BRPI1009901B1

BRPI1009901B1 - Método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um processo de polpação química, processo para fabricação de polpa de papel e composição para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino

Info

Publication number: BRPI1009901B1
Application number: BRPI1009901-8A
Authority: BR
Inventors: Sheldon Phillip Verrett
Original assignee: Italmatech Chemicals S.P.A.
Priority date: 2009-03-17
Filing date: 2010-03-16
Publication date: 2020-03-10
Also published as: AU2010224861B2; KR101701532B1; US20120160438A1; AU2010224861A1; WO2010106077A1; RU2011138725A; CN102428040B; JP2012524172A; CN102428040A; EP2408721B1; BRPI1009901A2; CA2755758A1; ES2432860T3; KR20160118382A; EP2408721A1; KR20120001762A; CA2755758C; RU2508426C2; NZ595161A; ZA201106744B

Abstract

método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um processo de polpação química, processo para fabricação de polpa de papel e composição para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino a presente invenção refere-se a um método para inibição da formação, depósito e aderência de incrustação de sal de cálcio em superfícies metálicas e outras no equipamento, vasos e/ou tubulação de uma unidade de processo de polpação química compreendendo a adição de uma quantidade eficaz para inibição de incrustação de uma composição à mistura alcalina aquosa no digestor do referido processo de polpação química. a referida composição consiste em pelo menos um componente de fosfonato (i) e pelo menos um componente (ii) consistindo em pelo menos um composto de frutano carboxilado.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA INIBIÇÃO DE FORMAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO DE SAL DE CÁLCIO EM UM PROCESSO DE POLPAÇÃO QUÍMICA, PROCESSO PARA FABRICAÇÃO DE POLPA DE PAPEL E COMPOSIÇÃO PARA INIBIÇÃO DE FORMAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO DE SAL DE CÁLCIO EM UM SISTEMA AQUOSO EM UM PROCESSO DE POLPAÇÃO QUÍMICA ALCALINO".

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição e métodos para inibição de formação de incrustação em sistemas alcalinos aquosos de processos de polpação química. O termo "incrustação", "incrustação de cálcio" e "incrustação de sal de cálcio", conforme usado no relatório descritivo e reivindicações aqui, sempre incluirão, sem limitação, incrustação de sal de cálcio e magnésio, principalmente seu sais carbonato e sulfato e qualquer e toda incrustação consistindo em sais insolúveis formados nos processos descritos aqui e o termo "incrustação" refere-se à formação de "incrustação", principalmente "incrustação de cálcio" e "incrustação de sal de cálcio", conforme definido acima. A presente invenção refere-se ainda a uma composição e métodos para inibição da formação, depósito e aderência de depósitos de incrustação de sal de cálcio e magnésio em um equipamento de processo de polpação química. Mais particularmente, a presente invenção refere-se à composições e métodos para inibição da formação, depósito e aderência de depósitos de incrustação de sal de cálcio e magnésio em digestores de polpa (aqui principalmente denominados "diges-tor") e na área de recuperação de licor negro de um processo de polpação química. Os termos "digestor de polpa" e "licor negro" são descritos em maiores detalhes abaixo.

[0002] Papel é amplamente usado no mundo todo em comércio e em lares e tem uma variedade de usos. A fabricação de polpa é, assim, realizada em uma larga escala industrial mundialmente para pro duzir quantidades suficientes de papel. Consequentemente, é altamente desejável que tais operações de fabricação de polpa sejam realizadas em um custo eficaz, operação eficiente com paralisação mínima do equipamento de fabricação e períodos mínimos de eficiência reduzida do equipamento de processo de fabricação de polpa.

[0003] As etapas básicas na fabricação de polpa industrial são converter fibras vegetais em lascas, converter lascas em polpa em um processo de polpação química usando um digestor, opcionalmente branqueamento da polpa, lavagem da polpa e transformar a polpa em papel adequado, o qual pode ser usado em produtos de papel, tais como papel para escrever, jornal e papel para documentos.

[0004] Tipicamente, vários processos de polpeamento são usados em operações de fabricação de polpa industrial. Processos de polpação química alcalinos industriais bem conhecidos incluem os processos Kraft (ou sulfato), soda e sulfeto alcalino. O processo Kraft produz as fibras mais fortes de qualquer processo de produção de polpa e é o processo de fabricação de polpa mais comumente usado, em parte em virtude de seu processo de recuperação eficiente de produtos químicos de cozimento. Embora a presente invenção tenha aplicabilidade a qualquer um dos processos de polpação química alcalino acima, ela é particularmente útil com o processo Kraft e, como tal, o processo Kraft é descrito em maiores detalhes abaixo.

[0005] Inicialmente, árvores adequadas são colhidas, a casca retirada e, então, picadas em flocos ou lascas de tamanho adequado. Essas lascas de madeira são escolhidas, com as lascas pequenas e grandes sendo removidas. As lascas de madeira restantes são, então, carregadas a um digestor, o qual é um vaso ou tanque para conter as lascas e uma composição de digestão aquosa e pode ser projetado para operação contínua ou descontínua.

[0006] Ilustrativamente, no digestor do tipo descontínuo, lascas de madeira e a composição de digestão, a qual é uma mistura de "licor negro fraco", o licor consumido de um cozimento de digestor anterior e um "licor branco", geralmente uma solução de hidróxido de sódio e sulfeto de sódio, que é fresca ou da unidade de recuperação química, são bombeados no digestor. No processo de cozimento, a lignina, a qual mantém as fibras de madeira juntas, é dissolvida no licor branco, formando polpa e licor negro.

[0007] O digestor é vedado e as lascas de madeira e a composição de digestão são aquecidas para uma temperatura de cozimento adequada sob alta pressão. Após um tempo de cozimento permitido em uma temperatura e pressão particulares ("fator-H") no digestor, os conteúdos do digestor (polpa e licor negro) são transferidos para um tanque de contenção. A polpa no tanque de contenção é transferida para lavadores de estoque marrom, enquanto que o líquido (licor negro formado no digestor) é enviado para a área de recuperação de negro, isto é, evaporadores de licor negro. O licor negro é evaporado para um alto teor de sólidos, usualmente 60-80% de sólidos, usando um evapo-rador de efeito múltiplo, por exemplo. Quanto maior o teor de sólidos, mais difícil é bombear o licor negro e mais problemas de incrustação o moinho de polpa terá. Uma das incrustações mais problemáticas é a incrustação de sal de cálcio e magnésio, principalmente sua incrustação de carbonato, a qual se forma em várias áreas do moinho de polpa, incluindo o digestor, a área do evaporador de licor negro e a área de lavagem de estoque marrom.

[0008] A maioria dos moinhos comerciais usa evaporadores de efeito múltiplo ("MEE") como os evaporadores de licor negro. Esses evaporadores oscilam, em geral, de quatro a oito efeitos de comprimento. Em geral, incrustação indesejável ocorre em apenas um ou dois efeitos. Atualmente, a maioria dos moinhos não usa qualquer inibidor de incrustação mas, antes, lidam com o problema de incrustação paralisando a seção de evaporação de licor negro e lavando a incrus-tação com ácido quente, isto é, limpeza com ácido. Esse ácido quente afeta adversamente a produção no moinho de papel e é uma preocupação porque o ácido usado é corrosivo para a tubulação do moinho e o equipamento.

[0009] O cozido de Kraft é altamente alcalino, usualmente tendo um pH de 10 a 14, mais particularmente 12 a 14. A composição de digestão contém uma grande quantidade de sulfeto de sódio, o qual é usado como um acelerador para aumentar a taxa de deslignificação do cozido. Esse funciona para liberar a lignina nas lascas de madeira e, assim, a celulose se torna disponível como polpa.

[00010] A combinação de condições de operação no processo Kraft é condutiva à formação e depósito de incrustações e aumenta a propensão de formação de incrustação, depósito e aderência em superfícies metálicas e outras com as quais ela entra em contato. Sob tais condições de processo, cálcio e magnésio e quantidades mínimas de outros íons presentes na água e lixívia da madeira no processo Kraft podem reagir com o carbonato e produzir incrustação rápida com o depósito de incrustação de carbonato de cálcio e magnésio. Tal incrustação é, frequentemente, depositada no digestor, tubulação, permuta-dores de calor, etc., todos os quais têm superfícies sobre as quais o carbonato de cálcio e magnésio pode se depositar e aderir. Tal depósito se desenvolve com o tempo e pode resultar em paralisações prematuras indesejáveis a jusante sobre a tubulação de fabricação de polpa para remover depósitos de incrustação por meio de lavagem com ácido quente.

