BRPI0923088B1

BRPI0923088B1 - Composição de moldagem,e, artigo moldado

Info

Publication number: BRPI0923088B1
Application number: BRPI0923088-2A
Authority: BR
Inventors: David R.Hansen; Ruidong Ding; Daniel Connor; Nathan Mehl
Original assignee: Milliken & Company; Kraton Polymers Us Llc
Priority date: 2008-12-15
Filing date: 2009-12-14
Publication date: 2019-10-15
Also published as: CN102264460A; KR101276012B1; US20110300321A1; EP2376217B1; TW201038651A; US8445087B2; CN102264460B; WO2010077799A1; EP2376217A4; KR20110094326A; TWI473852B; EP2376217A1; JP2012512277A

Abstract

"composição de moldagem, e, artigo moldado" a presente invenção compreende uma composição para moldagem compreendendo pelo menos cerca de 70 % em peso de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno; até cerca de 30 % empeso de uma composição de copolímero em bloco compreendendo pelo menos um copolímero em bloco hidrogenado seletivamente que se equipara substancialmente com o índice de refração do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno, e até cerca de 0,70 % em peso de um agente clarificador. a presente invenção também pode ser um artigo moldado formado a partir da composição de moldagem. um artigo moldado formado de uma composição do tipo referido com uma espessura de 0,125 polegada (0,32 em) apresentará uma turbidez inferior a cerca de 50% e uma resistência ao impacto instrumentado de pelo menos 100 pol-lbs (1,15 kgm) a de -20°c a -30°c.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM, E, ARTIGO MOLDADO”.

Fundamentos da invenção [0001] Os requerentes reivindicam aqui o benefício relativamente ao Pedido Provisional dos E.U.A. 61/122.612 depositado em 15 de dezembro de 2008.

1) Campo da invenção [0002] A invenção refere-se a composições de moldagem compreendendo copolímeros em bloco estirênicos hidrogenados seletivamente e polipropileno ou copolímeros aleatórios de polipropileno, e agente clarificador adicional. A invenção refere-se também a artigos moldados preparados a partir das composições de moldagem. As composições de moldagem e os artigos preparados das mesmas apresentam uma combinação única de resistência a impacto em baixa temperatura e baixa turbidez (boa transparência). Embora referidas misturas apresentem equilíbrio único de boa resistência a impacto e baixa turbidez em baixa temperatura, as mesmas propriedades únicas de resistência aperfeiçoada a impacto e baixa turbidez também estão presentes à temperatura ambiente (de 20 a 30°C, por exemplo).

2) Arte anterior [0003] É de conhecimento geral que copolímeros de polipropileno ou aleatórios de polipropileno podem proporcionar o preparo de bons artigos moldados, como recipientes para armazenamento de alimentos, por exemplo. No entanto, copolímeros de polipropileno e aleatórios de polipropileno tendem a cristalizar com grandes cristalitos e a turbidez de referidos recipientes é frequentemente bastante alta. Copolímeros aleatórios de polipropileno tendem a ser ligeiramente mais transparentes do que o homopolímero de polipropileno e, portanto, são comumente preferidos para transparência definitiva. É de

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2/32 conhecimento geral que a adição de uma pequena quantidade (de 0,18 a 0,22 % em peso) de um agente clarificador ocasiona que os cristalitos do copolímero de homo-polipropileno ou aleatório de polipropileno permaneçam pequenos e se tornem mais numerosos, reduzindo com isso significativamente a turbidez. Embora referidos recipientes para alimentos preparados de polipropileno ou copolímeros de polipropileno com agentes clarificadores apresentem baixa turbidez, eles apresentam baixa solidez e resistência a impacto, particularmente em baixas temperaturas. Especificamente, referidos recipientes quebram-se frequentemente porque se tornam quebradiços em temperaturas de 0°C ou mais baixas. Para aperfeiçoar a resistência a impacto de artigos moldados em polipropileno, é de conhecimento geral a adição de polímeros elastoméricos.

[0004] A Patente US n° 4.904.731 expedida para Holden e Hansen (e atribuída a um dos requerentes da presente invenção) revela uma composição polimérica compreendendo copolímeros de homopolipropileno e aleatórios de polipropileno, um copolímero em bloco hidrogenado contendo unidades de monômeros de hidrocarbonetos aromáticos predominantemente monoalquenila e pelo menos um bloco contendo unidades de monômeros de diolefina conjugados, predominantemente hidrogenados, e polietileno linear de baixa densidade. O copolímero em bloco de estireno hidrogenado usado nos exemplos apresentou 30 % em peso de estireno e os melhores polímeros de etileno apresentaram uma densidade em torno de 0,917 g/cm3. Afirma-se que uma composição polimérica do tipo referido possui ou apresenta transparência aperfeiçoada e boa resistência a impacto quando misturada conjuntamente numa relação de 1:1. Observa-se, contudo que esta composição só foi testada quanto à resistência a impacto de Gardner a -10°C em níveis de 12,5 -15 % em peso de modificador de impacto (o copolímero em bloco de estireno

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3/32 hidrogenado). Além disso, a transparência não foi tão boa quanto a obtida na presente invenção, tampouco há qualquer menção aos agentes clarificadores ou à criticalidade do nível de agente clarificador que, de acordo com esta presente invenção, é fundamental para se obter a melhor transparência. Por fim, o copolímero em bloco de estireno hidrogenado e o copolímero de polietileno usado nos exemplos não foram ótimos para se obter a melhor combinação do índice de refração com o copolímero aleatório de polipropileno que é importante para ser obter a melhor transparência. Também não houve menção quanto à necessidade de equiparar o índice de refração que é importante para se obter boa transparência mesmo que se use altos níveis de agente clarificador.

[0005] Polímeros de polipropileno podem proporcionar impacto em baixa temperatura de -20°C a -30°C caso se adicione altos níveis de copolímeros de etileno com baixas densidades (tipicamente de 0,86 a 0,87 g/cm3) ou se os copolímeros de polietileno foram polimerizados in situ (referidos tipicamente como copolímeros de impacto de polipropileno) porém estes copolímeros apresentam transparência extremamente baixa (90-100 % de turbidez em artigos moldados com injeção com espessura de 0,125 polegada (0,32 cm)) devido à baixa equiparação do índice de refração e do grande tamanho das partículas de borracha. Assim, há uma necessidade na arte de criar misturas de homo-polipropileno ou copolímeros aleatórios de polipropileno com um polímero elástico que poderia proporcionar ampla transparência (um nível de turbidez inferior a cerca de 50 % de turbidez para um artigo ou disco moldado por injeção com espessura de 0,125 polegada (0,32 cm)), ao mesmo tempo que conserva suficiente resistência ao impacto para prevenir que um artigo moldado, como um recipiente de alimentos para freezers, venha a rachar ou quebrar, particularmente a [temperaturas] de -20°C a -30°C.

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Breve descrição da figura [0006] A Figura 1 é um gráfico do índice de refração como uma função do teor de estireno para diversos copolímeros em bloco.

