BRPI0713580A2 - composição de revestimento cúravel com radiação actìnica - Google Patents
composição de revestimento cúravel com radiação actìnica Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0713580A2 BRPI0713580A2 BRPI0713580-7A BRPI0713580A BRPI0713580A2 BR PI0713580 A2 BRPI0713580 A2 BR PI0713580A2 BR PI0713580 A BRPI0713580 A BR PI0713580A BR PI0713580 A2 BRPI0713580 A2 BR PI0713580A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- coating composition
- compound
- actinic radiation
- radiation curable
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 94
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 83
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- -1 ethylene glycol Chemical class 0.000 description 13
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 12
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 10
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 9
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 8
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- PKXISZJZENRHOK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl(dibutyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Sn](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 PKXISZJZENRHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IBXMTLRLJFNYAX-UHFFFAOYSA-N dibutyl-bis(naphthalen-1-ylmethyl)stannane Chemical compound C1=CC=C2C(C[Sn](CCCC)(CC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)CCCC)=CC=CC2=C1 IBXMTLRLJFNYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AUMQJFIUWJMIDX-UHFFFAOYSA-N dibutyl-bis[(3-methoxyphenyl)methyl]stannane Chemical compound C=1C=CC(OC)=CC=1C[Sn](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC(OC)=C1 AUMQJFIUWJMIDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGISFWWEOGVMED-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(CCl)=C1 VGISFWWEOGVMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1 XMWGTKZEDLCVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100149678 Caenorhabditis elegans snr-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRZJHINSOKNDI-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-methanidyl-3-methoxybenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].COC1=CC=CC([CH2-])=C1 FKRZJHINSOKNDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FJJYNNQYOHCIQH-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-methanidylnaphthalene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=C2C([CH2-])=CC=CC2=C1 FJJYNNQYOHCIQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQALJCGUCSYRMJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(CN=C=O)C(CC)=C1CN=C=O KQALJCGUCSYRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanato-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=C(N=C=O)C=C1N=C=O PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC(N=C=O)=CC(N=C=O)=C1 PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical class O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJQASIHZFZGJMP-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2-isocyanatoethyl)-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(CCN=C=O)C=C1CCN=C=O XJQASIHZFZGJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octane Chemical compound O=C=NCCCCC(CN=C=O)CCCN=C=O RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 2,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)C(C)N=C=O LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 2-isocyanatoethyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound O=C=NCCCC[C@H](N=C=O)C(=O)OCCN=C=O GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000763537 Homo sapiens Toll-like receptor 10 Proteins 0.000 description 1
- 238000000023 Kugelrohr distillation Methods 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027009 Toll-like receptor 10 Human genes 0.000 description 1
- OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N [Fe].[CH]1C=CC=C1 Chemical compound [Fe].[CH]1C=CC=C1 OTVPWGHMBHYUAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAHJBKDUCDFDMU-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([P])=O Chemical compound [O-][N+]([P])=O MAHJBKDUCDFDMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJQDWWJCVLCHSS-UHFFFAOYSA-N benzyl(dibutyl)tin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CC1=CC=CC=C1 AJQDWWJCVLCHSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N butyl propionate Chemical compound CCCCOC(=O)CC BTMVHUNTONAYDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHKJHMOIRYZSTH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxypropanoate Chemical compound CCOC(C)C(=O)OCC UHKJHMOIRYZSTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCCC(=O)OCC BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- CGNJFUJNEYIYRZ-UHFFFAOYSA-N nonane-1,3-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CCO CGNJFUJNEYIYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002092 orthoester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/423—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
COMPOSIçãO DE REVESTIMENTO CURáVEL COM RADIAçãO ACTìNICA. A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento curável com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador tofolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo latente, e em que o átomo de metal caraliticamente ativo latente no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações com outros átomos de metal. A invenção refere-se ainda a um processo para formação de um revestimento sobre um substrato.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÃO DE REVESTIMENTO CURÁVEL COM RADIAÇÃO ACTÍNICA".
A presente invenção refere-se a uma composição de revesti- mento curável com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila e um catalisador fotolatente para a reação de adição de iso- cianato-hidroxila. A invenção refere-se ainda a um processo para formação de um revestimento sobre um substrato e um estojo de partes.
Uma composição de revestimento curável com radiação actínica do tipo acima mencionado é conhecida do Research Disclosure 42616. Este documento descreve um catalisador ativado com a luz do dia que pode ser usado na reação de grupos isocianato e hidroxila em composições de reves- timento. O catalisador é um complexo de rutênio tendo uma ligação entre rutênio e estanho. O complexo decompõe como um resultado de irradiação pela luz do dia em um fragmento contendo rutênio e um radical SnR3. Os radicais são terminados através da reação com compostos circundantes. Após término dos radicais os compostos contendo SnR3 formados são ativos como catalisadores da reação de adição de isocianato-hidroxila, enquanto antes da irradiação o complexo não era. Um inconveniente de composições de revestimento curáveis
com radiação actínica conhecidas é que o catalisador é colorido. Como uma conseqüência, também o revestimento aplicado é colorido. Embora a inten- sidade da cor diminua quando da irradiação por luz visível, o revestimento curado não é completamente incolor. Isto limita a utilidade da composição de revestimento conhecida, em particular para aplicações onde uma combina- ção de cor é requerida, tal como o reacabamento de automóveis. Ativação do catalisador pela luz do dia requer precauções especiais no manuseamen- to do catalisador e da composição de revestimento para prevenir ativação prematura do catalisador por exposição não-intencional à luz do dia. Ainda, uma quantidade relativamente alta de catalisador é requerida para atingir velocidades de cura úteis.
Uma composição de revestimento curável com radiação actínica é também conhecida da US 4549945. Este documento descreve que a adi- ção de certos compostos organoestanho a uma mistura de um diisocianato e um poliol provê uma composição fotocurável que quando exposta à luz ultra- violeta realiza cura rápida. Cura não é conseguida até que a mistura de rea- ção seja exposta à luz ultravioleta em uma quantidade suficiente para reali- zar ativação do composto organoestanho sensível à luz UV. Compostos or- ganoestanho sensíveis à luz UV úteis têm uma ligação estanho-estanho.
Os compostos orgânicos descritos neste documento foram veri- ficados exibir solubilidade pobre em composições de revestimento compre- endendo um poliisocianato e um poliol, tornando uma distribuição homogê- nea nas composições difícil. Ainda, as composições conhecidas da US 4549945 requerem irradiação com a radiação UV-C e/ou UV-B mais perigo- sa para ativação adequada do catalisador, enquanto a radiação UV-A menos perigosa não é suficiente.
A presente invenção procura prover uma composição de reves- timento curável com radiação actínica que não tem os inconvenientes acima descritos das composições conhecidas. Mais em particular, a composição deve levar a revestimentos curados onde a cor não é influenciada por resí- duos coloridos e/ou fragmentos do catalisador fotolatente de modo a permitir uso da composição para aplicações onde uma combinação de cor com su- perfícies revestidas circundantes é requerida, tal como o reacabamento de automóveis. A composição não deve tender à ativação de cura por exposi- ção não-intencional à luz do dia normal antes da aplicação. Ativação do ca- talisador na composição deve de preferência ser possível usando as radia- ções UV-A e UV-B menos perigosa, e não deve requerer a radiação UV-C perigosa. Ainda, o catalisador fotolatente deve ser suficientemente solúvel em composições de revestimento compreendendo um poliisocianato e um poliol, permitindo uma distribuição homogênea do catalisador fotolatente nas composições. A composição de revestimento deve também exibir um bom equilíbrio de tempo de processamento longo e cura rápida após aplicação e irradiação. Tal equilíbrio é difícil de atingir com catalisadores de cura não- latentes, em particular nas chamadas composições de revestimento com muitos sólidos, isto é, composições tendo um teor de não-volátil alto.
