BRPI1005734A2 - misturas elÁsticas aperfeiÇoadas de polÍmeros de polietileno de alta densidade com copolÍmeros olefÍnicos em bloco - Google Patents

Abstract

MISTURAS ELÁSTICAS APERFEIÇOADAS DE POLÍMEROS DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE COM COPOLÍMEROS OLEFÍNICOS EM BLOCO. São descritas misturas de interpolímeros em bloco de etileno/<244>-olefina e polímeros polietileno de alta densidade e incluem interpolímeros em bloco de etileno/<244>-olefina produzidos usando um catalisador de rotação de cadeia e um polímero polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm^3^. As misturas de polímeros são particularmente adequadas para a fabricação de filmes.

Description

Misturas elásticas aperfeiçoadas de polímeros de polietileno de alta densidade com

copolímeros olefínicos em bloco.

Refere-se o presente invento geralmente a misturas poliolefínicas e filmes monocamadas produzidos a partir das misturas poliolefínicas. Mais especificamente, a descrição se refere a misturas de copolímeros olefínicos em bloco (interpolímeros em bloco de etileno/a-olefina) produzidos usando sistemas catalíticos de rotação de cadeia e polímeros de polietileno de alta densidade, e filmes monocamada formados a partir de tais misturas.

Os materiais elastoméricos têm a capacidade de se expandir para se ajustar sobre ou em volta de um objeto, e então se retraem para prover um ajuste perfeito em torno do objeto. Os filmes elásticos são bem conhecidos do estado da técnica e são usados para muitas aplicações. Em particular, os filmes elásticos são freqüentemente usados em artigos absorventes descartáveis, tais como fraldas e calças de treinamento. Geralmente falando, os materiais elásticos são freqüentemente encontrados dentro de painéis, abas, abas laterais, faixas de cintura e punhos de artigos absorventes para prover ajuste aperfeiçoado, conforto e controle de vazamento. Em algumas aplicações, tais como artigos de incontinência'dé^âdultós, podérrfser usados filmes elásticos para formar o chassi inteiro dos artigos para prover ajuste completo e conforto.

Várias composições elastoméricas termoplásticas são-bem

conhecidas e incluem uretanas termoplásticas, poliésteres termoplásticos, polipropilenos amorfos, polietilenos clorados, borrachas de etileno/propileno, sistemas reticulados e não reticulados etileno-propileno-mõnômero dieno não conjugado (EPDM), e copolímeros em bloco de estireno.

Os elastômeros termoplásticos baseados em poliolefina

(TPEs) têm recebido uma atenção considerável devido a sua inatividade química, baixa densidade e baixo custo comparado com outros TPEs. Os copolímeros homogêneos de etileno-octeno (EO), sintetizados via tecnologia catalítica contemporânea, com baixa cristalinidade e baixa densidade (0,86 a 0,88 g/cm3) exibem as características de elastômeros termoplásticos. Acredita-se que as propriedades elastoméricas dependem dos cristais micelares de borda que atuam como junções de rede. Entretanto, os baixos pontos de fusão de cristais micelares de borda têm limitado a aplicação de copolímeros elásticos de EO em temperaturas maiores, i.e., acima da temperatura ambiente.

Recentemente, a Dow Chemical Company desenvolveu uma tecnologia catalítica de rotação de cadeia que pode ser usada para sintetizar novos copolímeros olefínicos em bloco (OBC) em um processo contínuo. Os copolímeros em bloco sintetizados pela tecnologia catalítica de rotação de cadeia consistem de blocos (duros) de etileno/a-olefina cristalizáveis com um teor muito baixo de comonômero e alta temperatura de fusão, alternando com blocos (moles) de etileno-octeno amorfos com alto teor de comonômero. Assim, OBC é também chamado de interpolímero em blocos de etileno/a-olefina. Na presente patente, os termos "interpolímero em blocos de etileno/a- olefina" e "copolímeros olefínicos em bloco" ou "OBC" são usados alternadamente.

Os polímeros elastoméricos são freqüentemente pegajosos ou grudentos e isso pode apresentar problemas na fabricação de filmes a partir de tais resinas. Por exemplo, filmes elastoméricos têm uma tendência a aderir aos roletes e outros equipamentos de fabricação. Em adição, a pegajosidade do filme elastomérico cria uma tendência de camadas sucessivas do filme aderirem umas às outras, ou formarem um bloco quando o filme é enrolado em um rolo para armazenagem e transporte. Para lidar com as questões de manuseio e formação de bloco, os filmes elásticos costumam ser feitos com camadas assim chamadas de "pele" em cada lado de um cerne elastomérico. As camadas de pele, tipicamente feitas de poliolefinas tais como polietileno, proporcionam uma separação física entre camadas sucessivas de elastômeros e assim são efetivas para evitar que as camadas grudem entre si (i.e. formação de blocos).

Um problema com o uso de camadas de pele, entretanto, é que as camadas de pele não-são elásticas, ou pelo menos são menos elásticas que a camada elastomérica. Assim, a presença das camadas de pele tende a limitar a capacidade do filme de esticar e se recuperar. Um outro problema com o uso de camadas de pele é que elas adicipnam custos para a laminação-do-eerne elástico com"camacíás menos elásticas.

Conseqüentemente, há uma necessidade de prover um filme elastomérico monocamada sem o problema de formação de blocos mas mantendo ainda a elasticidade desejável do filme.

Em geral, o presente invento descreve uma composição de mistura de polímeros, a composição de mistura compreendendo um OBC tendo um índice de bloco médio maior que zero e até cerca de 1, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; e um polímero de polietileno de alta densidade (HDPE) tendo uma densidade de mais de cerca de 0,940 g/cm3. O OBC pode ser produzido usando um catalisador de rotação de cadeia. Numa forma de realização, a composição compreende de cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso do OBC e de 10% em peso a cerca de 30% em peso do polímero HDPE com base no peso total combinado do OBC e do polímero HDPE.

Numa forma de realização, o presente invento provê uma composição de mistura de polímeros compreendendo um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e um polímero de polietileno de alta densidade. O interpolímero em blocos de etileno/a-olefina é um copolímero linear e multi-blocos com pelo menos três blocos, o teor de etileno do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina é de pelo menos 50% molar.

Numa outra forma de realização, o presente invento diz respeito a uma composição de mistura de polímeros, a composição de mistura incluindo um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina produzido por catalisador de rotação de cadeia. O interpolímero é um copolímero de etileno e pelo menos uma α-olefina C3 a C2o. e tem uma densidade de cerca de 0,860 a cerca de 0,915 g/cm3 e um índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 a cerca de 100 g/10 min.