Sumário da invenção [0007] A presente invenção refere-se a uma composição de moldagem para embalar artigos compreendendo uma mistura de homo-polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno e uma composição de copolímeros em bloco compreendendo pelo menos um copolímero em bloco estireno-dieno hidrogenado seletivamente com níveis ótimos de agente clarificador. Em particular, os copolímeros aleatórios de polipropileno podem conter outras olefinas, por exemplo, etileno, butileno, ou octeno numa quantidade inferior a cerca de 6 % em peso, baseado no peso total do copolímero aleatório de polipropileno para transparência incrementada.

[0008] É importante que o copolímero em bloco hidrogenado seletivamente deveria equiparar-se substancialmente com o índice refrativo do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno para se obter boa transparência e minimizar a difração de luz. O significado de equipara-se substancialmente na presente invenção é que os índices refrativos do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno e da composição de copolímero em bloco encontra-se dentro de 0,010 unidade de índice refrativo um do outro. Como copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente podem conter uma ampla faixa de estireno, é possível ajustar o teor de estireno para equiparar-se ao índice de refração do polipropileno ou do copolímero aleatório de polipropileno. Como se pode observar na Figura 1, a porção dieno do copolímero em bloco precisa ser hidrogenada seletivamente ou ela não se equiparará com o índice de refração do copolímero aleatório de polipropileno que é em torno de 1,503. Adicionalmente, o estireno no dieno hidrogenado seletivamente

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5/32 no copolímero em bloco de estireno pode diminuir a efetividade de agentes clarificadores de modo que é necessário adicionar agente clarificador adicionais para se obter transparência ótima, particularmente quando níveis de cerca de 20 % em peso de copolímero em bloco hidrogenados são usados na mistura para proporcionar bom impacto em baixa temperatura. Com a presente invenção, em níveis de cerca de 20 % copolímero em bloco hidrogenado seletivamente na mistura, é vantajoso contar com pelo menos 2500 ppm (partes por milhão) de agente clarificador, e, de preferência, 3000 ppm de agente clarificador, e até cerca de 7000 ppm de agente clarificador na composição/composto total. Como a maior parte dos copolímeros de polipropileno clarificados transparentes comerciais possui de 1800 a 2200 ppm de agente clarificador isto significa que é preciso adicionar mais 500 a 1500 ppm para se obter baixa turbidez e boa transparência. A quantidade ótima dependerá do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno e do nível de turbidez desejado. Em níveis mais baixos de copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente na mistura (menos de 20 %), há menos interferência com o agente clarificador e, assim, menos necessidade de agente clarificador adicional. Substituição de parte do copolímero em bloco hidrogenado seletivamente ótimo com copolímeros de polietileno (tipicamente com uma densidade de cerca de 0,9 g/cm3), que se equipara substancialmente com o índice de refração do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno, pode ser benéfica na redução da quantidade de agente clarificador adicional necessária porque os copolímeros de polietileno não interferem com os agentes clarificadores. No entanto, há alguns comprometimentos no impacto em baixa temperatura quando se usa esta abordagem.

[0009] A transição vítrea do bloco de borracha hidrogenado é

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6/32 importante para obter bom impacto a de -20°C a -30°C. Copolímeros em bloco estirênicos hidrogenados comerciais podem apresentar blocos de borracha com transições vítreas (Tg) compreendendo de cerca de -55°C a -15°C conforme medido por meio de calorimetria diferencial de varredura (DSC) a uma taxa de varredura de 20°C/min dependendo da composição da fase borracha e microestrutura. Blocos de borracha de etileno/butileno ou etileno/propileno com uma temperatura de transição vítrea DSC de cerca de -50°C a -55°C são preferidos para se obter as melhores propriedades de impacto em baixa temperatura. Copolímeros em bloco de estireno hidrogenados com blocos de borracha hidrogenados de polibutadieno ou poliisopreno, que apresentam transições vítreas de cerca de -40°C a 15°C, não proporcionam propriedades tão boas de impacto em baixa temperatura no polipropileno, mas eles são interessantes para algumas aplicações de polipropileno transparente porque eles formam dispersões submícron no polipropileno de forma que não é necessário equiparar-se com o índice de refração para impedir difração de luz. Portanto, é possível usar estes copolímeros em bloco estirênicos hidrogenados seletivamente especiais com baixo teor de estireno para minimizar a interferência com os agentes clarificadores, mas ainda são bastante transparentes embora o índice de refração não se equipare com o polipropileno.

[00010] No sentido mais amplo, a presente invenção pode compreender pelo menos uma composição de três partes compreendendo pelo menos cerca de 70 % em peso de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno; até cerca de 30 % em peso de copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente, e até cerca de 0,7 % em peso de agente clarificador, sendo que o % em peso da mistura total é de 100 %.

[00011] No sentido mais amplo, a presente invenção também pode

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7/32 ser um artigo moldado produzido a partir da composição compreendendo pelo menos cerca de 70 % em peso de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno; até cerca de 30 % em peso de copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente, e até cerca de 0,7 % em peso de agente clarificador, sendo que o % em peso da mistura total é de 100 %. De preferência, a composição compreende pelo menos cerca de 75 % em peso de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno e até cerca de 25 % em peso de copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente, e até cerca de 0,5 % em peso de agente clarificador, sendo que o % em peso da mistura total é de 100 %. Mais preferivelmente, a composição compreende pelo menos cerca de 80 % em peso de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno; até cerca de 20 % em peso de copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente, e até cerca de 0,4 % em peso de agente clarificador, sendo que o % em peso da mistura total é de 100 %.

[00012] Discos moldados por injeção compreendendo a composição da presente invenção apresentam valores de turbidez inferiores a 50 % quando medidos em discos com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura. Adicionalmente, a composição de moldagem e artigos preparados a partir da composição de moldagem apresentam propriedades de impacto que são significativamente aperfeiçoadas relativamente ao copolímero de polipropileno ou polipropileno propriamente dito. Em particular, a resistência ao impacto dos artigos ou composições de moldagem é de pelo menos cerca de 100 pol-lbs (1,15 kgm) na faixa de temperatura de cerca de -20°C a cerca de 30°C.

Descrição detalhada das concretizações preferidas [00013] Para proporcionar polipropileno ou copolímeros aleatórios de polipropileno com boa resistência a impacto em baixa temperatura,

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8/32 é necessário um componente compatível similar a borracha. Copolímeros em bloco de estireno-dieno hidrogenados seletivamente (onde apenas o bloco dieno é hidrogenado são compatíveis com polipropileno e formam dispersões da ordem do mícron e submícron no polipropileno quando misturados em fusão a temperaturas de usualmente 180°C ou mais.

