BRPI1100786A2 - Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo - Google Patents

Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo Download PDF

Info

Publication number
BRPI1100786A2
BRPI1100786A2 BRPI1100786-9A BRPI1100786A BRPI1100786A2 BR PI1100786 A2 BRPI1100786 A2 BR PI1100786A2 BR PI1100786 A BRPI1100786 A BR PI1100786A BR PI1100786 A2 BRPI1100786 A2 BR PI1100786A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
photopolymer
acrylate
monomer
volume hologram
film
Prior art date
Application number
BRPI1100786-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Sergio Assumpção Oliveira
Martin Müller
Original Assignee
André Jacobovitz
João Alfredo De Brito Lambert
Sergio Assumpção Oliveira
Martin Müller
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by André Jacobovitz, João Alfredo De Brito Lambert, Sergio Assumpção Oliveira, Martin Müller filed Critical André Jacobovitz
Priority to BRPI1100786-9A priority Critical patent/BRPI1100786A2/pt
Priority to US13/352,723 priority patent/US20120183888A1/en
Publication of BRPI1100786A2 publication Critical patent/BRPI1100786A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0218Pretreatment, e.g. heating the substrate
    • B05D3/0227Pretreatment, e.g. heating the substrate with IR heaters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/08Vinylidene chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/34Polymerisation in gaseous state
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/001Phase modulating patterns, e.g. refractive index patterns
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03HHOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H1/024Hologram nature or properties
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03HHOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H1/0252Laminate comprising a hologram layer

Abstract

Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo. A presente invenção refere-se ao método de manufatura de um filme holográfico e processo de revelação do mesmo; as composições de filmes utilizados nesta invenção são substancialmente sólidas e aplicadas em um substrato em forma de filme ou vidro; a camada fotopolimerizável consiste em uma espessura ao redor de 10 a 100 um (mícrons), consistindo de: a) 70% a 90 % sobre o peso total de um termoplástico "polímero", b) 10% a 30 % sobre o peso total de um monômero fotopolimerizável preferencialmente monofuncional e reativo a luz e, c) 1 % a 10 % por peso de um agente expansor que quando aquecido pelo menos a 75°c produz um gás nas áreas do holagrama não endurecidas polimerizadas pelo monômero; em adição a composição contém um sistema fotoiniciador sensível à luz visível, surfactantes, plasticizantes, etc.; monômeros fotopolimerizáveis usados nesta invenção contém ao menos uma parte de etileno insaturada tendo uma temperatura de ebulição maior ou igual a 100°c.

Description

"FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME E PROCESSO PARA PRODUZI-LO" Apresentação do invento: A presente invenção refere-se a um novo material para gravação de hologramas de volume por meio da gravação da intensidade de distribuição da luz em um padrão de interferência ao qual é formado uma imagem polimérica holográfica para posterior amplificação de intensidade por meio de um processo térmico.
Breve Descrição do Estado da Técnica Referente ao Pedido.
Fotopolímeros são usados notadamente na indústria de selos de segurança para evitar falsificações, telas holográficas e elementos ópticos. Os materiais atuais-são de difícil processo no sentido de usar longos períodos de processo térmico e revelação por luz ultravioleta com laminação de filmes especiais com monômeros para a obtenção de alta eficiências.
Até agora, nenhum material apresenta uma solução eficiente, simples e de baixo custo para a obtenção de alta eficiência de difração para hologramas de volume, de transmissão ou reflexão.
Apresentação dos Problemas Existentes no Estado da Técnica.
Holografia é uma forma de gravação de linhas de interferência óptica em um material fotossensível.
Um holograma é caracterizado pela sua eficiência de difração, o qual é a percentagem da luz incidente difratada na rede de difração pela sua espessura. De acordo com a "Teoria de onda acoplada” desenvolvida por Kogelnik (H. Kogelnik, Coupled Wave Theory for Thick hologram Gratings, Bell Syst. Tech J., 48, 2909-2947. 1969), a relação entre eficiência de difração, espessura do holograma, comprimento de onda da radiação incidente e ângulo de incidência da mesma é útil na avaliação da eficiência de difração. A modulação do índice de refração é a medida que queremos para obter uma avaliação do índice de refração, é medida pela diferença do índice de refração entre as linhas gravadas ou não pela polimerização de monômeros nas linhas de interferência do holograma. Esta modulação de índice é melhor calculada formando-se um holograma (por exemplo de reflexão) e conhecendo-se a espessura e eficiência de difração. Visualmente é discernível o extraordinário índice alcançado pela presente invenção pelas características similares ao holograma de gelatina dicromatada, evidenciando uma diferença no índice de modulação somente alcançada pela formação de micro ou nano bolhas de gásma região não gravada (polimerizada) de interferência do holograma. Várias patentes foram depositadas sobre composições fotopolimerizáveis sólidas usáveis para obtenção de hologramas. É conhecido, por exemplo, a patente US 5098803 que se refere a uma composição sólida usada entre folhas plásticas consistindo em uma mistura de um polímero estrutural, um monômero insaturado etilênico e, adicionalmente, um plastificante, sendo que o índice de refração é obtido devido à diferença entre os índices do polímero e monômero, podendo este resultado ser melhorado por aquecimento prolongado como na patente US 5725970 e com a laminação na camada do polímero de uma camada de difusão em um suporte de folha plástica para aumento do índice de refração do holograma por meio de aumento da largura de banda espectral reproduzida pelo holograma. Tal processo é caro devido à necessidade de expor o filme à luz ultravioleta, ao processo térmico por um longo período e ser necessário uma segunda laminação de um filme fotopolimérico de difusão composto por monômeros para o aumento da largura das franjas de interferência do holograma e posterior tratamento térmico prolongado de mais de 60 minutos e também a aplicação de extensa iluminação ultravioleta.
Também é conhecida a patente aplicada US 2008/0311483 A1 a qual descreve um sistema baseado em poliu retano· formado por uma matriz de poliisocianato e polióis na qual um monômero de polimerização radical é exposto à radiação actínica formando no local franjas de- índice de refração e consequentemente hologramas. Tal sistema é difícil de se fabricar devido à natureza da cura do poliuretano. Mais ainda, estes materiais não foram designados para funcionar como termoplásticos Dara serem aplicados, por "heat embossíng" para formar uma fina película holográfica de reflexão.
Apresentaras Soluções em Linhas Gerais. A presente invenção, neste sentido vem prover um novo filme holográfico com eficiência similar as da gelatina dicromatada mas com alta sensitividade. Ainda como objetivo notadamente evitar os inconvenientes anteriores por meio de uma formulação de fotopolímero composta por um polímero termoplástico solúvel em solventes orgânicos na proporção de 70 % para o peso total e um monômero de alto índice de refração na proporção de 10 % a 30 % do peso total, constituindo-se esta emulsão a parte sólida para ser aplicada como cobertura em solvente ao redor de 35 um de espessura em uma base de filme poliéster ou similar.
Com o uso de um sistema fotoiniciador com luz visível a laser o sistema grava inicialmente um holograma de volume adequado à inspeção da imagem e posterior amplificação térmica. Tal gravação inicial forma regiões de alta densidade de monômeros polimerizados e regiões de baixa densidade ocupadas pelo polímero estrutural. Nestas regiões de alta densidade de monômeros polimerizados é inibida a formação de bolhas nanoscópicas que são formadas na outra região de polímeros, evidentemente obtendo-se uma grande diferença de índice de refração. O tamanho das bolhas obtidas é também limitado devido à barreira de polímeros originários da polimerização de monômeros. Estas bolhas similares às de_hologramas~de dicromato de gelatina (DCG) são formadas "in situ" após a formação do holograma, por meio de um agente expansor térmico que decompõe-se a uma determinada-faixa de temperatura (120 - 160° C) soltando a nível molecular um gás.-por exemplo; nitrogênio (N2), o qual aglutina-se com outras moléculas de gás formando microbolhas na região do termoplástico aquecido e em estado amolecido. Nas regiões de monômero polimerizado a formação de bolhas é inibida, formando-se então um holograma de volume. A diferença de índice inicial entre o polímero e monômero é aumentada por meio da artificialidade da diminuição do índice da região de polímero estrutural por bolhas.
Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção refere-se ao método de manufatura de um filme holográfico e processo de revelação do mesmo. As composições de filmes utilizados nesta invenção são substancialmente sólidas e aplicadas em um substrato em forma de filme ou vidro. A camada fotopolimerizável consiste em uma espessura ao redor de 10 a 100 um (microns), consistindo de : a) 70 % a 90 % sobre o peso total de um termoplástico "polímero", b) 10 % a 30 % sobre o peso total de um monômero fotopolimerizável preferencialmente monofuncional e reativo a luz e, c) 1 % a 10 % por peso de um agente expansor que quando aquecido pelo menos a 75° C produz um gás nas áreas do holograma não endurecidas ou polimerizadas pelo monômero.
Em adição a composição contém um sistema fotoiniciador sensível à luz visível,„surfactantes,-plasticizantes, etc. Monômeros fotopolimerizáveis usados nesta invenção contém ao menos uma parte de etileno insaturada tendo uma temperatura de ebulição.maior ou igual a 100° C.
Erefereneia imente a composição contém pelo menos um sistema fotoiniciador adequado à formação de hologramas e também um fotoiniciador para uma pos-exposição do filme à luz visível, por exemplo, 405nm para completar a polimerização dos monômeros acrilatos.
Possíveis monômeros de acrilato insaturados preferencialmente monofuncional compreendem por exemplo acrilatos ou metacrilatos como metil acrilato etil acrilato, isobornil acrilato, fenil acrilato, p-clorofenil acrilato, p-bromofenil acrilato, e preferencialmente O-fenilfenoxietil acrilato, AGISYN® 2871.
Esteres vinílicos como por exemplo VEOVA® 9 ou VEOVA® 10 da Shell Company são usáveis.'Vinil aromáticos como N-Vinilpirrolidona e 9-vinil carbazola são também utilizáveis. Adicionalmente estabilizadores radicais como hidroquinonas e quinonas podem ser usados para conservação.
Fotoiniciadores podem ser ativados por luz e iniciar a polimerização radical do monômero, podem ser monomoleculares (Tipo I) ou bimolecular (Tipo II) e sistemas comerciais, como por exemplo no tipo I cetonas aromáticas e.g. Benzophenona e tipo II, como benzoina, oxido de fosfinas, misturas de corantes e coiniciadores de amina, como novo azul de metileno, tionina, azure C, azul de metileno, e também iniciadores comerciais Spectra H-Nu.
Também fotoiniciadores adequados são os dímeros de 2,4,5-trifenilimidazolil como discutidos na patente US 3749185.
Especialmente adequados para esta invenção são compostos formados por pares iônicos de corantes cianinas e trifenil butil boratos, como 3,3'-Dibutiltiacarbocianina iodina e butyryl choline butyltriphenylbofafe (Borate V) como discutidos na patente US 4842980. Não querendo particularmente se ater a nenhuma teoria do mecanismo de polimerização descobrimos que estes compostos são especialmente úteis para sensitização de holog ramas multicoloridos devido a extrema flexibilidade de escolha do comprimento de onda e também a capacidade de formação de uma fina estrutura de polimerização de um quarto de comprimento de onda necessária para obtenção de hologramas de reflexão, a qual por exemplo o iniciador Irgacure® 784 tem dificuldade de obter, ainda que a qualidade do polímero não seja eficiente para o processo industrial de formação de polímeros, verificamos que este sistema se encaixa na prática perfeitamente à formação de hologramas, conquanto se mantenha o polímero matriz e monômero com baixa acidez e particularmente em um meio apoiar de preferência. O agente expansor usado nesta invenção pode ser qualquer elemento estável à temperatura ambiente e à radiação actínica de exposição, isto é, não decompõe-se em gás formando bolhas na exposição e as produz somente na região de não exposição à luz quando decomposto à uma temperatura de 75° C - 160° C. Dos muitos agentes expansores disponíveis, elementos usáveis nesta invenção são por exemplo sais de oxalatos, ácidos inorgânicos como ácidos carbônicos, compostos orgânicos como 4-quetobenzotriazina, agentes expansores como hidrocarboneto clorados e especialmente adequados agentes compostos como 1,1"-Azobis (çianociçlohexano), Dupont® VAZO® 88, VAZO® 67, VAZO® 64 e VAZO® 52. O polímero termoplástico usado nesta invenção terrr temperatura de amolecimento maior que 50°C e rigidez-ou peso molecular suficiente para formar uma base solida quando misturado ao monômero e demais componentes. Copolímeros como cloreto de vinilideno, cloreto de vinilideno/metacrilato e cloreto de vinilideno/vinilacetato são úteis para serem usados ao mesmo tempo como barreira ao oxigênio facilitando a polimerização dos monômeros. São usáveis CAB (butirato de celulose acetato), polimetil metacrilatos, polivinil butirato, e polivinil formal. Particularmente usável nesta invenção é o CAB® 531-1 da Eastman® Company com grande compatibilidade com o monômero AgiSyn 2871. Os elementos desta invenção correspondem à uma camada de uma composição sólida e transparente aplicada a um substrato também transparente, preferencialmente um filme plástico resistente à temperatura de revelação térmica (100° C - 165° C) podendo inclusive ser incluída uma camada fina entre o polímero holográfico e o filme plástico de um agente descolador "releasing" para aplicação do holograma como um "hot stamping foíl" ou transferência a quente da imagem holográfica do filme de fotopolímero para um substrato ao mesmo tempo eliminando-se esta base para ter somente uma fina camada do fotopolímero aplicada a um substrato com o holograma, esta aplicação pode ser usada ao mesmo tempo para aplicar e revelar o holograma. Um substrato especialmente adequado a esta invenção é o poliéster. A invenção é preparada pela dissolução dos elementos em um solvente volátil como metil etil cetona ou acetato de etila e é espalhada como cobertura no suporte plástico por meio de uma barra de cobertura, por exemplo. A composição pode conter um plasticizante como adjunto para melhorar a difusão interna do monômero na emulsão....sólida: Como preparação dos filmes, a solução de cobertura é preparada adicionando-se os componentes em solvente até a completa dissolução. O solvente usado como por exemplo o metil etil cetona (MEK) é usado com uma solução de cobertura com 30% a 40% constituída de parte sólida. Em um filme de poliéster de 75 um por meio de uma barra de cobertura de aço de 140 um (n° 56) cobre-se a emulsão e deixa-se secar por 15 minutos. Uma folha de poliéster de 50 um é laminada na cobertura para a proteção ao ar. Para o uso o elemento desta invenção é exposta à radiação actínica de um laser coerente formando um holograma. O elemento exposto contendo um holograma de reflexão ou transmissão é aquecido por meio de uma laminadora, radiação infravermelha, impressoras térmicas ou por outros meios por um breve período de tempo a uma temperatura entre 75° C a 165° C para vaporizar o elemento contido para formação de bolhas nas regiões anti-nodais, ao mesmo tempo amolecendo o estrato polimérico ao redor. O agente expansor também pode ter a propriedade de completar a polimerização de monômeros não polimerizados na gravação do holograma. Após o processo termal uma pós iluminação ajuda a clarear a emulsão dos corantes sensitivos usados.
Os seguintes exemplos irão ilustrar o escopo desta invenção não sendo porém limitados aos elementos descritos: Exemplo I
Uma solução de 20ml de metil-etil-cetona (MEK) é preparada contendo 3 g de CAB®-531-1, 1,5 ml de O-phenylphenoxyethyl acrilato AgiSyn® 2874, 25 mg de Boráte V B001F - Spectra Group Limited, 0,5 mg do corante 3,3'-Dibutiltiacarbocianina iodina, 20mg de Irgacure® 819 e 200 mg de VAZO® 88. A solução é aplicada a um substrato de poliêster de 75 um por uma barra de cobertura de 140üm formando uma cobertura de 35 um após secagem por 20 min. A esta emulsão é aplicada por laminação um filme de poliêster de 50 um como cobertura. Para o uso esta cobertura de filme é removida e a emulsão laminada a uma placa de vidro para dar estabilidade de movimento e grava-se um holograma de reflexão por meio de um laser DPSS de 532 nm com uma exposição de 1mW/cm2 por 30 segundos onde percebe-se claramente a gravação do holograma em "real time", após o qual é fixado e clareado por uma exposição de 5 min a uma luz de lampada dicroica de 50 W a 15 cm de distância. Este holograma é termo revelado por uma passagem em uma laminadora de rolos quentes a 150° C surgindo uma imagem grandemente amplificada em brilhância similar ao método "DCG".
Exemplo II
Uma solução de 40 ml de metil-etil-cetona (MEK) é preparada contendo 3 g de VINNOL® E 15/45 (WACKER), 1,5 ml de O-phenylphenoxyethyl acrilato AgiSyn® 2871, 50 mg de irgacure® 784 e 200 mg de VAZO® 88. A solução é aplicada a um substrato de poliéster de 75 um por uma barra de cobertura de 140 um formando uma cobertura de 15 um após secagem por 20 min. A esta emulsão é aplicada por laminação um filme de poliéster de 50 um como cobertura. Para o uso esta cobertura de filme é removida e a emulsão laminada a uma placa de acrílico para dar estabilidade de movimento e grava-se um holograma de transmissão por meio de um laser DPSS de 532 nm com uma exposição de 1mW/cm2 por 90 segundos onde percebe-se claramente a gravação do holograma em "real time", após o qual é fixado e clareado por uma exposição de 5 min a uma luz de lampada dicroica de 50 W a 15 cm de distância. Este,holograma é termo revelado por uma passagem em uma laminadora de rolos quentes a 150° C surgindo uma imagem grandemente amplificada em brilhância similar ao método "DCG". Após esta revelação a emulsão é laminada por laminadora de rolos quentes a 150° C a um substrato de papel com a face do polímero em contato direto e o filme plástico de poliéster é retirado deixando uma fina camada com o holograma intacto impressa no substrato de papel, formando-se assim uma impressão a quente holográfica de segurança. Tal procedimento pode ser repetido com hologramas de reflexão. REIVINDICAÇÕES:

Claims (7)

1. "FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" por meio de diferença de índice de refração, caracterizado pela presença de um agente expansor formador de gás em microbolhas em regiões não expostas da franja holográfica consistindo essencialmente por peso: a) 70 % a 90 % de um termoplástico "polímero", b) 10 % a 30 % de um monômero fotopolimerizável preferencialmente monofuncional e reativo a luz, c) 1 % a 10 % de um agente expansor que quando aquecido pelo menos a 75° C produz um gás e formam bolhas nas áreas do holograma não endurecidas ou polimerizadas pelo monômero e, d) 0,1% a 1% de um fotoiniciador que ativa a polimerização do mencionado monômero com a exposição de radiação actínica.
2.. "FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o fotoiniciador é constituído pela associação de pares iõnicos de corantes cianinas e trifenil butil boratos ou tetrabutil boratos ou ainda dibutil fenila boratos.
3. "FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o termoplástico é constituído por cloreto de vinilideno, cloreto de vinilideno/metacrilato e cloreto de vinilideno/vinilacetato e celulose acetato butirato.
4. "FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o monômero compreende de acrilatos ou metacrilatos como metil acrilato etil acrilato, isobornil acrilato, fenil acrilato, p-clorofenil acrilato, p-bromofenil acrilato, e preferencialmente O-fenilfenoxietil acrilato, AGISYN® 2871, VEOVA® 9 ou VEOVA®10 da Shell Company®, Vinil aromáticos como N-Vinilpirrolidona e 9-vinil carbazola.
5. "FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato que o agente expansor consiste em sais de oxalatos, ácidos inorgânicos, 4-quetobenzotriazina, 1,1"-Azobis (cianociclohexano), Dupont® VAZO® 88, VAZO® 67, VAZO® 64 e VAZO® 52.
6. "PROCESSO PARA PRODUZIR UM FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" pelo qual o elemento exposto contendo um holograma de reflexão ou transmissão, de acordo com as reivindicações 1 a 5 é caracterizado pelo fato de ser aquecido por meio de uma laminadora, radiação infravermelha, impressoras térmicas ou põr outros meios por um breve período de tempo a uma temperatura entre 75° C a 165° C para vaporizar o elemento contido para formação de bolhas nas regiões anti-nodals, ao mesmo tempo amolecendo o estrato polimérico ao redor
7. PROCESSO PARA PRODUZIR UM FOTOPOLÍMERO PARA GRAVAÇÃO DE HOLOGRAMA DE VOLUME" pelo qual o elemento exposto contendo um holograma de reflexão ou transmissão, de acordo com as reivindicações 1 a 6 é caracterizado pelo fato de ser transferido a um outro substrato por meio de aquecimento a uma temperatura entre 120°C e 165°C e pressão com a superfície do polímero em contato direto à superfície de transferência, gravando-se a película holográfica após a remoção do filme de poliéster original usado como "carríer".
BRPI1100786-9A 2011-01-19 2011-01-19 Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo BRPI1100786A2 (pt)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRPI1100786-9A BRPI1100786A2 (pt) 2011-01-19 2011-01-19 Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo
US13/352,723 US20120183888A1 (en) 2011-01-19 2012-01-18 Photopolymer for volume holographic recording and its production process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRPI1100786-9A BRPI1100786A2 (pt) 2011-01-19 2011-01-19 Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI1100786A2 true BRPI1100786A2 (pt) 2015-08-18

Family

ID=46491029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1100786-9A BRPI1100786A2 (pt) 2011-01-19 2011-01-19 Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20120183888A1 (pt)
BR (1) BRPI1100786A2 (pt)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0522968D0 (en) 2005-11-11 2005-12-21 Popovich Milan M Holographic illumination device
GB0718706D0 (en) 2007-09-25 2007-11-07 Creative Physics Ltd Method and apparatus for reducing laser speckle
US11726332B2 (en) 2009-04-27 2023-08-15 Digilens Inc. Diffractive projection apparatus
US9335604B2 (en) 2013-12-11 2016-05-10 Milan Momcilo Popovich Holographic waveguide display
US9274349B2 (en) 2011-04-07 2016-03-01 Digilens Inc. Laser despeckler based on angular diversity
US10670876B2 (en) 2011-08-24 2020-06-02 Digilens Inc. Waveguide laser illuminator incorporating a despeckler
WO2016020630A2 (en) 2014-08-08 2016-02-11 Milan Momcilo Popovich Waveguide laser illuminator incorporating a despeckler
EP2748670B1 (en) 2011-08-24 2015-11-18 Rockwell Collins, Inc. Wearable data display
US20150010265A1 (en) 2012-01-06 2015-01-08 Milan, Momcilo POPOVICH Contact image sensor using switchable bragg gratings
CN106125308B (zh) 2012-04-25 2019-10-25 罗克韦尔柯林斯公司 用于显示图像的装置和方法
WO2013167864A1 (en) 2012-05-11 2013-11-14 Milan Momcilo Popovich Apparatus for eye tracking
WO2014041121A1 (en) 2012-09-17 2014-03-20 Basf Se Security elements and method for their manufacture
US9933684B2 (en) * 2012-11-16 2018-04-03 Rockwell Collins, Inc. Transparent waveguide display providing upper and lower fields of view having a specific light output aperture configuration
CN103217729B (zh) * 2013-05-02 2015-04-29 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 聚酯反射膜及其制备方法
US10209517B2 (en) 2013-05-20 2019-02-19 Digilens, Inc. Holographic waveguide eye tracker
WO2015015138A1 (en) 2013-07-31 2015-02-05 Milan Momcilo Popovich Method and apparatus for contact image sensing
US10359736B2 (en) 2014-08-08 2019-07-23 Digilens Inc. Method for holographic mastering and replication
US10241330B2 (en) 2014-09-19 2019-03-26 Digilens, Inc. Method and apparatus for generating input images for holographic waveguide displays
WO2016046514A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 LOKOVIC, Kimberly, Sun Holographic waveguide opticaltracker
EP3245444B1 (en) 2015-01-12 2021-09-08 DigiLens Inc. Environmentally isolated waveguide display
WO2016113533A2 (en) 2015-01-12 2016-07-21 Milan Momcilo Popovich Holographic waveguide light field displays
JP6867947B2 (ja) 2015-01-20 2021-05-12 ディジレンズ インコーポレイテッド ホログラフィック導波路ライダー
US9632226B2 (en) 2015-02-12 2017-04-25 Digilens Inc. Waveguide grating device
WO2016146963A1 (en) 2015-03-16 2016-09-22 Popovich, Milan, Momcilo Waveguide device incorporating a light pipe
WO2016156776A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Milan Momcilo Popovich Method and apparatus for contact image sensing
EP3359999A1 (en) 2015-10-05 2018-08-15 Popovich, Milan Momcilo Waveguide display
EP3398007A1 (en) 2016-02-04 2018-11-07 DigiLens, Inc. Holographic waveguide optical tracker
EP3433659A1 (en) 2016-03-24 2019-01-30 DigiLens, Inc. Method and apparatus for providing a polarization selective holographic waveguide device
JP6734933B2 (ja) 2016-04-11 2020-08-05 ディジレンズ インコーポレイテッド 構造化光投影のためのホログラフィック導波管装置
WO2018102834A2 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Digilens, Inc. Waveguide device with uniform output illumination
US10545346B2 (en) 2017-01-05 2020-01-28 Digilens Inc. Wearable heads up displays
CN111386495B (zh) 2017-10-16 2022-12-09 迪吉伦斯公司 用于倍增像素化显示器的图像分辨率的系统和方法
US10732569B2 (en) 2018-01-08 2020-08-04 Digilens Inc. Systems and methods for high-throughput recording of holographic gratings in waveguide cells
WO2019136476A1 (en) 2018-01-08 2019-07-11 Digilens, Inc. Waveguide architectures and related methods of manufacturing
KR20200133265A (ko) 2018-03-16 2020-11-26 디지렌즈 인코포레이티드. 복굴절 제어가 통합된 홀로그래픽 도파관 및 이를 제조하는 방법
US11402801B2 (en) 2018-07-25 2022-08-02 Digilens Inc. Systems and methods for fabricating a multilayer optical structure
CN113692544A (zh) 2019-02-15 2021-11-23 迪吉伦斯公司 使用集成光栅提供全息波导显示的方法和装置
KR20210134763A (ko) 2019-03-12 2021-11-10 디지렌즈 인코포레이티드. 홀로그래픽 도파관 백라이트 및 관련된 제조 방법
KR20220016990A (ko) 2019-06-07 2022-02-10 디지렌즈 인코포레이티드. 투과 및 반사 격자를 통합하는 도파관 및 관련 제조 방법
EP4004646A4 (en) 2019-07-29 2023-09-06 Digilens Inc. METHODS AND APPARATUS FOR MULTIPLYING THE IMAGE RESOLUTION AND FIELD OF VIEW OF A PIXELATED DISPLAY SCREEN
EP4022370A4 (en) 2019-08-29 2023-08-30 Digilens Inc. VACUUM BRAGG GRATINGS AND METHODS OF MANUFACTURING

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL101499C (pt) * 1951-08-20
US3171743A (en) * 1962-02-23 1965-03-02 Ibm Process of forming latent and visible images in refractive image films
US3649268A (en) * 1969-02-05 1972-03-14 Du Pont Process for forming images by photohardening and applying a colorant
US4019909A (en) * 1970-02-16 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photohardenable vesicular image-forming elements
BE793151A (fr) * 1971-12-24 1973-06-21 Kalle Ag Procede pour produire une image en relief
US4113487A (en) * 1975-10-31 1978-09-12 Toppan Printing Co., Ltd. Method for manufacture of expanded articles having an embossed surface
US4937159A (en) * 1985-11-20 1990-06-26 The Mead Corporation Photosensitive materials and compositions containing ionic dye compounds as initiators and thiols as autooxidizers
US4942102A (en) * 1988-01-15 1990-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Holographic optical elements having a reflection hologram formed in a photopolymer
US5098803A (en) * 1988-01-15 1992-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photopolymerizable compositions and elements for refractive index imaging
US4917977A (en) * 1988-12-23 1990-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Visible sensitizers for photopolymerizable compositions
JPH05204287A (ja) * 1992-01-27 1993-08-13 Toyobo Co Ltd ホログラム記録材料
JP3422384B2 (ja) * 1994-03-17 2003-06-30 大日本印刷株式会社 発泡性記録材料膜、及び発泡性記録膜とその作製方法
US7090935B2 (en) * 2003-02-28 2006-08-15 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Magnetic card
JP3896098B2 (ja) * 2003-06-27 2007-03-22 株式会社東芝 ホログラム記録媒体およびその作製方法
US20050264600A1 (en) * 2004-05-27 2005-12-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Emission of fluid droplet from printhead with coherent irradiation
EP1691237A3 (en) * 2005-02-15 2006-10-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Holographic recording material and holographic recording method
US20070047420A1 (en) * 2005-08-25 2007-03-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical information recording medium, optical information recording method and optical information reproducing method
US20080114091A1 (en) * 2006-11-15 2008-05-15 Sealed Air Corporation (Us) Apparatus and Method for Preparing a UV-Induced Crosslinked Foam
GB2459823B (en) * 2007-02-28 2010-11-17 Dainippon Printing Co Ltd Method of producing volume hologram laminate

Also Published As

Publication number Publication date
US20120183888A1 (en) 2012-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1100786A2 (pt) Fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzi-lo
JP4155771B2 (ja) 体積型ホログラム記録用感光性組成物及びそれを用いた体積型ホログラム記録用感光性媒体
JP2849021B2 (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物
US5453340A (en) Photosensitive composition for volume hologram recording
EP1626309B1 (en) Hologram recording material, hologram recording method and holographic optical element
US3658526A (en) Hologram recording in photopolymerizable layers
JP5568704B2 (ja) 光重合および暗反応の制御を備えたホログラフィック記録媒体
JP5058790B2 (ja) 光重合性組成物
US20100167180A1 (en) Photosensitive Film for Holographic Recording and Production Method Thereof
WO2010009592A1 (zh) 可以记录反射全息的聚合物液晶感光材料及其制备方法
JP3532675B2 (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法
JPH08101501A (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法
Bruder et al. Full-color self-processing holographic photopolymers with high sensitivity in red-the first class of instant holographic photopolymers
JP3532621B2 (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法
JP2003066816A (ja) 体積型ホログラム記録用感光性組成物及びそれを用いた体積型ホログラム記録用感光性媒体
JPH08101502A (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法
BR102013019133A2 (pt) fotopolímero para gravação de holograma de volume e processo para produzí-lo
JPH05210343A (ja) ホログラム形成材料とホログラムの製造方法
JP2007034334A (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法
JP2005221793A (ja) ホログラム記録材料用フォトポリマー組成物、ホログラム記録媒体およびその製造方法
JP4423017B2 (ja) 体積型ホログラム記録用感光性組成物および体積型ホログラム記録用感光性媒体
JP3877189B2 (ja) 乾式ホログラム及び乾式ホログラム形成方法
CN117203250A (zh) 可光聚合的hoe组合物
JP2005140852A (ja) 体積ホログラム記録用感光性組成物およびそれを用いる体積ホログラム記録媒体の製造方法
CN116830040A (zh) 可光聚合的组合物

Legal Events

Date Code Title Description
B15L Others concerning applications: renumbering

Free format text: RENUMERADO O PEDIDO DE PI1100786-9 PARA PP1100786-9.

B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]
B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]