A invenção provê agora uma composição de revestimento curá- vel com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxi- Ia, um sensibilizador e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo latente, e onde o átomo de metal cataliticamente ativo latente no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações com outros átomos de metal. A presente com- posição leva a revestimentos curados onde a cor não é influenciada pelos resíduos coloridos e/ou fragmentos do catalisador fotolatente. Então, a com- posição pode ser usada para aplicações onde a combinação de cor é reque- rida, tal como no reacabamento de automóveis. A composição não tende à ativação para cura por exposição não-intencional à luz do dia normal antes da aplicação. Ativação do catalisador na composição é possível pela radia- ção UV-A menos perigosa, e não requer a radiação UV-C e/ou UV-B perigo- sa. Ainda, o catalisador fotolatente é suficientemente solúvel na composição de revestimento, permitindo uma distribuição homogênea do catalisador foto- latente na composição.
Compostos adequados tendo pelo menos dois grupos isocianato são diisocianatos orgânicos. De preferência, o composto é um poliisocianato, tal como um di-, tri- ou tetra-isocianato alifático, cicloalifático ou aromático. Exemplos de diisocianatos incluem 1,2-propileno diisocianato, trimetileno diisocianato, tetrametileno diisocianato, 2,3-butileno diisocianato, hexameti- Ieno diisocianato, octametileno diisocianato, 2,2,4-trimetil hexametileno dii- socianato, dodecametileno diisocianato, diisocianato de ω,ω'-dipropiléter, diisocianato de 1,3-ciclopentano, diisocianato de 1,2-cicloexano, diisocianato de 1,4-cicloexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-1,3- diisocianatocicloexano, diisocianato de trans-vinilideno, dicicloexil metano-4,4'-diisocianato (Desmodur® W), tolueno diisocianato, 1,3- bis(isocianatometil) benzeno, xilileno diisocianato, α,α,a', α'-tetrametil xilileno diisocianato (TMXDI®), 1,5-dimetil-2,4-bis(2-isocianatoetil)benzeno, 1,3,5- trietil-2,4-bis(isocianatometil)benzeno, 4,4'-diisocianato-difenila, 3,3'-dicloro-4,4'-diisocianato-difenila, 3,3'-difenil-4,4'-diisocianato-difenila, 3,3'-dimetoxi-4,4'-diisocianato-difenila, 4,4'-diisocianato-difenil metano, 3,3'-dimetil-4,4'- diisocianato-difenilmetano e diisocianatonaftaleno. Exemplos de triisociana- tos incluem 1,3,5-triisocianatobenzeno, 2,4,6-triisocianatotolueno, 1,8- diisocianato-4-(isocianatometil)octano e Iisina triisocianato. Adutos e oligô- meros de poliisocianatos, por exemplo, biuretos, isocianuratos, alofanatos, uretdionas, uretanas e misturas dos mesmos são também incluídos. Exem- plos de tais oligômeros e adutos são o aduto de 2 moléculas de um diisocia- nato, por exemplo, hexametileno diisocianato e isoforona diisocianato, a um diol tal como etileno glicol, o aduto de 3 moléculas de hexametileno diisocia- nato a 1 molécula de água (disponível sob a marca registrada Desmodur N da Bayer), o aduto de 1 molécula de trimetilol propano a 3 moléculas de to- Iueno diisocianato (disponível sob a marca registrada Desmodur L da Bayer), o aduto de 1 molécula de trimetilol propano a 3 moléculas de isoforona diiso- cianato, o aduto de 1 molécula de pentaeritritol a 4 moléculas de tolueno dii- socianato, o aduto de 3 mois de m-a,a,a',a'-tetrametil xileno diisocianato a 1 mol de trimetilol propano, o trímero de isocianurato de 1,6-diisocianatoexano, o trímero de isocianurato de isoforona diisocianato, o dímero de uretdiona de . 1,6-diisocianatoexano, o biureto de 1,6-diisocianatoexano, o alofanato de .1,6-diisocianatoexano e misturas dos mesmos. Todos os trímeros assimétri- cos de diisocianatos, tal como Desmodur XP 2410 da Bayer, podem ser u- sados. Ainda, (co)polímeros de monômeros funcionais de isocianato tal co- mo α,α'-dimetil-m-isopropenil benzil isocianato são adequados para uso. Oli- gômeros e polímeros terminados em isocianato são também adequados. Tais oligômeros ou polímeros podem ser preparados através da reação de um precursor funcional de hidrogênio ativo com um excesso estequiométrico de um diisocianato. Grupos funcionais de hidrogênio ativo adequados são grupos hidroxila, grupos tiol e grupos amino primários ou secundários. Gru- pos doadores Michael, tal como malonatos ou acetoacetatos, podem ser também usados. O precursor funcional de hidrogênio ativo pode ser um mo- nômero, oligômero ou polímero. Exemplos de oligômeros ou polímeros precursores hidroxila fun- cionais adequados são poliésteres hidroxila funcionais, poliacrilatos hidroxila funcionais ou policarbonatos hidroxila funcionais, bem como misturas ou hí- bridos dos mesmos. É também possível empregar poliisocianatos hidrofili- camente modificados, em particular quando a composição de revestimento é uma composição de revestimento de origem aquosa. Modificação hidrofílica de poliisocianatos pode ser implementada pela presença de grupos polares iônicos e não-iônicos. Exemplos de poliisocianatos hidrofílicos adequados são Bayhydur 3100, Bayhydur XP 2487/1 e Bayhydur XP 2570, todos dispo- níveis da Bayer. A fim de se obter durabilidade ao ar livre suficiente, poliiso- cianatos alifáticos são preferidos aos poliisocianatos aromáticos, em particu- lar quando a composição de revestimento é aplicada como um top coat em um revestimento de verniz multicamada. Os grupos alifáticos podem ser ací- clicos ou cíclicos.
Compostos adequados compreendendo pelo menos dois grupos
hidroxila podem ser monômeros, oligômeros, polímeros e misturas dos mesmos. Exemplos de oligômeros e monômeros hidróxi-funcionais são óleo de rícino, trimetilol propano e dióis. Dióis ramificados tal como descrito no pedido de patente internacional WO 98/053013, por exemplo, 2-butil-etil-1,3- propanodiol, podem ser particularmente mencionados. Exemplos de políme- ros adequados incluem poliéster polióis, poliacrilatos polióis, policarbonato polióis, poliuretana polióis e misturas e híbridos dos mesmos. Tais polímeros são geralmente conhecidos da pessoa versada na técnica e estão comerci- almente disponíveis. Poliéster polióis, poliacrilatos polióis adequados e mis- turas dos mesmos são, por exemplo, descritos no pedido de patente interna- cional WO 96/20968 e no Pedido de patente europeu EP 0688840 A. Exem- plos de poliuretana polióis são descritos no pedido de patente internacional WO 96/040813. Na composição de revestimento de acordo com a invenção a razão equivalente de grupos funcionais isocianato para grupos hidroxila adequadamente está entre 0,5 e 4,0, de preferência entre 0,7 e 2,5 e com mais preferência entre 0,8 e 1,2. Em geral, a razão em peso de Iigantes hi- dróxi-funcionais para reticulante isocianato funcional na composição de re- vestimento, com base em teor não-volátil, está entre 85:15 e 15:85, de prefe- rência entre 70:30 e 30:70.
A composição de revestimento de acordo com a invenção adi- cionalmente compreende um sensibilizador. Um sensibilizador é um agente de absorção de radiação que aumenta a ativação de um catalisador fotola- tente. Um sensibilizador pode ser usado para prolongar a resposta espectral de um catalisador fotolatente. Mais em particular, um sensibilizador pode ser adicionado a uma composição curável por radiação para permitir ativação da composição por radiação tendo comprimentos de onda fora da faixa de ab- sorção do próprio catalisador fotolatente. Exemplos de sensibilizadores ade- quados são tioxantonas tal como isopropil tioxantona de acordo com a fór- mula que segue,
<formula>formula see original document page 7</formula>
oxazinas e rodaminas. Também adequados são benzofenona e derivados da mesma. Exemplos de derivados adequados de benzofenona são:
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R1, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e significam CH3Ou H,
<formula>formula see original document page 7</formula> <formula>formula see original document page 8</formula>
onde R-i, Fb e R3 podem ser iguais ou diferentes e significam CH3 ou H. Tais sensibilizadores estão comercialmente disponíveis, por exemplo, ex Lamb- son. Também adequados são corantes tal como Rose Bengal, Azul de Meti- Ieno e Amarelo de eosina. Dentro do escopo da presente invenção também fotoiniciadores de geração de radical, tal como hidróxi cetonas, amino ceto- nas, benzofenonas e óxidos de acil fosfina podem ser empregados como sensibilizadores.
Se presente, o sensibilizador é geralmente usado em uma quan- tidade de 0,02 a 8% em peso em material curável sólido na composição de revestimento, de preferência 0,1 a 4% em peso.
A composição da invenção compreende um catalisador fotola- tente para a reação de adição de isocianato-hidroxila. Antes da irradiação com radiação actínica, o catalisador fotolatente não tem nenhuma ou apenas uma atividade catalítica baixa para a reação de adição de grupos isocianato e grupos hidroxila. O catalisador fotolatente é um composto de metal orgâni- co compreendendo um metal cataliticamente ativo latente, e o átomo de me- tal cataliticamente ativo latente no composto de metal orgânico não tem
♦
quaisquer ligações com outros átomos de metal. Compostos de metal orgâ- nico são compostos tendo pelo menos uma ligação covalente entre um áto- mo de metal e um átomo de carbono de uma porção orgânica. Deve ser no- tado que complexos formados de metal (íons) e sistemas de anel aromático não têm uma ligação covalente entre átomos de carbono do sistema de anel aromático e o íon de metal. Então, tais complexos, dos quais ferroceno e derivados podem ser mencionados como exemplo, não são considerados compostos de metal orgânico. Exemplos de metais cataliticamente ativos são estanho, bismuto, ferro, vanádio, cério, cobre e zircônio. Está também dentro do escopo da invenção usar uma mistura ou combinação de catalisa- dores fotolatentes com base nos mesmos metais ou metais diferentes. Cli- vagem fotoquimicamente induzida de um grupo orgânico ligado ao metal cataliticamente ativo latente pode iniciar a ativação do catalisador fotolaten- te. Deste modo, em uma modalidade, o catalisador fotolatente tem pelo me- nos um grupo orgânico ligado ao metal através de uma ligação fotoquimica- mente clivável. Em uma modalidade preferida, o catalisador fotolatente tem dois grupos orgânicos ligados ao metal através de ligações fotoquimicamen- te cliváveis. Exemplos de grupos orgânicos fotoliticamente cliváveis ligados ao metal são grupos da fórmula
-CH2-Ar
onde Ar representa um grupo aromático. Exemplos de grupos aromáticos adequados são grupos fenila, grupos naftila, grupos furila, grupos tienila, grupos piridila e grupos pirrol N-substituídos. Os grupos aromáticos são op- cionalmente substituídos, por exemplo, com grupos alquila, grupos haleto, grupos nitro e grupos alcóxi. Substituição dos grupos arila com grupos de doação de elétron, tal como grupos metóxi, pode ser usada para mudar o espectro de absorção do catalisador fotolatente para comprimentos de onda mais longos, de modo que a ativação com a radiação UV-A menos perigosa se torna possível. Adicionalmente, grupos adicionais são ligados ao átomo de metal para saturar as valências do metal de interesse. Tais grupos podem ser radicais monovalentes compreendendo grupos hidrogênio, hidroxila e alqu(en)ila compreendendo 1 -30 átomos de carbono que podem ser lineares ou ramificados e podem opcionalmente conter um ou mais heteroátomos e grupos selecionados do grupo de oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo, sul- fona, sulfóxi e éster, opcionalmente substituídos com grupos epóxi, ciano, amino, tiol, hidroxila, halogênio, nitro, fósforo, sulfóxi, amido, éter, éster, u- réia, uretana, tioéster, tioamida, amida, carboxila, carbonila, arila e acila. Pa- ra boa solubilidade do catalisador fotolatente em composições de revesti- mento orgânicas é preferido que o catalisador fotolatente seja não-iônico, isto é, não seja compreendido de íons carregados e contra-íons. Exemplos de catalisadores fotolatentes adequados são dibutil di(3- metoxibenzil)estanho, dibutil di-(naftaleno-1-il-metil)estanho e di(naftaleno-2- il-metil)estano. Dibutil benzil estanho é um catalisador fotolatente preferido. O catalisador fotolatente está geralmente presente na composição em uma quantidade de 0,01% a 5% em peso, calculada sobre o teor de não-volátil da composição. A taxa de cura é geralmente aumentada por uma proporção maior de catalisador, por exemplo, pelo menos 0,1% em peso, pelo menos .0,2% em peso ou pelo menos 0,4% em peso, calculada sobre o teor não- volátil da composição. Uma proporção muito alta de catalisador pode indese- javelmente deteriorar o tempo de processamento da composição ou pode gerar uma cura muito rápida do revestimento, que por sua vez pode diminuir sua aparência. Então, a proporção de catalisador adequadamente não exce- deu 4% em peso, de preferência 2,5% em peso, calculada sobre o teor de não-volátil da composição. Em casos individuais, a proporção ótima de cata- lisador pode depender do tipo específico de catalisador e do equilíbrio dese- jado de tempo de processamento e velocidade de cura.
A composição da invenção pode ser livre de diluentes voláteis. Alternativamente, a composição compreende um diluente volátil para reduzir a viscosidade para o nível desejado. Em uma modalidade, o diluente volátil pode ser um solvente orgânico. Exemplos de solventes orgânicos adequa- dos para a composição de revestimento são hidrocarbonos, tal como tolue- no, xileno, Solvesso® 100; cetonas, tal como acetona, 2-butanona, metil amil cetona e metil isoamil cetona; terpenos, tal como dipenteno e óleo de pinho; hidrocarbonetos halogenados, tal como diclorometano ou para- clorobenzotrifluoreto; éteres, tal como etileno glicol dimetil éter, dipropil éter, dibutil éter, dipentil éter, dioctil éter; ésteres, tal como acetato de etila, propi- onato de etila, n-butil fomato, acetato de n-butila, n-butil propionato, n-butil butirato, os terc-butil, sec-butil e isobutil ésteres, ésteres de pentanol, hexa- nol ou octanol lineares ou ramificados, tal como 2-etil-hexanol; ou éter éste- res, tal como metoxipropil acetato ou etoxietil propionato. Também misturas desses compostos podem ser usadas. Em vista de legislação atual e futura é preferido que a composição usada de acordo com a invenção tenha um teor baixo de compostos orgânicos voláteis (VOC). Exemplos de valores de VOC adequados são 500 g/l ou menos, 420 g/l ou menos ou 250 g/l ou menos. A presente composição é particularmente adequada para formulação de com- posições de revestimento tendo um valor de VOC baixo. Comparado com composições de muito VOC1 composições de baixo VOC requerem uma concentração maior de grupos funcionais no Iigante e freqüentemente uma quantidade maior de catalisador de reticulação, a fim de compensar a falta de secagem física através de reticulação química mais rápida. Com catalisa- dores não-latentes padrão a reatividade maior requerida pode ser apenas conseguida às custas do tempo de processamento da composição. Então, com catalisadores não-latentes a formulação de composições de revesti- mento compreendendo um poliisocianato e um poliol tendo um valor de VOC muito baixo e um bom equilíbrio de tempo de processamento e velocidade de cura é difícil. Devido à latência do catalisador da presente composição esta dificuldade pode ser superada, porque quantidades relativamente altas do catalisador fotolatente podem ser incluídas na composição sem deterio- ração do tempo de processamento. Então, um bom equilíbrio de valor VOC baixo, tempo de processamento e velocidade de secagem pode ser conse- guido.
Em outra modalidade, a composição de revestimento da inven- ção é uma composição de origem aquosa onde o diluente volátil consiste essencialmente em água. Exemplos de Iigantes adequados servindo como compostos tendo pelo menos dois grupos hidroxila em composições de re- vestimento de origem aquosa são poliéster polióis, poliacrilato polióis e poliu- retana polióis. Eles podem ser usados na forma de soluções, dispersões ou emulsões aquosas. Tais Iigantes hidroxila-funcionais para composições de revestimento de origem aquosa são geralmente conhecidos na técnica. E- xemplos específicos são descritos nos pedidos de patente internacionais 25 WO 01/81441, WO 00/49100 e WO 00/39181.
Em adição aos componentes descritos acima, outros compostos podem estar presentes na composição de revestimento de acordo com a presente invenção.Tais compostos podem ser Iigantes principais e/ou diluen- tes reativos, opcionalmente compreendendo grupos reativos que podem ser 30 reticulados com os compostos hidróxi-funcionais mencionados acima e/ou reticuladores isocianato funcionais. Exemplos incluem acetobutirato de celu- lose, resinas epóxi hidróxi-funcionais, alquídios e polióis dendriméricos tal como descrito nos pedidos de patente internacionais WO 93/17060 e WO99/16810.
A composição de revestimento pode também compreender com- postos hidroxi-funcionais latentes tal como compostos compreendendo gru- pos ortoéster bicíclico, espiro-ortoéster, espiro-ortossilicato ou amida acetais bicíclicas. Esses compostos e seus usos são descritos nos pedidos de pa- tente internacionais WO 97/31073, WO 2004/031256 e WO 2005/035613, respectivamente. Finalmente, resinas cetona, ésteres do ácido aspargila e compostos amino funcionais latentes ou não-latentes tal como oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, diiminas, aminas secundárias e poliaminas podem es- tar presentes. Esses e outros compostos são conhecidos da pessoa versada na técnica e são mencionados, int. ai, na US 5214086.
A composição de revestimento de acordo com a invenção com- preende ainda outros ingredientes, aditivos ou auxiliares geralmente usados em composições de revestimento, tal como pigmentos, corantes, tensoati- vos, auxiliares de dispersão de pigmento, agentes de balanceamento e u- mectantes, tal como BYK 306 e Pyk 331 ex Byk Chemie, agentes anticrate- ra, agentes antiespumantes, agentes antiafundamento, estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, absorvedores de UV, antioxidantes e cargas. Quando absorvedores de UV estão presentes na composição, suas quanti- dades e tipos são adequadamente selecionados de modo a evitar interferên- cia com a cura da composição por luz UV.
Em uma modalidade a composição de revestimento compreende adicionalmente um agente de prolongamento de tempo de processamento. Um agente de prolongamento de tempo de processamento é particularmente benéfico quando o catalisador fotolatente exibe um certo grau de atividade catalítica também na forma latente. Pode ser também o caso que o catalisa- dor fotolatente contém impurezas cataliticamente ativas que deterioram o tempo de processamento da composição. Agentes de prolongamento de tempo de processamento aumentam o tempo de processamento da compo- sição de revestimento, isto é, o tempo entre a mistura de todos os compo- nentes e o momento quando a viscosidade se torna muito alta para a com- posição ser aplicada. Agentes de prolongamento de tempo de processamen- to podem estar adequadamente presentes em quantidades similares aos catalisadores fotolatentes mencionados acima. Agentes de prolongamento de tempo de processamento preferidos têm apenas um impacto limitado ou nenhum impacto negativo sobre a velocidade de secagem da composição de revestimento, em particular, quando curando o revestimento aplicado em temperatura elevada tal como 40 a 60°C. Então, esses agentes de prolon- gamento de tempo de processamento melhoram o equilíbrio de tempo de processamento e velocidade de secagem. O agente de tempo de processa- mento pode também ter um efeito benéfico sobre a aparência do revestimen- to. Exemplos de agentes de prolongamento de tempo de processamento são compostos contendo grupo de ácido carboxílico, tal como ácido acético, áci- do propiônico ou ácido pentanóico. Compostos contendo grupo de ácido carboxílico aromático são preferidos, em particular ácido benzóico. Outros agentes de prolongamento de tempo de processamento adequados são compostos dicarbonila, tal como 2,4-pentanodiona, compostos fenólicos, álcoois terciários tal como álcool butanol terciário e amila terciária e compos- tos contendo grupo tiol. É também possível usar uma combinação dos agen- tes de prolongamento de tempo de processamento acima mencionados, tal como uma combinação de um composto contendo grupo de ácido carboxíli- co aromático e um composto contendo grupo tiol.
A invenção refere-se também a um processo de formação de um revestimento sobre um substrato. Tal processo compreende as etapas de:
(a) aplicação de uma composição de revestimento curável com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois gru- pos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo, e onde o átomo de metal cataliticamente ati- vo no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações a outros áto- mos de metal, a um substrato, e
(b) irradiação da composição de revestimento aplicada com ra- diação actínica, fazendo com que o catalisador fotolatente seja ativado.
A composição de revestimento curável com radiação actínica pode ser aplicada a qualquer substrato. O substrato pode ser, por exemplo, metal, por exemplo, ferro, aço e alumínio, plástico, madeiras, vidro, material sintético, papel, couro ou outra camada de revestimento. A outra camada de revestimento pode ser compreendida da composição de revestimento da presente invenção ou ela pode ser uma composição de revestimento diferen- te. A composição de revestimento curável com radiação actínica da presente invenção mostra utilizada particular como clear coats, base coats, top coats pigmentados, primers e cargas. Quando aplicada como uma composição de primer e/ou carga, a composição de revestimento compreende adequada- mente pigmentos anticorrosivos, opcionalmente em combinação com cargas. Em uma modalidade do processo, a composição de revestimento é aplicada como uma camada em um revestimento de verniz multicamada, por exem- pio, como uma camada top coatem um revestimento de verniz multicamada. O top coat é de preferência aplicado na forma de um clear coat sobre um base coat de cor e/ou efeito. O base coat pode ser um base coat de origem aquosa ou um base coat de origem de solvente. Tais revestimentos de ver- niz multicamada são tipicamente aplicados no exterior de automóveis. A composição de revestimento e o processo são adequados pa-
ra revestimento de objetos tal como pontes, tubos, fábricas industriais ou prédios, instalações de óleo e gás ou navios. A composição e o processo são particularmente adequados para acabamento e reacabamento de auto- móveis e veículos de transporte grandes, tal como trens, caminhões, ônibus e aviões.
No processo de reacabamento de automóveis de acordo com a invenção, a composição de revestimento pode ser aplicada a um automóvel ou uma parte dele. O processo é adequado para reacabamento de todo o automóvel. Alternativamente, é possível reacabar painéis danificados ou par- tes de substituição. Em ainda outra modalidade, reacabamento pode ser rea- lizado para reparar pequenos arranhões ou batidas sem reacabar todo um painel da carroceria. O último método é geralmente referido como um reparo por ponto. Aplicação da composição de revestimento pode ser realizada a- través de qualquer método que seja adequado para aplicação de uma com- posição de revestimento líquida a um substrato. Exemplos de métodos ade- quados são pincel, rolagem e pulverização. Os melhores resultados são fre- qüentemente obtidos quando a composição de revestimento é aplicada atra- vés de pulverização.
Conforme acima mencionado, após aplicação da composição de revestimento a camada de revestimento cura sob a influência de radiação actínica. Exemplos de formas adequadas de radiação actínica incluem radi- ação de feixe de elétron, radiação UV e luz visível. Radiação UV, e em parti- cular a radiação UV-A menos perigosa, é preferida. Exposição da composi- ção de revestimento aplicada pode ser realizada antes da, durante ou após evaporação de um diluente volátil, que pode estar opcionalmente presente na composição de revestimento. Quando da irradiação o catalisador fotova- lente é ativado para formar um catalisador ativo para a reação de adição de isocianato-hidroxila. Não é necessário irradiar a composição de revestimento aplicada durante todo o período de cura. É suficiente irradiar até que uma proporção substancial do catalisador fotolatente seja transformada em uma espécie cataliticamente ativa. A duração real de irradiação depende do com- primento de onda da radiação actínica, da intensidade da radiação, bem co- mo da quantidade e tipo de catalisador fotolatente empregado. Fontes ade- quadas de radiação actínica são aquelas comuns para feixe de elétron e UV. Por exemplo, fontes de UV tal como lâmpadas de mercúrio de alta, média e baixa pressão podem ser usadas. Exemplos adicionais são tubos fluorescen- tes, fontes de luz de deutério halogênio, fontes de luz de laser, lâmpadas de mercúrio-xenon, diodos de emissão de luz UV (LEDs) e lâmpadas de haleto de metal. Também, por exemplo, gálio e outras lâmpadas dopadas podem ser usados, especialmente para revestimentos pigmentados. É também pos- sível acelerar a cura da composição de revestimento por meio de pulsos cur- tos de radiação actínica.
Em uma modalidade da presente invenção, especialmente quando acelerando a cura de clear coats, a composição de revestimento aplicada é irradiada usando fontes de UV de baixa energia, isto é, através da chamada cura à luz do dia. Fontes de UV de baixa energia emitem radiação de comprimentos de onda mais longos do que fontes de UV convencionais. Fontes de UV de baixa energia emitem dificilmente qualquer radiação UV-C; elas emitem predominantemente radiação UV-A e radiação com um compri- mento de onda no limite de UV-B e UV-A. Uma vantagem do uso de uma fonte de radiação emitindo radiação tendo um comprimento de onda de 200 nm < λ < 500 nm é que ela é mais segura de usar do que fontes de UV con- vencionais, que emitem uma quantidade relativamente alta de radiação UV- C e/ou UV-B. Outra vantagem é que as lâmpadas de cura à luz do dia são mais baratas do que as lâmpadas UV convencionais. Lâmpadas de cura à luz do dia comercialmente disponíveis são, por exemplo, lâmpadas tipo solar e lâmpadas fluorescentes específicas tal como lâmpadas TL03, TL05 ou TLR10 (ex. Phillips) e lâmpadas UV BLB (ex. CLE Design). Como um exem- pio de uma lâmpada de cura à luz do dia comercialmente disponível que e- mite pulsos de luz curtos podem ser mencionadas as lâmpadas flash de Xe- non UWVIS isentas de mercúrio. A intensidade da radiação está geralmente dentro da faixa de 0,1 a 100 mW/cm2. Em geral, a duração da irradiação es- tá na faixa de 0,01 segundo a 30 minutos. Tipicamente, irradiação é realiza- da por um período de 1 segundo a 15 minutos. Em seguida, cura acontece essencialmente através de reação de grupos isocianato e grupos hidroxila com formação de ligações uretana. Cura é geralmente completada em uma faixa de temperatura de 0°C a 80°C. Em uma modalidade, cura é realizada em temperatura ambiente, isto é, na faixa de cerca de 5°C a cerca de 40°C. Em outra modalidade, cura é completada em uma câmara de cura aquecida, por exemplo, em uma temperatura de 40°C a 80°C.
Como usual com composições de revestimento compreendendo um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato e um composto ten- do pelo menos dois grupos hidroxila, a reação dos grupos isocianato e dos grupos hidroxila começa quando da mistura dos componentes da composi- ção, mesmo na ausência de um catalisador ou quando o catalisador está presente em uma forma latente. Como uma conseqüência, a composição de acordo com a invenção também cura, embora lentamente, em áreas que não são irradiadas, diferente dos revestimentos curados com radiação curando através de uma polimerização de radical. Isto é de vantagem particular quando objetos de formato tridimensional, tendo dobras e ranhuras, são re- vestidos. Neste caso, uma distribuição uniforme de intensidade de radiação em toda a superfície revestida pode ser difícil ou impossível de conseguir. Como uma conseqüência adicional do início da reação de adição dos grupos isocianato e dos grupos hidroxila quando da mistura dos componentes da composição, a composição tem um tempo de processamento limitado. Deste modo, a composição é adequadamente provida como uma composição mul- ticomponente, por exemplo, como uma composição bicomponente ou como uma composição tricomponente. Deste modo, a invenção refere-se também a um estojo de partes para a preparação de uma composição de revestimen- to curável com radiação actínica compreendendo: a) um módulo A) compreendendo um composto tendo pelo me-
nos dois grupos isocianato e
b) um módulo B) compreendendo um composto tendo pelo me- nos dois grupos hidroxila,
e onde em pelo menos um dos módulos A) e B), ou em um módulo adicional C), estão presentes um sensibilizador e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo, e onde o átomo de metal cataliticamente ativo no composto de metal orgâni- co não tem quaisquer ligações com outros átomos de metal. Exemplos:
Matérias-primas usadas:
Tolonato HDT-LV - Um poliisocianato baseado no trímero de i- socianurato de hexametileno diisocianato, ex Rhodia
Poliéster poliol - Poliéster poliol de acordo com o Exemplo 2 do WO 2002/098942
Solução ITX - Uma mistura consistindo em 10 partes em peso de isopropil tioxantona e 90 partes em peso de acetato de n-butila Solução BMS - Uma mistura consistindo em 10 partes em peso de Speedcure® BMS ex Lambson e 90 partes em peso de acetato de n-butila Solução de Irgacure 184 - Uma mistura consistindo em 10 partes em peso de Irgacure 184 ex Ciba Specialty Chemicals e 90 partes em peso de acetato de n-butila
Solução de BYK 306 - Uma mistura consistindo em 10 partes em peso de BYK 306 ex Byk Chemie e 90 partes em peso de etil 3-etoxi propio- nato
Solução de DBTL - Uma mistura consistindo em 10 partes em peso de dilaurato de dibutil estanho e 90 partes em peso de acetato de n- butila
Solução base fotolatente - Uma mistura consistindo em 20 par- tes em peso do composto de acordo com a estrutura que segue <formula>formula see original document page 18</formula> / N-^^
e 80 partes em peso de acetato de n-butila Solução de composto de uma mistura consistindo em 10 partes
em peso de
Ciclopentadienil ferro - hexafluorfosfato de ferro (ETA-5- ciclopentadienil) (eta-6-fluoreno) e 90 partes em peso de 2-butanona.
O estágio de secagem de camadas de revestimento aplicadas foi determinado manualmente, com 10 estágios de secagem sendo discerni- dos: .1. O revestimento ainda úmido é facilmente retirado com esfre- gação com o dedo polegar
.2. Ao tocar o revestimento com o dedo polegar, fios de tinta po- dem ser retirados
.3. O revestimento é coeso, mas é facilmente danificado no subs- trato através de esfregação suave com o dedo polegar
.4. Esfregação suave com o dedo polegar deixa uma marca clara .5. Esfregação suave com o dedo polegar dificilmente deixa uma marca. Um tufo de estopa, que cai na tinta, pode ser soprado. O revestimen- to é seco por pó.
.6. Esfregar suavemente com o dedo polegar não deixa nenhuma marca. Quando esfregando leve ou empurrando com a palma da mão um efeito pegajoso é sentido.
.7. Quando esfregando suavemente ou empurrando com a palma da mão, nenhuma pegajosidade é observada. O revestimento é livre de pe- gajosidade.
.8. Empurrar firmemente com o dedo polegar deixa uma marca permanente.
.9. A marca do empurrão firme com o dedo polegar desaparece após 1-2 minutos. O revestimento é seco ao toque.
10. O revestimento pode dificilmente, ou não pode de jeito ne- nhum, ser danificado por arranhão com a unha (humana). O revestimento está completamente endurecido. Preparação de dibutil dibenzil estanho
Em um frasco de 3 gargalos de 2 I sob atmosfera de nitrogênio, equipado com um funil de gotejamento com compensação de pressão, um termômetro, uma barra de agitação magnética e um condensador foram pos- tos 35,1 g (1,45 mol) de fita de magnésio (magnesium turnings). 200 ml de éter seco, um cristal pequeno de iodo e 50 ml de uma solução de 182,9 g (1,45 mol) de cloreto de benzila em 800 ml de éter seco foram adicionados. Após cerca de 5 minutos, a reação começou. O início da reação foi acompa- nhado pelo desaparecimento da cor marrom de iodo e um aumento na tem- peratura. O restante do cloreto de benzila em éter foi adicionado durante uma hora. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por mais uma ho- ra. Uma solução azul escuro com um pouco de magnésio foi obtida. A solu- ção foi decantada em outro frasco de 3 gargalos de 2 I seco sob atmosfera 30 de nitrogênio para remover o magnésio residual. A solução de cloreto de benzil magnésio foi esfriada com um banho gelado. Um funil de adição foi cheio com uma solução de 109,8 g de cloreto de dibutil estanho (0,36 mol) em 300 ml de éter seco. Ao cloreto de benzil magnésio agitado a solução de cloreto de dibutilestanho foi então adicionada durante 30 minutos, com uma temperatura de reação máxima de 259 C sendo mantida. A mistura de rea- ção foi agitada da noite para o dia em temperatura ambiente. No dia seguin- te, a mistura foi lentamente vertida em um béquer de 3 litros cheio com 300 g de gelo moído. A mistura foi agitada por alguns minutos, permitindo que o gelo derretesse. Uma solução de ácido clorídrico a 2M foi adicionada até um pH de cerca de 7 ter sido atingido. A fase orgânica contendo o produto foi lavada com água e subseqüentemente seca com sulfato de magnésio ani- dro. A solução foi filtrada e os solventes foram removidos por meio de um evaporador giratório (a 40°C/1 kPa (10 mbar)). Um líquido incolor foi obtido. O líquido resultante foi verificado conter 92,1% de dibutil dibenzil estanho e 7,9% de dibenzila. A dibenzila foi removida através de destilação falling film a 110e C. O produto resultante (138 g, 92% de rendimento) foi identificado como dibutil dibenzil estanho através de H-RMN: δ (ppm) = 0,82 (m, 5H);1,21 (m, 2H); 1,32 (m, 2H); 2,28 (t, 2H); 6,8-7,3 (m, 5H). Preparação de dibutil di(1-naftalenilmetil)estanho
Em um frasco de 3 gargalos de 2 I sob seco sob atmosfera de nitrogênio, equipado com um funil de gotejamento com compensação de pressão, um termômetro, uma barra de agitação magnética e um condensa- dor foram postos 7,29 g (0,3 mol) de fitas de magnésio. Foram adicionados 30ml de dietiéter seco, um cristal pequeno de iodo e cerca de 50 ml de uma solução de 53,0 g (0,3 mol) de 1-(clorometil)naftaleno em 900 ml de dietiléter seco. Após cerca de 5 minutos, a reação iniciou. O início da reação foi a- companhado pelo desaparecimento da cor iodo marrom e um aumento na temperatura. O restante do 1-(clorometil)naftaleno em dietiléter foi adiciona- do durante uma hora. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por mais uma hora. Uma solução amarela com algum magnésio residual foi obti- da. A solução foi decantada em outro frasco de 3 gargalos de 2 litros seco sob atmosfera de nitrogênio para remover o magnésio residual. A solução de cloreto de (l-naftalenilmetil)-magnésio foi esfriada com um banho gelado. Um funil de gotejamento foi cheio com uma solução de 22,8 g de cloreto de dibutil estanho (0,15 mol) em 75 ml de dietiléter seco. Ao cloreto de (1- naftalenilmetil)magnésio agitado a solução de cloreto de dibutilestanho foi então adicionada durante cerca de 30 minutos, com uma temperatura de reação máxima de 25s C sendo mantida. A mistura de reação foi agitada da noite para o dia em temperatura ambiente. No dia seguinte a mistura foi len- tamente vertida em um béquer de 3 litros cheio com 100 g de gelo picado. A mistura foi agitada por alguns minutos, permitindo que o gelo derretesse. Uma solução de ácido clorídrico a 2M foi adicionada até um pH de cerca de .7 ter sido atingido. A fase orgânica contendo o produto foi lavada com água e subseqüentemente seca com sulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada e os solventes foram removidos por meio de um evaporador giratório (a 40°C/1 kPa (10 mbar)). Um óleo amarelo foi obtido. Este óleo foi transferi- do para um aparelho de destilação Kugelrohr. Subprodutos de baixa fervura foram removidos através de destilação a vácuo em um Kugelrohr (100°C, 8 Pa (0,08 mbar)). O resíduo foi identificado como dibutil di(1- naftalenilmetil)estanho. H-RMN: δ (ppm) = 0,69 (m, 5H); 1,04 (m, 2H); 1,15 (m, 2H); 2,63 (t, 2H); 6,9-7,8 (m, 7H). Preparação de dibutil di(3-metoxibenzil)estanho
Em um frasco de 3 gargalos de 500 ml sob atmosfera de nitro- gênio, equipado com um funil de gotejamento com compensação de pres- são, um termômetro, uma barra de agitação magnética e um condensador foram postos 3,1 g (0,13 mol) de fitas de magnésio. Foram adicionados 15 ml de dietiléter seco, um cristal pequeno de iodo e cerca de 15 ml de uma solução de 20,0 g (0,13 mol) de 3-metoxibenzilcloreto em 100 ml de dietiléter seco. Após cerca de 5 minutos, a reação começou. O início da reação foi acompanhado pelo desaparecimento da cor marrom e um aumento na tem- peratura. O restante do 3-metoxibenzilcloreto em dietiléter foi adicionado durante uma hora. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por mais uma hora. Uma solução azul escuro com um pouco de magnésio residual foi obtida. A solução foi decantada em outro frasco de 3 gargalos de 500 ml sob atmosfera de nitrogênio para remover o magnésio residual. A solução de cloreto de 3-metoxibenzilmagnésio foi esfriada com um banho gelado. Um funil de gotejamento foi cheio com uma solução de 16,2 g de cloreto de dibu- til estanho (0,11 mol) em 40 ml de dietiéter seco. Ao cloreto de 3- metoxibenzilmagnésio agitado à solução de cloreto de dibutilestanho foi en- tão adicionada durante 30 minutos, com uma temperatura de reação máxima de 25 C sendo mantida. A mistura de reação foi agitada da noite para o dia em temperatura ambiente. No dia seguinte a mistura foi lentamente vertida em um béquer de 500 ml cheio com 50 g de gelo picado. A mistura foi agita- da por alguns minutos, deixando o gelo derreter. Uma solução de ácido clo- rídrico a 2M foi adicionada até um pH de cerca de 7 ser atingido. A fase or- gânica contendo o produto foi lavada com água e subseqüentemente seca com sulfato de magnésio anidro. A solução foi filtrada e os solventes foram removidos por meio de um evaporador giratório (a 40°C/1 kPa (10 mbar)). Um líquido incolor transparente (23,6 g, 93% de rendimento) foi obtido, que foi identificado como dibutil di(3-metoxibenzil)estanho. H-RMN: δ (PPM) = 0,80 (m, 5H); 1,19 (m, 2H); 1,32 (m, 2H); 2,24 (t, 2H); 3,71 (s, 3H); 6,4-6,6 (m, 3H); 7,04 (t, 1H). Exemplos 1 a 3
Composições de clear coat 1 a 3 compreendendo catalisadores fotolatentes diferentes foram preparadas misturando os componentes con- forme indicado na Tabela 1: Tabela 1
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Exemplos 4 a 6
Composições de clear coat 4 a 6 compreendendo sensibilizado- res diferentes foram preparadas misturando os componentes indicados na Tabela 2: Tabela 2
Componente Exemplo 4 Exemplo 5 Exemplo 6
ToIonatoHDT-LV 10,0g 10,0 g 10,0g
Poliéster poliol 10,0 g 10,0g 10,0 g
Dibutidibenzilestanho 0,15 g 0,15 g 0,15 g
Solução de ITX 0,50 g - - Solução de BMS - 0,50 g -
Solução de Irgacure 184 - - 0,50 g
Solução de BYK 306 0,35 g 0,35 g 0,35 g
Xileno 3,5 g 3,5 g 3,5 g
Exemplos Comparativos AaD
Composições de clear coat comparativas AaD foram prepara- das misturando os componentes indicados na Tabela 3. A Composição comparativa A não compreende nenhum catalisador adicionado. A Composi- ção comparativa B compreende um catalisador não-latente conhecido, isto é, dilaurato de dibutil estanho. As Composições comparativas CeD compre- endem catalisadores fotolatentes conhecidos fora do escopo da presente invenção.
Tabela 3
Componente Exemplo A Exemplo B Exemplo C Exemplo D Tolonato HDT-LV 10,0 g 10,0 g 10,0 g 10,0 g Poliéster poliol 10,0 g 10,0 g 10,0 g 10,0 g Byk 306 0,03 g 0,03 g 0,03 g 0,03 g Xileno 4,0 g 4,0 g 4,0 g 4,0 g Solução de DBTL - 0,14 g - - Solução de base - - 0,8 g - fotolatente Solução de compos- - - 0,8 g 0,48
to de ciclopentadienil ferro
As composições de clear coat foram aplicadas com uma drawing bar a painéis de metal pré-revestidos com um coil coat cinza claro para dar uma espessura de camada seca de 60 μιτι.
Os tempos de secagem dos clear coats são sumarizados na Ta- <table>table see original document page 24</column></row><table> .1) determinado a 210C com irradiação com luz UV; é indicado o
tempo até a fase de secagem 9 conforme descrito acima ter sido atingida .2) determinado durante irradiação com uma lâmpada TL 10 emi-
tindo radiação UV-A, em uma distância de 10 cm entre a lâmpada e o subs- trato revestido; é indicado o tempo até a fase de secagem 9 conforme des- crito acima ter sido atingida
.3) determinado durante irradiação com uma lâmpada TL 12 emi- tindo radiação UV-B1 em uma distância de 10 cm entre a lâmpada e o subs- trato revestido; é indicado o tempo até a fase de secagem 9 conforme acima descrito ter sido atingida
.4) valor não foi determinado.
A partir da Tabela 4 pode ser inferido que as composições de revestimento de acordo com a invenção exibem um tempo de gel longo. Este é o tempo entre mistura dos componentes e gelação da composição quando armazenada em temperatura ambiente. Na maioria dos casos, o tempo de gel está no mesmo nível que o tempo de gel da composição comparativa A não compreendendo nenhum catalisador de cura adicionado. Um tempo de gel longo também indica que a composição tem um tempo de processamen- to longo. O tempo de gel da composição comparativa B compreendendo um catalisador de cura não-latente é muito curto. O tempo de secagem das composições foi também determinado sem irradiação com luz UV, isto é, sob iluminação com a luz do dia normal. Sob essas circunstâncias todas as composições compreendendo um catalisador latente exibem secagem muito lenta, indicando que elas não são propensas à ativação para a cura por ex- posição não-intencional à luz do dia normal, por exemplo, antes da aplica- ção. Os Exemplos 1 a 3 demonstram que o processo de acordo com a in- venção provê revestimentos de cura rápida quando da irradiação com luz UV, mesmo quando as composições de revestimento não compreendem um sensibilizador. Ativação do catalisador é possível por radiação UV-A e UV-B menos perigosa e não requer a radiação UV-C perigosa. As composições de acordo com a invenção dos Exemplos 4 a 6 compreendem adicionalmente um sensibilizador. Essas composições exibem secagem ainda mais rápida quando da irradiação com luz UV-A do que as composições dos Exemplos 1 a 3 sem um sensibilizador. Deve ser notado que os tempos de secagem dos Exemplos 1 a 6 de acordo com a invenção são mais rápidos do que o tempo de secagem do Exemplo comparativo B compreendendo um catalisador não- latente. O Exemplo Comparativo A sem nenhum catalisador de cura adicio- nado tem um tempo de gel muito longo, mas também um tempo de cura ina- ceitavelmente longo. Nenhuma formação de cor dos clear coats s aplicados e curados foi determinada visualmente em comparação com o Exemplo comparativo B, que serviu como uma referência. Todos os clear coats dos Exemplos 1 a 6 tinham uma cor aceitável e então eram adequados para a - plicações onde uma combinação de cor com superfícies revestidas circun- dantes é requerida.
O Exemplo comparativo C compreende uma base fotolatente. Esta composição não exibe nenhuma resposta de cura quando da irradiação com luz UV. O Exemplo comparativo D compreende hexafluorfosfato de (E- ΤΑ-5-ciclopentadienil) (eta-6-fluoreno) ferro de acordo com a US 4740577 como catalisador latente. Este composto não tem uma ligação covalente en- tre ferro e um átomo de carbono dos grupos orgânicos. A latência deste composto não é completamente satisfatória, como é indicado pelo tempo de gel relativamente curto e o tempo de secagem sem radiação UV. Ainda, o revestimento curado do Exemplo comparativo D era colorido e então não adequado para aplicações onde uma combinação de cor com as superfícies revestidas circundantes é requerida.
Claims (15)
1. Composição de revestimento curável com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois grupos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila, um sensibilizador e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo, e onde o átomo de metal cataliticamente ati- vo no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações com outros átomos de metal.
2. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com a reivindicação 1, em que o metal cataliticamente ativo é se- lecionado de estanho, bismuto, ferro e zircônio.
3. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com a reivindicação 1, em que o metal cataliticamente ativo é es- tanho.
4. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o catali- sador fotolatente tem pelo menos um grupo orgânico ligado ao metal através de uma ligação fotoliticamente clivável.
5. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com a reivindicação 1, em que o catalisador fotolatente tem dois grupos orgânicos ligados ao metal através de ligações fotoliticamente clivá- veis.
6. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com a reivindicação 4 ou 5, em que o pelo menos um grupo orgâ- nico ligado ao metal através de uma ligação fotoliticamente clivável é um grupo arila.
7. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com a reivindicação 6, em que o grupo arila é um grupo benzila.
8. Composição de revestimento curável com radiação actínica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a com- posição é uma composição de clear coat.
9. Processo de formação de um revestimento sobre um substra- to compreendendo as etapas de (a) aplicação de uma composição de revestimento curável com radiação actínica compreendendo um composto tendo pelo menos dois gru- pos isocianato, um composto tendo pelo menos dois grupos hidroxila e um catalisador fotolatente para a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo, e em que o átomo de metal cataliticamente ativo no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações com outros átomos de metal, a um substrato, e (b) irradiação da composição de revestimento aplicada com ra- diação actínica, fazendo com que o catalisador fotolatente seja ativado.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, em que a com- posição de revestimento curável com radiação actínica compreende adicio- nalmente um sensibilizador.
11 . Processo de acordo com a reivindicação 10, em que a com- posição de revestimento aplicada é irradiada com radiação UV-A.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 9 a 11, em que o processo é implementado para o acabamento e reacabamento de automóveis e veículos de transporte.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 9 a 12, em que o revestimento formado é uma camada em um revestimento de verniz multicamada.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, em que o reves- timento formado é uma camada de top coat em um revestimento de verniz multicamada.
15. Estojo de partes para a preparação de uma composição de revestimento curável com radiação actínica compreendendo a) um módulo A) compreendendo um composto tendo pelo me- nos dois grupos isocianato e, b) um módulo B) compreendendo um composto tendo pelo me- nos dois grupos hidroxila, e em que em pelo menos um dos módulos A) e B), ou em um módulo adi- cional C), estão presentes um sensibilizador e um catalisador fotolatente pa- ra a reação de adição de isocianato-hidroxila, onde o catalisador fotolatente é um composto de metal orgânico compreendendo um metal cataliticamente ativo e em que o átomo de metal cataliticamente ativo no composto de metal orgânico não tem quaisquer ligações a outros átomos de metal.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06115888.7 | 2006-06-22 | ||
| EP06115888 | 2006-06-22 | ||
| US81963506P | 2006-07-11 | 2006-07-11 | |
| US60/819,635 | 2006-07-11 | ||
| PCT/EP2007/056145 WO2007147851A1 (en) | 2006-06-22 | 2007-06-20 | Actinic radiation-curable coating composition |
Publications (5)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0713580A2 true BRPI0713580A2 (pt) | 2012-10-23 |
| BRPI0713580A8 BRPI0713580A8 (pt) | 2017-12-12 |
| BRPI0713580B1 BRPI0713580B1 (pt) | 2019-03-26 |
| BRPI0713580B8 BRPI0713580B8 (pt) | 2019-05-28 |
| BRPI0713580C8 BRPI0713580C8 (pt) | 2019-11-12 |
Family
ID=37410786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0713580A BRPI0713580C8 (pt) | 2006-06-22 | 2007-06-20 | composição de revestimento cúravel com radiação actínica, processo de formação de um revestimento sobre um substrato, e, estojo de partes para a preparação de uma composição de revestimento curável com radiação actínica |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100285234A1 (pt) |
| EP (1) | EP2029650B1 (pt) |
| JP (1) | JP5290165B2 (pt) |
| KR (1) | KR101435408B1 (pt) |
| CN (1) | CN101479308A (pt) |
| BR (1) | BRPI0713580C8 (pt) |
| ES (1) | ES2664953T3 (pt) |
| RU (1) | RU2440377C2 (pt) |
| WO (1) | WO2007147851A1 (pt) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2489450C9 (ru) | 2007-10-17 | 2014-01-27 | Басф Се | Фотолатентные катализаторы на основе металлорганических соединений |
| EP2192447A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of applying a pattern to a substrate |
| EP2477739B1 (en) | 2009-09-15 | 2019-04-10 | Basf Se | Photo-latent titanium catalysts |
| JP5894919B2 (ja) | 2009-09-15 | 2016-03-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 光潜在性チタンキレート触媒 |
| WO2011068826A1 (en) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Two-component polyurethane coating compositions |
| KR101882045B1 (ko) | 2011-04-05 | 2018-07-25 | 바스프 에스이 | 광잠재성 티타늄-옥소-킬레이트 촉매 |
| US10053596B2 (en) * | 2016-08-30 | 2018-08-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Curable film-forming compositions demonstrating increased wet-edge time |
| EP3621999A2 (en) | 2017-05-08 | 2020-03-18 | PPG Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions demonstrating decreased cure time with stable pot life |
| US11400477B2 (en) | 2018-01-30 | 2022-08-02 | Ford Motor Company | Reversible nozzle in ultrasonic atomizer for clog prevention |
| MX2021005483A (es) * | 2018-11-08 | 2021-06-23 | Ppg Ind Ohio Inc | Composiciones formadoras de peliculas curables que demuestran un menor tiempo de curado con una vida util estable. |
| EP4169962A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-26 | Covestro Deutschland AG | Encapsulated polyurethane polymerization catalyst and latent reactive polyurethane composition |
| CN115386329B (zh) * | 2022-10-11 | 2023-05-09 | 东莞市德聚胶接技术有限公司 | 一种用于电子元器件的uv湿气双重固化的胶粘剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3523103A (en) * | 1965-06-08 | 1970-08-04 | Liner Technology Inc | Process for polyurethane formation and catalysts therefor |
| US4483759A (en) * | 1982-07-02 | 1984-11-20 | Thermedics, Inc. | Actinic radiation cured polyurethane acrylic copolymer |
| DE3774004D1 (de) * | 1986-06-17 | 1991-11-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur haertung von polyurethanlacken. |
| US5850064A (en) * | 1997-04-11 | 1998-12-15 | Starfire Electronics Development & Marketing, Ltd. | Method for photolytic liquid phase synthesis of silicon and germanium nanocrystalline materials |
| RU2265035C2 (ru) * | 2000-05-26 | 2005-11-27 | Акцо Нобель Н.В. | Фотоактивируемая композиция покрытия |
| US20030199663A1 (en) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | Gerkin Richard M. | Delayed action tin catalysts |
-
2007
- 2007-06-20 WO PCT/EP2007/056145 patent/WO2007147851A1/en active Application Filing
- 2007-06-20 CN CNA2007800228073A patent/CN101479308A/zh active Pending
- 2007-06-20 JP JP2009515872A patent/JP5290165B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-20 BR BRPI0713580A patent/BRPI0713580C8/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-06-20 ES ES07730273.5T patent/ES2664953T3/es active Active
- 2007-06-20 KR KR1020097001504A patent/KR101435408B1/ko active IP Right Grant
- 2007-06-20 RU RU2009101812/04A patent/RU2440377C2/ru active
- 2007-06-20 EP EP07730273.5A patent/EP2029650B1/en not_active Not-in-force
- 2007-06-20 US US12/308,355 patent/US20100285234A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0713580B8 (pt) | 2019-05-28 |
| KR20090025357A (ko) | 2009-03-10 |
| WO2007147851A1 (en) | 2007-12-27 |
| US20100285234A1 (en) | 2010-11-11 |
| BRPI0713580A8 (pt) | 2017-12-12 |
| JP5290165B2 (ja) | 2013-09-18 |
| BRPI0713580C8 (pt) | 2019-11-12 |
| KR101435408B1 (ko) | 2014-08-29 |
| RU2440377C2 (ru) | 2012-01-20 |
| BRPI0713580B1 (pt) | 2019-03-26 |
| EP2029650A1 (en) | 2009-03-04 |
| RU2009101812A (ru) | 2010-07-27 |
| CN101479308A (zh) | 2009-07-08 |
| JP2009541513A (ja) | 2009-11-26 |
| EP2029650B1 (en) | 2018-01-10 |
| ES2664953T3 (es) | 2018-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0713580A2 (pt) | composição de revestimento cúravel com radiação actìnica | |
| ES2665342T3 (es) | Formulaciones y métodos para modificadores de la respuesta inmune | |
| ES2277924T3 (es) | Composicion de revestimiento fotoactivable. | |
| EP1789464B1 (en) | Coating composition based on thiol-nco curing | |
| RU2548004C2 (ru) | Фотолатентные титан-хелатные катализаторы | |
| AU2001260325A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
| US20120107519A1 (en) | Radiation curing of coatings | |
| RU2556979C2 (ru) | Фотолатентные титановые катализаторы | |
| JP6184401B2 (ja) | 光潜在性チタン−オキソ−キレート触媒 | |
| KR20020084256A (ko) | 광활성 코팅 조성물 및 대기온도에서 빠르게 처리될 수있는 표면의 코팅제 제조를 위한 광활성 코팅 조성물의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Free format text: AS CLASSIFICACOES ANTERIORES ERAM: C08G 18/24 , C09D 175/04 , C08J 7/18 , C07F 7/22 Ipc: C08G 18/24 (1974.07), C09D 175/06 (1990.01), C08G Ipc: C08G 18/24 (1974.07), C09D 175/06 (1990.01), C08G |
|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: BASF SPECIALTY CHEMICALS HOLDING GMBH (CH) |
|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: BASF SE (DE) |
|
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |
|
| B16C | Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) REFERENTE A RPI 2516 DE 26/03/2019, QUANTO AO NOME DE DOIS INVENTORES. |
|
| B16C | Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) REF. RPI 2525 DE 28/05/2019 QUANTO ITEM (72) INVENTOR. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 16A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2727 DE 11-04-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |