BR112018008191B1 - Composição de poliolefina - Google Patents

Composição de poliolefina Download PDF

Info

Publication number
BR112018008191B1
BR112018008191B1 BR112018008191-4A BR112018008191A BR112018008191B1 BR 112018008191 B1 BR112018008191 B1 BR 112018008191B1 BR 112018008191 A BR112018008191 A BR 112018008191A BR 112018008191 B1 BR112018008191 B1 BR 112018008191B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
methylene
dichlorophenyl
glucitol
bis
polymer
Prior art date
Application number
BR112018008191-4A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112018008191A2 (pt
Inventor
Nathan A. Mehl
Original Assignee
Milliken & Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken & Company filed Critical Milliken & Company
Publication of BR112018008191A2 publication Critical patent/BR112018008191A2/pt
Publication of BR112018008191B1 publication Critical patent/BR112018008191B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA. Uma composição de poliolefina compreende (a) um polímero de poliolefina; (b) 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol; e (c) um componente de acetal adicional selecionado a partir de um grupo citado.

Description

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[001] Este pedido refere-se às composições de poliolefinas que compreendem combinações de agentes clarificantes.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[002] A invenção em geral proporciona composições de poliolefinas (e.g., polipropileno) que exibem níveis de neblina melhorados (i.e., menores). As composições de poliolefinas compreendem em geral uma combinação de agentes clarificantes.
[003] Em uma primeira modalidade, a invenção proporciona uma composição de poliolefina compreendendo: (a) um polímero de poliolefina; (b) 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol; e (c) um componente de acetal adicional selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol, 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-[(2,3- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, e suas misturas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[004] Em uma primeira modalidade, a invenção proporciona uma composição de poliolefina compreendendo um polímero de poliolefina, 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, e um componente de acetal adicional selecionado a partir de um grupo especificado.
[005] A composição de poliolefina compreende um polímero de poliolefina. O polímero de poliolefina pode ser qualquer poliolefina adequada, tal como um polipropileno, um polietileno, um polibutileno, um poli(4-metil-1-penteno) e um poli(vinilciclo-hexano). Em uma modalidade preferida, o polímero termoplástico é uma poliolefina selecionada a partir do grupo que consiste em homopolímeros de polipropileno (e.g., homopolímero de polipropileno atático, homopolímero de polipropileno isotático e homopolímero de polipropileno sindiotático), copolímeros de polipropileno (e.g., copolímeros aleatórios de polipropileno), copolímeros de impacto de polipropileno, e misturas destes. Os copolímeros de polipropileno adequados incluem, porém não estão limitados aos, copolímeros aleatórios preparados a partir da polimerização de propileno na presença de um comonômero selecionado a partir do grupo que consiste em etileno, but-1-eno (i.e., 1-buteno) e hex-1-eno (i.e., 1- hexeno). Em tais copolímeros aleatórios de polipropileno, o comonômero pode estar presente em qualquer quantidade adequada, porém tipicamente está presente em uma quantidade de menos do que cerca de 10% em peso (e.g., cerca de 1 a cerca de 7% em peso). Os copolímeros de impacto de polipropileno adequados incluem, porém não estão limitados àqueles produzidos pela adição de um copolímero selecionado a partir do grupo que consiste em borracha de etileno- propileno (EPR), monômero de etilenopropileno-dieno (EPDM), polietileno e plastômeros a um homopolímero de polipropileno ou copolímero aleatório de polipropileno. Em tais copolímeros de impacto de polipropileno, o copolímero pode estar presente em qualquer quantidade adequada, porém, tipicamente, está presente em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 25% em peso. Os polímeros de poliolefinas descritos acima podem ser ramificados ou reticulados, tal como a ramificação ou a reticulação que resulte da adição de aditivos que aumentam a resistência à fusão do polímero.
[006] O polímero de poliolefina (e.g., o polímero de polipropileno) utilizado na composição pode ser um polímero que tenha sido fabricado para possuir a viscosidade de fusão aparente, a Taxa de Fluidez e/ou a Razão de Vazão descritas abaixo para a composição de poliolefina. Por exemplo, os polímeros de polipropileno adequados para utilização na composição incluem os fabricados em uma forma tal que o polímero vendido pelo fabricante possua um dos valores de viscosidade de fusão aparentes citados abaixo para a composição de poliolefina. Alternativamente, um polímero de polipropileno novo que não possua as características desejadas pode ser modificado através da adição de um ou mais aditivos. Por exemplo, o polímero pode ser combinado com um peróxido orgânico ou um agente viscorredutor e processado por fusão (e.g., extrudado) para modificar uma ou mais características do polímero. Os exemplos de peróxidos orgânicos adequados para tal uso incluem, porém não estão limitados ao: 2,5-dimetil-2,5-di(terc- butilperóxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil peróxi) hexino- 3,3,6,6,9,9-pentametil-3-(acetato de etila)-1,2,4,5-tetraóxi ciclononano, hidroperóxido de terc-butila, peróxido de hidrogênio, peróxido de dicumila, carbonato de terc-butil peróxi isopropila, peróxido de di-terc- butila, peróxido de p-clorobenzoíla, diperóxido de dibenzoíla, peróxido de terc-butil cumila, peróxido de terc-butil hidroxietila, peróxido de di- terc-amila, 2,5-dimetil-hexene-2,5-diperisononanoato, peróxido de acetilciclo-hexanossulfonila, peroxidicarbonato de di-isopropila, perneodecanoato de terc-amila, perneodecanoato de terc-butila, perpivalato de terc-butila, perpivalato de terc-amila, peróxido de bis(2,4- diclorobenzoíla), peróxido de di-isonanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de bis(2- metilbenzoíla), peróxido de dissuccinoíla, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, per-2-etil-hexanoato de terc-butila, peróxido de bis(4-clorobenzoíla) perisobutirato de terc-butila, permaleato de terc- butila, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,5,5-trimetilciclo-hexano, 1,1-bis(terc- butilperóxi)ciclo-hexano, carbonato de terc-butil peróxi-isopropila, perisononaoato de terc-butila, 2,5-dibenzoato de 2,5-dimetil-hexano, peracetato de terc-butila, perbenzoato de terc-amila, perbenzoato de terc-butila, 2,2-bis(terc-butilperóxi)butano, 2,2-bis(terc- butilperóxi)propano, peróxido de dicumila, 2,5-di-terc-butilperóxido de 2,5-dimetil-hexano, 3-terc-butilperóxi-3-fenil ftalida, peróxido de di-terc- amila, a,a'-bis(terc-butilperóxi-isopropil)benzeno, 3,5-bis(terc- butilperóxi)-3,5-dimetil-1,2-dioxolano, peróxido de di-terc-butila, 2,5-di- terc-butil-peróxido de 2,5-dimetil-hexino, 3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5- tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, mono-a-hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de cumeno ou hidroperóxido de terc-butila.