[00014] Os copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente da presente invenção são geralmente aqueles contendo blocos de unidades de monômeros de hidrocarboneto aromático de monoalquenila polimerizadas (S) e um bloco dieno hidrogenado (monômero de diolefina conjugado polimerizado) (FID). O bloco S é um bloco vítreo tipicamente na ponta terminal do copolímero em bloco. O bloco S pode encontrar-se em forma de estireno polimerizado, alfametilestireno, para-metilestireno, orto-metilestireno, para-tbutilestireno, dimetil-estireno, e misturas de dois ou mais destes. O bloco de dieno hidrogenado pode encontrar-se em forma de polibutadieno hidrogenado, poliisopreno, polipentadieno, polihexadieno, ou misturas de 2 ou mais destes. O bloco de HD é uma borracha e tipicamente não se encontra na ponta terminal do copolímero em bloco e é comumente referido como um bloco intermediário de borracha. Os blocos de borracha hidrogenados mais comuns são polibutadieno hidrogenado, poliisopreno hidrogenado, e copolímero de isopreno-butadieno hidrogenado. Quando o bloco de polibutadieno é hidrogenado ele cria um bloco de copolímero de etileno-butileno em que a relação do etileno e butileno depende da microestrutura (ou teor de vinila) do polibutadieno. O teor de vinila é uma medida da quantidade de adição de 1,2 que ocorre durante a polimerização do butadieno e pode ser controlado cuidadosamente. Uma relação preferida de etileno para butileno é de cerca de 40 % em peso de butileno para se obter baixo módulo e uma baixa temperatura

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9/32 de transição vítrea em torno de -55°C conforme medido com DSC. [00015] De uma forma geral, qualquer um dos copolímeros em bloco hidrogenados seletivamente compreendendo pelo menos um bloco polimérico contendo unidades de monômeros de hidrocarboneto aromático polimerizados predominantemente e pelo menos um bloco polimérico contendo unidades de monômero de diolefina conjugada polimerizada predominantemente, que são hidrogenados após incorporação no polímero, conhecidos na arte anterior, pode ser usado como um componente nas composições de polímero desta invenção. Copolímeros em bloco hidrogenados vantajosos podem ser preparados hidrogenando-se um copolímero em bloco preparado de acordo com técnicas bem conhecidas na arte anterior, como aqueles descritas nas Patentes US nums. 3.231.635; 3.265.765; 3.322.856; 4.426.495 e 4.444.953, sendo que as revelações destas patentes são incorporadas aqui por referência. De uma forma geral, copolímero em bloco que pode ser hidrogenado para formar o copolímero em bloco hidrogenado útil na composição polimérica desta invenção apresentará uma das fórmulas gerais a seguir: S-HD-S ou (S-HD)x-Z sendo que x pode ser um valor de 1 a 20 que formará diblocos, triblocos, ou polímeros de múltiplos braços e Z é um agente de acoplamento. De uma forma geral, cada bloco S polimérico pode apresentar o mesmo peso molecular ponderal médio ou um diferente na faixa de cerca de 4.000 a cerca de 50.000 e cada bloco de borracha polimérica hidrogenada, HD, pode apresentar um peso molecular médio compreendendo de cerca de 10.000 a cerca de 200.000. Em uma concretização preferida, cada bloco polimérico S apresentará aproximadamente o mesmo peso molecular ponderal médio dentro da faixa de cerca de 5.000 a cerca de 10.000 e cada bloco HD hidrogenado polimérico apresentará um peso molecular médio na faixa de cerca de 25.000 a cerca de 100.000.

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10/32 [00016] A composição de copolímeros em bloco da presente invenção também pode compreender um copolímero de polietileno. Exemplos de copolímeros de polietileno vantajosos são copolímeros de poli(etileno octeno), como Engage 8402 da Dow Chemical e Exact 0203 da Exxon Chemical. Nesta concretização o copolímero em bloco hidrogenado seletivamente pode ser substituído por até 50 % do copolímero de polietileno que se equipara substancialmente com o copolímero aleatório de polipropileno. O copolímero de polietileno deveria apresentar uma densidade próxima de 0,9 g/cm3 de modo que possa equiparar-se estreitamente com o índice de refração do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno. De preferência o copolímero de polietileno apresenta um índice refrativo médio de +/0,008 ou menos unidades de índice refrativo com relação ao polipropileno ou copolímero de polipripleno.

[00017] Como usado aqui, o termo pesos moleculares refere-se ao peso molecular verdadeiro em g/mol do polímero ou bloco do copolímero. Os pesos moleculares referidos nesta descrição e nas reivindicações podem ser medidos com cromatografia de permeação em gel (GPC) usando padrões de calibração de poliestireno, como é realizado de acordo com ASTM 3536. GPC é um método bem conhecido em que polímeros são separados de acordo com o peso molecular, sendo que a maior molécula elui primeiro. O cromatógrafo é calibrado usando-se padrões de pesos moleculares de poliestireno comercialmente obteníveis. O peso molecular dos polímeros medidos usando GPC assim calibrada são pesos moleculares equivalentes ao estireno. O peso molecular equivalente ao estireno pode ser convertido ao peso molecular verdadeiro quando o teor de estireno do polímero e o teor de vinila dos segmentos de dieno são conhecidos. O detector usado é, de preferência, um detector combinado de ultravioleta e índice refrativo. Os pesos moleculares aqui expressos

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11/32 são medidos como o pico do traço de GPC, convertidos aos pesos moleculares verdadeiros, e são comumente referidos como pesos moleculares de pico.

Hidrogenação seletiva [00018] De uma forma geral, os copolímeros em bloco úteis na presente invenção podem ser hidrogenados seletivamente usando-se qualquer um dos métodos conhecidos na arte anterior vantajosos para referida hidrogenação. De uma forma geral, as condições usadas para hidrogenar os copolímeros em bloco úteis nesta invenção serão selecionadas de forma a assegurar que pelo menos 50 %, de preferência, pelo menos 80 %, e, da forma mais preferível, pelo menos 95 % da insaturação etilênica remanescente nos blocos de polímero de diolefina conjugado, após preparação, são saturados como um resultado da hidrogenação. As condições de hidrogenação também serão selecionadas de forma a assegurar que menos de 20 %, de preferência menos de 10 % e, da forma mais preferível, menos de 5 % da insaturação aromática nos blocos de polímero de hidrocarboneto aromático de monoalquenila são hidrogenados. Por exemplo, referida hidrogenação foi realizada usando-se métodos, como aqueles ensinados, por exemplo, nas Patentes US nums. 3.595.942; 3.634.549; 3.670.054; 3.700.633; e Re. 27.145, cujas revelações são incorporadas aqui por referência. Estes métodos operam de forma a hidrogenar polímeros contendo insaturação aromática ou etilênica e baseiam-se na operação de um catalisador vantajoso. Referido catalisador, ou precursor de catalisador, de preferência, compreende um metal do Grupo VIII, como níquel ou cobalto, que é combinado com um agente redutor vantajoso, como um alquil alumínio ou hidreto de um etal selecionado dos Grupos I-A, H-A e III-B da Tabela Periódica dos Elementos, particularmente lítio, magnésio ou alumínio. Esta preparação pode ser realizada em um solvente ou diluente

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12/32 vantajoso a uma temperatura de cerca de 20°C a cerca de 80°C. Outros catalisadores que são úteis incluem sistemas de catalisador baseados em titânio.

[00019] Uma vez que a hidrogenação está completa, é preferível extrair o catalisador por meio de agitação da solução de polímero com uma quantidade relativamente grande de ácido aquoso (de preferência, 20-30 porcento em peso), a uma taxa volumétrica de cerca de 0,5 parte de ácido aquoso para 1 parte de solução de polímero. Ácidos vantajosos incluem ácido fosfórico, ácido sulfúrico e ácidos orgânicos. Esta agitação é prosseguida a cerca de 50°C durante cerca de 30 a cerca de 60 minutos enquanto se aspergia com uma mistura de oxigênio em nitrogênio. É preciso tomar cuidado nesta etapa para evitar formar uma mistura explosiva de oxigênio e hidrocarbonetos.

[00020] Copolímeros em bloco de estireno vantajosos são estirenobutadieno-estireno (S-B-S) hidrogenado e estireno-isopreno-estireno (S-I-S) hidrogenados, e misturas dos mesmos. De preferência o copolímero de bloco de estireno é estireno - etileno/butileno - estireno (S - E/B - S). O bloco EB resulta da hidrogenação seletiva de butadieno. A hidrogenação do bloco dieno de S-I-S resultados em estireno-etileno/propileno-estireno (S-E/P-S). A quantidade de estireno e a quantidade de bloco intermediário de estireno hidrogenado pode ser variada para desenvolver vários índices refrativos a se equipararem com quase quaisquer composições de propileno ou propileno. Alternativamente, dois ou mais copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente com substancialmente a mesma estrutura e composição química nos blocos respectivos, porém diferentes teores de estireno no polímero global podem ser misturados em fusão conjuntamente a temperaturas tipicamente acima de 180°C para produzir uma mistura íntima, transparente e molecularmente

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13/32 compatível que apresentará um índice refrativo que é média dos polímeros misturados dependendo dos percentuais em peso e dos teores de estireno. Adicionalmente à misturação em fusão, também é possível misturar em solução estes polímeros em um solvente vantajoso para se obter o mesmo resultado.

[00021] Resina de polipropileno vantajosa para a presente invenção pode ser obtida de qualquer fornecedor importante de copolímeros de polipropileno e polipropileno, como LyondellBasell, Dow, ExxonMobile, Total Petrochemicals, Flint Hills, ou Mitsui. Para transparência ótima o polipropileno é, de preferência, um copolímero aleatório de polipropileno compreendendo, por exemplo, outras olefinas (até 6 % em peso de monômero aleatoriamente copolimerizado), como etileno, butileno, hexeno, e/ou octeno. Para melhor transparência, normalmente de 1800 ppm a 2200 ppm de um agente clarificador são incorporados em polipropileno ou copolímeros aleatórios de polipropileno comerciais para reduzir o tamanho de cristalitos de modo que menos luz é difratada e a parte parece mais transparente. A quantidade de agente clarificador é pouco usada porque é dispendiosa relativamente ao polipropileno.

[00022] Para os fins da presente invenção o agente clarificador é um que é compatível não só com o polipropileno ou copolímero de polipropileno mas também com a composição de copolímero em bloco. Surpreendentemente, verificou-se que a inclusão da composição de copolímero em bloco reduz a efetividade do agente clarificador. Isto é evidente a partir da turbidez incrementada nas composições de moldagem mesmo quando os índices refrativos da composição de copolímero em bloco e polipropileno ou copolímero de polipropileno são equiparados. Sem desejar ater-nos à teoria, acredita-se que o agente clarificador é absorvido pela composição de copolímero em bloco. Portanto, quaisquer agentes clarificadores que são compatíveis

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14/32 com e absorvidos pelo copolímero em bloco encontrar-se-ão compreendidos no escopo da presente invenção.

[00023] Como indicado acima, o agente clarificador pode ser qualquer agente clarificador vantajoso que é compatível com o polímero de polipropileno (p. ex., homopolímero de polipropileno ou copolímero de polipropileno) e a composição de copolímero em bloco. Uma classe particular de agentes clarificadores que se acredita ser particularmente bem adequada para uso na composição da presente invenção consiste dos compostos de acetal formados como o produto da reação de condensação entre um aldeído aromático e um álcool poliídrico. Os alcoóis poliídricos vantajosos para uso na produção de referidos compostos de acetal incluem polióis acíclicos, como xilitol e sorbitol. Aldeídos aromáticos vantajosos para uso na produção de referidos compostos de acetal contêm tipicamente um único grupo aldeído, sendo que as posições remanescentes no anel aromático são, ou não substituídas ou substituídas. Assim, aldeídos aromáticos incluem benzaldeído e benzaldeídos substituídos (p. ex., 4metilbenzaldeído e 3,4-dimetilbenzaldeído). O composto de acetal produzido pela reação de condensação pode ser um composto de mono-acetal, di-acetal, ou tri-acetal (i.e., um composto contendo um, dois, ou três grupos acetal, respectivamente), sendo que os compostos de di-acetal são preferidos.

[00024] Em uma concretização preferida, o agente clarificador é um composto de acetal de acordo com a estrutura da Fórmula (I) abaixo:

[00025] Na estrutura da Fórmula (I), Ri, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs,

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R9, e R10 são, cada um, selecionados independentemente do grupo que consiste de hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alquenila, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios. R11 é um grupo hidroxialquila selecionado do grupo que consiste de -CH2OH e CHOHCH2OH. Em uma concretização preferida, R1, R4, R5, R6, R7, e R10 são, cada um, hidrogênio, R2, R3, R8, e R9 são, cada um, grupos alquila, e R11 é -CHOHCH2OH. Em uma concretização mais específica, R1, R4, R5, R6, R7, e R10 são, cada um, hidrogênio, R2, R3, R8, e R9 são, cada um, grupos metila, e R11 é -CHOHCH2OH. Em outra concretização específica, R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9, e R10 são, cada um, hidrogênio, R3 e R8 são, cada um, grupos alquila, e R11 é CHOHCH2OH. Em uma concretização mais específica, R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9, e R10 são, cada um, hidrogênio, R3 e R8 são, cada um, grupos metila, e R11 é -CHOHCH2OH.

[00026] Um agente clarificador amplamente usado para polipropileno é um sorbitol acetal (i.e., 1,3:2,4-bis(3',4'dimetilbenzilideno) sorbitol) que pode ser obtido da Milliken Chemical sob o nome comercial agente clarificador Millad® 3988 ou mistura padrãoes de agente clarificador Millad® 3988 em polipropileno. Na presente invenção, pelo menos 2500 ppm, e mais preferivelmente cerca de 3000 ppm do agente clarificador estão presentes. Abaixo de 2500 ppm a composição é inaceitavelmente turva quando 20 % em peso da composição de copolímero em bloco estão presente no polipropileno ou copolímero de polipropileno. A quantidade de agente clarificador pode ser de até cerca de 7000 ppm. Acima de 7000 ppm não se obtém qualquer efeito vantajoso adicional. Acredita-se que a faixa de concentrações acima poderia ser vantajosa para todos os agentes clarificadores, particularmente agentes clarificadores de sorbitol acetal, com polipropileno ou copolímeros aleatórios de polipropileno.

