BRPI0718703A2 - Agentes antimicrobianos baseados em polímero, métodos de fabricação dos referidos agentes e produtos e aplicações usando os referidos agentes - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES ANTIMICROBIANOS BASEADOS EM POLÍMERO, MÉTODOS DE FABRI- CAÇÃO DOS REFERIDOS AGENTES E PRODUTOS E APLICAÇÕES USANDO OS REFERIDOS AGENTES".

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a agentes antimicrobianos, produ- tos incorporando tais agentes e métodos de fabricação de tais produtos. Mais particularmente, a invenção refere-se a agentes antimicrobianos base- ados em polímero.

ESTADO DA TÉCNICA

Prata e sais de prata são comumente usados como agentes an- timicrobianos. Um uso medicinal antigo da prata foi a aplicação de soluções aquosas de nitrato de prata para prevenir infecção nos olhos em bebês re- cém-nascidos. Sais, colóides e complexos de prata também têm sido usados para prevenir e controlar infecção. Descobriu-se que outros metais, tais co- mo ouro, zinco, cobre e cério, também possuem propriedades antimicrobia- nas, sozinhos e em combinação com prata. Foi mostrado que esses e outros metais proporcionam comportamento antimicrobiano mesmo em quantida- des diminutas, uma propriedade referida como "oligodinâmica".

Antimicrobianos metálicos funcionam através de liberação de íons de metal no micróbio. Os íons liberados reagem com proteína e outros ânions (espécies negativamente carregadas) no micróbio e tornam a proteí- na insolúvel e, desse modo, inativa. A proteína inativa perturba a função ce- lular, rompe membranas e impede a atividade e reprodução normais do DNA, desse modo, matando essencialmente os micro-organismos.

A patente U.S. N°. 6.306.419 para Vachon e outros descreve um revestimento baseado em polímero compreendendo um polímero de sulfona- to de estireno com uma molécula veículo ligada a íons de prata incorporados na mesma. O polímero de sulfonato de estireno é preparado através de rea- ção de um agente de sulfonação de sulfato de acetila com um copolímero de estireno em 1,2-dicloroetano (DCE). O revestimento é hidrofílico, de modo que ele retém uma quantidade relativamente grande de água ou fluido con- tendo água. Existem diversas desvantagens dessa composição. Uma de tais desvantagens é que grandes quantidades do metal prata são requeridas pa- ra proporcionar atividade antimicrobiana eficaz. Uma segunda desvantagem é que a molécula veículo é requerida, o que torna mais caro, bem como mais difícil descartar o subproduto do veículo. Uma terceira desvantagem é que um outro solvente que não água (por exemplo, DCE) é requerido para prepa- rar a matriz polimérica. Tais solventes são, tipicamente, perigosos em virtude de sua natureza e, assim, requerem cuidado especial na manipulação e descarte de tais solventes, o que limite a aceitação difundida de tais políme- ros antimicrobianos em muitas aplicações. SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Portanto, é um objetivo da invenção proporcionar um agente an- timicrobiano baseado em polímero que é prontamente solúvel em uma solu- ção aquosa.

É também um objetivo da invenção proporcionar tal agente anti- microbiano baseado em polímero que não requer quantidades relativamente grandes do metal de forma a proporcionar atividade antimicrobiana eficaz.

É outro objetivo da invenção proporcionar métodos de incorpo- ração de tal agente antimicrobiano como parte de um produto ou serviço, tal como um produto de papel, para redução de bolor em aplicações residenci- ais e/ou comerciais ou para o tratamento e/ou prevenção de apodrecimento de cítricos.

De acordo com esses objetivos, os quais serão discutidos em detalhes abaixo, o agente antimicrobiano da presente invenção inclui um polímero solúvel em água e íons de metal oligodinâmicos os quais interagem com contraíons do polímero, de modo que os íons de metal são ligados aos contraíons correspondentes. O polímero solúvel em água controla uma libe- ração sustentada dos íons de metal. Os íons de metal oligodinâmicos inclu- em, de preferência, partículas de metal de pequeno tamanho (por exemplo, partículas de prata nanodimensionadas) que se ligam ionicamente ou são eletrostaticamente ligadas ao polímero solúvel em água, bem como íons de metal derivados de uma ou mais composições de metal oligodinâmico solú- vel em água (por exemplo, sulfatos de metal e/ou nitratos de metal). As par- tículas de pequeno tamanho podem auxiliar na redução da fotossensibilida- de do agente e, assim, contra-atuar a tendência do agente de mudar de cor quando submetido à luz. O agente também pode incluir um ou mais ácidos, incluindo ácidos orgânicos (tais como sulfatos, ácidos carboxílicos, aminas, hidroxilas, nitratos e fosfatos) e/ou ácidos não-orgânicos (tais como ácido bórico e/ou borato de dioctila). Isso permite que a concentração total de me- tal oligodinâmico no agente seja significativamente reduzida, ao mesmo tempo em que mantém ou mesmo intensifica a atividade antimicrobiana.