[007] Quando utilizado como um aditivo para modificar as características do polímero por meio do processamento por fusão do polímero, o peróxido orgânico ou o agente viscorredutor pode estar presente na composição de polímero (antes do processamento por fusão) em qualquer quantidade adequada. A quantidade adequada de peróxido orgânico dependerá de vários fatores, tais como o polímero particular que é utilizado na composição, as propriedades de partida do polímero e a alteração desejada nas propriedades do polímero. Em uma modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero (antes do processamento por fusão) em uma quantidade de cerca de 10 ppm ou mais, cerca de 50 ppm ou mais, ou cerca de 100 ppm ou mais, com base no peso total da composição de polímero. Em outra modalidade preferida, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero (antes do processamento por fusão) em uma quantidade de cerca de 1% em peso (10.000 ppm) ou menos, cerca de 0,5% em peso (5.000 ppm) ou menos, cerca de 0,4% em peso (4.000 ppm) ou menos, cerca de 0,3% em peso (3.000 ppm) ou menos, cerca de 0,2% em peso (2.000 ppm) ou menos, ou cerca de 0,1% em peso (1.000 ppm) ou menos, cerca de 0,05% em peso (cerca de 500 ppm) ou menos, com base no peso total da composição de polímero. Assim, em uma série de modalidades preferidas, o peróxido orgânico pode estar presente na composição de polímero (antes do processamento por fusão) em uma quantidade de cerca de 10 a cerca de 5.000 ppm, cerca de 50 a cerca de 3.000 ppm, cerca de 50 a cerca de 2.000 ppm, ou cerca de 100 a cerca de 1.000 ppm, com base no peso total da composição de polímero. Como será entendido pelos versados na técnica, o peróxido orgânico se degrada e é consumido durante o processamento por fusão da composição de polímero. Por conseguinte, a quantidade de peróxido orgânico presente na composição de polímero após o processamento por fusão provavelmente não incidirá nas faixas indicadas acima e, tipicamente, o peróxido orgânico não é detectável na composição de polímero após o processamento por fusão.
[008] Como observado acima, a composição de poliolefina compreende o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol. Este composto é um acetal que pode ser produzido pela reação de um alditol com um composto de benzenocarbaldeído substituído. Mais especificamente, o composto pode ser produzido pela reação de aproximadamente 1 mol de D-glucitol com aproximadamente 2 moles de 3,4-diclorobenzenocarbaldeído. O 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol pode ser proporcionado em qualquer forma física adequada, porém, em geral, o composto é proporcionado na forma de um pó.
[009] Como observado acima, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol é tipicamente proporcionado na forma de um pó, pó este que contém muitas partículas finas. As partículas presentes no pó em geral são agrupadas em três tipos diferentes de partículas de tamanho e complexidade crescentes: partículas primárias; agregados; e aglomerados. As partículas primárias são em geral cristais simples do composto ou fragmentos de tais cristais simples. Os agregados são compreendidos de duas ou mais partículas primárias que se tornaram fortemente ligadas entre si. Os agregados não podem ser reduzidos no tamanho (e.g., reduzidos para as suas partículas primárias constituintes), exceto por meio de moagem. Os aglomerados são compreendidos de várias partículas primárias e/ou agregados que se tornaram fracamente associados ou ligados entre si. Os aglomerados podem ser reduzidos no tamanho (e.g., decompostos e reduzidos para as suas partículas primárias constituintes e/ou agregados) pela aplicação de forças mecânicas relativamente moderadas. Por exemplo, os aglomerados podem ser reduzidos no tamanho após a dispersão em um meio líquido adequado. Os aglomerados tipicamente contêm vazios relativamente grandes dentro de suas dimensões internas, e esses vazios são preenchidos com ar. Quando tais aglomerados forem dispersos no polímero fundido durante o processamento, os aglomerados se decompõem à medida que o composto se dissolve no polímero fundido. O ar capturado nos vazios pode então tornar-se arrastado no polímero fundido, e este ar arrastado leva à formação de defeitos (e.g., pontos brancos e/ou bolhas) na composição de polímero.
[0010] O pó pode ter qualquer tamanho de partícula adequado. No entanto, para facilitar a dissolução dos compostos no polímero fundido e evitar a formação de defeitos (e.g., pontos brancos ou bolhas) na composição de polímero, é vantajoso que as partículas tenham um tamanho de partícula relativamente pequeno. Em uma modalidade preferida, o diâmetro médio volumétrico (i.e., o D[4,3]) das partículas de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol é cerca de 40 μm ou menos, cerca de 35 μm ou menos, cerca de 30 μm ou menos, ou cerca de 25 μm ou menos. Além disso, o D90 das partículas de 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol é de preferência cerca de 80 μm ou menos, cerca de 75 μm ou menos, cerca de 70 μm ou menos, cerca de 65 μm ou menos, cerca de 60 μm ou menos, ou cerca de 55 μm ou menos.
[0011] O tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol pode ser medido utilizando qualquer técnica adequada. Por exemplo, o tamanho de partícula do pó pode ser medido através da dispersão de luz dinâmica usando um dos muitos instrumentos comercialmente disponíveis projetados para tais medições. Quando for utilizada uma técnica de dispersão de luz dinâmica, uma amostra representativa das partículas é em geral dispersa em um meio líquido e uma amostra deste meio líquido é introduzida no instrumento de dispersão de luz dinâmica. Qualquer meio líquido adequado pode ser usado, porém a água é em geral o meio preferido. Para facilitar a dispersão das partículas no meio líquido, um tensoativo, preferivelmente um tensoativo não iônico (e.g., um tensoativo de octilfenol), pode ser adicionado à água e a mistura resultante (i.e., água, tensoativo e partículas) pode ser agitada por um tempo suficiente para as partículas se dispersarem (e.g., durante 1-5 minutos).
