pour un générateur de type courant e~ pour un générateur selon l'invention en charge; la courbe C illustre la première décharge d'un générateur selon l'invention pour un courant de 200 mA/cm2.
C)n voit donc en comparant l'allure des courbes A et ~ qu'un génerateur selon l'invention présente une capacité sensiblement le double de celle d'un générateur conventionnel.
Bien entendu, I'invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à ~itre d'exemple. En particulier9 on peut s~ns sortir du cadre de l'invention, apporter des modifications de détail, changer certaines dispositions ou remplacer certains moyens par des moyens équivalents.
Il est également bien entendu qu'il est à la portée de l'homme de l'art de réaliser des générateurs tels que décrits mais présentant une toute autre forme, sans pour autant se départir de l'esprit de l'invention.
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d'un verre, - un réservoir anodique contenant une réserve dudit réactif anodique et disposé au-dessus dudit réservoir cathodique, de manière à ce que ledit lube d'électrolyte s'ouvre à sa partie supérieure dans ce réservoir anodique, ledit support séparant les extrémités ouvertes dudit réservoir anodique et dudit réservoir cathodique, ledit réservoircathodique étant garni d'un moyen assurant la collection cathodique du courant engendré, générateur caractérisé par le fait que ledit moyen comporte une bande électroniquement conductrice continue enroulée en spirale dont l'une des extrémités est en contact avec la paroi dudit réservoir cathodique, au moins l'un des tours de ladite spirale étant percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous, Iadite bande étant confectionnée en feutre, ou en tissu, ou en papier de carbone ou de graphite.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortent de la description qui suit, donnée à titre d'exemple purement illustratif rnais nullement - limitatif en référence aux dessins annexés, dans lesquels:
La figure 1 représente en coupe longitudinale un générateur électro-chimique selon un premier mode de réalisation conforme à l'invention.
l a figure 2 représente une coupe se50n l'axe XX de la figure 1.
I a ~igure 3 représente en coupe longitudinale un ~énérateur électro-20 chimique selon un deuxième mode de réalisation conforme à l'invention.
La figure 4 représente une coupe selon l'axe YY de la figure 2.
La figure 5 représente une vue développée du feutre de graphite garnissant le réservoir cathodique du ~énérateur selon l'invention.
La figure 6 est un diagramme illustrant les avantages de l'invention.
Le générateur présente la forme d'un cylindre de révolution, mais il est bien entendu quql peut présenter une toute autre forme.
Le ~énérateur dans un premier rnode de réalisation selon les figures 1 et 2 comporte un réservoir cathodique cylindrique 2, conducteur, dont la paroiestscellée à sa partie supérieure à la face interned'une plaque d'alumine alpha30 6, horizontale et circulaire.
79~
Un réservoir anodique cylindrique 8 également conducteur, sensiblement de même diamètre que le réservoir cathodique 2 est scellé de la même manière par sa partie inférieure à la face supérieure de la plaque 6 qui lui sert de support.
Il contient une réserve de réactif anodique constitué de sodium liquide.
La plaque ~ est percée en son centre d'un alésage cylindrique 10 à axe vertical. Dans cet alésage 10, s'engage l'extrémité supérieure ouverte d'un tube d'élec-trolyte 12 fermé à son extrémité inférieure, constitué d'alumine béta sodiq~e et conte-nant le réactif anodique.
Le bord supérieur du tube 12 est dans le plan de la face supérieure de la plaque 6.
Un verre de liaison 14 est interposé entre la paroi extérieure du haut du tube 12 et la paroi de l'alésage 10 percé dans la plaque 6 de manière à rendre le raccor-dement étanche.
Conformément à l'invention, on dispose entre la paroi dudit réservoir catho-dique 2 et le tube 12, une bande continue de feutre ou tissu ou papier de carbone ou de graphite 19, enroulée en spirale et impré~née de soufre.
Une telle spirale qui joue le rôle de collecteur de courant comporte à titre nullernent limitatif trois to-urs références successivement 20, 21, 22 et cela du tube 12 à la paroi du réservolr 2 qui sont donc respectivement en contact avec les e~trémités de la spirale.
La figure 5 représente une telle spirale de feutre supposée developpée Comme représenté figure 5, seul le deuxième tour 21 de la spirale est percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous 23. On a ainsi forme deux zones 20 et 22 à conductivité élevée et une zone 21 à conductivité moyenneOOe la sorte la réaction électrochimique est mieux répartie dans le réservoir cathodique 2, ce qui entra~ne une charge et une recharge meilleures et supprime le vieillissement et les diminutions de capacité.
Bien entendu, le nombre de tours de la spirale est fonction notamment de I'épaisseur de la bande et de la distance entre le ~ube 12 et la paroi du réservoir 2.
De même, le nombre de tours de spirale perforés tels que 21, le nombre et le diamètre des trous 23 sont prédéterminés pour obtenir dans un générateur donné une conductivité optimale laquelle assure un fonctionnement satisfaisant dudit générateur tant à la charge qu'à la décharge.
Le génerateur dans un deuxième mode de réalisation selon les figures 3 et 4, comporte les m~mes éléments que dans le mode illustré et decrit en référence aux figures 1 et 2.
(:ependant, dans ce deuxième mode de réalisation, une ~rille cylindrique 18 électroniquement conductrice est fixée sur la face inférieure de la plaque 6 par une de ses extrémités, I'autre extrémité de cette grille étant disposée sensiblement au niveau 10 du fond semi-sphérique du tube 12. Ladite grille 18 réalisée par exemple en nickel est disposée à une distance e du tube 12. Cette distance e est telle que son rapport au rayon E du réservoir 12 soi~ tel que 0,05 ~ eE ~ 0~5 De préférence, la valeur de ce rapport est de 0,2.
La bande continue telle qu'illustrée figure 5 est également enrou~ée en spirale de sorte que l'une de ses extrémités soit en contact avec la paroi du réservoir 2, tandis que l'autre se trouYe en contact avec la grille 18.
Par suite de la présence de la grille 18, le soufre au cours de ia recharge, ne se dépose pas sur le tube d'électrolyte 12, mais au contraire il se dépose en faible 20 quantité sur la grille 18.
Cependant, compte tenu du fait que le soufre est en présence de polysulfures se trouvant de part et d'autre de la grille, un tel dép~t est thermodynami-quement instable et ne peut pas jouer un r~le de barrière de migration.
Il s'ensuit que Na2S5 peut de la sorte etre transformé en soufre, dans sa quasi-totalité, contribuant éga~ement à assurer une recharge complète du générateur.
On va donner ci-dessous un exemple concret d'un mode de réalisation d'un générateur selon l'lnvention.
Le tube 12 présente un diamètre de 10 mm, une hauteur de 40 mm, la grille 18 étant disposée à 1 mm dudit tube et distante de 12 mm de la paroi du réservoir 2.
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~7~801 On a utilisé un feutre de graphite de 1 mm d'épaisseur disposé entre la grille 18 et le réservoir 2 selon une spirale de 4 touFs dont les longueurs sont de 56, 60, 69 et 75 mm successivement. Le prèmier et le troisième tour sont perforés chacun à 50 % de leur superficie, les trous présentant url dlamètre de 2 mm sensiblement.
Sur la figure 6 on a représenté la tension U en volts en fonction de la capacité C en ampère heure. Plus précisément les courbes A et 8 représentent de tels paramètresJrespectivement pour un générateur de type courant e~ pour un générateur selon l'invention en charge; la courbe C illustre la première décharge d'un générateur selon l'invention pour un courant de 200 mA/cm2.
C)n voit donc en comparant l'allure des courbes A et ~ qu'un génerateur selon l'invention présente une capacité sensiblement le double de celle d'un générateur conventionnel.
Bien entendu, I'invention n'est nullement limitée aux modes d'exécution décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à ~itre d'exemple. En particulier9 on peut s~ns sortir du cadre de l'invention, apporter des modifications de détail, changer certaines dispositions ou remplacer certains moyens par des moyens équivalents.
Il est également bien entendu qu'il est à la portée de l'homme de l'art de réaliser des générateurs tels que décrits mais présentant une toute autre forme, sans pour autant se départir de l'esprit de l'invention.
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Claims (5)
1. Générateur électrochimique du type sodium-soufre comportant:
- un réservoir cathodique contenant un réactif cathodique liquide à la température de fonctionnement et choisi dans le grou-pe formé par le soufre, le-phosphore, le sélénium et les sels alcalins de ces corps, - au moins un tube d'électrolyte solide fermé à son ex-trémité inférieure contenant un réactif anodique liquide à la température de fonctionnement constitué par un métal alcalin et disposé dans ledit réservoir cathodique de façon à baigner dans ledit réactif cathodique, les parois de ce tube étant constituées d'alumine béta alcaline, - un support en céramique pour maintenir ledit tube d'électrolyte dans ledit réservoir cathodique, la liaison entre ce support et ce tube étant assurée par l'intermédiaire d'un verre, - un réservoir anodique contenant une réserve dudit réactif anodique et disposé au-dessus dudit réservoir cathodique, de manière à ce que ledit tube d'électrolyte s'ouvre à sa partie supérieure dans ce réservoir anodique, ledit support séparant les extrémités ouvertes dudit réservoir anodique et dudit réservoir cathodique, ledit réservoir cathodique étant garni d'un moyen as-surant la collection cathodique du courant engendré, générateur caractérisé par le fait que ledit moyen comporte une bande élec-troniquement conductrice continue enroulée en spirale dont l'une des extrémités est en contact avec la paroi dudit réservoir catho-dique, au moins l'un des tours de ladite spirale étant percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous, ladite bande étant confectionnée en feutre, ou en tissu ou en papier de carbone ou de graphite.
- un réservoir cathodique contenant un réactif cathodique liquide à la température de fonctionnement et choisi dans le grou-pe formé par le soufre, le-phosphore, le sélénium et les sels alcalins de ces corps, - au moins un tube d'électrolyte solide fermé à son ex-trémité inférieure contenant un réactif anodique liquide à la température de fonctionnement constitué par un métal alcalin et disposé dans ledit réservoir cathodique de façon à baigner dans ledit réactif cathodique, les parois de ce tube étant constituées d'alumine béta alcaline, - un support en céramique pour maintenir ledit tube d'électrolyte dans ledit réservoir cathodique, la liaison entre ce support et ce tube étant assurée par l'intermédiaire d'un verre, - un réservoir anodique contenant une réserve dudit réactif anodique et disposé au-dessus dudit réservoir cathodique, de manière à ce que ledit tube d'électrolyte s'ouvre à sa partie supérieure dans ce réservoir anodique, ledit support séparant les extrémités ouvertes dudit réservoir anodique et dudit réservoir cathodique, ledit réservoir cathodique étant garni d'un moyen as-surant la collection cathodique du courant engendré, générateur caractérisé par le fait que ledit moyen comporte une bande élec-troniquement conductrice continue enroulée en spirale dont l'une des extrémités est en contact avec la paroi dudit réservoir catho-dique, au moins l'un des tours de ladite spirale étant percé dans la totalité de son épaisseur d'une pluralité de trous, ladite bande étant confectionnée en feutre, ou en tissu ou en papier de carbone ou de graphite.
2. Générateur selon la revendication 1, caractérisé
par le fait que l'autre extrémité de ladite bande continue enroulée en spirale est en contact avec ledit tube d'électrolyte solide.
par le fait que l'autre extrémité de ladite bande continue enroulée en spirale est en contact avec ledit tube d'électrolyte solide.
3. Générateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'autre extrémité de ladite bande continue enroulée en spirale vient porter contre une grille dont l'une des extrémités est fixée audit support en céramique, tandis que l'autre extrémité
est disposée sensiblement au niveau du fond dudit tube d'électro-lyte.
est disposée sensiblement au niveau du fond dudit tube d'électro-lyte.
4. Générateur selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ladite grille est disposée à une distance prédétermi-née dudit tube d'électrolyte cette distance étant telle que la valeur de son rapport à la moitié de la dimension transversale dudit réservoir cathodique est comprise entre 0,05 et 0,5.
5. Batterie comportant au moins un générateur selon l'une des revendications 1, 2 ou 4.
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