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16/32 [00027] A premissa geral é que o copolímero em bloco de estireno precisa equiparar-se ou substancialmente equiparar-se com o índice refrativo do componente de polipropileno uado. Assim, se copolímero aleatório de polipropileno típico for usado nas composições de mistura da presente invenção, ele apresentará um teor de comonômero de cerca de 4 % e um índice refrativo de cerca de 1,503. Se, contudo, o polipropileno apresentar, por exemplo, mais ou menos comonômero, ou for cristalizado em condições únicas, o índice refrativo do copolímero aleatório de polipropileno se alterará dependendo do grau de cristalinidade. Assim, com a presente invenção é necessário conhecer ou medir o índice refrativo do componente de polipropileno de tal forma que este índice refrativo possa ser equiparado ou substancialmente equiparado pelas muitas formas diferentes de copolímeros em bloco de estireno que podem ser fabricados ou misturados. De uma maneira geral, o percentual em peso de estireno do copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente ou mistura de copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente deveria encontrar-se na faixa de cerca de 20-30 % em peso, e, de preferência, em uma faixa de cerca de 23-26 % em peso para se obter equiparação apropriada do índice de refração do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno.

[00028] Como os copolímeros em bloco de estireno são transparentes (os domínios de estireno são pequenos demais para difratar luz), a mistura dos mesmos com polipropileno ou copolímero de polipropileno pode ser benéfica para a transparência desde que o índice de refração se equipare substancialmente com o copolímero aleatório de polipropileno. Como estes copolímeros em bloco de estireno similares a borracha proporcionam a solidez e resistência a impacto, particularmente em baixas temperaturas, usando-se um percentual maior na mistura do copolímero em bloco de estireno

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17/32 hidrogenado seletivamente permite-se que a mistura evite rachar ou quebrar quando for usada em um artigo moldado. O uso de mais copolímero em bloco de estireno na mistura não impacta significativamente sobre a turbidez desde que o índice de refração seja substancialmente equiparado e adiciona-se mais agente clarificador. [00029] No contexto da presente invenção e com referência aos índices de refração, equipara-se substancialmente significa que a diferença do índice de refração da composição de copolímero em bloco e do polipropileno ou copolímero de polipropileno é de +/- 0,008 ou menos. É mais preferível, para artigos e composições transparentes da presente invenção, que a diferença seja de +/- 0,006 ou menos e, da forma mais preferida, quando a diferença seja de +/0,004 ou menos. Quando os índices de refração se equipararem substancialmente, as composições e artigos apresentam baixa turbidez. Em particular, as composições e artigos apresentarão uma turbidez de 50 % ou menos quando medido em discos com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura. É mais preferível para as concretizações da presente invenção que as composições e artigos apresentem turbidez de 40 % ou menos.

[00030] Pode ser vantajoso possuir o agente clarificador em uma mistura padrão de polipropileno para permitir misturação mais fácil. Se forem usadas misturas de copolímeros em bloco hidrogenados seletivamente, pode ser vantajosa misturar em pré-mistura os copolímeros em bloco para assegurar misturação íntima e transparência. Usualmente é melhor não pré-misturar (misturar em fusão) o agente clarificador com o copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente porque o agente clarificador precisa existir o mais possível na fase polipropileno da mistura.

[00031] A preparação de misturas do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno, copolímero em bloco hidrogenado

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18/32 seletivamente e agente clarificador pode ser realizada de várias maneiras diferentes. Todos os componentes podem ser introduzidos em uma extrusora de rosca dupla ou de rosca simples (com capacidade de misturação apropriada) em uma única abertura de alimentação ou em múltiplas aberturas de alimentação, e misturados a temperaturas de 180°C a 230°C. Se a misturação for realizada a temperaturas inferiores a 220°C, é necessário moldar por injeção partes do composto pelotizado a uma temperatura de 220°C a 230°C para assegurar que o agente clarificador se dissolva e disperse apropriadamente na resina de polipropileno. De outra forma, como bem se sabe para agentes clarificadores de sorbitol acetal, obter-se-á transparência subótima.

[00032] A presente invenção também pode ser fabricada por meio de misturação a seco do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno com agente clarificador (ou um mistura padrão do agente clarificador em polímero de polipropileno) e com o copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente. Esta mistura a seco pode então ser introduzida em uma máquina de moldagem por injeção que apresenta uma seção de misturação vantajosa na rosca. O método de mistura a seco é menos caro porque não há necessidade de uma etapa de misturação extra. É importante moldar por injeção esta composição a uma temperatura vantajosamente alta, de aproximadamente 220°C a 230°C, para dissolver e dispersar apropriadamente o agente clarificador no polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno. Desta maneira, o agente clarificador pode produzir a transparência ótima.

[00033] As composições de moldagem e artigos preparados a partir das composições de moldagem da presente invenção melhoraram significativamente a resistência ao impacto e à ruptura relativamente ao polipropileno ou copolímeros de polipropileno propriamente ditos. É

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19/32 importante observar que esta resistência aperfeiçoada a impacto é uma característica das composições e artigos a temperaturas tão baixas quanto de -20°C a -30°C também a temperatura ambiente. As concretizações preferidas da presente invenção instrumentaram resistências ao impacto de pelo menos 100 pol-lbs (1,15 kgm) a cerca de -20°C a cerca de -30°C. Em concretizações mais preferidas, a resistência ao impacto instrumentada na mesma faixa de temperatura é de pelo menos 150 pol-lbs (1,72 kgm) e, da forma mais preferível, pelo menos 200 pol-lbs (2,30 kgm).

[00034] Dependendo da aplicação desta invenção, outros componentes conhecidos na arte, como corantes, vários plastificantes, agentes anti-bloqueio, antioxidantes, lubrificantes, e análogos podem ser usados desde que não afetem a transparência.

Exemplos [00035] A lista abaixo, de ingredientes e misturas, foi usada nos vários exemplos para demonstrar esta invenção:

[00036] Kraton G 1657 (da Kraton Polymers) 13 % em peso de copolímero em bloco de estireno (S-EB)x-Z, índice de refração 1.490, bloco de borracha EB (etileno/butileno) apresenta uma Tg de cerca de -55°C.

[00037] Kraton G 1652 (da Kraton Polymers) 30 % em peso de copolímero em bloco de estireno S-EB-S índice de refração 1.509, bloco de borracha EB apresenta uma Tg de cerca de -55°C.

[00038] Kraton G 1643 (da Kraton Polymers), 20 % de copolímero em bloco de estireno S-EB-S, índice de refração de 1.500, temperatura de transição vítrea do bloco de borracha EB de cerca de -35°C.

[00039] Mistura padrão misturada em extrusora GH-893 da Kraton G 1652/Kraton G 1657 (67/33) índice de refração 1.502.

[00040] Mistura padrão misturada em extrusora GH-893C da Kraton G 1652/Kraton G 1657/Engage 8402 (67/33/50 partes) (1/3 de

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20/32 copolímero de polietileno na mistura padrão).

[00041] Mistura padrão misturada em extrusora GH-893D da Kraton G 1652/Kraton G 1657/Engage 8402 (67/33/34 parts) (25 % de copolímero de polietileno na mistura padrão).

[00042] Polipropileno Total 6823 (da Total Petrochemicals) copolímero aleatório de polipropileno clarificado, índice de refração cerca de 1,500.

[00043] Pro-fax SR549M (da LyondellBasell) copolímero aleatório de polipropileno clarificado, índice de refração 1,503.

[00044] Polipropileno P5M6K-048 (da Flint Hills Resources) copolímero aleatório de polipropileno clarificado, índice de refração cerca de 1,500.

[00045] Mistura padrão de concentrado Millad® 8C41-10 (da Milliken Chemical) de 10 % de agente clarificador Millad® 3988 em resina de polipropileno.

[00046] Agente clarificador Millad® 3988 (da Milliken Chemical) agente clarificador de sorbitol acetal (i.e., 1,3:2,4-bis(3',4'dimetilbenzilideno) sorbitol).

[00047] Agente clarificador Millad® 3940 (da Milliken Chemical) agente clarificador de sorbitol acetal (i.e., 1,3:2,4-bis(4'metilbenzilideno) sorbitol).

[00048] Copolímero de polietileno octeno Engage 8402 (da DOW Chemical) com uma densidade de 0,902 e índice de refração reportado de 1.504, fluxo de fusão de 30 gramas/10 minutos a 190°C/2,16 kg.

[00049] Exact 0203 (da Exxon Chemical), copolímero de polietileno octeno, densidade de 0,902, fluxo de fusão de 3 gramas/10 minutos a 190°C/2,16 kg, índice de refração de 1.502.

[00050] Misturas de fusão dos copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente foram preparadas com uma extrusora

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Berstorff de rosca dupla co-rotativa de 25 mm a temperaturas em torno de 200°C. Misturas dos copolímeros aleatórios de polipropileno clarificado com os copolímeros em bloco hidrogenados, copolímeros de polietileno, e agentes clarificadores também foram preparadas na mesma extrusora de rosca dupla, nas mesmas temperaturas. Todas as amostras foram moldadas por injeção a 230°C em uma moldadora por injeção Engle ES 240 com moldes altamente polidos e condicionados a 24°C e 50 % de umidade relativa durante pelo menos 24 horas antes dos testes.

[00051] Realizou-se testes com impacto instrumentado com um instrumento Dynatup 8250 de acordo com ASTM D3763. Os discos com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura foram impactados a aproximadamente 230 metros/min. Para testagem a baixa temperatura, amostras foram condicionadas pelo menos 2 horas antes da testagem. Resultados reportados foram a média de 5 testes em cada condição.

[00052] Testes de impacto Izod com entalhe, foram realizados a 24°C em barras moldadas entalhadas com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura de acordo com ASTM D-256. Os resultados reportados foram a média de barras com o entalhe próximo da porta de moldagem por injeção da barra, e na extremidade distante da barra da porta. Resultados foram reportados em ft-lbs/in (1 ft-lb/in = 0,138 kgm/2,54 cm).

[00053] As propriedades ópticas de turbidez foram medidas em discos com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura com um instrumento BYK Gardner Haze-guard plus de acordo com ASTM D1003. Resultados foram reportados em % de turbidez. Discos foram moldados por injeção a 230°C em moldes altamente polidos.

[00054] O índice de refração para os vários componentes da invenção foi medido usando-se um refratômetro Abbe (Atago NAR-IT).

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Amostras foram preparadas para medição do índice de refração por meio de moldagem por compressão a 180°C a 200°C entre películas de poli(etileno tereftalato) (PET). Após resfriamento à temperatura ambiente a película de PET foi cuidadosamente removida, deixando que superfícies lisas de amostra sejam pressionadas contra o prisma do refratômetro.

Exemplo 1 [00055] Misturas 1-12 (fórmulas são partes em peso de cada componente) mostram, na Tabela 1, que com dois copolímeros aleatórios de polipropileno clarificados diferentes foi necessário que ambos equiparassem o índice de refração do copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente adicionado, e [foi necessário] adicionar mais agente clarificador para se obter baixa turbidez em um disco moldado com 0,125 polegada (0,32 cm) de espessura. Misturas com 20 % em peso de Kraton G 1657 foram turvas mesmo que se adicionasse mais agente clarificador porque o índice de refração é 0,013 unidades de índice refrativo diferente dos copolímeros aleatórios de polipropileno. Como o índice de refração do G 1652 SEBS é mais próximo do copolímero aleatório de polipropileno (dentro de 0,006 unidades de índice refrativo), misturas com 20 % em peso de Kraton G 1652 apresentaram melhor turbidez do que G 1657 nas misturas que também contêm agente clarificador adicional. A melhor turbidez foi obtida quando o índice de refração da mistura de Kraton G 1657 e Kraton G 1652 (GH-893) equiparou-se estreitamente com o copolímero de polipropileno e quando se adicionou agente clarificador adicional (8C41-10 é um mistura padrão de 10 % em peso de agente clarificador de sorbitol acetal em polipropileno). Caso não se adicionasse mais agente clarificador a turbidez foi muito baixa para a mistura com GH-893 embora o índice de refração se equiparasse estreitamente com aquele dos copolímeros aleatórios de polipropileno.

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Acredita-se que o copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente interfere com a efetividade do agente clarificador e, assim, é preciso adicionar mais agente clarificador para compensar pela interferência. Neste exemplo particular, adicionou-se mais 2.000 ppm de agente clarificador de sorbitol acetal à mistura para obter baixa turbidez.

[00056] Como se pode observar dos resultados de impacto, o impacto em baixa temperatura foi significativamente aperfeiçoado ao mesmo tempo que se obtém baixa turbidez.

Exemplo 2 [00057] O Exemplo 2 mostra o nível de agente clarificador adicional que foi necessário para aperfeiçoar significativamente a transparência na Tabela 2-1. Pareceu haver alguma dependência do copolímero aleatório de polipropileno usado, mas foram necessários cerca de 500 a 1.000 ppm do agente clarificador adicional (ou de 0,5 % em peso a 1 % em peso da mistura padrão a 10 % do agente clarificador em polipropileno). Só houve aperfeiçoamentos marginais na transparência (turbidez) acima destes níveis de agente clarificador.