[0012] A composição de poliolefinas compreende ainda um componente de acetal adicional além do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol. O componente de acetal adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O-[(2,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,3- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D- glucitol, e suas misturas. O componente de acetal adicional pode ser um único composto de acetal selecionado a partir do grupo citado. No entanto, o componente de acetal adicional compreende tipicamente mais do que um composto de acetal selecionado a partir do grupo referido. Assim, as referências ao "componente de acetal adicional" que aparecem no pedido podem ser descrevendo um único composto de acetal ou, mais tipicamente, uma combinação de dois ou mais compostos de acetal que juntos constituem o componente de acetal adicional.
[0013] Em uma modalidade preferida, o componente de acetal adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O- [(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]- 2,4-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, e suas misturas. Em outra modalidade preferida, o componente de acetal adicional compreende cada um de todos os compostos de acetal referidos neste grupo. Assim, em tal modalidade, o componente de acetal adicional compreende o 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]- D-glucitol, o 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]- 2,4-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol.
[0014] Em outra modalidade preferida, o componente de acetal adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O- [(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]- 2,4-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, e suas misturas. Ainda em outra modalidade preferida, o componente de acetal adicional compreende todos os compostos de acetal citados neste grupo. Assim, em tal modalidade, o componente de acetal adicional compreende o 1,3:2,4-bis-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D- glucitol, o 1,3-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]- 2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol.
[0015] O tamanho de partícula do componente de acetal adicional pode ser, e preferivelmente é, o mesmo (e.g., em termos de diâmetro médio volumétrico, D90, ou ambos) que o tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[ (3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol descrito acima.
[0016] O 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o componente de acetal adicional podem estar presentes na composição de poliolefina em quaisquer quantidades relativas adequadas. De preferência, a razão do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol para o componente de acetal adicional é de cerca de 1:1 ou mais (i.e., cerca de 1 parte ou mais de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol para 1 parte do componente de acetal adicional). Em uma modalidade preferida, a razão do 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol para o componente de acetal adicional é cerca de 1:1 a cerca de 200:1. Em outra modalidade preferida, a razão do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol para o componente de acetal adicional é cerca de 1:1 a cerca de 100:1.
[0017] O 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o componente de acetal adicional podem estar presentes na composição de poliolefina em quaisquer quantidades absolutas adequadas. Tipicamente, a quantidade de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]- D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é cerca de 250 partes por milhão (ppm) ou mais, com base no peso do polímero (e.g., polímero de polipropileno) presente na composição de poliolefina. De um modo preferido, a quantidade de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é cerca de 500 ppm ou mais, cerca de 750 ppm ou mais, cerca de 1.000 ppm ou mais, cerca de 1.250 ppm ou mais, ou cerca de 1.500 ppm ou mais, com base no peso do polímero (e.g., polímero de polipropileno) presente na composição de poliolefina. A quantidade de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina tipicamente também é cerca de 4.000 ppm ou menos, com base no peso do polímero (e.g., polímero de polipropileno) presente na composição de poliolefina. De um modo preferido, a quantidade de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é cerca de 3.500 ppm ou menos, cerca de 3.000 ppm ou menos, cerca de 2.750 ppm ou menos, cerca de 2.500 ppm ou menos, cerca de 2.250 ppm ou menos, ou cerca de 2.000 ppm ou menos, com base no peso do polímero (e.g., polímero de polipropileno) presente na composição de poliolefina. Assim, em uma série de modalidades sequencialmente mais preferidas, a quantidade de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é cerca de 250 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 3.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 2.500 ppm ou cerca de 500 ppm a cerca de 2.000 ppm, com base no peso do polímero (e.g., polímero de polipropileno) presente na composição de poliolefina.
[0018] A combinação do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]- D-glucitol e o componente de acetal adicional descrita acima pode ser produzida por qualquer meio adequado. Por exemplo, o 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol pode ser produzido em uma forma relativamente pura e isolada através da reação de condensação descrita acima. O componente de acetal adicional pode também ser produzido em uma forma relativamente pura e isolada através de uma reação de condensação análoga, utilizando o derivado de benzenocarbaldeído correspondente ou uma mistura de derivados de benzenocarbaldeído. Estes produtos isolados podem então ser combinados por qualquer método adequado, para produzir a combinação de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional descrita acima. De modo mais prático, a combinação de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional é produzida por reação, em uma reação de condensação, do D-glucitol e uma composição de aldeídos compreendendo uma mistura de 3,4-diclorobenzenocarbaldeído e pelo menos um aldeído adicional. Por exemplo, a composição de aldeídos pode compreender uma mistura de 3,4-diclorobenzenocarbaldeído e 2,4-diclorobenzenocarbaldeído, uma mistura de 3,4- diclorobenzenocarbaldeído e 2,3-diclorobenzenocarbaldeído, ou uma mistura de 3,4-diclorobenzenocarbaldeído, 2,4- diclorobenzenocarbaldeído e 2,3-diclorobenzenocarbaldeído. Quando for utilizada uma mistura de aldeídos diferentes, o produto de reação resultante conterá uma mistura de diferentes compostos de acetal. Uma parte dos compostos de acetal conterá porções de acetal resultantes somente da reação com um tipo de aldeído (e.g., 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, que é produzido quando o D-glucitol reagir com duas moléculas de 3,4-diclorobenzenocarbaldeído). A outra porção dos compostos de acetal conterá uma porção de acetal resultante da reação do D-glucitol com um primeiro aldeído (e.g., 3,4- diclorobenzenocarbaldeído) e então outra porção de acetal resultante da reação desse produto intermediário com um segundo aldeído diferente (e.g., 2,4-diclorobenzenocarbaldeído). Esta porção de compostos de acetal mistos também conterá uma mistura de isômeros, tal como 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol. Estes diferentes isômeros são produzidos quando os aldeídos reagirem com diferentes grupos hidroxila sobre o D-glucitol.