Numa outra forma de realização, o presente invento provê um filme monocamada tendo propriedades de não formar blocos compreendendo uma composição de mistura de polímeros de um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e um polímero de polietileno de alta densidade, em que o polímero de polietileno de alta densidade é co-cristalizado com as seqüências lineares do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina.

Noutras formas de realização, o presente invento diz respeito a artigos incluindo, usando, contendo, cobertos com ou revestidos com tais filmes e/ou composições de misturas de polímeros.

Os interpolímeros de etileno/a-olefina "das formas de realização são fabricados pela Dow Chemical Company e vendidos sob a marca registrada "Infuse™". Os interpolímeros e o processo de fabricação dos interpolímeros são descritos na patente US 7 557 147; patente U& 7-608-668;-pedido-de-patente US- 2007167314; e pedido de patente US 2008311812, todos os quais são aqui incorporados por referência.

Os interpolímeros de etileno/a-olefina das formas de realização compreendem etileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis de a- olefinas na forma polimerizada, caracterizados por multi-blocos ou segmentos de dois ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (copolímero multi-blocos).

Os interpolímeros de etileno/a-olefina são caracterizados por um índice de blocos médio, ABI, que é maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de pesos moleculares, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. O índice de blocos médio, ABI, é a média de peso do índice de blocos ("BI") para cada uma das frações poliméricas obtidas na TREF preparatória (eluição com fracionamento por elevação da temperatura) de 20°C a 1100C, com um incremento de 5°C:

ABI = E(WiBIi)

em que Bli é o índice de blocos para a /esima fração do interpolímero de etileno/a-olefina obtido na TREF preparatória, e Wi é a percentagem em peso da /esima fração.

Para cada fração polimérica, Bl é definido por uma das duas equações seguintes (ambas produzem o mesmo valor de BI): 1 1

em que Tx é a temperatura de eluição ATREF preparatória (TREF analítica) para a /'ésima fração (preferencialmente expressa em Kelvin), Px é a fração molar de etileno para a /'ésima fração, que pode ser medida por RMN (espectroscopia de ressonância magnética nuclear) ou IR (espectroscopia de infravermelho). Pab é a fração molar de etileno de todo o interpolímero de etileno/a-olefina (antes do fracionamento), que também pode ser medido por RMN ou IR. Ta e Pa são a temperatura de eluição ATREF e a fração molar de etileno para "segmentos duros" puros (que se referem aos segmentos cristalizáveis do interpolímero). Como uma aproximação de primeira ordem, os valores de Ta e Pa são estabelecidos naqueles do homopolímero de alta densidade, se os valores reais para os "segmentos duros" não estiverem disponíveis. _ ™ - - -

~ " " Tab é a temperatura ATREF para um copolímero estatístico

da mesma composição e tendo uma fração molar de etileno de Pab- Tab pode ser calculado a partir da fração molar de etileno (medida por RMN) usando a seguinte equação:

Ln Pab = α/ΤΑΒ + β

em que α e β são duas constantes que podem ser determinadas por calibração usando um número de copolímeros estatísticos de etileno conhecidos. Deve ser notado que α e β podem variar de instrumento para instrumento. Além disso, precisa-se criar sua própria curva de calibração com a composição polimérica de interesse e também numa faixa de peso molecular similar como as frações. Há um ligeiro efeito de peso molecular. Se a curva de calibração for obtida a partir de faixas similares de pesos moleculares, tal efeito será essencialmente descartável. Em algumas formas de realização, os copolímeros estatísticos de etileno satisfazem a seguinte relação:

Ln P = -237,83 / TATREf + 0,639

A equação de calibração acima se refere à fração molar de etileno P, à temperatura de eluição ATREF, TATREf, para copolímeros estatísticos de composição estreita e/ou frações de TREF preparatória de copolímeros estatísticos de composição ampla.

Txo é a temperatura ATREF para um copolímero estatístico da mesma composição e do mesmo peso molecular e tendo uma fração molar de etileno de Px. Txo pode ser calculado a partir de Ln Px = α/ΤΧ0 + β. Reciprocamente, Pxo é a fração molar de etileno para um copolímero estatístico da mesma composição e tendo uma temperatura ATREF de Tx, que pode ser calculada a partir de Ln Pxo = α/Τχ + β.

Uma outra característica do interpolímero de etileno/a- olefina é que o interpolímero compreende pelo menos uma fração polimérica que pode ser obtida por TREF preparatória, em que a fração tem um índice de blocos maior que cerca de 0,1 e de até cerca de 1,0 e o interpolímero tendo uma distribuição de pesos moleculares Mw/Mn maior que cerca de 1,3.

Além do índice de blocos médio e de índices de bloco individuais de fração, o interpolímero de etileno/a-olefina é caracterizado por uma ou mais das propriedades descritas a seguir.

Em um aspecto, os interpolímeros de etileno/a-olefina têm uma Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5 e pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius e densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores s numéricos das variáveis correspondem à relação:

Tm > -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2(d)2

Os interpolímeros exibem pontos de fusão substancialmente independentes da densidade,, particularmente quando a densidade está entre cerca de 0,87 e cerca de 0,95 g/cm3.

Num outro aspecto, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e é ^caracterizado.por um, calor-de fusão ΔΗ èm J/g, e uma ΔΤ, em graus Celsius definida como a diferença de temperatura entre o pico mais alto de Calorimetria de Análise Diferencial (DSC) e o pico mais alto de Fracionamento de Análise por Cristalização (CRYSTAF). ΔΤ e ΔΗ satisfazem as seguintes relações:

ΔΤ > -0,1299(ΔΗ) + 62,81, para ΔΗ maior que zero e até 130 J/g

ΔΤ > 48°C, para maior que 130 J/g.

O pico CRYSTAF é determinado usando pelo menos 5% do polímero cumulativo (isto é, o pico deve representar pelo menos 5% do polímero cumulativo), e se menos de 5% do polímero tiver um pico CRYSTAF identificável, então a

temperatura CRYSTAF é 30°C.

Em um outro aspecto, o interpolímero de etileno/a-olefina é caracterizado por uma recuperação elástica, Re, em percentagem a 300% de distensão e 1 ciclo medido em um filme moldado por compressão de um interpolímero de etileno/a- olefina, e tem uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, em que os valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/a- olefina é substancialmente isento de uma fase reticulada:

Re > 1481 - 1629(d).

Em um outro aspecto, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF1 caracterizado pelo fato que dita fração tem um teor molar de comonômero pelo menos 5% maior que aquele de uma fração de interpolímero estatístico de etileno que elui entre as mesmas temperaturas, em que o interpolímero estatístico de etileno comparável contém o(s) mesmo(s) comonômero(s), e tem um índice de fluxo de fundido, densidade e teor molar de comonômero (com base no polímero total) dentro de 10% daquele do interpolímero em blocos.

Em um outro aspecto, os interpolímeros de etileno/a-olefina são caracterizados por uma razão de módulo de armazenamento, G,(25oC)/G,(100°C). A razão de G'(25oC)/G'(100oC) é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1.

Adicionalmente, os interpolímeros de etileno/a-olefina podem ter um índice de fluxo de fundido, I2, de 0,01 a 2000 g/10 min., preferencialmente de 0,01 a 1000 g/10 min., mais preferencialmente de 0,01 a 500 g/10 min., e especialmente de 0,01 a 100 g/10 min. Em certas formas de realização, os interpolímeros de etileno/a-olefina têm um índice de fluxo de fundido, I2, de 0,01 a 10 g/10 min., de 0,5 a 50 g/10 min., de 1 a 30 g/10 min., de 1 a 6 g/10 min., ou de 0,3 a 10 g/10 min. Em certas formas de realização, o índice de fundido para os polímeros de etileno/a-olefina é de 1 g/10 min., 3 g/10 min., ou 5 g/10 min.

Os interpolímeros podem ter pesos moleculares, Mw, de 1000 g/mol. a 5000000.g/mol, preferencialmente de 1000 g/mol a-1000000 g/mol,-mais- preferencialmente de 10000 g/mol a 500000 g/mol, e especialmente de 10000 g/mol a 300000 g/mol. A densidade dos polímeros pode ser de cerca de 0,80 a cerca de 0,99 g/cm3 e preferencialmente para polímeros contendo etileno de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,97 g/cm3. Em certas formas de realização, a densidade dos polimeros.de etileno/a-olefina varia de cerca de 0,860 a cerca de 0,925 g/cm3 ou de cerca de 0,867 a cerca de 0,910 g/cm3.

Os interpolímeros de etileno/a-olefina usados nas formas de realização do presente invento são interpolímeros de etileno com pelo menos uma a- olefina C3-C20. Numa forma de realização, são especialmente usados copolímeros de etileno e uma α-olefina C3-C20. Os interpolímeros podem adicionalmente compreender diolefina C4-Ci8 e/ou alquilbenzeno. Os comonômeros insaturados adequados úteis para polimerizar com etileno incluem, por exemplo, monômeros etilenicamente insaturados, dienos conjugados ou não conjugados, polienos, alquilbenzenos, etc. Exemplos de tais comonômeros incluem α-olefinas C3-C20 tais como propileno, isobutileno, buteno-1, hexeno-1, penteno-1, 4-metil-penteno-1, hepteno-1, octeno-1, noneno-1, deceno-1 e similares. São especialmente preferidos o buteno-1 e o octeno-1. Outros monômeros adequados incluem estireno, estirenos halo- ou alquil-substituídos, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, e naftalênicos (p.ex. ciclopenteno, ciclohexeno e cicloocteno).

Enquanto os interpolímeros em bloco de etileno/a-olefina são polímeros preferidos, outros polímeros de etileno/olefina também podem ser usados. Olefinas1 como usado aqui, se refere a uma família de compostos baseados em hidrocarboneto insaturado com pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Dependendo da seleção dos catalisadores, qualquer olefina pode ser usada nas formas de realização do presente invento. Numa forma de realização, as olefinas adequadas são compostos alifáticos e aromáticos C3-C20 contendo insaturação vinílica, bem como compostos cíclicos tais como ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno e norborneno, incluindo mas não se limitando a norborneno substituído nas posições 5 e 6 com grupos Ci-C2oj hidrocarbila ou ciclohidrocarbila. Também são incluídas misturas de tais olefinas bem como misturas de tais olefinas com compostos diolefínicos C4-C40.

Exemplos de monômeros olefínicos incluem propileno, isobutileno, buteno-1, penteno-1, hexeno-1, hepteno-1, octeno-1, noneno-1, deceno-1 de dodeceno-1, tetradeceno-1, hexadeceno-1, octadeceno-1, eicoseno-1, 3-metil-buteno-1, 3-metil-penteno-1, 4-metil-penteno-1, 4,6-dimetil-hepteno-1, 4-vinilciclohexeno, vinilciclohexano, norbornadieno, etilideno-norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno; diciclopentadieno, cicloocteno, dienos C4-C40, incluindo mas não se limitando a 1,3- butadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, outras α-olefinas C4-C40 e similares. Em certas formas^de realização, a- a-olefina é propileno, buteno-1, penteno-1, hexeno-1, octeno-1 ou uma combinação deles. Embora qualquer hidrocarboneto contendo um grupo vinilo pode ser potencialmente usado nas formas de realização do presente invento, questões práticas tais como disponibilidade do monômero, custo, a capacidade de remover convenientemente o monômero não reagido do polímero resultante podem se tornar problemáticas quando o peso molecular do monômero se torna alto demais.

A composição de mistura de polímeros também inclui um polímero de polietileno de alta densidade (HDPE). Como usado aqui, os termos polímero de "polietileno de alta densidade" e polímero "HDPE" se referem a um homopolímero ou copolímero de etileno tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3. Polímeros tendo mais que dois tipos de monômeros, tais como terpolímeros, também estão incluídos dentro do termo "copolímero" como usado aqui. Os comonômeros que são úteis em geral para fazer copolímeros HDPE incluem α-olefinas, tais como α-olefinas C3-C20- Numa forma de realização, são usadas α-olefinas C3-Ci2. O comonômero a-olefínico pode ser linear ou ramificado, e dois ou mais comonômeros podem ser usados, se desejado. Exemplos de comonômeros adequados incluem α-olefinas C3-Ci2 lineares, e a- olefinas tendo uma ou mais ramificações alquila Ci-C3, ou um grupo arila. Exemplos específicos incluem propileno, 3-metil-buteno-1, 3,3-dimetil-buteno-1, penteno-1, ι 8/19

penteno-1 com um ou mais substituintes metila, etila ou propila, hexeno-1 com um ou mais substituintes metila, etila ou propila, hepteno-1 com um ou mais substituintes metila, etila ou propila, octeno-1 com um ou mais substituintes metila, etila ou propila, noneno-1 com um ou mais substituintes metila, etila ou propila, deceno 1 substituído com etila, metila ou dimetila; dodeceno-1, e estireno. Deve ser apreciado que a lista de comonômeros acima é meramente exemplar, e não se destina a ser limitante. Numa forma de realização, os comonômeros incluem propileno, buteno-1, penteno-1, 4-metil- penteno-1, hexeno-1, octeno-1 e estireno.