Objetivos e vantagens adicionais da invenção se tornarão evi- dentes para aqueles versados na técnica quando de referência à descrição detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS As definições a seguir são usadas na descrição abaixo. Os ter-

mos "colóide" e "coloidal" refere-sem a uma solução consistindo em partícu- las suspensas em um meio líquido. Um "íon" é um átomo ou um grupo de átomos que adquiriu uma carga elétrica líquida. O termo "tônico" refere-se a uma condição onde um íon tem uma carga elétrica. Uma "carga eletrostáti- ca" é uma carga que pode ser induzida em uma substância, por exemplo, partículas metálicas de prata, passando uma corrente sobre a substância. Uma "atração eletrostática" é quando uma substância ou partícula com uma carga eletrostática é atraída por uma segunda substância a qual contém a carga oposta à substância. "Solúvel em água" significa que a composição tem uma solução de pelo menos 2 g em 100 g de água em temperatura am- biente. "Pequeno tamanho", em referência a partículas de metal, significa partículas de metal que têm um tamanho de menos de 1 μιτη de diâmetro e, mais preferivelmente, menos de 0,01 μηι de diâmetro. "Nanotamanho" ou "Nano", em referência a partículas de metal, significa partículas de metal que têm um tamanho entre 1 nm e 100 nm de diâmetro.

De acordo com a invenção, um agente antimicrobiano é obtido a partir de uma substância polimérica solúvel em água que tem grupos hidrofí- Iicos pendentes que são capazes de ligação com um ou mais íons de metal oligodinâmicos. De preferência, os grupos hidrofílicos do polímero são capa- zes de ligação com um ou mais íons de metal oligodinâmicos positivamente carregados. Portanto, é preferido que a substância polimérica solúvel em água tenha grupos hidrofílicos negativamente carregados, tais como sulfa- tos, fosfatos, nitratos, carboxilatos e similares. A substância polimérica solú- vel em água é dissolvida em uma solução aquosa. A solução aquosa com- preende, de preferência, água sem quaisquer álcoois ou outros solventes orgânicos. Contudo, a solução aquosa pode incluir um ou mais álcoois ou outros solventes orgânicos (por exemplo, m-pirrol, dimetilformamida, dimeti- lacetamida, dimetil sulfonamida, tetra-hidrofurano, misturas dos acima, mis- turas dos acima com solventes de intumescimento, tais como éter dietético, xileno, tolueno e similares), de preferência em uma faixa entre 5% e 50% em peso. Uma ou mais composições que incluem um metal oligodinâmico são adicionadas à solução aquosa polimérica. O(s) metal(is) oligodinâmico(s) pode(m) ser um metal nobre (tal como Ag, Au, Pt, Pd, Ir) ou um metal pesa- do (tal como Cu, Sn, Sb, Bi e Zn). De preferência, a uma ou mais composi- ções de metal oligodinâmico incluem partículas de metal de pequeno tama- nho (mais preferivelmente partículas de prata nanodimensionadas) que tra- zem uma carga eletrostática e que dissolvem ou dispersam na solução a- quosa polimérica e se ligam ionicamente ao grupo hidrofílico do polímero. Tais partículas de metal de pequeno tamanho podem também permanecer suspensas como um colóide na solução aquosa polimérica, em que a carga eletrostática trazida pelas partículas de metal de pequeno tamanho pode manter as partículas dentro da matriz polimérica (em contraste a residir uni- camente em solução) através de atração eletrostática. A uma ou mais com- posições de metal oligodinâmico adicionadas à solução aquosa polimérica também incluem, de preferência, pelo menos uma composição de metal so- lúvel em água de um metal oligodinâmico que dissolve na solução aquosa polimérica e se liga ionicamente ao grupo hidrofílico do polímero. Um ou mais ácidos (por exemplo, ácidos orgânicos e ácidos inorgânicos) podem ser adicionados à mistura. A faixa de sólidos totais dissolvidos em água pode ser de 0,1% a 5%, de preferência de 0,3% a 3% e, mais preferivelmente, de 0,5 a 2,5%. Considerando agora apenas os componentes sólidos sem água, a faixa de partículas de metal de pequeno tamanho (por exemplo, partículas de prata nanodimensionadas) é, de preferência, de 0,05 a 5% e, mais preferivelmen- te, de 0,5 a 3%; a faixa de polímero solúvel em água é, de preferência, de 1 a 20% e, mais preferivelmente, de 5 a 6%; e a faixa de outras composições de metal oligodinâmico, de preferência, em uma faixa de 10 a 25%. O teor de sólidos restante inclui ácidos, orgânicos e inorgânicos, que podem com- preender 50% a 75% e, mais preferivelmente, de 70 a 75% dos componen- tes sólidos. Essa combinação de reagentes permite que a concentração total de metal oligodinâmico na solução aquosa polimérica seja reduzida significa- tivamente, ao mesmo tempo em que mantém ou mesmo intensifica a ativi- dade antimicrobiana. Exemplos de polímeros hidrofílicos os quais podem ser usados

para formar as composições incluem, mas não estão limitados a, poliureta- nos, incluindo poliéter poliuretanos sulfonados, poliéster poliuretanos sulfo- nados, poliuretano uréias sulfonados e seus copolímeros, especialmente os copolímeros de óxido de polietileno; polivinilpirrolidonas; álcoois polivinílicos; polietileno glicóis e seus copolímeros; polipropileno glicóis e seus copolíme- ros; polioxietilenos e seus copolímeros; ácido poliacrílico; poliacrilamida; carboximetil celulose; celulose e seus derivados; dextranas e outros polissa- carídeos; amidos; guar; xantana e outras gomas e espessantes; colágeno; gelatinas e outros polímeros biológicos. Todos esses polímeros hidrofílicos podem ser reagidos ou copolimerizados com porções carregadas para torná- los solúveis em água, bem como ionicamente carregados. Exemplos dessas porções carregadas incluem sulfonação dos anéis aromáticos sobre poliure- tanos aromáticos; adição de ácido metacrílico nos polímeros baseados em vinila. Também incluídos são polímeros normalmente hidrofóbicos que são tornados hidrofílicos e aniônicos através da adição de grupos funcionais; por exemplo, poliestireno é hidrofóbico, mas pode ser tornado solúvel em água através de sulfonação do grupo estireno. Similarmente, tereftalato de polieti- Ieno (PET) pode ser tornado hidrofílico e aniônico através de sulfonação dos grupos tereftálicos. O polímero preferido é poliestireno solúvel em água, com seus copolímeros, tal como ácido maleico-co-poliestireno sulfonado.

O agente antimicrobiano da invenção é ilustrado no exemplo a seguir. Um poliestireno sulfonado solúvel em água é dissolvido em água. Partículas de prata de nanotamanho são adicionadas à solução aquosa de poliestireno sulfonado e misturadas juntas. As partículas de prata trazem uma carga eletrostática positiva e dissolvem ou dispersam na solução aquo- sa polimérica e interagem com o poliestireno sulfonado através de ligação iônica, em que os grupos sulfonato do poliestireno sulfonado são os contraí- ons aos íons de prata positivamente carregados. Dessa maneira, o polímero controla uma liberação sustentada dos íons de prata positivamente carrega- dos. As partículas de prata também podem permanecer suspensas como um colóide na solução aquosa polimérica, em que a carga eletrostática positiva trazida pelas partículas de prata pode manter as partículas de prata dentro da matriz de poliestireno sulfonado (em contraste a residir unicamente em solução) através de atração eletrostática. Nesse caso, as partículas de prata nanodimensionadas eletrostaticamente carregadas positivamente são atraí- das para os grupos sulfonato polares do poliestireno sulfonado. Vantajosa- mente, as partículas de prata de nanotamanho auxiliam na redução da fo- tossensibilidade da composição resultante e, assim, contra-atuam a tendên- cia do agente antimicrobiano de mudar de cor quando submetido à luz. Por- tanto, é desejável que, quando partículas de prata nanodimensionadas são usadas, os íons de prata-prata ligada sejam consequentemente reduzidos. Em outras palavras, se mais partículas de prata nanodimensionadas com carga eletrostática são usadas, então, outras porções de prata, tais como sais de prata coloidal ou íons de prata, por exemplo, de nitrato de prata ou sulfato de prata, podem ter a quantidade reduzida.

Outras composições de metal solúvel em água que incluem um metal oligodinâmico (ou soluções baseadas no mesmo) são adicionadas à mis- tura aquosa de prata/poliestireno sulfonado e misturadas juntas. De preferência, tais composições de metal solúvel em água incluem sulfatos de metal (tais co- mo sulfato de cobre (II) ou sulfato de zinco) e/ou nitratos de metal (tais como nitrato de prata, nitrato de cobre (II) e/ou nitrato de zinco). Os íons da(s) com- posição(ões) de metal oligodinâmico reagem com contraíons do polímero, de modo que os íons de metal são ionicamente ligados aos contraíons correspon- dentes e o polímero controla uma liberação sustentada dos íons de metal.

Um ou mais ácidos orgânicos podem ser adicionados à mistura de metal oligodinâmico/poliestireno sulfonado/água e misturados juntos. Isso permite que a concentração total de metal oligodinâmico na mistura seja re- duzida significativamente, ao mesmo tempo em que mantém ou mesmo in- tensifica a atividade microbiana. Exemplos de ácidos orgânicos incluem áci- do cítrico, ácido málico, ácido ascórbico, ácido salicílico, ácido acético, ácido fórmico e similares. Além dos ácidos orgânicos, outros ácidos moderada- mente ácidos também podem ser usados nesse coquetel, tais como ácido bórico, borato de dioctila e similares. A Tabela 1 mostra várias concentrações de prata coloidal, com-

posições de metal e ácidos que são misturados e reagidos com um veículo polimérico sulfonado solúvel em água (mostrando as quantidades reais usa- das e percentuais).

Produto químico Gramas Percentual (pe- so/peso) incluindo água Percentual (pe- so/peso) sem água Prata nanodimensionada 0,050 0,005 2,444 Poliestireno sulfonado 0,120 0,012 5,865 Sulfato de cobre(ll) 0,203 0,020 9,922 Sulfato de zinco 0,203 0,020 9,922 Ácido bórico 0,490 0,049 23,949 Ácido málico 0,490 0,049 23,949 Ácido cítrico 0,490 0,049 23,949 Água 1000 99,796 Total 1002,046 100 100 O exemplo específico da Tabela 1 emprega metais divalentes; contudo, metais monovalentes ou multivalentes podem ser também usados. Também, note que, quando os ácidos carboxílicos orgânicos mostrados são misturados com o polímero sulfonado e a composição de metal oligodinâmi- co, uma reação de competição ocorre, onde alguma porção do metal irá se acoplar com o polímero sulfonado e outra porção do metal se acoplará com o(s) ácido(s) carboxílico(s) orgânico(s). No caso onde o metal se acopla com o polímero sulfonado, o contraíon é o ácido carboxílico orgânico. O resultado dessa reação de competição dependerá da estequiometria, afinidade relativa e resistência da ligação iônica.

A mistura líquida de materiais descrita acima pode ser seca e triturada até um pó fino e comercializada como um agente antimicrobiano na forma em pó. Nesse caso, o teor de sólidos do agente antimicrobiano na forma em pó inclui, de preferência, o seguinte:

- partículas de metal de pequeno tamanho (por exemplo, partícu- las de prata nanodimensionadas) em uma faixa, de preferência, de 0,05 a 5% e, mais preferivelmente, de 1 a 3%;

- polímero solúvel em água em uma faixa, de preferência, de 1 a 20% e, mais preferivelmente de 5 a 7%;

- ácidos em uma faixa, de preferência, de 10 a 75% e, mais pre- ferivelmente, de 70 a 75%; e

- outros metais oligodinâmicos em uma faixa, de preferência, de

a 25%.

Com tal produto, o usuário precisa apenas diluir o pó em uma solução aquosa (a qual inclui, de preferência, apenas água, mas pode incluir outros solventes) para a concentração desejada e pulverizar, imergir ou pin- gar a solução sobre a substância a ser revestida. O pó pode também ser diluído em uma solução aquosa (ou solução de solvente) e adicionado como parte de uma mistura durante formação do produto final. Por exemplo, a mis- tura pode ser uma polpa que é processada para formar um produto de papel. Aqui, o teor de sólidos pode oscilar de 0,001 a 10%; de preferência 0,1 a 2% da solução usada para revestir o produto. Quando a água evapora, um filme fino de polímero permanece sobre o substrato, onde o filme polimérico fino se liga aos agentes antimicrobianos. Em tais aplicações, os íons das compo- sições de metal oligodinâmico nas mesmas interagem com os contraíons do polímero solúvel em água, de modo que os íons de metal são ligados aos contraíons correspondentes e o polímero controla uma liberação sustentada dos íons de metal.

O agente antimicrobiano na forma em pó da presente invenção tem muitas aplicações potenciais, incluindo a redução de bolor em aplica- ções residenciais e comerciais, bem como para o tratamento e prevenção de apodrecimento de cítricos em bosques de cítricos. Quando usado para redu- ção de bolor, o agente antimicrobiano na forma em pó conforme descrito acima é dissolvido em uma solução aquosa, a qual é aplicada na forma de pulverização sobre divisórias, paredes, pisos, telhados ou outros elementos estruturais domésticos/de edifícios. Quando usado para o tratamento e pre- venção de apodrecimento de cítricos, o agente antimicrobiano na forma em pó conforme descrito acima é dissolvido em uma solução aquosa, a qual é aplicada na forma de pulverização sobre as folhas e/ou ramos e/ou tronco da árvore cítrica. Para aplicações em apodrecimento de cítricos, as concentra- ções de sólidos do agente antimicrobiano na forma em pó na mistura de pul- verização podem oscilar de 0,001 a 10% e, de preferência, de 0,1 a 2%. É preferível que a mistura também contenha um aderente a fim de ajudar na aderência da mistura antimicrobiana às folhas e/ou ramos e/ou tronco da árvore. Um aderente exemplificativo para essa aplicação inclui uma ou mais substâncias solúveis em água que são viscosas; tais como xarope (bordo, milho, etc.), seiva de árvore, polissacarídeos, mel, derivados de óleo vegetal e similares. A concentração de aderente pode compreender 0,1 a 2% da formulação diluída. Além disso, a viscosidade da solução pode ser aumenta- da, o que ajudará a suspender os aditivos em solução aquosa para auxiliar em aplicações de pulverização do sistema. Espessamento pode ser obtido através da adição de mais polímero solúvel em água ou espessantes, tais como goma (ágar, xantana, guar, gelana, pectina), polissacarídeo, gelatina, amido de milho e similares. A quantidade de espessante pode oscilar de 0,2 a 2%, com 0,5% do peso do banho total.

Foram descritos e ilustrados aqui agentes antimicrobianos, pro- dutos incorporando os referidos agentes e métodos de fabricação dos agen- tes antimicrobianos e produtos incorporando os mesmos. Embora modalida- des particulares da invenção tenham sido descritas, não se pretende que a invenção esteja limitada às mesmas, uma vez que é pretendido que a inven- ção tenha um escopo tão amplo quanto a técnica permita e que o relatório descritivo será lido da mesma forma. Portanto, será apreciado por aqueles versados na técnica que ainda outras modificações poderiam ser feitas na invenção fornecida sem se desviar de seu espírito e escopo, conforme assim reivindicado.

Claims (65)

1. Método de produção de um agente antimicrobiano solúvel em água compreendendo: preparo de uma solução que inclui pelo menos o seguinte: i) água; ii) um polímero hidrofílico solúvel incluindo um componente sul- fonado; e iii) pelo menos uma composição de metal oligodinâmico tendo íons de metal oligodinâmico que interagem com o referido polímero hidrofíli- co, em que a referida pelo menos uma composição de metal oligodinâmico inclui partículas de metal de pequeno tamanho.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: as partículas de pequeno tamanho incluem partículas nanodi- mensionadas.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: a solução ainda inclui pelo menos um ácido solúvel em água.

4. Método de acordo com a reivindicação 3, em que: o pelo menos um ácido solúvel em água inclui pelo menos um ácido orgânico.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, em que: o pelo menos um ácido orgânico é selecionado do grupo incluin- do ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido ascórbico, ácido salicílico e ácido fórmico.

6. Método de acordo com a reivindicação 3, em que: o pelo menos um ácido solúvel em água inclui pelo menos um ácido não-orgânico.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, em que: o pelo menos um ácido não-orgânico é selecionado do grupo incluindo ácido bórico e borato de octila.

8. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um metal nobre.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, em que: o pelo menos um metal nobre é selecionado do grupo incluindo Ag, Au, Pt, Pd e Ir.

10. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um metal pesado.

11. Método de acordo com a reivindicação 10, em que: o pelo menos um metal pesado é selecionado do grupo incluindo Cu, Sn, Sb, Bi e Zn.

12. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: as partículas de metal de pequeno tamanho compreendem par- tículas de prata.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, em que: as partículas de prata têm um tamanho entre 1 nm e 100 nm de diâmetro.

14. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um sulfato de metal.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, em que: o pelo menos um sulfato de metal é selecionado do grupo inclu- indo sulfato de cobre (II) e sulfato de zinco.

16. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um nitrato de metal.

17. Método de acordo com a reivindicação 16, em que: o pelo menos um nitrato de metal é selecionado do grupo inclu- indo nitrato de prata, nitrato de cobre (II) e nitrato de zinco.

18. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: o polímero hidrofílico solúvel em água inclui grupos hidrofílicos selecionados do grupo consistindo em aminas, hidroxilas, nitratos, fosfatos, metacrilatos, poliacrilamida, celulose e seus derivados, dextranas e outros polissacarídeos, amidos, guar, xantana e outras gomas e espessantes, colá- geno, gelatinas e outros polímeros biológicos.

19. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: o componente sulfonado do polímero hidrofílico solúvel em água é selecionado do grupo incluindo poliuretano sulfonado, poliestireno sulfona- do, poliéter poliuretanos sulfonados, poliéster poliuretanos sulfonados, poliu- retano uréias sulfonados e seus copolímeros.

20. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: o componente sulfonato do polímero hidrofílico solúvel em água compreende um poliuretano sulfonado.

21. Método de acordo com a reivindicação 1, em que: o componente sulfonato do polímero hidrofílico solúvel em água compreende um poliestireno sulfonado.

22. Método de acordo com a reivindicação 1, ainda compreen- dendo: secagem da solução em uma forma sólida e processamento da forma sólida em um pó.

23. Método de acordo com a reivindicação 22, ainda compreen- dendo: diluição do pó em uma solução aquosa.

24. Método de acordo com a reivindicação 23, ainda compreen- dendo: adição de um aderente à solução aquosa.

25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que: o aderente compreende pelo menos uma substância solúvel em água selecionada do grupo incluindo xarope, seiva de árvore, polissacarí- deos, mel, derivados de óleo vegetal.

26. Agente antimicrobiano compreendendo: um polímero hidrofílico solúvel em água incluindo um componen- te sulfonado, pelo menos uma composição de metal oligodinâmico tendo íons de metal oligodinâmico que interagem com o referido polímero hidrofíli- co, em que a referida pelo menos uma composição de metal oligodinâmico inclui partículas de metal de pequeno tamanho.

27. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: as partículas de metal de pequeno tamanho incluem partículas de metal de nanotamanho.

28. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, ainda compreendendo: pelo menos um ácido solúvel em água.

29. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 28, em que: o pelo menos um ácido solúvel em água é 10 a 75% do teor de sólidos do agente.

30. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 28, em que: o pelo menos um ácido solúvel em água compreende pelo me- nos um ácido orgânico.

31. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 30, em que: o pelo menos um ácido orgânico é selecionado do grupo incluin- do ácido acético, ácido cítrico, ácido málico, ácido ascórbico, ácido salicílico e ácido fórmico.

32. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 28, em que: o pelo menos um ácido solúvel em água compreende pelo me- nos um ácido não-orgânico.

33. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 32, em que: o pelo menos um ácido não-orgânico é selecionado do grupo incluindo ácido bórico e borato de octila.

34. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um metal nobre.

35. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 34, em que: o pelo menos um metal nobre é selecionado do grupo incluindo Ag, Au, Pt, Pd e Ir.

36. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um metal pesado.

37. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 36, em que: o pelo menos um metal pesado é selecionado do grupo incluindo Cu, Sn, Sb, Bi e Zn.

38. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: as partículas de metal de pequeno tamanho compreendem par- tículas de prata.

39. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 38, em que: as partículas de prata são 0,05 a 5% do teor de sólidos do agen- te.

40. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 38, em que: as partículas de prata têm um tamanho entre 1 nm e 100 nm de diâmetro.

41. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um sulfato de metal.

42. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 41, em que: o pelo menos um sulfato de metal é 5 a 25% do teor de sólidos do agente.

43. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 41, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende uma pluralidade de sulfatos de metal.

44. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 41, em que: o pelo menos um sulfato de metal é selecionado do grupo inclu- indo sulfato de cobre (II) e sulfato de zinco.

45. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: a pelo menos uma composição de metal oligodinâmico compre- ende pelo menos um nitrato de metal.

46. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 45, em que: o pelo menos um nitrato de metal é selecionado do grupo inclu- indo nitrato de prata, nitrato de cobre (II) e nitrato de zinco.

47. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o polímero hidrofílico solúvel em água inclui grupos hidrofílicos selecionados do grupo consistindo em a aminas, hidroxilas, nitratos, fosfa- tos, metacrilatos, poliacrilamida, celulose e seus derivados, dextranas e ou- tros polissacarídeos, amidos, guar, xantana e outras gomas e espessantes, colágeno, gelatinas e outros polímeros biológicos.

48. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o polímero solúvel em água é 1 a 20% do teor de sólidos do a- gente.

49. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o componente sulfonado do polímero hidrofílico solúvel em água é selecio- nado do grupo incluindo poliuretano sulfonado, poliestireno sulfonado, polié- ter poliuretanos sulfonados, poliéster poliuretanos sulfonados, poliuretano uréias sulfonados e seus copolímeros.

50. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o componente sulfonado do polímero hidrofílico solúvel em água compreende um poliuretano sulfonado.

51. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o componente sulfonado do polímero hidrofílico solúvel em água compreende um poliestireno sulfonado.

52. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o referido polímero solúvel em água e pelo menos uma compo- sição de metal oligodinâmico são diluídos em uma solução aquosa.

53. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 52, ainda compreendendo: um aderente que é adicionado à solução aquosa.

54. Agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 53, em que: o aderente compreende pelo menos uma substância solúvel em água selecionada do grupo incluindo xarope, seiva de árvore, polissacarí- deos, mel, derivados de óleo vegetal.

55. Método para inibição do crescimento microbiano sobre um alvo compreendendo: fornecimento de um agente antimicrobiano compreendendo um polímero hidrofílico solúvel em água incluindo um componente sulfonado, pelo menos uma composição de metal oligodinâmico tendo íons de metal oligodinâmico que interagem com o referido polímero hidrofílico, em que a referida pelo menos uma composição de metal oligodinâmico inclui partícu- las de metal de pequeno tamanho; diluição do referido agente antimicrobiano em uma solução a- quosa; e aplicação da referida solução aquosa ao referido alvo.

56. Método de acordo com a reivindicação 55, em que: a solução aquosa é aplicada ao referido alvo como um revesti- mento ou filme através de pulverização ou imersão.

57. Método de acordo com a reivindicação 56, em que: um aderente é adicionado à solução aquosa para aplicação ao referido alvo.

58. Método de acordo com a reivindicação 57, em que: o aderente compreende pelo menos uma substância solúvel em água selecionada do grupo incluindo xarope, seiva de árvore, polissacarí- deos, mel, derivados de óleo vegetal.

59. Método de acordo com a reivindicação 56, em que: o alvo compreende pelo menos uma porção de uma árvore cítri- ca.

60. Método de acordo com a reivindicação 55, em que: as partículas de pequeno tamanho incluem partículas de nano- tamanho.

61. Método de acordo com a reivindicação 55, em que: as partículas de metal de pequeno tamanho compreendem par- tículas de prata tendo um tamanho entre 1 nm e 100 nm de diâmetro.

62. Método de acordo com a reivindicação 55, em que: o agente antimicrobiano ainda compreende pelo menos um de: i) pelo menos um ácido orgânico; ii) pelo menos um ácido não-orgânico; iii) pelo menos um metal nobre; iv) pelo menos um metal pesado; v) pelo menos um sulfato de metal; vi) pelo menos um nitrato de metal; e vii) o componente sulfonato do polímero hidrofílico solúvel em água selecionado do grupo consistindo em um poliuretano sulfonado e poli- estireno sulfonado.

63. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 55 ou agente antimicrobiano de acordo com a reivindicação 26, em que: o polímero hidrofílico solúvel em água ainda compreende pelo menos um componente ácido orgânico.

64. Método ou agente antimicrobiano de acordo com a reivindi- cação 63, em que: o pelo menos um componente ácido orgânico compreende ácido carboxílico.

65. Método ou agente antimicrobiano de acordo com a reivindi- cação 63, em que: o pelo menos um componente ácido orgânico compreende ácido poliacrílico.