[0019] Em certas modalidades possivelmente preferidas, a composição de poliolefina pode compreender outro composto de acetal além do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o componente de acetal adicional. Em uma modalidade particularmente preferida, a composição de poliolefina compreende adicionalmente o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol. O 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol pode ser produzido pela reação de aproximadamente 1 mol de D-glucitol com aproximadamente 2 moles de o-xilenocarbaldeído. O 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D- glucitol pode ser proporcionado em qualquer forma física adequada, porém, como com o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o composto é em geral proporcionado na forma de um pó contendo partículas finas.
[0020] O tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol pode ser o mesmo (e.g., em termos de diâmetro médio volumétrico, D90 ou ambos) que o tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol descrito acima. Alternativamente, o tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol pode ser menor (e.g., em termos de diâmetro médio volumétrico, D90, ou ambos) do que o tamanho de partícula do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol. Em uma modalidade preferida, o diâmetro médio volumétrico (i.e., o D[4,3]) das partículas de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol é cerca de 40 μm ou menos, cerca de 35 μm ou menos, cerca de 30 μm ou menos, cerca de 25 μm ou menos, cerca de 20 μm ou menos, cerca de 15 μm ou menos, cerca de 10 μm ou menos, ou cerca de 7,5 μm ou menos. Além disso, o D90 das partículas de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol é de preferência cerca de 80 μm ou menos, cerca de 75 μm ou menos, cerca de 70 μm ou menos, cerca de 65 μm ou menos, cerca de 60 μm ou menos, cerca de 55 μm ou menos, cerca de 50 μm ou menos, cerca de 45 μm ou menos, cerca de 40 μm ou menos, cerca de 35 μm ou menos, cerca de 30 μm ou menos, cerca de 25 μm ou menos, cerca de 20 μm ou menos, cerca de 15 μm ou menos, cerca de 10 μm ou menos, ou cerca de 7,5 μm ou menos.
[0021] Quando presente na composição de poliolefina, o 1,3:2,4- bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol pode estar presente em qualquer quantidade adequada. Por exemplo, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol pode estar presente em quaisquer das quantidades acima listadas para o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o componente de acetal adicional. Alternativamente, a quantidade combinada de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, componente de acetal adicional, e 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol presentes na composição pode incidir em quaisquer das faixas descritas acima para o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o componente de acetal adicional.
[0022] Quando a composição compreende tanto o 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol quanto o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol, os dois compostos podem estar presentes na composição de poliolefina em quaisquer quantidades relativas adequadas. Por exemplo, a razão da massa de 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol presente na composição para a massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol presente na composição preferivelmente pode ser cerca de 9:1 ou menos, cerca de 8:1 ou menos, cerca de 7:1 ou menos, cerca de 6:1 ou menos, cerca de 5:1 ou menos, cerca de 4:1 ou menos, ou cerca de 3:1 ou menos. A razão da massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol presente na composição para a massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol presente na composição preferivelmente pode ser cerca de 1:9 ou mais, cerca de 1:8 ou mais, cerca de 1:7 ou mais, cerca de 1:6 ou mais, cerca de 1:5 ou mais, cerca de 1:4 ou mais, ou cerca de 1:3 ou mais. Em uma modalidade preferida, a razão da massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimetilfenil)metileno]-D-glucitol presente na composição para a massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol presente na composição é cerca de 9:1 a cerca de 1:9. Em uma série de modalidades sequencialmente mais preferidas, a razão da massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- dimetilfenil)metileno]-D-glucitol presente na composição para a massa de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol presente na composição é cerca de 8:1 a cerca de 1:8, cerca de 7:1 a cerca de 1:7, cerca de 6:1 a cerca de 1:6, cerca de 5:1 a cerca de 1:5, cerca de 4:1 a cerca de 1:4, ou cerca de 3:1 a cerca de 1:3.
[0023] As composições de poliolefinas descritas neste documento podem ter qualquer viscosidade de fusão aparente adequada. A viscosidade de fusão aparente da composição de poliolefina pode ser medida usando qualquer método adequado. Por exemplo, a viscosidade de fusão aparente pode ser determinada utilizando o método de teste descrito em ASTM Test Method D3835-08, intitulado "Standard Test Method for Determination of Properties of Polymeric Materials by Means of a Capillary Rheometer". Embora este método de teste apresente que 220 °C seja a temperatura de teste tipicamente empregada no teste de composições de polipropileno, acredita-se que 190 °C seja uma temperatura mais adequada, uma vez que se aproxima melhor das temperaturas de processamento mais baixas que são hoje empregadas com muitos polímeros comerciais. Assim, as viscosidades de fusão aparentes para as composições de poliolefinas contendo polipropileno listadas neste documento são preferivelmente determinadas usando o método de teste acima referido em uma temperatura de 190°C. A viscosidade de fusão aparente da composição de poliolefina pode ser medida em qualquer taxa de cisalhamento aparente adequada. Acredita-se que uma taxa de cisalhamento aparente de 100 s-1 seja preferida porque ela se aproxima muito do cisalhamento que uma composição de polímero sofre durante as condições típicas de processamento. Quando se mede a viscosidade de fusão aparente da composição de poliolefina, o reômetro capilar está preferivelmente equipado com um molde capilar de 1,00 mm de diâmetro com uma razão de comprimento para diâmetro de 30:1. Além disso, a composição de poliolefina é preferivelmente deixada permanecer no reômetro capilar por um tempo de contato de seis (6) minutos, antes de começar o teste. Por último, a viscosidade de fusão aparente da composição de poliolefina é preferivelmente determinada após o polímero, o 1,3:2,4- bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o componente de acetal adicional, e os componentes opcionais terem sido processados por fusão (e.g., passados através de uma extrusora).
[0024] De preferência, a composição de poliolefina tem uma viscosidade de fusão aparente de cerca de 750 Pa.s ou menos, em uma taxa de cisalhamento aparente de 100 s-1. Mais preferivelmente, a composição de poliolefina tem uma viscosidade de fusão aparente de cerca de 700 Pa.s ou menos, cerca de 650 Pa.s ou menos, cerca de 600 Pa.s ou menos, cerca de 550 Pa.s ou menos, cerca de 500 Pa.s ou menos, cerca de 450 Pa.s ou menos, cerca de 400 Pa.s ou menos, cerca de 350 Pa.s ou menos, cerca de 300 Pa.s ou menos, cerca de 250 Pa.s ou menos, ou cerca de 200 Pa.s ou menos, em uma taxa de cisalhamento aparente de 100 s-1 e uma temperatura de 190 °C.