Outros comonômeros úteis incluem vínilo polar, dienos conjugados e não conjugados, monômeros acetileno e aldeído, que podem ser incluídos em menores quantidades nas composições de terpolímeros. Os dienos não conjugados úteis como comonômeros preferencialmente são hidrocarbonetos de cadeia linear diolefínicos ou alcenos substituídos com cicloalcenila, tendo de 6 a 15 átomos de carbono. Os dienos não conjugados adequados incluem, por exemplo: (a) dienos acíclicos de cadeia linear, tais como 1,4-hexadieno e 1,6-octadieno; (b) dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno e 3,7- dimetil-1,7-octadieno; (c) dienos alicíclicos de" anel único, tais como i;4-ciclohexadieno," 1,5-ciclooctadieno e 1,7-ciclododecadieno; (d) dienos alicíclicos de multi-anéis fundidos e anéis em ponte, tais como tetrahidroindeno, norbornadieno, metil-tetrahidroindeno, diciclopentadieno (DCPD), biciclo-[2.2.1]-hepta-2,5-dieno,- alcenil-, - alquilideno-, cicloalcenil- e cicloalquilideno-norbornenos, tais como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5- propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentil)-2-norborneno, 5- ciclohexilideno-2-norborneno, e 5-vinil-2-norborneno (VNB); e (e) alcenos cicloalcenil- substituídos, tais como ciclohexeno, alil-ciclohexeno, vinil-cicloocteno, 4-vinii-ciclohexeno, alil-ciclodeceno e vinil-ciclodeceno. Dos dienos não conjugados tipicamente usados, os dienos preferidos são diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 5-metileno-2-norborneno, 5- etilideno-2-norborneno, e tetraciclo-(A-11,12)-5,8-dodeceno. Numa forma de realização, as diolefinas são 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 1,4-hexadieno, diciclopentadieno (DCPD), norbornadieno, e 5-vinil-2-norborneno (VNB). Numa forma de realização, o polímero HDPE tem uma

densidade de mais de cerca de 0,940 g/cm3. Numa outra forma de realização, o polímero

HDPE tem uma densidade de cerca de 0,940 g/cm3 a cerca de 0,970 g/cm3. Numa outra

β

forma de realização, o polímero HDPE tem uma densidade de cerca de 0,940 g/cm a cerca de 0,960 g/cm3.

Numa forma de realização, o polímero HDPE pode ter um

índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 a cerca de 45 g/10 min., medido de acordo com a norma ASTM-D1238, condição Ε. O polímero HDPE pode ser produzido usando qualquer processo de polimerização convencional, tal como em solução, em lama, ou um processo em fase gasosa, e um catalisador adequado, tal como um catalisador Ziegler- Natta ou um catalisador metalocênico.

Embora o componente polímero HDPE das misturas OBC/HDPE do presente invento tenham sido discutidos como um único polímero, também são contempladas misturas de dois ou mais de tais polímeros HDPE tendo as propriedades aqui descritas.

Numa forma de realização, o presente invento provê uma composição de mistura de polímeros, a composição de mistura incluindo um interpolímero de etileno/a-olefina e um polímero HDPE. A mistura pode incluir qualquer um dos interpolímeros em bloco de etileno/a-olefina aqui descritos. A mistura pode incluir qualquer um dos polímeros HDPE descritos aqui. As composições de mistura podem ser formadas usando equipamentos e métodos convencionais, tais como por mistura a seco dos componentes individuais e subseqüentemente mistura em fundido em um misturador, ou pela mistura dos componentes diretamente numa misturadora tal como uma misturadora Banbury, uma misturadora Haake, uma misturadora interna Brabender ou uma extrusora de rosca simples ou dupla incluindo uma extrusora de combinação e uma extrusora de braço lateral usada diretamente a jusante de um processo de polimerização. ~

Adicionalmente, as composições de mistura podem opcionalmente compreender outros componentes que, em alguns casos, modificam as propriedades do produto formado a. partir da mistura, tal como um filme, ajudam no- processamento do filme, ou modificam a aparência do filme. Polímeros redutores de viscosidade e ρIastificantes podem ser adicionados como auxiliares de processamento. Outros aditivos podem ser adicionados, tais como pigmentos, corantes, antioxidantes, agentes antiestáticos, agentes de deslizamento, agentes espumantes, estabilizantes térmicos, estabilizantes de luz, cargas inorgânicas, cargas orgânicas, ou uma combinação deles. Estes aditivos podem estar presentes num filme monocamada; ou numa, várias ou todas as camadas de um filme multicamadas. A quantidade destes componentes com relação ao peso da camada pode ser de cerca de 0,1% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 1% em peso, cerca de 2% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 7% em peso ou cerca de 10% em peso.

As composições de mistura incluem pelo menos cerca de 70% e até cerca de 90% em peso do polímero OBC, e pelo menos cerca de 10% em peso até cerca de 30% em peso do polímero HDPE, com estas percentagens em peso baseadas no peso total combinado dos polímeros OBC e HDPE da mistura.

Numa forma de realização, a composição de mistura de polímeros inclui um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina produzido com catalisador de rotação de cadeia tendo um índice de blocos médio maior que zero e até cerca de 1 e uma distribuição de pesos moleculares, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; e um polímero de polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3. Numa outra forma de realização, a composição de mistura de polímero inclui um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina produzido com catalisador de rotação de cadeia, o interpolímero sendo um copolímero de etileno e pelo menos uma α-olefina C3 a C20 tendo uma densidade de cerca de 0,865 a cerca de 0,915 g/cm3, uma distribuição de pesos moleculares Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e um índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 a cerca de 100 g/10 min.; e um polímero de polietileno de alta densidade sendo um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno e pelo menos uma α-olefina C3 a Ci2 e tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3. Em qualquer uma destas formas de realização, o polímero

OBC, o polímero HDPE, ou ambos, podem ser misturas de tais polímeros, i.e., o componente polímero OBC da mistura pode ele mesmo ser uma mistura de dois ou mais polímeros OBC tendo as características descritas aqui, e alternativamente ou adicionalmente, o componente polímero HDPE da mistura pode ele mesmo ser uma mistura de dois ou mais polímeros HDPE tendo as características descritas aqui.

As misturas de polímeros são particularmente adequadas para aplicações em filme. As-misturas de polímeros OBC/HDPE do presente invento" podem ser usadas para formar filmes tendo uma única camada (filmes monocamada) ou múltiplas camadas (filmes multicamadas). Quando usadas em filmes multicamadas, as misturas de polímeros OBC/HDPE podem ser.usadas.em.qualquer camada do filme^ou- em mais de uma camada do filme, como desejado. Quando mais de uma camada do filme é formada de uma mistura de polímeros OBC/HDPE do presente invento, cada tal camada pode ser individualmente formulada; i.e., as camadas formadas dos polímeros OBC/HDPE podem ser iguais ou ter diferentes composições químicas, densidade, índice de fluxo de fundido, espessura, etc., dependendo das propriedades desejadas do filme.

Um aspecto do presente invento se refere à formação de filmes monocamada a partir das misturas de polímeros OBC/HDPE do presente invento. Estes filmes podem ser formados por qualquer número de técnicas bem conhecidas de extrusão ou co-extrusão discutidas abaixo. Os filmes do presente invento podem ser não orientados, orientados axialmente ou orientados biaxialmente. As propriedades físicas do filme podem variar dependendo da técnica de formação de filme usada. Um outro aspecto do presente invento se refere à formação de filmes multicamadas a partir das misturas de polímeros OBC/HDPE do presente invento. Filmes multicamadas podem ser formados por métodos bem conhecidos do estado da técnica. A espessura total dos filmes multicamadas pode variar com base na aplicação desejada. Os técnicos da área vão notar que a espessura das camadas individuais para filmes multicamadas podem ser ajustadas com base no desempenho do uso final desejado, resina ou copolímero empregado, capacidade do equipamento e outros fatores. Os materiais que formam cada 10

camada podem ser co-extrusados através de um conjunto de bloco de alimentação de co-extrusão e matriz para produzir um filme com duas ou mais camadas aderidas entre si

mas diferentes em composição.

Como descrito abaixo, os filmes podem ser filmes vazados ou filmes soprados. Os filmes podem adicionalmente ser modelados, ou produzidos ou processados de acordo com outros processos de filme conhecidos. Os filmes podem ser adaptados para aplicações específicas pelo ajuste da espessura, materiais e ordem das várias camadas, bem como os aditivos em cada camada.

Em um aspecto, filmes contendo uma mistura de polímeros OBC/HDPE, monocamada ou multicamadas, podem ser formados usando técnicas de vazamento, tais como processamento processos de vazamento com rolo resfriado. Por exemplo, uma composição pode ser extrusada em um estado fundido através de uma matriz plana e então resfriada para formar um filme. Como um exemplo específico, os filmes vazados podem ser preparados usando uma maquina de filmes vazados comercial em escala piloto como segue. Os péletes do polímero são fundidos a uma temperatura variando de cerca de 175°C a cerca de 300°C com a temperatura de fusão específica sendo escolhida para corresponder com a viscosidade em-fundido-das resinas' particulares. No caso de um filme vazado multicamadas, os dois ou mais fundidos diferentes são transportados para um adaptador de co-extrusão que combina os dois ou mais fluxos de fundido em uma estrutura co-extrusada multicamadas.. EsteJIuxo .em. camadas é distribuído através de uma matriz de distribuição de extrusão de filme na largura desejada. Alternativamente uma matriz de multi-distribuições pode ser empregada em que as correntes de fundidos são combinadas dentro do corpo da matriz antes da extrusão através da abertura da matriz. A fenda da matriz é tipicamente de 0,015 a cerca de 0,030 polegadas (de cerca de 380 a cerca de 760 μΐη). O material é então estirado até a espessura final. A razão de estiramento é tipicamente de cerca de 7,5:1 a cerca de 15:1 para filmes 2,0 mil (50 μπι). Uma caixa de vácuo ou faca de ar pode ser usada para prender o fundido que sai da abertura da matriz a um rolo resfriado primário mantido a de cerca de O0C a cerca de 40°C. O filme polimérico resultante é coletado em um enrolador. A espessura do filme pode ser monitorada por um monitor de espessura e o filme pode ser cortado nas bordas por um cortador. Um ou mais tratadores opcionais podem ser usados para tratar a superfície do filme, se desejado. Tais processos e aparelhos de vazamento com rolo resfriado são bem conhecidos do estado da técnica, e são descritos, por exemplo, em The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Second Edition, A.L. Brody and K.S. Marsh, Ed., John Wiley and Sons, Inc., New York (1997). Embora o vazamento com rolo resfriado seja um exemplo, podem ser usadas outras formas de vazamento.

Em um outro aspecto, filmes contendo uma mistura de polímeros OBC/HDPE, monocamada ou multicamadas, podem ser formados usando técnicas de sopro, i.e., para formar um filme soprado. Por exemplo, a composição pode ser extrusada em um estado fundido através de uma matriz anular e então soprado e resfriado para formar um filme soprado tubular, que pode então ser axialmente fendido e desdobrado para formar um filme plano.

Um outro aspecto do invento se refere a um artigo formado por revestimento por extrusão. Por exemplo, um material de substrato pode ser posto em contato com um polímero fundido quente enquanto o polímero sai da matriz. Por exemplo, um filme de polipropileno já formado pode ser revestido por extrusão com um filme de copolímero de etileno enquanto o último é extrusado através da matriz. Os revestimentos por extrusão são geralmente processados em temperaturas mais altas que os filmes vazados, tipicamente cerca de 315°C, a fim de promover a adesão do material extrusado ao substrato. Numa forma de realização, o presente invento se refere a um filme OBC/HDPE ou revestimento sobre um substrato flexível tal como um tecido não- tecido para formar um laminado, em que o filme ou revestimento é formado de uma mistura de polímeros OBC/HDPE. O revestimento pode ser um filme monocamada ou

filme multicamadas. . - ™ ■ - - - -■ -

Os filmes e revestimentos feitos a partir das misturas de polímeros também são adequados para uso em estruturas laminadas; i.e., com um filme ou um revestimento como aqui descrito disposto sobre ou adjacente_a pejo menos um. substrato. Estes filmes e revestimentos também são adequados para uso como camadas de termo-vedáção ou barreiras de umidade em estruturas mono- ou multicamadas.

Deve ser enfatizado que as misturas OBC/HDPE, filmes monocamada ou multicamadas, revestimentos, laminados e outras estruturas podem ser produzidos pelos métodos descritos aqui, ou por outros métodos conhecidos do estado da técnica, e podem usar os polímeros OBC e/ou HDPE produzidos pelos métodos aqui descritos, ou polímeros OBC e/ou HDPE produzidos por outros métodos conhecidos do estado da técnica.

Um outro aspecto do presente invento se refere a um produto polímero contendo qualquer uma das misturas de polímero OBC/HDPE. Tais produtos incluem vários produtos baseados em filme, tais como filmes feitos de misturas de polímeros OBC/HDPE, filmes vazados, filmes soprados, filmes co-extrusados, filmes feitos de misturas de polímeros OBC/HDPE, filmes laminados, revestimentos por extrusão, filmes multicamadas contendo misturas de polímeros OBC/HDPE, camadas selantes que contêm as misturas de polímeros OBC/HDPE e produtos que incluem tais camadas selantes e camadas de adesão. Os filmes multicamadas incluem uma camada de mistura OBC/HDPE co-extrusada com um LLDPE catalisado com metaloceno, LLDPE catalisado com Ziegler-Natta, LDPE, MDPE, HDPE, EVA, EMA, polipropileno ou outros polímeros.

O presente invento também inclui produtos tendo usos finais específicos, particularmente produtos baseados em filmes para os quais são desejáveis propriedades de tenacidade, tais como, filmes de laminação, filmes estirados, sacos de transporte, sacos de lixo e forros, forros industriais, sacos de produção, embalagens flexíveis e de alimentos (p.ex., embalagem de produtos frescos cortados, embalagem de alimentos congelados), filmes de cuidado pessoal, bolsas, produtos médicos em filme (tais como bolsas para fluidos intravenosos), filmes de fraldas, filmes de higiene feminina e isolantes. Os produtos também podem incluir embalagens como agregação, embalagem e unitização de uma variedade de produtos incluindo vários gêneros alimentícios, rolos de carpete, recipientes para líquidos e vários bens similares normalmente dispostos em contêineres e/ou paletes para transporte, armazenamento e/ou exibição. Os produtos também podem incluir aplicações de proteção de superfície, com ou sem estiramento, tal como na proteção temporária de superfícies durante a fabricação, transporte, etc. Há muitas aplicações potenciais de filmes produzidos a partir das misturas de polímeros descritas aqui que se tornarão aparentes para os técnicos da

área. · -■■-■-· ~ .....'

Os seguintes exemplos ilustram o presente invento. Os materiais particulares e suas quantidades, bem como outras condições e detalhes, mostrados nestes exemplos não devem ser usados para^ limitar, o, presente ,invento. A- menos que seja mencionado de outra forma, todas as percentagens, partes e razões são em peso. As condições de extrusão em fundido e formação de filme são as mesmas em todos os exemplos.

EXEMPLOS

Os seguintes materiais foram usados nos exemplos:

OBC - uma resina de interpolímero em bloco de etileno/a-olefina tendo uma densidade de 0,866 g/cm3 e um índice de fluxo de fundido de 5,0 g/10 min. comercialmente disponível de The Dow Chemical Company sob a marca INFUSE™;

HDPE - uma resina de polímero polietileno de alta densidade tendo uma

densidade de 0,962 g/cm3 e um índice de fluxo de fundido de 6,5 g/10 min., comercialmente disponível de LyondeIIBaseII sob a marca Equistar;

LDPE - uma resina de polímero polietileno de baixa densidade tendo uma densidade de 0,915 g/cm3 e um índice de fluxo de fundido de 12 g/10

min., comercialmente disponível de ExxonMobiI sob a marca Exxon LD 202.48;

LLDPE - uma resina de polímero polietileno linear de baixa densidade tendo uma densidade de 0,918 g/cm3 e um índice de fluxo de fundido de 3,5 g/10 min., disponível comercialmente de ExxonMobiI sob a marca Exxon EM 3518.

Exemplo comparativo

Filmes de três camadas foram formados por co-extrusão. Uma camada central foi formada de uma resina de interpolímero em blocos de etileno/a- olefina (OBC). As camadas de pele foram formadas de uma mistura compreendendo cerca de 50% em peso de polímero polietileno de baixa densidade (LDPE), e cerca de 50% em peso de polímero polietileno linear de baixa densidade (LLDPE).

Exemplo 1

Filmes monocamada foram formados usando o mesmo processo de fazer os filmes de três camadas do Exemplo comparativo, exceto que as extrusoras da pele foram deixadas rodando à velocidade de rosca de 1 rpm a fim de minimizar a degradação térmica. Os filmes monocamada foram feitos a partir de uma mistura compreendendo cerca de 90% em peso de resina de interpolímero em blocos de etileno/a-olefina (OBC) e cerca de 10% em peso de polímero de polietileno de alta

densidade (HDPE). ..........- — - ~ ~ ~

Exemplo 2

O procedimento do Exemplo 1 foi repetido exceto que este filme foi composto de cerca de 70% em peso de resina de interpolímero_em blocos de, .etileno/a-olefina (OBC) e cerca de 30% em peso de polímero de polietileno de alta densidade (HDPE).

Teste da composição e do filme

A calorimetria de análise diferencial (DSC) é uma técnica comum que pode ser usada para examinar a fusão e cristalização de polímeros semicristalinos. Os princípios gerais das medidas DSC e aplicações da DSC ao estudo dos polímeros semicristalinos são descritos no texto padrão (por exemplo, E. A. Turi, ed. Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981).

Um termograma DSC de fluxo de calor versus temperatura foi obtido para os filmes dos exemplos e exemplo comparativo aquecendo-se amostras cortadas a partir dos filmes de O0C a 200°C a uma taxa de 10°C/min., resfriando até 0°C a uma taxa de 10°C/min., e re-aquecendo até 200°C a uma taxa de 10°C/min. ATabeIa 1 mostra os resultados da DSC para as composições dos exemplos. TABELA 1. Resultados de Calorimetria por Análise Diferencial (DSC)

Primeiro aquecimento Exemplo Comparativo Exemplo 1 Exemplo 2 Posição do pico (0C) 121 126 128 Calor de fusão (J/g) 27 31 67 Grau de cristalinidade (%) 9 11 23 Recrista I ização Posição do pico (0C) 108 116 119 Calor de fusão (J/g) 29 34 82 Grau de cristalinidade (%) 10 12 29 Segundo aquecimento Posição do pico (0C) „ . 122 126 128 & 131 . Calor de fusão (J/g) 28 34 82 Grau de cristalinidade (%) - - 10" = " * " " = 12*

Todos os termogramas revelaram um único pico bem

definido de fusão ou cristalização com um único máximo. No caso da segunda fusão do Exemplo 2, dois máximos espaçados muito próximos foram observados. Os dados mostram que enquanto o nível do polímero HDPE nas misturas aumentou de cerca de 10% para cerca de 30%, as posições de pico se moveram para temperaturas maiores e os graus de cristalinidade aumentaram significativamente. A posição de pico levemente mais alta e o grau de cristalinidade da mistura monocamada (Exemplos 1 e 2 comparados com o Exemplo comparativo) indicam que o polímero HDPE e o OBC linear podem estar co-cristalizando para formar cristalitos levemente maiores que as misturas de três camadas de centro OBC com peles LDPE/LLDPE.

Amostras de uma polegada de largura foram cortadas a partir de amostras do filme para teste de resistência a tensão e histerese. Os valores de resistência a tensão (cargas de tensão em alongamentos de 5, 10, 25 e 100%, carga na deformação, distensão na deformação, carga de pico e alongamento na ruptura) foram medidos tanto na direção da máquina (MD) como na direção transversal (TD) de acordo com a norma ASTM D882-97. A direção da máquina de um filme pode ser definida como a direção em que o filme é transportado durante sua produção ou a direção em que o filme é posto nos rolos. A direção transversal (TD) pode ser definida como sendo perpendicular à MD dentro do plano do filme. ATabeIa 2 mostra os dados de resistência à tensão em MD e TD normalizado a um peso base comum de 50 g/m2 (gsm).

TABELA 2. Dados de resistência a tensão normalizados a um

peso base comum de 50 gsm

Exemplo comparativo Exemplo 1 Exemplo 2 Composição do centro OBC (%) 100 90 70 HDPE (%) 0 10 20 Peles Sim Não Não Peso base (gsm) 48,0 38,4 45,2 MD Carga em 5% de distensão (g) 123 64 401 Carga em 10% de distensão (g) 229 118 602 Carga em 25% de distensão (g) 371 229 768 Carga em 100% de distensão (g) 506 383 794 Carga na deformação (g) - " 802" " Distensão na deformação (%) 43 Carga de pico (g) 1189 2645 2559 Alongamento na ruptura (%) .527 . . . . 827--- . - 748= - TD Carga em 5% de distensão (g) 97 61 253 Carga em 10% de distensão (g) 156 110 396 Carga em 25% de distensão (g) 219 181 543 Carga em 100% de distensão (g) 279 238 636 Carga na deformação (g) 271 292 654 Distensão na deformação (%) 84 295 147 Carga de pico (g) 742 2026 Alongamento na ruptura (%) 689 >1250 952

As propriedades de histerese, a saber relaxação de força e deformação permanente, são freqüentemente medidos de acordo com um- procedimento de teste do laboratório utilizando um instrumento de teste que aplica uma carga a uma amostra através de uma taxa constante de movimento. Por meio de exemplo, uma tal instrumento de teste é um Instron Tensile Tester - Model #1130. Os dados de histerese em ambas MD e TD foram medidos. O procedimento de teste é executado em duas partes para cada amostra. O primeiro ciclo aplica uma carga a uma amostra e coloca a amostra em tensão para alcançar a distensão desejada (% de alongamento), mantém naquela distensão por um tempo designado, e então retorna a uma condição sem carga. A curva que é gerada durante este ciclo é usada para calcular a relaxação de força. O

segundo ciclo aplica uma carga e coloca a amostra em tensão até obter a distensão

desejada (% de alongamento) como no primeiro ciclo, mantém aquela distensão por um

tempo desejado, e então retorna a uma condição sem carga. A deformação permanente é

calculada a partir desta segunda curva. A Tabela 3 mostra os dados de histerese de MD e

TD normalizados para um peso base comum de 50 gsm.

Para os dados de histerese da Tabela 3, foram tomadas

amostras de várias áreas do filme e foram cortadas em 1,0 polegada de largura por 7,0

polegadas de comprimento. As amostras de teste do polímero estavam isentas de danos

de superfície, dobras e defeitos que poderiam ter um efeito prejudicial nos resultados do

teste. O teste foi executado a cerca de 23 ± 2°C e a uma umidade de cerca de 50% ± 2%.

Uma amostra de teste foi colocada nas mandíbulas da máquina de teste de tensão que

estavam separadas por 3,0 polegadas (comprimento original), as mandíbulas foram

separadas a uma taxa de 20 polegadas/min. até atingir 50% de alongamento e a força

(f1) foi anotada. A amostra foi mantida por 30 segundos em 50% de alongamento e a

força (f2) foi anotada novamente. A amostra foi então retornada a 0% de alongamento a

uma taxa de 20 polegadas/minuto. Após um período de descanso de.30 segundos, a-

amostra de teste foi novamente estendida até 50% de alongamento, mantida por 30

segundos, e retornada a 0% de alongamento. Durante este segundo ciclo, foi anotada a

distância de separação ou alongamento, a, do filme antes do filme resistir à deformação e_

uma carga ser aplicada pela-máquina de teste.

Após òs dados de teste serem coletados, é possível

computar a relaxação de força e a deformação permanente para cada amostra. A relaxação de força é definida como a perda em força (f1 - f2) durante a fase de manutenção do primeiro ciclo de teste. A perda pode ser expressa como a relaxação de força % = (f1 - f2) / f1 * 100%. A deformação, também conhecida como deformação permanente, é uma medida da deformação da amostra como resultado do procedimento de alongamento inicial, manutenção e relaxamento. A deformação permanente é a razão do alongamento, a, da amostra antes de uma carga ser aplicada, como medido no segundo ciclo de teste, dividida pelo comprimento original da amostra. Isto também pode ser expresso como deformação permanente % = a / comprimento original * 100%. Exemplo comparativo Exemplo 1 Exemplo 2 Composição OBC (%) 100 90 70 do centro HDPE (%) 0 10 20 Peles Sim Não Não Peso base (gsm) 48,0 38,4 45,2 Carga em 25% de distensão ciclo 1 (N) 3,66 2,26 7,54 MD Carga em 50% de distensão ciclo 1 (N) 4,50 3,21 7,87 Carga de pico ciclo 1 (N) 4,50 3,21 7,87 Descarga em 25% de distensão ciclo 1 (N) 0,55 0,51 0,00 Descarga em 50% de distensão ciclo 1 (N) 2,56 2,07 3,93 Carga de pico na descarga ciclo 1 (N) 3,27 2,38 4,64 Carga em 25% de distensão ciclo 2 (N) 1,97 1,86 4,58 Carga em 50% de distensão ciclo 2 (N) 3,68 3,00 7,60 Carga de pico ciclo 2 (N) 4,03 3,03 7,61 Descarga em 25% de distensão. ciclo 2 (N) 0,51 - - • 0,48 " "0,01 Descarga em 50% de distensão ciclo 2 (N) 2,55 2,03 3,72 Relaxação de força ciclo 1 (N) 3,25 2,34 4,52 Relaxação de força ciclo 2 (N) .17,4. . . 20,9 - - - -36;5 - " Carga de pico na descarga ciclo 2 (N) 14,9 20,2 36,4 Deformação permanente ciclo 2 (%) 5,58 3,16 11,74 TD Carga em 25% de distensão ciclo 1 (N) 2,00 1,80 5,22 Carga em 50% de distensão ciclo 1 (N) 2,29 2,17 5,80 Carga de pico ciclo 1 (N) 2,29 2,17 5,80 Descarga em 25% de distensão ciclo 1 (N) 0,32 0,36 0,11 Descarga em 50% de distensão ciclo 1 (N) 1,51 1,38 3,10 Carga de pico na descarga ciclo 1 (N) 1,75 1,56 3,56 Carga em 25% de distensão ciclo 2 (N) 1,36 1,30 3,06 Carga em 50% de distensão ciclo 2 (N) 2,17 2,00 5,43 Carga de pico ciclo 2 (N) 2,18 2,00 5,43 Descarga em 25% de distensão ciclo 2 (N) 0,28 0,32 0,03 Descarga em 50% de distensão ciclo 2 (N) 1,48 1,34 2,96 Relaxação de força ciclo 1 (N) 1,74 1,52 3,42 Relaxação de força ciclo 2 (N) 10,9 21,4 33,5 Carga de pico na descarga ciclo 2 (N) 16,7 19,9 34,0 Deformação permanente ciclo 2 (%) 6,83 5,65 9,57 Os dados de resistência a tensão indicam que o filme monocamada tem alongamento na ruptura aperfeiçoado e um aumento significativo na carga de pico normalizada em comparação com o filme tri-camadas. Os dados de histerese mostram que os valores de relaxação de força do filme monocamada são similares àqueles do filme tri-camadas.

Claims (20)

1. "Composição de mistura de polímeros", compreendendo: (a) um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina produzido usando um catalisador de rotação de cadeia, o interpolímero tendo: (i) um índice de blocos médio maior que zero e até cerca de 1,0, e (ii) uma distribuição de pesos moleculares Mw/Mn maior que cerca de 1,3; e (b) um polímero polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3, caracterizada pelo fato que a composição de mistura compreende de cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso do polímero polietileno de alta densidade, com base no peso total combinado do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e polímero polietileno de alta densidade.

2. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina tem uma densidade de cerca de 0,860 a cerca de 0,925 g/cm3.

3. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina tem uma densidade de cerca de 0,867 a cerca de 0,910 g/cm3.

4. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo.fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina tem um índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 a cerca de 100 g/10 min.

5. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina é um copolímero linear e multi-blocos com pelo menos três blocos.

6. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o teor de etileno do interpolímero em blocos de etileno/a- olefina é de pelo menos 50% molar.

7. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina é um copolímero de etileno e pelo menos um comonômero escolhido dentre o grupo que consiste de α-olefinas C3 a C2o-

8. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina compreende pelo menos um segmento duro e pelo menos um segmento mole.

9. "Composição", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato que os segmentos duros compreendem pelo menos cerca de 98% em peso de etileno.

10. "Composição", de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato que os segmentos moles compreendem menos que 50% em peso de etileno.

11. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o polímero polietileno de alta densidade é um homopolímero de polietileno.

12. "Composição", de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato que o polímero polietileno de alta densidade tem um índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 g/10 min. a cerca de 45 g/10 min.

13. "Filme", tendo pelo menos uma camada compreendendo uma composição de mistura de polímero, dita composição de mistura de polímero compreendendo: (a) um interpolímero em blocos de etíleno/a-olefina produzido usando um catalisador de rotação de cadeia, o interpolímero tendo: (i) um índice de blocos médio maior que zero e até cerca de 1,0, e (ii) uma distribuição de pesos moleculares Mw/Mn maior que cerca de 1,3; e (b) um polímero polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3, caracterizado pelo fato que a composição de mistura compreende de cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso do polímero polietileno de alta densidade, com base no peso total combinado do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e polímero polietileno de alta densidade.

14. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina tem um índice de fluxo de fundido de cerca de 0,01 a cerca de 100 g/10 min.

15. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o interpolímero em blocos de etileno/a-olefina é um copolímero linear e multi-blocos com pelo menos três blocos.

16. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o teor de etileno do interpolímero em blocos de etileno/a- olefina é de pelo menos 50% molar.

17. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o filme monocamada é um filme vazado.

18. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o filme monocamada é um filme soprado.

19. "Filme monocamada", de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o polímero polietileno de alta densidade é homopolímero de etileno.

20. "Artigo", compreendendo um substrato e um filme disposto sobre o substrato, o filme compreendendo uma composição de mistura de polímero, dita composição de mistura de polímero compreendendo: (a) um interpolímero em blocos de etileno/a-olefina produzido usando um catalisador de rotação de cadeia, o interpolímero tendo: (i) um índice de blocos médio maior que zero e até cerca de 1,0, e (ii) uma distribuição de pesos moleculares Mw/Mn maior que cerca de 1,3; e (b) um polímero polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que cerca de 0,940 g/cm3, caracterizado pelo fato que a composição de mistura compreende de cerca de 70% em peso a cerca de 90% em peso do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso do polímero polietileno de alta densidade, com base no peso total combinado do interpolímero em blocos de etileno/a-olefina e polímero polietileno de alta densidade.