[00058] Mistura 19 (tabela 2-II) mostrou que foi possível adicionar agente clarificador puro e também misturas padrão do agente clarificador em polipropileno para se obter transparência aperfeiçoada e baixa turbidez.

Exemplo 3 [00059] Exemplo 3 mostra o efeito de diluir copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente com copolímeros de polietileno que também se equiparam estreitamente com o índice de refração dos copolímeros aleatórios de polipropileno (Tabela 3). GH893 foi um mistura padrão misturado-em-extrusora de G 1652/1657. GH-893C foi um mistura padrão misturado-em-extrusora de G1652/G1657/Engage 8402 em que o copolímero de polietileno

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Engage 8402 constituiu 33 % em peso da mistura padrão. GH-893D foi um mistura padrão misturado em extrusora de G1652/G1657/Engage 8402 em que o Engage 8402 constituiu 25 % em peso da mistura padrão. Como se pode observar na mistura 23 copolímeros de polietileno, como Exact 0203, que se equiparam com o índice de refração do polipropileno forneceram misturas com baixa turbidez com copolímero aleatório de polipropileno clarificado sem agente clarificador adicional. No entanto, copolímeros de polietileno, como Exact 0203 e Engage 8402 que se equipararam com o índice de refração do copolímero aleatório de polipropileno clarificado não apresentaram muito boas propriedades de impacto em baixa temperatura em copolímeros aleatórios de polipropileno. Como se pode observar nas misturas 20 e 21, a mistura padrão de copolímeros em bloco estirênicos hidrogenados seletivamente com o copolímero de polietileno aperfeiçoou significativamente o impacto em baixa temperatura ao mesmo tempo que mantém boa baixa turbidez enquanto o agente clarificador adicional era adicionado. Desejando-se propriedades definitivas de baixa temperatura, o melhor é o copolímero em bloco de estireno hidrogenado seletivamente puro apropriado com agente clarificador adicional. Um grau útil de impacto em baixa temperatura foi obtido com misturas de copolímeros de polietileno e copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente quando ambos se equipararam com o índice de refração do copolímero aleatório de polipropileno. Os copolímeros em bloco de estireno hidrogenados seletivamente que se equipararam com o índice de refração do copolímero aleatório de polipropileno com níveis apropriados de agente clarificador foram únicos na obtenção do melhor impacto em baixa temperatura e baixa turbidez.

Exemplo 4 [00060] Exemplo 4 examina o efeito da mistura GH-893 em

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25/32 polipropileno aleatório clarificado Flint Hills P5M6K-048 (Tabela 4). As misturas 22 e 23 que mostraram níveis mais altos de GH-893 (mistura de G 1652/G 1657) apresentaram melhor impacto, porém turbidez pior quando não houve agente clarificador adicional. Pareceu que os níveis mais altos de poliestireno na mistura total afetaram adversamente a turbidez. A adição de agente clarificador adicional aperfeiçoou drasticamente a turbidez, ao mesmo tempo em que se manteve muito bom impacto em baixa temperatura abaixo de -30°C.

Exemplo 5 [00061] Exemplo 5 mostra misturas de um copolímero em bloco de SEBS (G 1643) que apresentou um teor mais elevado de butileno e, portanto, foi mais compatível com o copolímero aleatório de polipropileno, formando dispersões da ordem do submícron que não difrataram luz (Tabela 5-1). Como o nível de copolímero em bloco aumentou a turbidez incrementada porque, como se acredita, a quantidade incrementada de estireno estava interferindo com o agente clarificador no copolímero aleatório de polipropileno SR-549. Adicionalmente, a temperatura de transição vítrea do bloco intermediário de borracha de etileno/butileno foi mais elevada (cerca de -35°C conforme medido com DSC) do que G 1652 ou G 1657 que apresentaram uma Tg em torno de -55C. As propriedades resultantes de impacto em baixa temperatura não foram tão boas quanto -20°C em comparação com misturas prévias com GH-893 (combinação de G 1652/G 1657). O G 1643 aperfeiçoou significativamente os resultados de impacto Izod à temperatura ambiente, significativamente mais do que o copolímero de polietileno Engage 8402. O impacto instrumentado a temperaturas baixas de até -10°C também foi aperfeiçoado.

[00062] A Mistura 33 demonstrou que polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno, agente clarificador e copolímero em bloco

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26/32 de estireno hidrogenaddo poderia ser misturado a seco, e, então, poderia ser introduzido diretamente em uma máquina de moldagem por injeção que possuía uma seção de mistura apropriada na rosca (Tabela 5-11). Os resultados mostram que uma amostra extrudada em rosca dupla, mistura 12, e uma amostra misturada a seco, mistura 33, apresentou transparência e resistência ao impacto similares.

[00063] O método de mistura a seco é menos oneroso porque não há necessidade de uma etapa de misturação extra. É importante moldar por injeção esta composição a uma temperatura suficientemente alta, em torno de 220°C a 230°C, para dissolver e dispersar apropriadamente o agente clarificador no polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno. Desta maneira, o agente clarificador produziu a transparência ótima.

[00064] Embora a presente invenção tenha sido ilustrada e descrita aqui com referência a concretizações preferidas e seus exemplos específicos, aqueles com prática ordinária na arte perceberão facilmente que outras concretizações e exemplos podem desempenhar funções similares e/ou proporcionar resultados similares. Todas essas concretizações e exemplos equivalentes são compreendidos no espírito e escopo da presente invenção e devem ser compreendidos pelas reivindicações a seguir.

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Tabela 1

Mistura n°	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12

SR549M	100		80	80	78	78			80		78

6823		100					78	78		80		78

G 1657			20		20		20

G 1652				20		20		20

GH-893									20	20	20	20

8C41-10					2	2	2	2			2	2



Haze (%)	29	36	83	88	77	42	92	47	58	80	31	40

Izod (ft-lbs/in [1 ftlb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	1,1	6							11,1	11,5	11,7	11

Impacto instr. (inlbs [0,011 kgm])
24^OC	100	240							230	220	220	220
4⁰C	40	110
-10OC		4							260	250	260	250
-20OC	20								190	270	240	200

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Tabela 2-I

Mistura n°	1	2	9	10	13	14	15	11	16	17	18	12

SR549M	100		80		79,5	79	78,5	78

6823		100		80					79,5	79	78,5	78

G 1657

G 1652

GH-893			20	20	20	20	20	20	20	20	20	20

8C41-10				0,5	1	1,5	2	0,5	1	1,5	2



Turbidez (%)	29	36	58	80	37	34	34	31	53	43	40	40

Izod (ft-lbs/in [1 ft-lb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	1,1	6	11,1	11,5				11,7				11,0
Impacto instrumentado (in-lbs [0,011 kgm])
24^OC	100	240	230	220				220				220
4⁰C	40	110
-10OC		4	260	250				260				250
-20OC	20		190	270				240				200

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Tabela 2-II

Mistura	2	12	19
6823	100	78	80

GH-893		20	20
8C41-10	2

Millad 3940			0,2

Turbidez (%)	36	40	35

Izod (ft-lbs/in [1 ft-lb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	6	11
Impacto instrumentado (in-lbs [0,011 kgm])
24^OC	240	220
4⁰C	110
-10OC	4	250
-20OC		200

Tabela 3

Mistura n°	1	11	20	21	22	2	12	23
SR549M	100	78	78	78	80
6823						100	78	80
Exact 0203							20
Engage 8402				20

GH-893		20					20

GH-893C		20

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GH-893D				20

8C41-10			2	2	2			2


Turbidez (%)	29	31	28	28		36	40	43

Izod (ft-lbs/in [1 ftlb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	1,1	11,7	12,2	12,2	2,6	6	11
Impacto instrumentado (pol-lbs [0,011 kgm])
24^OC		100	220	220	230	230	240	220	230
4⁰C		40				290	110		290
-10OC			260	260	260	80	4	250	26
-20OC		20	240	66	120	10		200

Tabela 4

Mistura	24	25	26	27	28
P5M6K-048	100	85	80	78	73
GH-893		15	20	20	25
8C41-10				2	2


Turbidez (%)	40	58	79	37	33

Impacto instrumentado (in-lbs [0,011 kgm])
24OC	140	210	230

Petição 870190069422, de 22/07/2019, pág. 38/54

31/32

4⁰C
-10^oC	2	140	250
-2Q0C	2	90	180	370	370
-30oC			150	360	300

Tabela 5-I

Mistura n°	1	29	30	31	32	22	11
SR549M	100	95	90	85	80	80	78
KratonG1643	0	5	10	15	20
ENGAGE 8402						20
GH-893							20
8C41-10							2
Turbidez (%)	29		44		51		31

Propriedades de impacto
Izod (ft-lbs/in [1 ft-lb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	1,1	-	6,2	10,1	12,5	2,6	11,7
Impacto instrumentado @ 240C (in-lbs)	100	310	310	300	300	230	220
Impacto instrumentado @ 4^oC	40	70	250	350	340	290
Impacto instrumentado @ -10^OC	-	-	40	40	300	80	260
Impacto instrumentado @ -20^OC	20	20	30	30	30	10	240

Petição 870190069422, de 22/07/2019, pág. 39/54

32/32

Tabela 5-II

Mistura n°	9	11	33
	Pré-misturada em extrusora de rosca dupla	Pré-misturada em extrusora de rosca dupla	Misturada a seco
SR549M	80	78	78

GH-893	20	20	20

8C41-10		2	2



Turbidez (%)	58	31	30

Izod (ft-lbs/in [1 ft-lb/in = 0,138 kgm/2,54 cm)	11,1	11,7	----

Impacto instrumentado (inch-lbs [0,0'	1 kgm])
24^OC	230	220	270
-10^OC	260	260	360
-20OC	190	240	240

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de moldagem de pelo menos os 3 componentes a seguir, caracterizada pelo fato de que compreende:

a) um polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno;

b) um copolímero em bloco de estireno dieno hidrogenado seletivamente apresentando a fórmula geral de S-HD-S ou (S-HD)_X-Z, sendo que S é bloco polimerizado de monômeros de hidrocarboneto aromático de monoalquenila, HD é um bloco hidrogenado de monômero ou monômeros de dieno conjugado polimerizado, e Z é um agente de acoplamento, e x é o número de braços que pode variar de 1 a 20, e

c) um agente clarificador de acordo com a estrutura de Fórmula (I)

sendo que Ri, R2, R3, R4, Rs, Re, R7, Rs, R9, e R10 são, cada um, selecionados independentemente do grupo que consiste de hidrogênio, grupos alquila, grupos alcóxi, grupos alquenila, grupos arila, grupos carboxila, e halogênios; e Rn é um grupo hidroxialquila selecionado do grupo que consiste de -CH2OH e -CHOHCH2OH, a composição de moldagem compreendendo:

pelo menos 70% em peso do componente (a), e até 30% de uma composição de um copolímeros em bloco, a composição de um copolímeros em bloco compreendendo pelo menos um componente (b) e pelo menos 2500 ppm do componente (c), em que a diferença no índice de refração da referida

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2/4 composição de copolímeros em bloco e componente (a) é +/- 0,008 unidades de índice refrativo ou menos medido com refratômetro e a temperatura de transição vítrea do bloco HD é de -50°C a -55°C conforme medido com DSC.

2. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o bloco HD é um bloco hidrogenado de 1,3-butadieno polimerizado apresentando um teor de butileno de 40 % em peso e o bloco S é um bloco de poliestireno.
3. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referido copolímero aleatório de polipropileno inclui até 6 % em peso de monômero randomicamente copolimerizado selecionado do grupo que consiste de etileno, butileno, hexeno, e octeno, baseado no peso de referido copolímero aleatório de polipropileno.
4. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referida composição de copolímero em bloco apresenta um índice refrativo de 1.503 medido com refratômetro.
5. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referida composição de copolímero em bloco é uma mistura de dois ou mais copolímeros em bloco de estireno dieno hidrogenados seletivamente apresentando índices refrativos diferentes em que a mistura apresenta um índice de refração médio que se equipara com o índice refrativo de referido polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno.
6. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que referida mistura contém copolímeros em bloco hidrogenados seletivamente, sendo que cada um apresenta de 10 a 35 % em peso de poliestireno e sendo que o teor médio de estireno da mistura é de 23 a 26 % em peso baseado no

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3/4 peso de referido copolímero em bloco hidrogenado seletivamente.
7. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referido agente clarificador está presente na composição em uma quantidade que inclui a quantidade de agente clarificador normalmente incorporada no polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno e uma quantidade adicionada de pelo menos 500 ppm, e sendo que a quantidade total de agente clarificador presente na composição é de 2500 ppm a 7000 ppm de referida composição de moldagem.
8. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um disco moldado por injeção com espessura de 0,125 polegada (0,32 cm) de referida composição apresenta uma resistência ao impacto instrumentado de pelo menos 100 pol-lbs (1,15 kgm) entre -20°C e -30°C.
9. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referida composição apresenta não mais do que 50 % de turbidez em um disco moldado por injeção com espessura de 0,125 polegada (0,32 cm).
10. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referidos Ri, R4, R5, R6, R7, e R10 são, cada um, hidrogênio, R2, R3, Rs, e R9 são, cada um, grupos metila, e R¹¹ é -CHOHCH2OH.
11. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que referida composição de copolímero em bloco compreende uma mistura em que o copolímero em bloco hidrogenado seletivamente é substituído por até 50 % de um copolímero de polietileno que se equipara com o índice refrativo do polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno.
12. Composição de moldagem de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que referida copolímero de

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4/4 polietieno apresenta uma densidade de 0,9 g/cm³.
13. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de ser produzido a partir de uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
14. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que referido artigo é um recipiente para alimentos em freezer.