[0025] A composição de poliolefina descrita neste documento pode ter qualquer Taxa de Fluidez adequada. A Taxa de Fluidez da composição de poliolefina pode ser determinada por qualquer método adequado. Por exemplo, a Taxa de Fluidez da composição de poliolefina pode ser determinada usando o Procedimento B em ASTM Standard D1238-10, intitulado "Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer". A Taxa de Fluidez da composição de poliolefina é preferivelmente medida usando o método de teste padrão anteriormente mencionado. De preferência, a composição de poliolefina tem uma Taxa de Fluidez de 4 g/10 min ou mais. Mais preferivelmente, a composição de poliolefina tem uma Taxa de Fluidez de cerca de 8 g/10 min ou mais, cerca de 10 g/10 min ou mais, cerca de 12 g/10 min ou mais, cerca de 20 g/10 min ou mais, cerca de 35 g/10 min ou mais, ou cerca de 50 g/10 min ou mais. Como na medição da viscosidade de fusão aparente, a Taxa de Fluidez da composição de poliolefina é preferivelmente determinada após o polímero, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o componente de acetal adicional e quaisquer componentes opcionais (e.g., o peróxido) terem sido processados por fusão (e.g., passados através de uma extrusora).
[0026] Conforme será entendido por aqueles de habilidade comum na técnica, o polímero de poliolefina conterá uma população de cadeias poliméricas distintas, e essas cadeias poliméricas terão comprimentos e massas molares variados. A distribuição estatística dos comprimentos/massas molares das cadeias poliméricas contidas no polímero é, em geral, referida como a distribuição de massa molar ou a distribuição de peso molecular. Os polímeros de poliolefinas utilizados nas composições descritas neste documento podem ter qualquer distribuição de massa molar adequada. Por exemplo, o polímero de poliolefina pode ter uma distribuição de massa molar exibindo um único modo ou a distribuição de massa molar pode exibir uma pluralidade de modos (e.g., bimodal, trimodal, etc.). A amplitude da distribuição de massa molar de um polímero pode ser expressa usando o índice de polidispersividade. O índice de polidispersividade é calculado medindo a massa molar média numérica e a massa molar média de massa (i.e., a massa molar média ponderal) do polímero, e depois dividindo a massa molar média de massa do polímero pela massa molar média numérica do polímero. O resultado é uma unidade adimensional que quantifica a amplitude da distribuição de massa molar, com os valores mais altos indicando uma amplitude maior na distribuição de massa molar. A amplitude da distribuição de massa molar também pode ser indiretamente quantificada medindo e comparando a Taxa de Fluidez do polímero (ou uma composição contendo o polímero), sob condições diferentes, para produzir uma Razão de Vazão (FRR). Este método é descrito, por exemplo, no Procedimento D de ASTM Standard D1238, intitulado "Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer". De preferência, a FRR é calculada usando a Taxa de Fluidez medida usando o peso de 10 kg especificado no padrão (MFR10) e a Taxa de Fluidez medida usando o peso de 2 kg especificado no padrão (MFR2). A composição de poliolefinas descrita neste documento pode ter qualquer FRR adequada. De preferência, a composição de poliolefina tem uma FRR (MFR10/MFR2) de cerca de 17 ou menos. Mais preferivelmente, a composição de poliolefina tem uma FRR (MFR10/MFR2) de cerca de 16 ou menos ou cerca de 15 ou menos. Como na medição da viscosidade de fusão aparente e da Taxa de Fluidez, a Razão de Vazão da composição de poliolefina é preferivelmente determinada após o polímero, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o componente de acetal adicional e quaisquer componentes opcionais (e.g., o peróxido) terem sido processados por fusão (e.g., passados através de uma extrusora).
[0027] As composições de poliolefinas descritas neste documento podem conter outros aditivos de polímeros, além do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e do componente de acetal adicional. Os aditivos de polímeros adicionais adequados incluem, porém não estão limitados aos, antioxidantes (e.g., antioxidantes fenólicos, antioxidantes de fosfito e suas combinações), agentes antibloqueio (e.g., sílica amorfa e terra diatomácea), pigmentos (e.g., pigmentos orgânicos e pigmentos inorgânicos) e outros colorantes (e.g., corantes e colorantes poliméricos), cargas e agentes de reforço (e.g., vidro, fibras de vidro, talco, carbonato de cálcio e cristais filamentosos de oxissulfato de magnésio), agentes de nucleação, agentes clarificantes, removedores de ácido (e.g., sais de metais de ácidos graxos, tais como os sais de metais de ácido esteárico), aditivos de processamento de polímeros (e.g., aditivos de processamento de polímero de fluorpolímero), agentes de reticulação de polímeros, agentes de deslizamento (e.g., compostos de amidas de ácidos graxos derivados da reação entre um ácido graxo e a amônia ou um composto contendo amina), compostos de éster de ácido graxo (e.g., compostos de éster de ácido graxo derivados da reação entre um ácido graxo e um composto contendo hidroxila, tal como glicerol, diglicerol e suas combinações) e combinações dos precedentes.
[0028] Como observado acima, as composições de poliolefinas podem conter agentes de nucleação, além dos outros componentes descritos acima. Os agentes de nucleação adequados incluem, porém não estão limitados aos, sais de fosfato de 2,2'-metileno-bis-(4,6-di-terc- butilfenila) (e.g., 2,2'-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil) fosfato de sódio ou 2,2'-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de alumínio), sais de biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato (e.g., biciclo[2.2.1]heptano-2,3- dicarboxilato de dissódio ou biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato de cálcio), sais de ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato (e.g., ciclo-hexano-1,2- dicarboxilato de cálcio, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de alumínio monobásico, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de dilítio, ou ciclo-hexano- 1,2-dicarboxilato de estrôncio), e suas combinações. Para os sais de biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato e os sais de ciclo-hexano-1,2- dicarboxilato, as porções de carboxilato podem estar dispostas em qualquer da configuração cis ou trans, com a configuração cis sendo preferida.
[0029] Como observado acima, as composições de poliolefinas podem também conter um ou mais agentes clarificantes adicionais. Os agentes clarificantes adequados incluem, porém não estão limitados às, trisamidas e compostos de acetal que sejam o produto de condensação de um álcool poliídrico e um aldeído aromático. Os agentes clarificantes de trisamida adequados incluem, porém não estão limitados aos, derivados de amida de ácido benzeno-1,3,5-tricarboxílico, derivados de amida de 1,3,5- benzenotriamina, derivados de N-(3,5-bis-formilamino-fenil)-formamida (e.g., N-[3,5-bis-(2,2-dimetil-propionilamino)-fenil]-2,2-dimetil- propionamida), derivados de 2-carbamoil-malonamida (e.g., N,N'-bis-(2- metil-ciclo-hexil)-2-(2-metil-ciclo-hexilcarbamoil)-malonamida) e suas combinações. Como observado acima, o agente clarificante pode ser um composto de acetal que seja o produto de condensação de um álcool poliídrico e um aldeído aromático. Os álcoois poliídricos adequados incluem os polióis acíclicos, tais como o xilitol e o sorbitol, bem como os desóxi polióis acíclicos (e.g., 1,2,3-trideoxinonitol ou 1,2,3-trideoxinon-1-enitol). Os aldeídos aromáticos adequados contêm tipicamente um único grupo aldeído, com as posições restantes sobre o anel aromático sendo não substituídas ou substituídas. Consequentemente, os aldeídos aromáticos adequados incluem o benzaldeído e os benzaldeídos substituídos (e.g., 3,4- dimetil-benzaldeído ou 4-propil-benzaldeído). O composto de acetal produzido pela reação anteriormente mencionada pode ser um composto de monoacetal, diacetal ou triacetal (i.e., um composto contendo um, dois ou três grupos acetal, respectivamente), com os compostos de diacetal sendo preferidos. Os agentes clarificantes à base de acetal adequados incluem, porém não estão limitados aos, agentes clarificantes divulgados nas Patentes U.S. Nos. 5.049.605; 7.157.510; e 7.262.236.
[0030] As composições de poliolefinas descritas neste documento podem ser produzidas por qualquer método adequado. Por exemplo, as composições de poliolefinas podem ser produzidas por mistura simples (e.g., mistura de alto cisalhamento ou alta intensidade) do polímero de poliolefina, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o componente de acetal adicional e quaisquer componentes adicionais opcionais. Alternativamente, o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]- D-glucitol e o componente de acetal adicional (bem como os componentes adicionais opcionais, tais como os descritos acima) podem ser pré-misturados para proporcionar uma composição aditiva. Esta composição aditiva pode então ser misturada com o polímero de poliolefina para produzir a composição de poliolefina descrita acima. A composição de poliolefina pode ser proporcionada em qualquer forma adequada para uso no processamento adicional para produzir um artigo. Por exemplo, a composição de poliolefina pode ser proporcionada na forma de um pó (e.g., pó de escoamento livre), floco, pélete, pélete congelado, comprimido, aglomerado e similares.
[0031] Acredita-se que as composições de poliolefinas descritas neste documento sejam úteis na produção de artigos termoplásticos. As composições de poliolefinas podem ser formadas no artigo termoplástico desejado por qualquer técnica adequada, tal como moldagem por injeção, moldagem rotacional por injeção, moldagem por sopro (e.g., moldagem por injeção sopro ou moldagem por injeção estiramento sopro), extrusão (e.g., extrusão da folha, extrusão do filme, extrusão do filme fundido ou extrusão da espuma), moldagem por extrusão sopro, termoformação, rotomoldagem, sopragem de filme (filme soprado), moldagem de filme (filme moldado) e similares.
[0032] As composições de poliolefinas descritas neste documento podem ser usadas para produzir qualquer artigo ou produto adequado. Os produtos adequados incluem, porém não estão limitados aos, dispositivos médicos (e.g., seringas pré-cheias para aplicações de retorta, recipientes de fornecimento intravenoso e aparelhos de coleta de sangue), embalagens para alimentos, recipientes para líquidos (e.g., recipientes para bebidas, medicamentos, composições para cuidados pessoais, xampus e similares), estojos para peças de roupas, artigos para micro-ondas, prateleiras, portas de armários, peças mecânicas, peças para automóveis, folhas, canos, tubos, peças rotomoldadas, peças moldadas por sopro, filmes, fibras e similares.
[0033] Os exemplos a seguir ilustram adicionalmente o assunto descrito acima, porém, obviamente, não devem ser interpretados como limitando de forma alguma o seu escopo.
EXEMPLO 1
[0034] Este exemplo demonstra a produção das composições de poliolefinas conforme descritas acima e as propriedades das composições de poliolefinas resultantes.
[0035] Onze composições de agentes clarificantes diferentes (C.A. 1 - C.A. 11) foram produzidas por reação, em uma reação de condensação, do D-glucitol e um derivado de benzenocarbaldeído ou uma mistura de diferentes derivados de benzenocarbaldeído. O C.A. 1, que era o 1,3:2,4- bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol puro, foi produzido por reação do D-glucitol e o 3,4-diclorobenzenocarbaldeído em uma razão estequiométrica de 1:2. O C.A. 2, que era o 1,3:2,4-bis-O-[(2,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, foi produzido usando o 2,4- diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 3 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 99% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 1% de 2,4-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 4 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 98% de 3,4- diclorobenzenozaldeído e 2% de 2,4-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 5 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 95% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 5% de 2,4-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 6 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 90% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 10% de 2,4-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 7 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 75% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 25% de 2,4- diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 8 foi produzido usando uma composição de aldeídos contendo 50% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 50% de 2,4-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 9 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 98% de 3,4- diclorobenzenozaldeído e 2% de 2,3-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 10 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 95% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 5% de 2,3-diclorobenzenocarbaldeído. O C.A. 11 foi produzido utilizando uma composição de aldeídos contendo 90% de 3,4-diclorobenzenozaldeído e 10% de 2,3- diclorobenzenocarbaldeído.