[00011] O documento EP-A 1 408 103 divulga uma composição para aplicações em detergente ou alvejamento, a referida composição consistindo em pelo menos um componente de fosfato e pelo menos um componente consistindo em compostos de frutano carboxilado.

[00012] O documento EP-A 1 408 103 divulga uma composição para aplicações em detergente ou alvejamento, a referida composição consistindo em pelo menos um componente de fosfato e pelo menos um componente consistindo em compostos de frutano carboxilado.

[00013] O documento US-A 5.777.090 divulga o uso de compostos de inulina como uma alternativa aos compostos de fosfato usados em uma formulação para prevenir formação de incrustação em processos industriais.

[00014] A Patente U.S. No. 7.172.677 divulga que a inibição de incrustação de cálcio sob condições encontradas em digestores de polpa pode ser realizada empregando uma composição específica a ser adicionada ao digestor de um processo de polpação química. A referida composição compreende pelo menos um fosfato selecionado de compostos tendo a fórmula (I) X2NCH2PO3M2 , óxidos de amina dos fosfatos de fórmula (I) e compostos tendo a fórmula (II) (Y)(R')(OH)C-PO3M2 ou misturas dos mesmos. M é, independentemente, selecionado de hidrogênio, metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, X é, independentemente, selecionado de H, R ou -CH2PO3M2 em que R é um grupo alquila ou um grupo alquila -NX2 substituído tendo 2 a 6 átomos de carbono, R' é um grupo alquila tendo 1 a 17 átomos de carbono e opcionalmente ramificado e opcionalmente insaturado e Y é selecionado de -PO3M2, H ou R'.

[00015] A patente U.S. No. 7.300.542 divulga um método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em processos de polpação química alcalino mediante a adição de pelo menos um fosfonato a um licor negro do referido processo de polpação química. O fosfonato é selecionado de compostos tendo a fórmula: (I) M2O3P-CH2-N(R1)-(CH2)m-N(R2)-CH2PO3M2, (II) R3-C(OH)(PO3M2)2, (III) N-(CH2PO3M2)3, (IV) C(CH2CH2-COOM)(CH2-COOMXCOOMXPO3M2), (V) óxidos de amina de fosfonatos de fórmu las (I) e (III) ou misturas dos mesmos, em que M é independentemente selecionado de hidrogênio, metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, R1 e R2 são independentemente selecionados de -CH2PO3M2 ou -(CH2)n-N-(CH2PO3M2)2, m é 2 ou 3, n é 2 ou 3 e R3 é um grupo alquila tendo 1 a 17 átomos de carbono e R3 é opcionalmente ramificado e opcionalmente insaturado.

[00016] Ambas as patentes U.S. reportam a eficácia de organo-fosfatos como antisselantes para sais de cálcio no digestor de Kraft e nos evaporadores de licor negro de Kraft. Ambas as patentes indicam que, sob as condições alcalinas extremas do processo de polpação química, organo-fosfonatos específicos e misturas dos mesmos podem prevenir a formação de incrustação de sal de cálcio. Os resultados indicam ainda que o desempenho ótimo desses produtos cai dentro de uma faixa de limiar baixo da concentração dos produtos empregados, que diferem para cada produto. Muitos desses produtos indicam desempenho nivelado em torno de 100 ppm e mesmo menos para outros. Uso de maiores concentrações de tais produtos não leva a uma inibição aprimorada de carbonato de cálcio. Essa é a razão pela qual a tecnologia proposta por essas referências da técnica anterior deixa margem para aprimoramento.

[00017] Portanto, métodos intensificados e composições para inibição da formação, depósito e aderência de incrustação em superfícies metálicas, particularmente no equipamento de processamento de polpa química são altamente desejados.

[00018] É um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição para uso em um processo de polpa química que inibe a formação, depósito e aderência de incrustação de sal de cálcio em superfícies metálicas e outras superfícies no equipamento, vasos e/ou tubulação de uma unidade de processo de polpa química. É ainda um outro objetivo da presente invenção proporcionar um método para ini bição da formação, depósito e aderência de incrustação de sal de cálcio em superfícies no equipamento, vasos e/ou tubulação de uma unidade de processo de polpa química. É ainda um outro objetivo da presente invenção encontrar produtos de organo-fosfato que levam a efeitos aprimorados com relação à inibição da formação de incrustação de sal de cálcio, especialmente inibição de precipitação de carbonato de cálcio.

[00019] Esses e outros objetivos são obtidos pela invenção, a qual é descrita em maiores detalhes não limitativos aqui depois.

[00020] Esses objetivos são obtidos pelo método para inibição da formação de incrustação de sal de cálcio em um processo de polpação química compreendendo adição de uma quantidade eficaz para inibição de incrustação de uma composição consistindo em pelo menos um componente de fosfonato (I) selecionado de um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um componente (II) consistindo em um composto de frutana carboxilado à mistura aquosa alcalina no digestor do referido processo de polpação química ou ao licor negro de um processo de polpação química, [00021] em que o composto (i) é pelo menos um ácido aminoalqui-leno fosfônico ou seu sal de aminoalquileno fosfonato correspondente, selecionado de compostos tendo a fórmula geral: (X)a[N(W)(Y)2.a]z [00022] em que X é selecionado de radicais C1-C200.000, de preferência C1-C50.000, mais preferivelmente C1-C2.000 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C12 linear, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, SO3G e SG; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente subs tituído por um ou mais grupos C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático (radicais e/ou grupos os quais) são opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' ou SR'; em que R' é um radical hidrocarboneto C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, em que G é selecionado de C1-C200.000, de preferência C1-C50.000, mais preferivelmente radicais C1-C2.000 hidrocarboneto linear, ramificados, cíclicos ou aromáticos, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' e SR'; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que Y é ZPO3M2, [V-N(K)]n-K ou [V-N(K)]n-V; e x é um número inteiro de 1-50.000; z é de 0200.000, pelo que z é igual a ou menor do que o número de átomos de carbono em X e a é 0 ou 1; n é um número inteiro de 0 a 50.000; z = 1 quando a = 0; e X é [V-N(K)]n-K ou [V-N(Y)]n-V quando z = 0 e a = 1; Z é uma cadeia C1-6 alquileno; M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas; W é selecionado de H, X e ZPO3M2; K é ZPO3M2 ou H pelo que K é ZPO3M2 quando z = 0 e a = 1 ou quando W é H ou X; contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico (e seu aminoalquileno fos-fonato correspondente) contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico (ou aminoalquileno fosfonato correspondente), [00023] em que o composto (ii) é pelo menos um ácido (não amino) alquileno fosfônico ou o (não amino) alquileno fosfonato correspondente, tendo a fórmula: D-[C(OH)(PO3M2)2]y [00024] em que D é selecionado uma cadeia de hidrocarboneto C1100 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um grupo C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático (cadeia e/ou grupo o qual pode ser) opcionalmente substituído por porções SO3H, SO3J, COOJ, OJ e SJ; ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais são) opcionalmente substituídos por porções SO3H, SO3R', COOR', OR' ou SR' em que J é selecionado de radicais C1-C100 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por SO3H, SO3R', COOR', OR' ou SR' em que R' é uma cadeia de C1-12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e x é um número inteiro de 150.000; y é um número inteiro de 1-50 pelo que y é igual a ou menor do que o número de átomos de carbono em D; e M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas, [00025] em que o composto (iii) é pelo menos um ácido (não amino) alquileno fosfônico ou seu fosfonato correspondente, selecionado de ácidos fosfono-alcano-policarboxílicos e seus sais correspondentes baseados em íons alcalinos, alcalinoterrosos e de amônio, de preferência sódio, potássio e aminas protonadas, em que a porção alcano é uma cadeia de C3-20 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e em que a proporção molar de radical ácido fosfônico para radical ácido carboxílico é está na faixa de 2:3 a 1:7, [00026] em que o composto (iv) é selecionado de cadeias de hidrocarboneto linear ou ramificado tendo de 6 a 2,000.000 átomos de carbono contendo grupos amino substituídos por ZPO3M2 e/ou -E-N(W)(Y), com relação à cadeia de hidrocarboneto, nas posições terminais ou ramificadas, pelo que a proporção molar dos substituintes ácido aminoalquileno fosfônico para o número de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto está na faixa de 2:1 a 1:40, pelo que pelo menos 30 % das funcionalidades NH/NH2 disponíveis foram convertidas ao ácido aminoalquileno fosfônico correspondente e/ou em grupos -E-N(W)(Y) substituídos e em que a porção alquileno é selecionada de C1-6; em que E é selecionado de C1-C2.000, de preferência C1-C500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOL, F, Br, Cl, I, OL, SO3H, SO3L e SL; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais são) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' ou SR'em que R' é um radical C1-12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático; em que L é selecionado de C1-C2.000, de preferência C1-C500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' e SR'; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que Y é ZPO3M2, [V-N(K)]„-K ou [V-N(K)]„-V; e x é um número inteiro de 1-50.000; n é um número inteiro de 0 a 50.000; M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas; W é selecionado de H, E e ZPO3M2; de preferência W é ZPO3M2; K é ZPO3M2 ou H, pelo que K é ZPO3M2 quando W é H ou E; contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico (e seu aminoalquileno fosfonato correspondente) contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico (ou grupos aminoalquileno fosfonato correspondentes), [00027] em que o outro componente (II) consiste em um componente frutana carboxilado e é selecionado do grupo de (a) carbóxialquilfru-tana, de preferência carbóxialquilinulina, tendo de 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, (b) dicarbóxifrutana, de preferência dicar-bóxiinulina, tendo um grau de oxidação (DO) de 10 a 100%, de preferência 20 a 90%, expresso como um percentual molar de unidades de monossacarídeo convertidas aos análogos de dicarbóxi correspondentes, (c) 6-carbóxifrutana, de preferência 6-carbóxiinulina e/ou (d) ácido frutana policarboxílico, de preferência ácido inulina policarboxílico, tendo um grau de carboxialquilação ou carbóxiacilação de 0,2 a 3,0 ou (e) misturas dos mesmos.

[00028] O objetivo da presente invenção é ainda obtido por meio do método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino selecionado usando uma composição consistindo em pelo menos um dos referidos componentes de fosfonato (I) selecionados de pelo menos um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um dos referidos componentes de frutano carboxilado (II) consistindo em pelo menos um dos referidos compostos de frutano carboxilado (a), (b), (c), (d) e (e) compreendendo as seguintes etapas: (a) determinação dos perfis de inibição de incrustação de sal de cálcio, da concentração da referida composição e das quantidades de seus componentes consistindo em pelo menos um dos referidos componentes de fosfonato e, ainda, pelo menos um dos referidos componentes de frutano carboxilado e a temperatura de processo como uma função do tempo para a referida composição misturada com a composição de digestão aquosa em um digestor de processo de polpação química ou com a composição de licor negro recuperada do digestor do referido processo de polpação química, (b) identificação da capacidade de inibição de incrustação de sal de cálcio requerida pelo referido processo de polpação química selecionado baseado nas condições de operação do processo de tempo, temperatura e pressão e a composição de digestão aquosa ou a composição de licor negro, respectivamente, (c) seleção dos componentes apropriados da composição, suas quantidades na composição e concentração de uso da composição para inibir eficazmente a formação de incrustação de sal de cálcio no referido processo de polpação química alcalino selecionado quando a referida composição é misturada com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor, respectivamente, do referido processo de polpação química alcalino selecionado baseado nas etapas (a) e (b) e (d) mistura da composição selecionada com a composição de digestão aquosa durante o estágio de digestão ou com a composição de licor negro durante o estágio de recuperação de licor negro do processo de polpação química, respectivamente, no referido processo de polpação química alcalino.

[00029] O objetivo da presente invenção é ainda obtido por meio do método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino selecionado usando uma composição consistindo em pelo menos um dos referidos componentes de fosfonato (I) selecionados de pelo menos um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um dos referidos componentes de frutano carboxilado (II) consistindo em pelo menos um dos referidos compostos de frutano carboxilado (a), (b), (c), (d) e (e). compreendendo as seguintes etapas: (a) identificação da capacidade de inibição de incrustação de sal de cálcio requerida pelo referido processo de polpação química selecionado baseado nas condições de operação do processo de tempo, temperatura e pressão e a composição de digestão aquosa ou a composição de licor negro, respectivamente, (b) seleção dos componentes apropriados da composição, suas quantidades na composição and concentração de uso da composição para inibir eficazmente a formação de incrustação de sal de cálcio no referido processo de polpação química alcalino selecionado quando a referida composição é misturada com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do di-gestor, respectivamente, do referido processo de polpação química alcalino selecionado baseado nas etapas (a) e dos perfis de inibição de incrustação de sal de cálcio, da concentração da composição selecionada e das quantidades de seus componentes e a temperatura de processo como uma função do tempo para a referida composição selecionada misturada com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor do referido processo de polpação química, respectivamente e (c) mistura da composição selecionada do(s) componen-te(s) de fosfonato e componente(s) de frutano carboxilado com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor, respectivamente, no referido processo de polpação química alcalino selecionado, durante o estágio de digestão do processo de polpação química ou durante o estágio de recuperação de licor negro do processo de polpação química, respectivamente. [00030] Nos últimos dois métodos para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino selecionado e compreendendo as referidas etapas (a) a (d) e (a) a (c), respectivamente, os perfis de inibição de incrustação de sal de cálcio, da concentração da composição e temperatura de processo como uma função do tempo para composições misturadas com a composição de digestão aquosa em um digestor de processo de polpação química ou com a composição de licor negro recuperada do digestor, respectivamente, do referido processo de polpação química, pode ser determinada conduzindo experimentos em laboratório, conforme descrito aqui ou conduzindo testagem em uma escala maior. Uma vez que cada processo de polpação química variará dependendo do tipo de madeira que está sendo processada, as condições de operação específicas usadas, a composição no digestor ou a composição do licor negro, respectivamente e semelhantes, a composição específica da invenção e a concentração de uso requerida da mesma necessária para obter a inibição de incrustação desejada serão dependentes do processo de polpeamento específico. Utilizando os perfis de inibição de sal de cálcio em conjunto com a capacidade de inibição de incrustação de cálcio requerida pelo processo de polpação química selecionado baseado em suas condições de operação de processo de tempo, temperatura e pressão e a composição de digestão aquosa ou composição de licor negro, respectivamente, aqueles versados na técnica podem selecionar a composição apropriada e sua concentração de uso para inibir eficazmente a formação de incrustação de sal de cálcio no processo de polpação química selecionado quando a composição é misturada com a composição de digestão aquosa ou a composição de licor negro, respectivamente, no processo de polpação química selecionado.

[00031] O objetivo da presente invenção é também obtido pelo processo para fabricação de polpa de papel, compreendendo as etapas de conversão de fibras vegetais em lascas, conversão das lascas em polpa em um processo de polpação química em um sistema aquoso alcalino em um digestor, mistura de uma quantidade eficaz para inibição de incrustação de uma composição com o sistema aquoso e/ou com o licor negro recuperado do digestor, em que a composição consiste em pelo menos um dos referidos componentes (I) selecionados de pelo menos um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um dos referidos componentes (II) consistindo em pelo menos um dos referidos compostos de frutano carboxilado (a), (b), (c), (d) e (e). Esse processo é, de preferência, um processo Kraft.

[00032] O objetivo da invenção é também obtido por uma composição para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química alcalino selecionado a referida composição consistindo em pelo menos um dos referidos componentes de fosfonato (I) selecionados de pelo menos um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um dos referidos componentes de frutano carboxilado (II) consistindo em pelo menos um dos referidos compostos de frutano carboxilado (a), (b), (c), (d) e (e).

[00033] Conforme mencionado acima, o termo "formação de incrustação de cálcio", conforme usado aqui, sempre inclui, sem limitação, formação de incrustação de sal de cálcio e magnésio, principalmente seus sais carbonato e sulfato e qualquer e toda incrustação consistindo em sais insolúveis formados nos processos descritos aqui.

[00034] Composto (i) descrito em maiores detalhes é pelo menos um ácido aminoalquileno fosfônico ou seu sal aminoalquileno fosfonato correspondente, selecionado de compostos tendo a fórmula geral: (X)a[N(W)(Y)2.a]z [00035] em que X é selecionado de radicais C1-C200.000 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que Z é uma cadeia C1-6 alquileno; M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas; V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático; K é ZPO3M2 ou H, pelo que K é ZPO3M2 quando z = 0 e a = 1 ou quando W é H ou X; n é um número inteiro de 0 a 50.000 e x é um número inteiro de 150.000;

[00036] W é selecionado de H, X e ZPO3M2;

[00037] Y é selecionado de ZPO3M2, [V-N(K)]n-K ou [V-N(K)]n-V;

[00038] z é de 0-200.000, pelo que z é igual a ou menor do que o número de átomos de carbono em X e [00039] a é 0 ou 1;

[00040] z = 1 quando a = 0; e X é [V-N(K)]n-K ou [V-N(Y)]n-V quando z = 0 e a = 1;

[00041] contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico (e seu ami-noalquileno fosfonato correspondente), contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico (ou fosfonato correspondente).

[00042] O número das unidades [N(W)(Y)2-a], a qual é z, é não maior do que o número dos átomos de C que estão presentes nos radicais, cadeias e unidades que formam X. Em outras modalidades preferidas, z é igual ou menor do que metade do número de átomos de C em X.

[00043] Em modalidades preferidas do composto (i) usado na invenção, X conforme mencionado na fórmula geral de composto (i), é selecionado de C1-C50.000, mais preferivelmente radicais C1-C2.000 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00044] Quando X é selecionado de radicais hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, os referidos radicais podem ser substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos.

[00045] Quando X é selecionado de radicais hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e os referidos radicais são substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, em tais modalidades do composto (i), os referidos radicais e/ou grupos podem ser opcionalmente substituídos por porções -OH, -COOH, -COOG, -F, -Br, -C1-, -I, -OG, -SO3H, -SO3G e -SG. G é selecionado de C1-C200.000, de preferência C1-C50.000, mais preferivelmente radicais C1-C2.000 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromáti co, radicais hidrocarboneto os quais podem ser opcionalmente substituídos por grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos. Naquela modalidade em que G é os referidos radicais hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e radicais hidrocarboneto são substituídos por grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, podem ser modificados por meio de substituição dos referidos radicais hidrocarboneto e/ou referidos grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos por porções -OH, -COOH, -COOR', -F, -Br, -C1-, -I, -OR', -SO3H, -SO3R' e -SR', em que R' é um radical C1-C12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático. G pode ser ainda selecionado de ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V em que Z, M, V, K, Y, n e x têm o significado conforme definido acima.

[00046] Em uma outra modalidade do composto (i), V sendo um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático conforme definido acima, o referido radical é substituído por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, em que o referido radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e/ou referidos grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos são opcionalmente substituídos por porções -OH, -COOH, -COOR', -F, -Br, -C1-, -I, -OR', -SO3H, -SO3R' e -SR', em que R' é um radical C1-C12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, conforme já definido acima.

[00047] Conforme descrito em maiores detalhes, o composto de não aminoalquileno fosfonato (ii) é um ácido alquileno fosfônico ou o alquileno fosfonato correspondente, tendo a fórmula geral: D-[C(OH)(PO3M2)2]y [00048] em que D é selecionado uma cadeia de hidrocarboneto C1100 linear, ramificado, cíclico ou aromático ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e x é um número inteiro de 1-50.000; y é um número inteiro de 1-50 pelo que y é igual ou menor do que o número de átomos de carbono em D; e M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas.

[00049] O número das unidades (PO3M2É, a qual é y, é não maior do que o número de átomos de C que estão presentes nas cadeias, grupos e radicais que formam D. Em outras modalidades preferidas, y é igual ou menor do que metade do número de átomos de C em D.

[00050] Opcionalmente, quando D é selecionado uma cadeia de hidrocarboneto C1-100 linear, ramificado, cíclico ou aromático, ele pode ser substituído por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, cadeias e/ou grupos os quais podem ser opcionalmente substituídos por porções -COOJ, -OJ, -SO3H, -SO3J e -SJ, em que J é selecionado de radicais C1-100 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00051] Quando D é selecionado uma cadeia de C1-100 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e essa cadeia é substituída por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, cadeias ou grupos os quais são substituídos por porções -COOJ, -OJ, -SO3H, -SO3RJ e -SJ e em que J é selecionado de radicais C1-100 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, então, esses radicais J podem ser substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos e esses radicais e/ou grupos podem ser opcionalmente substituídos por porções -COOR', -OR', -SO3H, -SO3R' e -SR', em que R' é uma cadeia de C1C12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00052] Quando, alternativamente, D é selecionado de [V-O]x-V, em que V é selecionado de radicais C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, conforme mencionado acima, o referido radical pode ser substituído por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos.

[00053] Quando D é selecionado de [V-O]x-V e V é selecionado dos referidos radicais C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e os referidos radicais são substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, os referidos radicais e/ou grupos podem ser substituídos por porções -COOR', -OR', -SO3H, -SO3R' e -SR', em que R' é uma cadeia de C1-C12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00054] Em maiores detalhes, o composto de não aminoalquileno fosfonato (iv) é selecionado de cadeias de hidrocarboneto linear ou ramificado tendo de 6 a 2.000.000 átomos de carbono contendo grupos amino substituídos por ZPO3M2 e/ou -E-N(W)(Y), com relação à cadeia de hidrocarboneto, nas posições terminais ou ramificadas, pelo que a proporção molar dos substituintes ácido aminoalquileno fosfônico para o número de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto está na faixa de 2:1 a 1:40, pelo que pelo menos 30 % das funcionalidades NH/NH2 disponíveis foram convertidas ao ácido aminoalquileno fosfônico correspondente e/ou em grupos -E-N(W)(Y) substituídos e em que a porção alquileno é selecionada de C1-6; em que E é selecionado de radicais C1-C2.000 hidrocarboneto linear, ramificados, cíclicos ou aromáticos, [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V, em que V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático;

[00055] em que Y é ZPO3M2, [V-N(K)]n-K ou [V-N(K)]n-V;

[00056] Z é uma cadeia C1-6 alquileno;

[00057] x é um número inteiro de 1-50.000;

[00058] n é um número inteiro de 0 a 50.000;

[00059] M é selecionado de H e de íons alcalinos, alcalinoterrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas;

[00060] W é selecionado de H, E e ZPO3M2; de preferência W é ZPO3M2;

[00061] K é ZPO3M2 ou H, pelo que K é ZPO3M2 quando W é H ou E;

[00062] contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico ou seu aminoalquileno fosfonato correspondente contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico ou grupos fosfonato, respectivamente.

[00063] O radical E dentro do substituinte E-N(W)(Y) mencionado na definição do composto (iv) compreende, de preferência, C1-C500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00064] Quando o radical E é selecionado de radicais hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, os referidos radicais podem ser substituídos por um ou mais grupos C1-12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, o(s) referido(s) radical(is) hidrocarboneto e/ou referido(s) grupos(s) pode(m) ser opcionalmente substituído(s) por porções -OH, -COOH, -COOL, -F, -Br, -Cl, -I, -OL, -SO3H, -SO3L e/ou -SL, em que L selecionado de C1-2.000, de preferência C1-500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, ZPO3M2, [V-N(K)]n-K,[V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V em que Z, M, V, K, Y, n e x têm o significado conforme definido acima. Quando L é selecionado dos referidos radicais hidrocarboneto, os referidos radicais podem ser substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos radicais e/ou grupos os quais podem ser opcionalmente substituídos por porções -OH, -COOH, -COOR', -F, -Br, -Cl, -I, -OR', -SO3H, -SO3R' e/ou -SR', em que R' é uma cadeia de C1C12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00065] Quando o radical E é selecionado de [V-N(Y)]„-V ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, o referido radical hidrocarboneto pode ser substituído por um ou mais grupos C1-12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos. Os referidos radicais hidrocarboneto e/ou grupos podem ser opcionalmente substituídos por porções -OH, -COOH, -COOR', -F, -Br, -Cl, -I, -OR', -SO3H, -SO3R' ou -SR', em que R' é um radical C1-12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático.

[00066] Em modalidades preferidas do composto (i), X ou Y são diferentes de ZPO3M2 quando W é ZPO3M2. Em outra modalidade preferida, X é [V-N(K)]n-K ou [V-N(Y)]n-V, com V sendo um radical C2-C4 hidrocarboneto linear ou ramificado, quando z = 0 e a = 1. Em ainda outra preferência, W e K são ZPO3M2 quando X é [V-O]x-V. Em outras modalidades preferidas, z é igual a ou menor do que metade do número de átomos de carbono em X. Em outra preferência, W e Y são [V-N(K)]x-K ou [V-N(Y)]n-V quando X é uma cadeia C1-C50 alquila substituída por grupos COOH, COOG, SO3H, SO3G, OG, SG, OH, F, Br, Cl ou I.

[00067] Compostos (i) preferidos compreendem ácidos alquileno po-liamino polifosfônicos e seus sais, de preferência com a fórmula M2O3P-CH2-N(R1)-(CH2)m-N(R2)-CH2-PO3M2, em que R1 e R2 são independentemente selecionados de -CH2PO3M2 ou -(CH2)n-N-(CH2PO3M2)2, em que m = 2 a 6, de preferência 2 ou 3 e n é 2 ou 3. Ácidos alquileno poli-amino polifosfônicos adequados e seus sais são ácido (etilenodiamina tetra) metileno fosfônico e, de preferência, seus sais alcalinos, especialmente sais de sódio, ácido (hexametilenodiamina tetra) metileno fosfônico e, de preferência, seus sais alcalinos, especialmente sais de potássio, ácido (dietilenotriamina penta) metileno fosfônico e, de preferência, seus sais alcalinos, especialmente sais de sódio. Componentes (I) preferidos da fórmula (i) (X)a[N(W)(ZPO3M2)2-a]z ainda compreendem ácidos amino polifosfônicos e seus sais, especialmente com X = radical C1-C8 hidrocarboneto, W = X ou ZPO3M2 e Z = cadeia de C1-C4 alquileno, tal como ácido amino tris(metileno fosfônico), N(CH2PO3H2)3 ("ATMP") e seus sais, de preferência sais alcalinos, especialmente sais de sódio.

[00068] O composto (i) e (iv) grupos ácido aminoalquileno fosfônico preferidos e seus sais podem, de preferência, ser selecionados do grupo de: ácido etileno diamina tetra(metileno fosfônico); ácido dietile-notriamina penta(metileno fosfônico); ácido N,N'-bis(2-aminoetil)hexa(metileno fosfônico) de 1,3-propano diamina; ácido N,N,N',N'-tetra(metileno fosfônico) de L-lisina; ácido N,N-di(metileno fosfônico) de L-alanina; ácido poli((propil ou etil) imino bis(metileno fosfônico)) polietileno imina substituído; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de glicina; ácido alanina N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)); ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de β-alanina; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido glutâmico; ácido 4-aminometil 1,8-octano diamino hexa(metileno fosfônico); ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido 6-amino hexanoico; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido 9-amino nona-noico; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido 11-amino undecanoico; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido 12-amino dodecanoico; ácido po-li(vinilamino bis(metileno fosfônico)); e ácido poli(vinilamino N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico))).

[00069] Em outra abordagem preferida, o composto (i) e grupos (iv) ácido aminoalquileno fosfônico preferidos e seus sais podem ser selecionados do grupo de: ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido 4-amino butanoico; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de metionina; ácido N,N,N',N'-tetra(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de L-lisina; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido aspártico; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de fenilalanina; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de treonina; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 2-etanol amina; N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 6-hexanol ami- na; ácido N,N-bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 4-butanol amina; ácido (propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de di(2-etanol)amina; ácido (propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de dipropanol amina; ácido 2-(2-aminoetóxi)etanol bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)); ácido bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 3-propanol amina; ácido tetra(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de tolueno diamina; ácido tetra(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 1,6-hexametileno diamina; ácido te-tra(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 1,4-butano diamina; ácido tetra(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de 1,2-etileno diamina; ácido poli(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de polietileno imina linear ou ramificado; ácido bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de metil ou etil ou propil ou butil ou hexil ou heptil ou octil ou nonil ou decil ou dodecil amina; ácido bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de anilina; ácido bis(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de C12-22 amina graxa; ácido -(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido tioglicólico; ácido S,N,N-tri(etil ou propil imino bis(metileno fosfônico)) de cisteína; tioéter de ácido me-til(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)); tioéter de ácido etila ou propila ou pentila ou hexil ou octila ou fenila ou naftila ou decila ou do-decila(propila ou etil imino bis(metileno fosfônico)); ácido 3-oxi(propil ou etil imino bis (metileno fosfônico)) de ácido propanoico; ácido 4-oxi(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido butanoico; ácido 5-oxi(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido pentanoi-co; ácido 2-oxi(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido acético; ácido O,O'-bis(propila ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido tartárico; ácido O-(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido hidróxi-succínico; ácido a-oxi-(propil ou etil imino bis(metileno fosfônico)) de ácido butírico.

[00070] Compostos (ii) tendo a fórmula D-[C(OH)(PO3H2)2]y são, de preferência, ácidos alquileno polifosfônicos e seus sais os quais podem, em uma preferência, ser representados por espécies da fórmula ácido 1-hidróxialquileno 1,1-difosfônico, em que o grupo alquila é selecionado de C2-10, mais preferivelmente C2-6, em uma modalidade particular ácido 1-hidróxietileno 1,1-difosfônico (H2O3P)2-C(OH)-CH3, ("HEDP"), de preferência seus sais alcalinos, especialmente sais de sódio. Em outra preferência, D no composto (ii) sendo ácido alquileno fosfônico é [V-O]x-V, com V sendo selecionado de radicais C2-10 hidrocarboneto linear ou ramificado e com x sendo de 1-50.

[00071] Um ácido fosfono-alcano-policarboxílico preferido e seus sais de composto (iii) é ácido 2-fosfonobutano 1,2,4-tricarboxílico HO2C-CH2-C(CO2H)(PO3H2)-(CH2)2-CO2H e seus sais, de preferência seus sais alcalinos, especialmente sais de sódio.

[00072] O primeiro componente (i) ácido aminoalquileno fosfônico e seus sais pode ser fabricado por meio do processo conhecido de conversão de ácido fosforoso - por exemplo, resultante da hidrólise de tri-cloreto de fósforo, PCh - via a adição de uma amina e formaldeído, em que a amina tem a fórmula geral (X)a[N(W) (H)2-a]z em que os termos X, N e W têm o significado conforme estabelecido acima. Os ácidos alquileno fosfônicos resultantes podem ser subsequentemente tratados com hidróxidos alcalinos ou alcalinoterrosos ou amônia ou aminas para, assim, proporcionar os sais fosfonato parciais ou totais. Essa reação é conhecida em geral e, por exemplo, descrita nos documentos GB 1.142.294 e US-A 3.288.846.

[00073] Os componentes de não aminoalquileno fosfonato (ii) e (iii) podem ser fabricados por meio de processos conhecidos. Como um exemplo quando, no componente (ii) da fórmula D-[C(OH)(PO3M2)2]y, D = CH3, o referido componente (ii) pode ser feito através da adição de PCl3 a uma mistura de ácido acético e água, seguido por tratamento a vapor e recuperação do ácido acético não reagido por meio de destila ção. Com relação à fabricação do componente (iii), ácido fosfono-alcano-policarboxílico, a síntese dessa classe de produtos químicos pode ser exemplificada por ácido butano 1,2,4-tricarboxílico de ácido 2-fosfônico, (HOOC-CH2-C(PO3H2) (COOH) - CH2 - CH2COOH). Esse produto químico pode ser sintetizado por meio da reação de maleato de dimetila com fosfita de dimetila, seguido por reação do produto de aduto com acrilato de metila na presença de metóxido de sódio e terminado por hidrólise dos quatro grupos éster aos grupos ácidos livres correspondentes.

[00074] Exemplos de compostos (iv) são compostos da fórmula [H2O3P(CH2)]2N(CH2)mCH{(CH2)nN[(CH2)PO3H2]2}{(CH2)pN[(CH2)PO3H2 ]2} em que m, n e p são, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4, tal como ácido 4-aminometil 1,8-octanodiamina hexa(metileno fosfônico) e seus sais correspondentes, em que m = 3, n = 4 e p = 1 e o qual pode ser preparado começando a partir de NH2-(CH2)3-CH(CH2)4-NH2)CH2-NH2 reagindo com CH2O, H3PO3 e HCl.

[00075] A proporção em peso do primeiro componente (I) para o segundo componente (II) pode ser escolhida em uma ampla faixa mas, em geral, está na faixa de 20:1 a 1:6, de preferência de 10:1 a 1:4, mais preferivelmente de 8:1 a 1:3.

[00076] Frutanas usadas como material de iniciação para a produção das frutanas carboxiladas usadas como componente (II) são oligo-e polissacarídeos os quais têm uma maioria de unidades de anidrofru-tose e podem ter uma distribuição de comprimento de cadeia polidis-persa e podem ser de cadeia reta ou ramificada. De preferência, a frutana contém principalmente beta-2,1 ligações, conforme na inulina. As frutanas usadas como material de iniciação para a produção do componente (II) podem ser produtos obtidos diretamente de uma fonte vegetal ou outras fontes, bem como produtos nos quais o comprimento médio de cadeia foi modificado, aumentado ou reduzido, por meio de fracionamento, síntese enzimática ou hidrólise.

[00077] Frutanas carboxiladas com comprimento médio de cadeia modificada e adequadas para uso como componente (II) de acordo com a tecnologia da invenção podem ser frutanas com comprimento de cadeia enzimaticamente aumentado, produtos da hidrólise de fruta-na tendo cadeias encurtadas e produtos fracionados tendo um comprimento de cadeia modificado. Fracionamento de frutanas, tal como inulina, pode ser obtido, por exemplo, por meio de técnicas conhecidas, incluindo cristalização em baixa temperatura (vide documento WO 96/01849), cromatografia em coluna (vide documento WO 94/12541), filtração em membrana (vide documentos EP-A-0440074, EP-A-0627490) ou precipitação seletiva com álcool. Hidrólise para proporcionar frutanas mais curtas pode ser realizada, por exemplo, enzimaticamente (endo-insulase), quimicamente (ácido e água) ou por meio de catálise heterogênea (coluna acida). Frutanas reduzidas, oxidadas, hidróxialquiladas e/ou reticuladas podem também representar materiais de iniciação adequados para produzir as frutanas carboxiladas usadas como componente (II). As frutanas têm um comprimento médio de cadeia (grau de polimerização, DP) de pelo menos 3 a cerca de 1000. De preferência, o comprimento médio de cadeia é de 3 a 60, em particular de 5 a 30 unidades de monossacarídeo. Uma frutana preferida é inulina (beta-2,1-frutana) ou uma inulina modificada.

[00078] Em modalidades preferidas da invenção, o componente de frutana (II) da composição é carbóximetil inulina e/ou carbóxietil inulina, de preferência com um grau de substituição (DS) na faixa de 1,5 a 2,8 e/ou dicarbóxiinulina tendo um grau de oxidação (DO) de 20 a 90%, expresso como um percentual molar de unidades de monossacarídeo convertidas aos análogos de dicarbóxi correspondentes.

[00079] Carbóximetil inulina pode ser preparada por meio de reação da frutana com ácido cloroacético, conforme descrito no documento WO 95/15984. Carbóxietil inulina pode ser preparada de acordo com o método do documento WO 96/34017. A carboxialquilinulina assim preparada pode ter um grau de substituição (DS) de até 3,0. O DS de tais carbóxialquil inulinas está, em geral, dentro da faixa de 0,2 a 3,0, de preferência de 1,0 a 2,8. Carboxialquil inulinas preferidas para uso dentro da tecnologia reivindicada têm um DS na faixa de 1,5 a 2,8, mais preferivelmente 1,8 a 2,5.

[00080] Dicarboxi-inulinas podem ser obtidas através da oxidação da matéria prima inulina. As unidades de anidrofrutose são convertidas, com abertura de anel, em unidades de dicarbo-xi(hidróxietoxi)etilenoxi. A oxidação pode ser processada em uma etapa com hipo-haleto, conforme descrito no documento WO 91/17189 ou em duas etapas com periodato e cloreto, conforme descrito no documento WO 95/12619. Graus de oxidação (DO) preferidos estão na faixa de 20 a 90%, o DO sendo o percentual (molar) de unidades de mo-nossacarídeo convertidas aos análogos de dicarbóxi correspondentes.

[00081] 6-Carboxi-inulina é um material bem conhecido. Ela pode ser obtida por meio de oxidação de acordo com o método do documento WO 95/07303.

[00082] Ácido frutana policarboxílico pode ser preparado por meio de oxidação e carboxialquilação sucessivas do material de iniciação selecionado. O material tem um DO de 0,2 a 2,0 e um grau de substituição carbóxi-alquila/acila de 0,2 a 3, de preferência de 0,5 a 2,5.

[00083] De acordo com o método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um sistema aquoso em um processo de polpação química tendo uma quantidade suficiente de cátions de cálcio e ânions selecionados, de preferência, de carbonato e sulfato, para formar a referida incrustação de cálcio, uma quantidade eficaz para inibição de incrustação da composição descrita acima consistindo em pelo menos um componente de fosfonato (I) e pelo menos um compo nente de frutano carboxilado (II), é misturada com o sistema aquoso no digestor ou com o licor negro, o processo de polpação química mantido em uma determinada faixa de temperatura, para inibir a formação de incrustação de sal de cálcio, em que o(s) referido(s) componente^) de fosfonato (I) e componente(s) de frutana (II) são selecionados dos respectivos compostos conforme definido acima. A referida faixa de temperatura no digestor é, em geral, cerca de 110 a cerca de 180, de preferência cerca de 150 a cerca de 175 graus Celsius. Uma faixa de temperatura típica no evaporador de licor negro está, em geral, na faixa de cerca de 80 a cerca de 180 graus Celsius, dependendo do efeito.

[00084] A composição aquosa da invenção pode ser adicionada ao digestor ou ao licor negro recuperado do digestor usando qualquer meio convencional conhecido por aqueles versados na técnica. Além disso, a composição aquosa da invenção pode ser adicionada diretamente à composição de digestão ou pode ser introduzida em uma das composições de alimentação aquosas que estão sendo carregadas ao digestor antes de carregamento dessa composição de alimentação aquosa ou diretamente ao licor negro antes do estágio de recuperação de licor negro, por exemplo, antes do evaporador de licor negro ou pode ser adicionada ao licor negro durante o estágio de recuperação de licor negro, por exemplo, entre os efeitos do MEE. O pH no digestor de um processo de polpeamento alcalino é de pelo menos 9. No caso de um processo Kraft, o pH no digestor é, de preferência, cerca de 10 a cerca de 14 e, mais preferivelmente, cerca de 12 a cerca de 14. O pH do licor negro no processo de polpação química alcalino é pelo menos 9. No caso de um processo Kraft, o pH do licor negro é, tipicamente, cerca de 10 a cerca de 14 e, mais tipicamente, cerca de 12 a 14.

[00085] A composição aquosa da invenção pode ser adicionada em um digestor descontínuo ou ao licor negro de qualquer maneira con vencional conhecida por aqueles versados na técnica. Por exemplo, em uma operação em um digestor descontínuo, a adição da composição aquosa da invenção pode ser uma adição volumosa no início do ciclo de cozimento no digestor ou no início do estágio de recuperação de licor negro, respectivamente ou durante o ciclo de cozimento no digestor ou durante o ciclo no evaporador de licor negro, respectivamente ou pode ser adicionada em múltiplas cargas por todo o ciclo de digestão ou ciclo no evaporador de licor negro, respectivamente ou continuamente por todo o ciclo de cozimento no digestor ou à medida que o licor negro é recuperado.

[00086] Atualmente, é preferido adicionar a composição aquosa da invenção como uma carga volumosa ao digestor em ou próximo do início do ciclo de cozimento no digestor ou ao licor negro em ou próximo do início do ciclo de evaporação do licor negro. No caso de uma operação em digestor descontínuo, a adição da composição aquosa da invenção será, tipicamente, feita continuamente ao digestor ou ao licor negro, respectivamente, para manter a concentração eficaz da referida composição no digestor ou licor negro, respectivamente. Se o licor negro é mantido em um vaso de armazenamento antes do estágio no evaporador de licor negro, a composição da invenção pode ser adicionada conforme descrito acima.

[00087] A quantidade de composição para inibição de incrustação da presente invenção empregada é uma quantidade eficaz suficiente para conferir uma concentração eficaz para inibição de incrustação da composição no digestor ou no evaporador de licor negro, respectivamente, com o tempo, na qual a formação, depósito e aderência da incrustação de sal de cálcio, particularmente incrustação de carbonato de cálcio e sulfato de cálcio, são satisfatoriamente inibidos no digestor, lavadores de estoque marrom e/ou área de recuperação de licor negro da unidade de polpação química em particular. A concentração apro priada dos componentes na composição e da composição em si para adição ao digestor pode ser prontamente selecionada para obter a inibição desejada de incrustação durante o tempo requerido, baseado na divulgação do presente relatório descrito sem trabalho de experimentação indevida.

[00088] A invenção é ainda descrita nos exemplos a seguir, os quais não se destinam a limitar ou restringir a invenção. A menos que de outro modo indicado, todas as quantidades são expressas em peso. EXEMPLO 1 [00089] A composição para inibição de incrustação consiste do sal de sódio de ácido etilenodiamina tetra (metileno fosfônico) como um primeiro componente e carbóximetil inulina tendo DS de 2,5 como o segundo componente.

[00090] Metodologia: Cozimento de Kraft foi feito em um digestor de 6 L da MK Systems (Danvers, Massachusetts) no qual um orifício de extração e condensador foram adicionados para permitir que as amostras fossem inseridas no sistema enquanto estavam sob pressão. Condições usadas no cozimento de Kraft incluíam proporção de licor para madeira de 5:1, 18,5% de álcali eficaz, 25% de sulfeto e níveis variáveis de Na2CO3, com 5 g/L sendo a concentração mais frequentemente testada. Antes de cada cozimento de Kraft, uma solução aquosa a 10% (v/v) de H2SO4 foi circulada no digestor durante 10 minutos para remover quaisquer depósitos existentes. Essa solução aci-da foi drenada e o digestor foi enxaguado várias vezes com água de-sionizada. Quatro litros de licor branco (descrito acima) foram adicionados ao digestor e a temperatura inicial foi registrada. Oitocentos gramas das lascas de madeira de pinho secas em um forno foram, então, colocados no cesto de lascas do digestor e submersos no licor. Quando o cesto estava no lugar, o cronômetro foi iniciado, uma amos tra (~5 ml) foi extraída do digestor e a sequência de aquecimento da reação foi iniciada. Uma amostra de licor foi extraída a cada 15 minutos usando o condensador resfriado á água, o qual tinha um volume total de menos de 10 mL. O condensador foi completamente purgado antes de cada amostragem. Um mililitro da amostra extraída foi quantitativamente transferido para um tubo para centrífuga de 15 mL com 5 ml de solução de HCl a 4% HCl. Aproximadamente 3 mL da amostra restante foram extraídos em uma seringa descartável de 10 mL e passados através de um filtro de seringa (membrana com tamanho de poro de 0,45 qm). Um mililitro do filtrado foi quantitativamente transferido para outro tubo para centrífuga de 15 mL contendo 5 mL de solução de HCl a 4%. O ácido nos tubos de ensaio precipitou a lignina do licor negro. Centrifugação dos tubos de ensaio produziu um sobrenadante claro. Um Analyst Atomic Absorption Spectrometer 100 A da Perki-nElmer (Shelton, Connecticut) foi usado para determinar as concentrações de cálcio.

[00091] Os resultados relacionados à concentração de cálcio presente no digestor dependente do tempo são mostrados nas figuras 1 e 2.

[00092] As curvas na Figura 1 mostram os resultados obtidos sem inibidor de incrustação, com NaõEDTMPA (o qual significa o sal de sódio de ácido etilenodiamina tetra (metileno fosfônico) como o único inibidor de incrustação e a mistura de NaõEDTMPA e CMI DS 2,5, a qual significa carbóximetil inulina tendo DS de 2,5.

[00093] As curvas na figura 2 mostram os resultados obtidos sem inibidor de incrustação, com Na4HEDP (o qual significa o sal tetrassó-dico de ácido 1-Hidróxietileno difosfônico) como o único inibidor de incrustação e a mistura de Na4HEDP e CMI DS 2,5, a qual significa carbóximetil inulina tendo DS de 2,5. EXEMPLO 2 [00094] A composição de inibição de incrustação consiste do sal de sódio de ácido 1-hidróxietilideno(1,1 -difosfônico) como um primeiro componente carbóximetil inulina tendo DS de 2,5 como o segundo componente.

[00095] Metodologia: Idêntica ao exemplo 1. Os resultados são mostrados na figura 3.

[00096] Conforme pode ser claramente mostrado pelos dados de teste em laboratório e resultados de experimentos em moinhos descritos nos exemplos, com o produto misturado composto do componente de organo fosfonato específico e componente de frutano carboxilado da invenção, inibição de carbonato de cálcio é aumentada em pelo menos 20% quando comparado com produtos não contendo componente de frutana. Além disso, os dados de teste ilustram um desempenho comparável entre níveis de uso de 50 ppm e 100 ppm quando o componente de organo fosfonato é combinado com o componente de frutano carboxilado. O que esse resultado ilustra é, se uma queda no desempenho é observada à medida que o nível de uso é aumentado, então, em virtude da adição do componente de frutano carboxilado, é improvável que ocorre queda de desempenho e, antes, um aumento no desempenho é observado. Esse resultado é importante porque os organo fosfonatos propostos na técnica anterior indicam uma queda no desempenho para alguns dos produtos de organo fosfonatos. À medida que o nível de uso aumenta de 50 ppm para 100 ppm, a inibição de incrustação da composição da invenção permitirá maiores concentrações de uso e, consequentemente, desempenho aprimorado. Além disso, o uso do componente de frutano carboxilado em combinação com os organo fosfonatos da invenção não apenas aumenta o desempenho antisselante dos organo-fosfonatos, além disso, o componente de frutano carboxilado aprimora a remoção de metal pesado e a eficiência dos processos de lavagem e branqueamento a jusante.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Método para inibição de formação de incrustação de sal de cálcio em um processo de polpação química, caracterizado pelo fato de que compreende: adicionar uma quantidade eficaz para inibição de incrustação de uma composição à mistura aquosa alcalina no digestor do referido processo de polpação química e/ou ao licor negro de um processo de polpação química, a referida composição consistindo em pelo menos um componente de fosfonato (I) selecionado a partir de pelo menos um dos compostos (i), (ii), (iii) e (iv) e pelo menos um componente (II) consistindo em pelo menos um composto de frutano carboxilado, em que o composto (i) é pelo menos um ácido aminoalquileno fosfônico ou seu sal aminoalquileno fosfonato correspondente, selecionado a partir de compostos tendo a fórmula geral: (X)a[N(W)(Y)2.a]z em que X é selecionado a partir de radicais C1-C200.000, hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C12 linear, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOG, F, Br, Cl, I, OG, SO3H, SO3G e SG; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático (radicais e/ou grupos os quais) são opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' ou SR'; em que R' é um radical hidrocarboneto C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, em que G é selecionado a partir de C1-C200.000, hidrocarboneto linear, ramificados, cíclicos ou aromáticos, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 linea res, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, CO-OR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' e SR'; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que Y é ZPO3M2, [V-N(K)]n-K ou [V-N(K)]n-V; e x é um número inteiro de 1-50.000; z é de 0-200.000, pelo que z é igual a ou menor do que o número de átomos de carbono em X e a é 0 ou 1; n é um número inteiro de 0 a 50.000; z = 1 quando a = 0; e X é [V-N(K)]n-K ou [V-N(Y)]n-V quando z = 0 e a = 1; Z é uma cadeia C1-6 alquileno; M é selecionado a partir de H e de íons alcalinos, alcalinos terrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas proto-nadas; W é selecionado a partir de H, X e ZPO3M2; K é ZPO3M2 ou H pelo que K é ZPO3M2 quando z = 0 e a = 1 ou quando W é H ou X; contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico (e seu aminoalquileno fosfonato correspondente) contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico (ou aminoalquileno fosfonato correspondente); em que o composto (ii) é pelo menos um ácido (não-amino) alquileno fosfônico ou o (não-amino) alquileno fosfonato correspondente, tendo a fórmula: D-[C(OH)(PO3M2)2]y em que D é selecionado uma cadeia de hidrocarboneto C1100 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um grupo C1-12 linear, ramificado, cíclico ou aromático (cadeia e/ou grupo o qual pode ser) opcionalmente substituído por porções SO3H, SO3J, COOJ, OJ e SJ; ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-C50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais são) opcionalmente substituídos por porções SO3H, SO3R', COOR', OR' ou SR' em que J é selecionado a partir de radicais C1-C100 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por SO3H, SO3R', COOR', OR' ou SR' em que R' é uma cadeia de C1-12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e x é um número inteiro de 1-50.000; y é um número inteiro de 1-50 pelo que y é igual a ou menor do que o número de átomos de carbono em D; e M é selecionado a partir de H e de íons alcalinos, alcalinos terrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas, em que o composto (iii) é pelo menos um ácido (não-amino) alquileno fosfônico ou seu fosfonato correspondente, selecionado a partir de ácidos fosfono-alcano-policarboxílicos e seus sais correspondentes baseados em íons alcalinos, alcalinos terrosos e de amônio, de preferência sódio, potássio e aminas protonadas, em que a porção al-cano é uma cadeia de C3-20 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático e em que a proporção molar de radical ácido fosfônico para radical ácido carboxílico é está na faixa de 2:3 a 1:7, em que o composto (iv) é selecionado a partir de cadeias de hidrocarboneto linear ou ramificado tendo de 6 a 2.000.000 átomos de carbono contendo grupos amino substituídos por ZPO3M2 e/ou -E-N(W)(Y), com relação à cadeia de hidrocarboneto, nas posições terminais ou ramificadas, pelo que a proporção molar dos substituintes ácido aminoalquileno fosfônico para o número de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto está na faixa de 2:1 a 1:40, pelo que pelo menos 30 % das funcionalidades NH/NH2 disponíveis foram convertidas ao ácido aminoalquileno fosfônico correspondente e/ou em grupos -E-N(W)(Y) substituídos e em que a porção alquileno é selecionada de C1-6; em que E é selecionado a partir de C1-C2.000, de preferência C1-C500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radi cais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOL, F, Br, Cl, I, OL, SO3H, SO3L e SL; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V em que V é um radical C2-50 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais são) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' ou SR'em que R' é um radical C1-12 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático; em que L é selecionado a partir de C1-C2.000, de preferência C1-C500, mais preferivelmente radicais C1-C200 hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (radicais e/ou grupos os quais podem ser) opcionalmente substituídos por porções OH, COOH, COOR', F, Br, Cl, I, OR', SO3H, SO3R' e SR'; ZPO3M2; [V-N(K)]n-K; [V-N(Y)]n-V ou [V-O]x-V; em que Y é ZPO3M2, [V-N(K)]„-K ou [V-N(K)]„-V; e x é um número inteiro de 1-50.000; n é um número inteiro de 0 a 50.000; M é selecionado a partir de H e de íons alcalinos, alcalinos terrosos e amônio, de preferência de sódio, potássio e aminas protonadas; W é selecionado a partir de H, E e ZPO3M2; de preferência W é ZPO3M2; K é ZPO3M2 ou H, pelo que K é ZPO3M2 quando W é H ou E; contanto que o ácido aminoalquileno fosfônico (e seu aminoalquileno fosfonato correspondente) contenha pelo menos dois grupos ácido fosfônico (ou grupos aminoalquileno fosfonato correspondentes), em que o outro componente (II) consiste em um componente frutana carboxilado e é selecionado do grupo de (a) carbóxialquilfru-tana, de preferência carbóxialquilinulina, tendo de 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, (b) dicarbóxifrutana, de preferência dicar-bóxiinulina, tendo um grau de oxidação (DO) de 10 a 100%, de preferência 20 a 90%, expresso como um percentual molar de unidades de monossacarídeo convertidas aos análogos de dicarbóxi correspondentes, (c) 6-carbóxifrutana, de preferência 6-carbóxiinulina e/ou (d) ácido frutana policarboxílico, de preferência ácido inulina policarboxílico, tendo um grau de carbóxialquilação ou carbóxiacilação de 0,2 a 3,0 ou (e) misturas dos mesmos, e em que a proporção em peso do(s) primeiro(s) componen-te(s) para o(s) segundo(s) componente(s) (II) na composição a ser adicionada à mistura aquosa alcalina no digestor do referido processo de polpação química ou ao licor negro de um processo de polpação química está na faixa de 20:1 a 1:6.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente de fosfonato (I) é selecionado a partir de ácidos alquileno poliamino polifosfônicos e seus sais, ácidos poli-fosfônicos e seus sais e ácidos alquileno polifosfônicos e seus sais.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente de fosfonato (I) é selecionado a partir de M2O3P-CH2-N(R1)-(CH2)m-N(R2)-CH2-POsM2 e seus sais, em que R1 e R2 são independentemente selecionados de -CH2PO3M2 e -(CH2)n-N-(CH2PO3M2)2, em que m = 2 a 6 e n é 2 ou 3.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o componente de fosfonato (I) é selecionado a partir de ácidos amino polifosfônicos e seus sais selecionados de compostos (i) com a fórmula (X)a[N(W)(ZPO3M2)2-a]z, com X = radical C1-C8 hidrocarboneto, W = X ou ZPO3M2 e Z = cadeia de C1C4 alquileno.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que X ou Y em composto (i) são diferentes de ZPO3M2 quando W é ZPO3M2 e W e K são ZPO3M2 quando X é [V-O]x.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que X no composto (i) é representado por [V-N(K)]x-K ou [V-N(Y)]n-V, com V sendo um radical C1-12 hidrocarboneto linear ou ramificado quando z = 0 e a = 1,8.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que W e Y no composto (i) são selecionados de [V-N(K)]x-K ou [V-N(Y)]n-V quando X é uma cadeia C1-50 alquila substituída por grupos COOH, COOG, SO3H, SO3G, OG, SG, OH, F, Cl, Br ou I.

8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente de fosfonato (I) é selecionado a partir de ácido etilenodiamina tetra (metileno fosfônico) e seus sais, ácido hexametileno diamina tetra (metileno fosfônico) e seus sais, ácido die-tilenotriamina penta (metileno fosfônico) e seus sais, ácido amino tris (metileno fosfônico) e seus sais, ácido T-hidróxietileno (1,1-difosfônico) e seus sais e ácido 2-fosfono 1,2,4-butano tricarboxílico e seus sais.

9. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto (ii) é selecionado a partir de ácido 1-hidróxialquileno 1,1-difosfônico e seus sais, em que o grupo alquileno é selecionado a partir de radicais C2-C10 hidrocarboneto linear ou ramificado ou de [V-O]x-V, com V sendo C2-10 e com x sendo 1-50.

10 . Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o componente de frutano carboxilado (II) é selecionado a partir de carbóxialquilinulina tendo de 1 a 4 átomos de carbono na porção alquila, dicarbóxiinulina, tendo um grau de oxidação de 10 a 100 %, expresso como um percentual molar de unidades de monossacarídeo convertidas aos análogos de dicarbó-xi correspondentes, 6-carbóxiinulina e ácido inulina policarboxílico, tendo um grau de carbóxialquilação ou carbóxiacilação de 0,2 a 3,0 e misturas dos mesmos.

11 . Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: (a) identificar a capacidade de inibição de incrustação de sal de cálcio requerida pelo referido processo de polpação química selecionado baseado nas condições de operação do processo de tempo, temperatura e pressão e a composição de digestão aquosa ou a composição de licor negro, respectivamente, (b) selecionar os componentes apropriados da composição, suas quantidades na composição e concentração de uso da composição para inibir eficazmente a formação de incrustação de sal de cálcio no referido processo de polpação química alcalino selecionado quando a referida composição é misturada com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor, respectivamente, do referido processo de polpação química alcalino selecionado baseado nas etapas (a), e os perfis de inibição de incrustação de sal de cálcio, da concentração da composição selecionada e as quantidades de seus componentes e a temperatura de processo como uma função do tempo para a referida composição selecionada misturada com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor do referido processo de polpação química, respectivamente, e (c) misturar a composição selecionada de componentes de fosfonato e componentes de frutano carboxilado, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, com a composição de digestão aquosa ou com a composição de licor negro recuperada do digestor, respectivamente, no referido processo de polpação química alcalino selecionado, durante o estágio de digestão do processo de polpação química ou durante o estágio de recuperação de licor negro do processo de polpação química, respectivamente.

12 . Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas adicionais: (a') determinação dos perfis de inibição de incrustação de sal de cálcio, da concentração da referida composição e das quantidades de seus componentes consistindo em pelo menos um dos referidos componentes de fosfonato e, ainda, pelo menos um dos referidos componentes de frutano carboxilado e a temperatura de processo como uma função do tempo para a referida composição misturada com a composição de digestão aquosa em um digestor de processo de polpação química, ou com a composição de licor negro recuperada do digestor do referido processo de polpação química.

13 . Processo para fabricação de polpa de papel, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: converter fibras vegetais em lascas, converter lascas em polpa em um processo de polpação química em um sistema aquoso alcalino em um digestor, misturar uma quantidade eficaz para inibição de incrustação de uma composição com o sistema aquoso e/ou com o licor negro recuperado do digestor, em que a composição é uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.