[0036] Vinte e duas bateladas de um quilograma de uma composição de copolímero aleatório de polipropileno (Amostras 1A-1V) foram combinadas de acordo com as formulações apresentadas nas Tabelas 1 e 2 abaixo. O copolímero aleatório de polipropileno usado nas composições era o copolímero aleatório de polipropileno SA849 da LyondellBasell Polymers, que tinha uma Taxa de Fluidez inicial de aproximadamente 12 g/10 min. Tabela 1. Formulação geral para as Amostras 1A-1V.
Figure img0001
Tabela 2 abaixo
Figure img0002
[0037] Cada uma das composições de copolímero aleatório de polipropileno foi combinada por mistura dos componentes em um misturador de alta intensidade Henschel por aproximadamente 1 minuto, com uma velocidade da lâmina de aproximadamente 2.100 rpm. As amostras foram então combinadas na fusão em uma extrusora de combinação monorrosca Deltaplast, com um diâmetro de rosca de 25 mm e uma razão de comprimento/diâmetro de 30:1. A temperatura do cilindro foi aumentada de cerca de 200°C para cerca de 230°C usando seis zonas de aquecimento. O extrudado (na forma de um filamento) para cada amostra foi resfriado em um banho-maria e subsequentemente peletizado.
[0038] Os péletes de cada uma das composições de poliolefinas resultantes foram moldados em placas com dimensões de aproximadamente 51 mm x 76 mm, com uma espessura de 1,27 mm, usando uma máquina de moldagem por injeção Arburg 25 ton. Todas as zonas do cilindro do moldador foram ajustadas para 230°C, e o molde foi resfriado para 21°C. As dimensões das placas foram verificadas com um micrômetro e após o envelhecimento por 24 horas. A neblina das placas foi medida de acordo com ASTM Standard D1103-92, utilizando um BYK-Gardner Haze-Guard Plus. A porcentagem de neblina medida para as placas é informada na Tabela 3 abaixo. Tabela 3. Valores de neblina das placas preparadas a partir das Amostras 1A-1V.
Figure img0003
Figure img0004
[0039] Conforme pode ser visto a partir dos dados mostrados nas Amostras 1A, 1I, 1H e 1P da Tabela 3, as composições de copolímero aleatório de polipropileno contendo o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol têm excelente neblina, enquanto as composições contendo o 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol têm boa, porém não excelente, neblina. Surpreendentemente, quando o agente clarificador é produzido usando uma mistura de 3,4- diclorobenzenocarbaldeído e até cerca de 25% de outro derivado de benzenocarbaldeído (como em C.A. 3 - C.A. 7 e C.A. 9 - C.A. 11), a neblina resultante do polímero é aproximadamente a mesma que a neblina de um polímero clarificado com o 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol puro (como em C.A. 1). Isso é surpreendente por algumas razões. Primeiramente, tais composições continham apenas cerca de 56% de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol. Os 44% restantes eram compostos do acetal produzido por reação do D-glucitol com dois moles do derivado de benzenocarbaldeído diferente (e.g., 1,3:2,4-bis-O-[(2,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol) e isômeros de compostos de acetal mistos (e.g., 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol e 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol). Assim, esperar-se-ia que a concentração reduzida de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol no polímero resultasse em uma neblina apreciavelmente maior para a composição de poliolefina. Em segundo lugar, os dados para o 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol puro sugerem que esses outros compostos de acetal teriam impactado negativamente os níveis de neblina ou, no mínimo, não teriam sido capazes de clarificar o polímero até tal ponto de contrabalançar a concentração reduzida de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol no polímero. Acredita-se que estes dados mostrem a sinergia exibida pela combinação reivindicada de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol e componente de acetal adicional.
[0040] Todas as referências, incluindo as publicações, os pedidos de patentes e as patentes, citadas neste documento são pelo presente incorporadas por referência na mesma proporção como se cada referência fosse individual e especificamente indicada para ser incorporada por referência e foram apresentadas na sua totalidade neste documento.
[0041] O uso dos termos "um" e "um" e "o" e "a" e referentes semelhantes, no contexto de descrever o assunto deste pedido (especialmente no contexto das reivindicações a seguir), é para ser interpretado para cobrir tanto o singular quanto o plural, salvo indicação em contrário neste documento ou claramente contradito pelo contexto. Os termos "compreendendo", "tendo", "incluindo" e "contendo" são para serem interpretados como termos abertos (i.e., significando "incluindo, porém não limitado a,"), salvo indicação em contrário. Pretende-se meramente que a referência às faixas de valores aqui contidas sirva como um método abreviado de referir-se individualmente a cada valor separado incidindo na faixa, a menos que indicado de outro modo neste documento, e cada valor separado é incorporado no relatório descritivo como se ele fosse individualmente descrito neste documento. Todos os métodos descritos neste documento podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a não ser que de outro modo indicado neste documento ou de outro modo claramente contradito pelo contexto. Pretende-se meramente que o uso de quaisquer exemplos, ou linguagem ilustrativa (e.g., "tal como") proporcionada neste documento, esclareça melhor o assunto do pedido e não represente uma limitação sobre o escopo do assunto, a não ser que reivindicado de outro modo. Nenhuma linguagem no relatório descritivo deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática do assunto descrita neste documento.
[0042] As modalidades preferidas do assunto deste pedido são descritas neste documento, incluindo o melhor modo conhecido pelos inventores para a realização do assunto reivindicado. Variações dessas modalidades preferidas podem tornar-se evidentes para aqueles de habilidade comum na técnica ao lerem a descrição anterior. Os inventores esperam que os técnicos versados empreguem tais variações conforme apropriadas, e os inventores pretendem que o assunto descrito neste documento seja praticada de modo diferente do que especificamente descrito neste documento. Por conseguinte, esta divulgação inclui todas as modificações e equivalentes do assunto referido nas reivindicações anexas, conforme permitido pela lei aplicável. Além disso, qualquer combinação dos elementos acima descritos em todas as suas variações possíveis é incluída pela presente divulgação, salvo indicação em contrário neste documento ou de outro modo claramente contradito pelo contexto.

Claims (8)

1. Composição de poliolefina, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polímero de poliolefina; (b) 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol; e (c) um componente de acetal adicional selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol, 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-[(2,3- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e suas misturas em que a razão do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol para o componente de acetal adicional é de 1:1 ou mais.
2. Composição de poliolefina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão do 1,3:2,4-bis-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol para o componente de acetal adicional é de 1:1 a 100:1.
3. Composição de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é de 250 ppm a 2.500 ppm.
4. Composição de poliolefina, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de 1,3:2,4-bis-O- [(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e componente de acetal adicional presentes na composição de poliolefina é de 500 ppm a 2.000 ppm.
5. Composição de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente de acetal adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D- glucitol, e suas misturas.
6. Composição de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o componente de acetal adicional compreende o 1,3:2,4-bis-O-[(2,4- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o 1,3-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol.
7. Composição de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente de acetal adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em 1,3:2,4-bis-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3-O-[(2,3- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol, 1,3- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D- glucitol e suas misturas.
8. Composição de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e 7, caracterizada pelo fato de que o componente de acetal adicional compreende o 1,3:2,4-bis-O-[(2,3- diclorofenil)metileno]-D-glucitol, o 1,3-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-2,4- O-[(3,4-diclorofenil)metileno]-D-glucitol e o 1,3-O-[(3,4- diclorofenil)metileno]-2,4-O-[(2,3-diclorofenil)metileno]-D-glucitol.
BR112018008191-4A 2015-12-31 2016-12-16 Composição de poliolefina BR112018008191B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562274088P 2015-12-31 2015-12-31
US62/274,088 2015-12-31
PCT/US2016/067304 WO2017116768A1 (en) 2015-12-31 2016-12-16 Polyolefin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112018008191A2 BR112018008191A2 (pt) 2018-10-23
BR112018008191B1 true BR112018008191B1 (pt) 2022-10-04

Family

ID=57755478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112018008191-4A BR112018008191B1 (pt) 2015-12-31 2016-12-16 Composição de poliolefina

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9926429B2 (pt)
EP (1) EP3397682B1 (pt)
JP (1) JP6657405B2 (pt)
KR (1) KR102125637B1 (pt)
CN (1) CN108368298B (pt)
BR (1) BR112018008191B1 (pt)
SA (1) SA518391893B1 (pt)
TW (1) TWI632181B (pt)
WO (1) WO2017116768A1 (pt)

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4371645A (en) 1980-04-24 1983-02-01 Milliken Research Corporation Polyolefin plastic compositions comprising meta- or papa-derivatives (choro- or bromo-) of di-benzyuidene sorbitol
US4611024A (en) 1985-02-14 1986-09-09 Phillips Petroleum Co. Propylene polymer composition containing a hydrotalcite and an acetal of an alditol
US5049605A (en) 1989-09-20 1991-09-17 Milliken Research Corporation Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same
EP0524404A1 (en) 1991-05-28 1993-01-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Resin composition and packaging material for packaging photosensitive materials
JP3067972B2 (ja) * 1995-03-03 2000-07-24 新日本理化株式会社 ジアセタールの六方晶結晶、該六方晶結晶を含む核剤、該六方晶結晶を含むポリオレフィン系樹脂組成物及び成形物、並びに該組成物の成形方法
JP3646190B2 (ja) 1997-01-17 2005-05-11 新日本理化株式会社 ポリオレフィン樹脂中でのジアセタールの再結晶化方法
US5731474A (en) 1997-01-31 1998-03-24 Milliken Research Corporation Method of making acetals
US6277919B1 (en) 1999-05-13 2001-08-21 Dyneon Llc Polymer processing additive containing a multimodal fluoropolymer and melt processable thermoplastic polymer composition employing the same
BR0114041A (pt) * 2000-09-01 2004-02-10 Milliken & Co Derivados fluorados e alquilados de alditol e composições e artigos de poliolefina contendo os mesmos
US6555696B2 (en) 2001-03-23 2003-04-29 Milliken & Company Asymmetric dipolar multi-substituted alditol derivatives, methods of making thereof, and compositions and articles containing same
US6582503B2 (en) * 2001-05-31 2003-06-24 Milliken & Company Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyldibenzylidene sorbitol and 3,4-dichlorodibenzylidene sorbitol
US7262236B2 (en) 2004-04-26 2007-08-28 Milliken & Company Acetal-based compositions
US8022133B2 (en) 2005-01-28 2011-09-20 Milliken & Company Co-additive compositions and methods for applying co-additive compositions into nucleated polymer compounds
CN1840532A (zh) * 2005-04-01 2006-10-04 华东理工大学 非对称二缩醛类透明成核剂及其制备方法和应用
JP2011502200A (ja) 2007-10-30 2011-01-20 ミリケン・アンド・カンパニー 添加組成物および添加組成物を含む熱可塑性組成物
WO2010049370A1 (en) 2008-10-27 2010-05-06 Borealis Ag Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency
EP2663568B1 (en) 2011-01-10 2016-01-06 Reliance Industries Limited Process for preparation of acetals
TWI633143B (zh) 2014-12-31 2018-08-21 美力肯及公司 聚烯烴組成物及其製備方法

Also Published As

Publication number Publication date
US9926429B2 (en) 2018-03-27
WO2017116768A1 (en) 2017-07-06
TW201726781A (zh) 2017-08-01
KR102125637B1 (ko) 2020-06-22
BR112018008191A2 (pt) 2018-10-23
US20170190870A1 (en) 2017-07-06
EP3397682B1 (en) 2024-03-27
JP2018536750A (ja) 2018-12-13
JP6657405B2 (ja) 2020-03-04
TWI632181B (zh) 2018-08-11
KR20180099797A (ko) 2018-09-05
EP3397682A1 (en) 2018-11-07
SA518391893B1 (ar) 2021-06-03
CN108368298A (zh) 2018-08-03
CN108368298B (zh) 2020-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9926433B2 (en) Polyolefin composition and process for preparing the same
BR112020008996B1 (pt) Composição aditiva e composições poliméricas compreendendo a mesma
US10654988B2 (en) Polyolefin composition
US10450440B2 (en) Clarifying agent composition and polyolefin composition comprising the same
BR112018008191B1 (pt) Composição de poliolefina

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/12/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS