BRPI0712193B1 - Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina - Google Patents

Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina Download PDF

Info

Publication number
BRPI0712193B1
BRPI0712193B1 BRPI0712193-8A BRPI0712193A BRPI0712193B1 BR PI0712193 B1 BRPI0712193 B1 BR PI0712193B1 BR PI0712193 A BRPI0712193 A BR PI0712193A BR PI0712193 B1 BRPI0712193 B1 BR PI0712193B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
carbon atoms
composition
use according
present
Prior art date
Application number
BRPI0712193-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Carlsson Roger
Fagrell Ola
Sultan Bernt-Ake
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Publication of BRPI0712193A2 publication Critical patent/BRPI0712193A2/pt
Publication of BRPI0712193B1 publication Critical patent/BRPI0712193B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina, e um processo para combinação de uma composição de poliolefina a presente invenção se refere ao uso de um composto contendo silício, como um auxiliar de processamento na combinação de composições de poliolefinas, em que o composto contendo silício tem uma estrutura de acordo com a fórmula na qual: (r^ 1^)x[si(r^ 2^)y(r^ 3^)z]m na qual: r^ 1^que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbila monofuncional, ou, se m = 2, bifuncional, compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono; r^ 2^ , que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbiloxi compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono; r^ 3^ é -r^ 4^sir^ i^pr^ 2^q, em que: p é 0 a 3, q é 0 a 3, com a condição de que p + q seja 3; e r^ 4^ - (ch~ 2~)rys(ch~ 2~)t-, em que r e t são, independentemente, 1 a 3, s é 0 ou 1 e y é um grupo heteroatâmico difuncional selecionado de -o-, -s-, -so-, -s0~ 2~-, -nh-, -nr^ 1^- ou -pr^ 1^-, em que r^ 1^ e r^ 2^ são como definidos previamente; e x é 0 a 3, y é 1 a 4, z é 0 ou 1, com a condição de que x + y + z = 4; e m = 1 ou 2, e ao uso desse composto na produção de um artigo, em particular, um fio ou cabo, compreendendo essas composições de poliolefinas.

Description

(54) Título: USO DE UM COMPOSTO CONTENDO SILÍCIO COMO AUXILIAR DE
PROCESSAMENTO NA COMBINAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA (51) Int.CI.: C08K 5/00; C08K 5/5415; C08K 5/5419; C08L 23/00; C08L 23/04; C08L 23/08; C08L 23/14; C08L 23/16 (30) Prioridade Unionista: 30/05/2006 EP 06011134.1 (73) Titular(es): BOREALIS TECHNOLOGY OY (72) Inventor(es): ROGER CARLSSON; OLA FAGRELL; BERNT-AKE SULTAN
1/33
USO DE UM COMPOSTO CONTENDO SILÍCIO COMO AUXILIAR DE PROCESSAMENTO NA COMBINAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE
POLIOLEFINA
A presente invenção se refere ao uso de um composto contendo silício, como auxiliar de processamento na combinação de composições de poliolefinas, e a um processo para combinação de uma composição de poliolefina, compreendendo um composto contendo silício, como auxiliar de processamento.
As composições de poliolefinas compreendem freqüentemente vários componentes poliméricos, como, por exemplo, resinas de poliolefinas com diferentes propriedades, tais como diferentes pesos moleculares, ou um teor diferente de comonômero. Além do mais, aditivos orgânicos e/ou inorgânicos, tais como estabilizadores, estão usualmente presentes em uma composição de poliolefina. A natureza e a proporção dessas resinas de poliolefinas e desses aditivos são dependentes do uso particular para o qual a composição de poliolefina é elaborada.
Petição 870170091829, de 27/11/2017, pág. 9/18
2/33
Para obtenção de um produto final homogêneo, é
importante que uma mistura muito boa dos componentes da
composição de poliolefina seja alcançada, incluindo uma
dispersão muito boa dos aditivos na matriz polimérica. Além do mais, também uma alta produtividade na etapa de processamento, por exemplo, uma alta produção de uma extrusora, na qual a composição é extrudada, é desejada.
Quando da combinação da composição de poliolefina por, por exemplo, extrusão, é conhecido que a mistura e, por conseguinte, a dispersão dos aditivos, pode ser aperfeiçoada por uma maior carga de energia na extrusora.
Naturalmente, também uma maior produção da extrusora requer maior carga de energia nela. No entanto, devido a um aumento da temperatura da composição de poliolefina, criada por atrito, a quantidade de carga de energia e, por conseguinte, a produção da extrusora são limitadas, porque, usualmente, a composição de poliolefina começa a degradar a uma temperatura de cerca de 200°C. Seria, assim, desejável ter-se uma composição de poliolefina que propiciasse uma maior carga de energia em uma extrusora, e, por conseguinte, uma maior produção dela, a temperaturas mais baixas, evitando, desse modo, a degradação da poliolefina.
3/33
Além do mais, para evitar, tanto quanto possível, a degradação da poliolefina e maximizar a produção da extrusora, é também desejável que a composição se mantenha na extrusora o mais breve possível, isto é, é desejável diminuir o tempo de retenção na extrusora.
Finalmente, para muitas aplicações, tais como em camadas semicondutoras em cabos de voltagem média ou de alta voltagem, uma alta qualidade superficial, incluindo lisura superficial, da composição de poliolefina extrudada é necessária.
É, por conseguinte, um objeto da presente invenção proporcionar um auxiliar de processamento para uso em composições de poliolefinas, para, desse modo, aperfeiçoar as propriedades de processamento das composições de poliolefinas, em particular, resultando em uma temperatura de extrusão mais baixa e uma maior produtividade da extrusão, um menor tempo de retenção na extrusora, e uma qualidade superficial aperfeiçoada após a extrusão.
Verificou-se, surpreendentemente, que os objetos acima podem ser alcançados por uso de um composto contendo silício, como auxiliar de processamento na combinação para composições de poliolefinas.
4/33
A presente invenção proporciona, portanto, o uso de um composto contendo silício, como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina, em que o composto contendo silício tem uma estrutura de acordo com a fórmula:
(R1) x [ S i (R2 ) y ( R3) z ] m (I) na qual:
R1, que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbila monofuncional, ou, se m = 2, bifuncional, compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono;
R2, que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbiloxi compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono;
R3 é -R4SiR1pR2q, em que:
p é 0 a 3, de preferência, 0 a 2;
q é 0 a 3, de preferência, 1 a 3, com a condição de que p + q seja 3; e R4 é - (CH2) rYs (CH2) t-/ em que r e t são, independentemente, 1 a 3, s é 0 ou 1 e Y é um grupo heteroatômico difuncional selecionado de -0-, -S-, -SO-, -SO2~, -NH-, -NR1- ou -PR1-, em que R1 e R2 são como definidos previamente; e xé0a3, y é 1 a 4, zéOoul, com a condição de que x + y + z = 4; e m = 1 ou 2.
5/33
O uso de acordo com a invenção resulta em um comportamento de processamento aperfeiçoado da composição de poliolefina, porque propicia, por exemplo, a extrusão de uma composição de poliolefina a uma temperatura significativamente diminuída, e, ao mesmo tempo, com uma dispersão muito boa e alta produção. Desse modo, são possíveis campanhas de produção muito mais longas.
Ainda mais, a composição após a combinação tem uma qualidade superficial muito boa, por exemplo, uma lisura superficial e um baixo teor de géis. Em particular, a alta qualidade superficial é obtida também imediatamente após a combinação do material da composição, após a unidade de combinação ter sido interrompida por um certo tempo, por exemplo, para troca de ferramenta.
Em particular, o auxiliar de processamento da invenção diminui a retenção da composição de poliolefina na unidade de combinação. A combinação inclui todas as formas de mistura em fusão de composições de poliolefinas, incluindo a produção de pelotas ou artigos finais.
A combinação da composição de poliolefina é feita, de preferência, por extrusão.
6/33
De preferência, o composto contendo silício tem uma alta compatibilidade com a composição polimérica, que significa que mesmo após tratamento da composição, a uma temperatura elevada por várias horas, a grande parte do composto contendo silício não volatiliza da composição. A compatibilidade do composto contendo silício pode ser ajustada por seleção adequada de especialmente o grupo R1, que deve ser selecionado para ser suficientemente grande e apoiar.
Além disso, de preferência, na fórmula (I) para o composto contendo silício:
R1, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alquila, arilalquila, alquilarila ou arila contendo de 1 a 40 átomos de carbono, com a condição de que se mais de um grupo R1 estiver presente, o número total de átomos de carbono dos grupos R1 é de no máximo 60;e, particularmente:
R1, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alquila de 6 a átomos de carbono, especialmente, é um grupo alquila de a 20 átomos de carbono.
7/33
Além do mais, de preferência, na fórmula (I) para o composto contendo silício:
R2, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alcóxi, arilóxi, alquilarilóxi ou arilalquilóxi contendo de 1 a 15 átomos de carbono, com a condição de que se mais de um grupo R2 estiver presente, o número total de átomos de carbono nas partes alquila dos grupos R2 é de no máximo 40;
particularmente:
R2, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alcóxi de 1 a 10 átomos de carbono, mais particularmente, é um grupo alcóxi de 1 a 8 átomos de carbono, especialmente, é um grupo alcóxi de 1 a 4 átomos de carbono, e, mais especialmente, é um grupo metóxi, etóxi, propóxi ou 1-butóxi.
As partes alquila de R1 e R2 podem ser lineares ou ramificadas.
R1 e R2 podem compreender substituintes de heteroátomos, embora, de preferência, R1 e R2 sejam isentos de substituintes de heteroátomos.
8/33
De preferência, na fórmula (I), x = 1.
Além do mais, de preferência, na fórmula (I), y = 3.
Ainda mais, de preferência, na fórmula (I), z = 0.
Finalmente, de preferência, na fórmula (I), m = 1.
Os compostos contendo silício preferidos são também aqueles compostos que são combinações de quaisquer das concretizações preferidas mencionadas acima para quaisquer dos parâmetros de fórmula (I).
Em uma concretização particularmente preferida, o composto contendo silício compreende, mais particularmente, consiste de hexadeciltrimetoxissilano.
A proporção do composto contendo silício na composição de poliolefina é, de preferência, de 0,001 a 5% em peso da composição total, particularmente, de 0,01 a 2,5% em peso da composição total, e, especiaimente, de 0,5 a 1,5% em peso da composição total.
É de conhecimento público a reticulação de poliolefinas por meio de aditivos, pois isso aperfeiçoa as propriedades da poliolefina, tais como a resistência mecânica e a resistência térmica química. A reticulação pode ser conduzida por condensação de grupos silanol
9/33 contidos na poliolefina, que pode ser obtida por hidrolisação dos grupos silano. Um composto de silano pode ser introduzido como um grupo reticulável, por exemplo, por enxerto do composto de silano em uma poliolefina, ou por copolimerização de monômeros de olefinas e monômeros contendo grupos silano. Essas técnicas são conhecidas, por exemplo, das patentes U.S. 4.413.066, U.S. 4.297.310,
U.S. 4.351.876, U.S. 4.397.981, U.S. 4.446.283 e U.S.
4.456.704.
Para reticulação dessas poliolefinas, um catalisador de condensação de silanol deve ser usado.
Os catalisadores convencionais são, por exemplo, os compostos orgânicos de estanho, tal como dilaurato de dibutila e estanho (DBTDL). Conhece-se ainda que o processo de reticulação seja conduzido vantajosamente na presença de catalisadores ácidos de condensação de silanol. Em comparação com os catalisadores orgânicos de estanho, os catalisadores ácidos propiciam que a reticulação ocorra rapidamente já à temperatura ambiente. Esses catalisadores ácidos de condensação de silanol são descritos, por exemplo, no pedido de patente internacional WO 95/17463. O conteúdo desse documento é anexado ao presente relatório descritivo por referência.
10/33
Em uma concretização preferida da invenção, a composição de poliolefina na qual o composto contendo silício descrito acima vai ser usado, como um auxiliar de processamento, compreende uma poliolefina reticulável com grupos silano hidrolisáveis, e compreende ainda um catalisador de condensação de s ilanol.
Verificou-se que essas composições na extrusora se comportam de um modo muito similar a um material termoplástico após extrusão, isto é, não há, virtualmente, qualquer queda na taxa de escoamento em fusão após extrusão, e o tempo de retenção na extrusora é diminuído significativamente, quando o composto contendo silício, como descrito acima, é usado como um auxiliar de processamento. Isso prova de novo o excelente impacto nas propriedades de processamento da composição, provocado pelo composto contendo silício.
O uso de um composto contendo silício de acordo com a invenção tem, portanto, tanto um efeito interno, por exemplo, boas capacidades de mistura e dispersão na composição de poliolefina, quanto um efeito externo, isto é, funciona como auxiliar de processamento entre a
11/33 extrusora e o banho polimérico. O efeito externo é o aspecto principal.
Na concretização preferida mencionada acima, os catalisadores de condensação de silanol da composição de poliolefina são, de preferência, um ácido de
Brõnsted, isto é, é uma substância que age como um doador de prótons.
Mais particularmente, o composto contendo silício é, de preferência, compatível com a composição, na medida em que ele, quando tendo estado presente na composição em uma proporção inicial correspondente a
0,060 mol de grupos hidrolisáveis por 1.000 g de composição, após um armazenamento a 60°C por 74 h em ar, está ainda presente na composição pelo menos em uma proporção correspondente a 0,035 mol de grupos hidrolisáveis por 1.000 g de composição. Os ácidos de
Brõnsted podem compreender ácidos inorgânicos, tais como ácido sulfúrico e ácido clorídrico, e ácidos orgânicos, tais como ácido cítrico, ácido esteárico, ácido acético, ácido sulfônico e ácidos alcanóicos, como o ácido dodecanóico, ou um precursor de quaisquer dos compostos mencionados.
12/33
De preferência, o ácido de Brõnsted é um ácido sulfônico, particularmente, um ácido sulfônico orgânico.
Mais particularmente, o ácido de Brõnsted é um ácido sulfônico orgânico contendo 10 átomos de carbono ou mais, ainda mais particularmente 12 átomos de carbono ou mais, e, especialmente, 14 átomos de carbono ou mais, o ácido sulfônico compreendendo pelo menos um grupo aromático, que pode ser, por exemplo, um grupo benzeno, naftaleno, fenantreno ou antraceno. No ácido sulfônico orgânico, um, dois ou mais grupos de ácido sulfônico podem estar presentes, e o um ou mais grupos de ácido sulfônico podem ser presos em um grupo não aromático, ou, de preferência, a um aromático, do ácido sulfônico orgânico.
Particularmente, o ácido sulfônico orgânico aromático compreende o elemento estrutural:
Ar(SO3H)x (II) com Ar sendo um grupo arila, que pode ser ou não substituído, e x sendo pelo menos 1.
13/33
O catalisador de condensação de silanol de ácido sulfônico orgânico pode compreender a unidade estrutural, de acordo com a fórmula (II), uma ou mais vezes, por exemplo, duas ou três vezes. Por exemplo, duas unidades estruturais de acordo com a fórmula (II) podem ser ligadas ente si por um grupo de ligação, tal como um grupo alquileno.
De preferência, Ar é um grupo arila, que é substituído com pelo menos um grupo hidrocarbila de 4 a 30 átomos de carbono, particularmente, um grupo alquila de 4 a 30 átomos de carbono.
O grupo arila Ar é, de preferência, um grupo fenila, um grupo naftaleno ou um grupo aromático compreendendo três anéis fundidos, tais como fenantreno e antraceno.
De preferência, na fórmula (II), x é 1, 2 ou 3, e, particularmente, x é 1 ou 2.
Além do mais, de preferência, o composto usado com o catalisador de condensação de silanol de ácido sulfônico orgânico tem de 10 a 200 átomos de carbono, particularmente, de 14 a 100 átomos de carbono.
14/33
Em uma concretização preferida, Ar é um grupo arila substituído com hidrocarbila e o composto total contendo de a 28 átomos de carbono, e, particularmente, o grupo Ar é um anel de benzeno ou naftaleno substituído com hidrocarbila, o um ou mais radicais de hidrocarbila contendo de 8 a 20 átomos de carbono, no caso de benzeno, e de 4 a 18 átomos, no caso de naftaleno.
Prefere-se ainda que o radical hidrocarbila seja um substituinte alquila tendo de 10 a 18 átomos de carbono, e, particularmente, que o substituinte alquila contenha 12 átomos de carbono, e é selecionado de dodecila e tetrapropila. Devido à disponibilidade comercial, preferese, mais particularmente, que o grupo arila seja um grupo benzeno substituído com um substituinte alquila contendo 12 átomos de carbono.
Os compostos atualmente especialmente preferidos são ácido dodecilbenzenossulfônico e ácido tetrapropilbenzenossulfônico.
O catalisador de condensação de silanol pode ser também precursor do composto de ácido sulfônico, incluindo todas as suas concretizações preferidas mencionadas, isto é, um composto que é convertido por hidrólise nesse
15/33 composto. Esse precursor é, por exemplo, o anidrido ácido de um composto de ácido sulfônico, ou um ácido sulfônico que tenha sido proporcionado com um grupo protetor hidrolisável, como, por exemplo, um grupo acetila, que pode ser removido por hidrólise.
Em uma segunda concretização preferida, o catalisador de ácido sulfônico é selecionado daqueles descritos nas patentes européias EP 1 309 631 e EP 1 309 632, isto é:
a) um composto selecionado de:
(i) um ácido naftalenomonossulfônico alquilado substituído com 1 a 4 grupos alquila, em que cada grupo alquila é uma alquila linear ou ramificada com 5 a 40 átomos de carbono, com cada grupo alquila sendo igual ou diferente, e em que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila é na faixa de 20 a 80 átomos de carbono;
(ii) um ácido arilalquilsulfônico, no qual a arila é fenila ou naftila e é substituído com 1 a 4 grupos alquila, em que cada grupo alquila é uma alquila linear ou ramificada com 5 a 40 átomos de carbono, com cada grupo alquila sendo igual ou diferente, e em que o número total
16/33 de átomos de carbono nos grupos alquila é na faixa de 12 a
80;
(iii) um derivado de (i) ou (ii) selecionado do grupo consistindo de um anidrido, um éster, um acetilato, um éster bloqueado com epóxi e um sal de amina dele, que é hidrolisável no ácido alquilnaftalenomonossulfônico ou ácido arilalquilsulfônico correspondente; e (iv) um sal metálico de (i) ou (ii), em que o íon metálico é selecionado do grupo consistindo de cobre, alumínio, estanho e zinco; e (b) um composto selecionado do grupo de:
(i) um ácido arildissulfônico alquilado selecionado do grupo consistindo da estrutura (III):
Figure BRPI0712193B1_D0001
e da estrutura (IV):
17/33 (K2)y
Figure BRPI0712193B1_D0002
(Rl)x em que Ri e R2 são iguais ou diferentes e são um grupo alquila linear ou ramificado com 6 a 16 átomos de carbono, y é 0 a 3, zé0a3, com a condição de que y + z seja 1 a
4, n seja 0 a 3, X seja uma parte divalente selecionada do grupo consistindo de -C(R3) (R4)-, em que R3 e R4 são H ou independentemente um grupo alquila linear ou ramificado de a 4 átomos de carbono, e n é 1; -C(=0)-, em que n é 1; S-, em que n é 1 a 3; e -S(O)2-, em que n é 1; e ii) um derivado de (i) , selecionado do grupo consistindo de anidridos, ésteres, ésteres de ácido sulfônico bloqueados com epóxi, acetilatos e seus sais de amina, que é hidrolisável a ácido arildissulfônico alquilado, juntamente com todas as concretizações preferidas desses ácidos sulfônicos, como descrito nas patentes européias mencionadas.
De preferência, na composição de poliolefina, o catalisador de condensação de silanol está presente em uma
18/33 proporção de 0,0001 a 6% em peso, particularmente, de 0,001 a 2% em peso, e, particularmente, de 0,02 a 0,5% em peso.
De preferência, a olefina reticulável compreende, particularmente, consiste de, um polietileno contendo grupos silano hidrolisáveis.
Os grupos silano hidrolisáveis podem ser introduzidos na poliolefina por copolimerização de, por exemplo, monômeros de etileno com comonômeros contendo grupos silano, ou por enxerto, isto é, por modificação química do polímero por adição de grupos silano, em grande parte, em uma reação radicalar. Ambas as técnicas são bem conhecidas no ramo.
De preferência, a poliolefina contendo grupos silano foi obtida por copolimerização. No caso de poliolefinas, de preferência, polietileno, a copolimerização é conduzida, de preferência, com um composto de silano insaturado representado pela fórmula:
R1SÍR2qY3.q (V) em que:
19/33
R1 é um grupo hidrocarbila, hidrocarbiloxi ou (met)acrilóxi hidrocarbila etilenicamente insaturado;
R2 é um grupo hidrocarbila saturado alifático;
Y, que pode ser igual ou diferente, é um grupo orgânico hidrolisável; e q é 0, 1 ou 2.
Figure BRPI0712193B1_D0003
Os exemplos especiais do composto silano insaturado são aqueles em que R1 é vinila, alila, isopropenila, butenila, cicloexanila ou gama-(met)acrilóxi propila; Y é um grupo metóxi, etóxi, formilóxi, acetóxi, propionilóxi ou um alquil- ou arilamino; e R2, se presente, é um grupo metila, etila, propila, decila ou fenila.
Um composto de silano representado pela fórmula:
♦ insaturado preferido é
CH2=CHSi(OA) 3 (VI) em que A é um grupo hidrocarbila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, de preferência, 1 a 4 átomos de carbono.
Os compostos especialmente preferidos são vinil trimetoxissilano, vinil bismetoxietoxissilano, vinil trietoxissilano, gama- (met)acriloxipropiltrimetoxissilano,
20/33 gama(met)acriloxipropiltrietoxissilano, e vinil triacetoxissilano.
A copolimerização da olefina, por exemplo, etileno, e do composto de silano insaturado pode ser conduzida sob quaisquer condições adequadas, resultando na copolimerização dos dois monômeros.
Figure BRPI0712193B1_D0004
Além do mais, a copolimerização pode ser implementada na presença de um ou mais comonômeros, que podem ser copolimerizados com os dois monômeros. Esses comonômeros incluem: (a) ésteres carboxilato de vinila, tais como acetato de vinila e pivalato de vinila; (b) alfa-olefinas, tais como propeno, 1-buteno, 1-hexano, 1-octeno e 4-metil1-penteno; (c) (met)acrilatos, tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila e (met)acrilato de butila;
(d) ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, tais como ácido (met)acrílico, ácido maléico e ácido fumárico;
(e) derivados de ácido (met)acrílico, tais como (met)acrilonitrila e amida (met)acrílica; (f) éteres vinílicos, tais como éter de vinila e metila e éter de vinila e fenila; e (g) compostos de vinila aromáticos, tais como estireno e alfa-etilestireno.
21/33
Entre esses comonômeros, os ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos tendo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como acetato de vinila, e (met)acrilato de álcoois tendo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como (met)acrilato de metila, são os preferidos.
Os comonômeros especialmente preferidos são acrilato de butila, acrilato de etila e acrilato de metila.
Dois ou mais compostos olefinicamente insaturados podem ser usados em combinação. O termo ácido (met)acrílico é intencionado para abranger ambos o ácido acrílico e o ácido metacrílico. O teor de comonômero do copolímero pode montar a 70% em peso do copolímero, de preferência, em torno de 0,5 a 35% em peso, particularmente, em torno de 1 a 30% em peso.
Se ao usar um polímero enxertado, esse pode ter sido produzido, por exemplo, por quaisquer dos dois processos descritos, respectivamente, nas patentes U.S. 3.646.155 e
4.117.195.
A poliolefina contendo grupo silano contém, de preferência, de 0,001 a 15% em peso do composto de silano,
22/33 particularmente, de 0,01 a 5% em peso, especialmente, de
0,1 a 2% em peso.
Essa composição de poliolefina, quando extrudada conjuntamente com o composto contendo silano descrito acima, como um auxiliar de processamento, apresenta um comportamento quase termoplástico. Isso significa, entre outras coisas, que a taxa de escoamento em fusão da composição não cai significativamente por extrusão, mesmo a temperaturas comparativamente altas.
Portanto, de preferência, a composição de poliolefina tem uma MFR2i (190°C, 21,6 kg) de 50 g/10 min ou mais, particularmente, 60 g/10 min ou mais e, especialmente, 70 g/10 min ou mais, quando extrudada a qualquer temperatura na faixa de 20 a 240°C.
Além do mais, prefere-se que a MFR2i (190°C, 21,6 kg) da composição, quando extrudada a qualquer temperatura na faixa de 140 a 240°C, seja igual ou superior 90%, particularmente, igual ou superior a 95% da MFR2i (190°C,
21,6 kg) da mesma composição, extrudada sem catalisador de condensação de silanol.
23/33
A composição polimérica pode conter ainda vários aditivos, tais como termoplásticos, antioxidantes, outros estabilizadores, lubrificantes, cargas, agentes colorantes e agentes espumantes termoplásticos.
Como antioxidante, um composto de preferência, ou uma mistura desses compostos, é usado, que é neutro ou ácido, deve compreender um grupo fenol ou grupos de enxofre alifáticos impedidos estericamente. Esses compostos são descritos na patente européia EP 1 254 923 como sendo antioxidantes particularmente adequados para estabilização de poliolefinas contendo grupos silano hidrolisáveis, que são reticulados com um catalisador de condensação de silanol, em particular, um catalisador de condensação de silanol ácido. Outros antioxidantes preferidos são descritos no pedido de patente internacional W02005/003199
Al.
De preferência, o antioxidante está presente na composição em uma proporção de 0,01 a 3% em peso, particularmente, de 0,05 a 2% em peso, e, especiaimente, de
0,08 a 1,5% em peso.
O catalisador de condensação de silanol é usualmente adicionado à poliolefina contendo grupo silano por
24/33 combinação do polímero com uma denominada mistura-padrão, em que o catalisador e, opcionalmente, outros aditivos estão contidos em uma matriz polimérica, por exemplo, poliolefina, em forma concentrada.
O catalisador de condensação de silanol e o composto contendo silício são preferivelmente adicionados à poliolefina contendo grupo silano por combinação de uma mistura-padrão, que contém o catalisador de condensação de silanol e o composto contendo silício em uma matriz polimérica em forma concentrada, com a poliolefina contendo grupo silano.
A matriz polimérica é, de preferência, uma poliolefina, particularmente, um polietileno, que pode ser um homo- ou copolímero de etileno, por exemplo, polietileno de baixa densidade, ou um copolímero de polietileno acrilato de metila, etila, butila contendo 1 a 50% em peso do acrilato, e suas misturas.
Como mencionado, na mistura-padrão, os compostos que vão ser adicionados à poliolefina contendo grupo silano ficam contidos em forma concentrada, isto é, em uma proporção muito mais alta do que na composição final.
25/33
A mistura-padrão compreende, de preferência, o catalisador de condensação de silanol em uma proporção de
0,3 a 6% em peso, particularmente, de 0,7 a 3,5% em peso.
composto contendo silício está, de preferência, presente na mistura-padrão em uma proporção de 1 a 20% em peso, particularmente, de 2 a 10% em peso.
A mistura-padrão é preferivelmente processada com o polímero contendo grupo silano, em uma proporção de 1 a 10% em peso, particularmente, de 2 a 8% em peso.
A combinação pode ser feita por qualquer processo de combinação conhecido, incluindo extrusão do produto final com uma extrusora de rosca ou uma amassadeira.
A presente invenção se refere ainda a um processo para combinação de uma composição de poliolefina, em que a composição é combinada na presença de um composto contendo silício, de acordo com qualquer uma das concretizações descritas acima.
De preferência, a presente invenção se refere a um processo para produção de um artigo, compreendendo a extrusão de uma composição de poliolefina, em que o
26/33 composto contendo silício é usado de acordo com qualquer uma das concretizações descritas acima, a uma temperatura na faixa de 140 a 280°C, particularmente, na faixa de 160 a
240°C, e, especialmente, na faixa de 180 a 200°C.
Em uma concretização particularmente preferida, a invenção se refere ao uso de um composto contendo silício, em quaisquer das concretizações descritas acima, como um auxiliar de processamento, que reduz o tempo de retenção de uma composição compreendendo uma poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis e um ácido de Brõnsted, como um catalisador de condensação de silanol, na extrusora, e/ou reduz a temperatura de extrusão na extrusão da dita composição.
Finalmente, a invenção também se refere ao uso de um composto contendo silício, em quaisquer das concretizações descritas acima, como um agente de alisamento superficial, em uma composição compreendendo uma poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis e um ácido de Brõnsted, como um catalisador de condensação de silanol.
Os exemplos apresentados a seguir servem para ilustrar ainda mais a presente invenção.
27/33
Exemplos
1. Métodos de medida
a) Taxa de escoamento em fusão
A taxa de escoamento em fusão (MFR) é determinada de acordo com a norma ISO 1133 e é indicada em g/10 min. A MFR é uma indicação da fluidez, e, por conseguinte, da processabilidade, do polímero. Quanto mais alta a taxa de escoamento em fusão, mais baixa a viscosidade do polímero.
A MFR é determinada a 190°C e pode ser determinada em diferentes cargas, tal como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR2i) ·
2. Composições produzidas
a) Misturas-padrões
As misturas-padrões foram produzidas compreendendo:
- uma resina matriz: um copolímero de etileno - acrilato de butila com 17% em peso de acrilato de butila, uma densidade de 924 kg/m3 e uma MFR2 de 7,0 g/10 min (OE6417 disponível da Borealis);
28/33 um catalisador de condensação de silanol: ácido dodecilbenzenossulfônico (DDBSA) linear foi usado; ou dilaurato de dibutila de estanho (DBTL), como um catalisador de condensação de silanol convencional;
- um composto contendo silício: hexadeciltrimetoxissilano (HDTMS); e
- um antioxidante: produtos de reação de 4-metilfenol com
10 diciclopentadieno e isobutileno (Ralox LC, CAS-n° 68610-51-
5) .
Os componentes foram usados nas misturas-padrões nas
proporções indicadas na Tabela 1 (% em peso). A combinação das misturas-padrões foi feita por uso de uma amassadeira Brabender (câmara pequena, 47 cm3) e placas de espessura de 3 mm foram moldadas por compressão a 180°C.
Tabela 1
Exemplo Exemplo Exemplo
Exemplo 1
Comparativo 1 Comparativo 2 Comparativo 3
Matriz 88,5
Ácido sulfônico 1,5
DBTL
HDTMS 4
92.5
1.5
Antioxidante
29/33
b) Composições
As misturas-padrões da Tabela 1 foram processadas em uma proporção de 5% em peso com 95% em peso de um polietileno contendo grupo silano, tendo uma densidade de 923 kg/m3, uma MFR2 de 0,9 g/10 min e um teor de copolímero de silano de 1,3% em peso, em uma amassadeira Brabender seguida por extrusão em fita.
c) Tempo de retenção
O tempo de retenção na extrusora foi medido por adição de uma pelota de cor preta na entrada da extrusora, durante a extrusão de composições incolores do Exemplo 1 e do
Exemplo Comparativo 1. Depois, o período de tempo (Ti) , entre a introdução da pelota preta na entrada da extrusora e o aparecimento de polímero de cor preta na saída da extrusora, foi medido, e o período de tempo (T2) , entre a introdução da pelota preta na entrada da extrusora e o desaparecimento total do polímero de cor preta na saída da extrusora. O tempo de retenção total foi então determinado pela diferença de T2 e T2. Os resultados dos experimentos são apresentados na Tabela 2.
30/33
Tabela 2
Exemplo Comparativo
Exemplo 1
TI 2 min 35 s 2 min 55 s
T2 3 min 55 s 5 min 30 s
Tempo de retenção (T2 - Tl) 1 min 20 s 3 min 35 s
O Exemplo 1 de acordo com a invenção tem um tempo de retenção significativamente mais curto em relação ao
Exemplo Comparativo 1.
d) Taxa de escoamento em fusão em função da temperatura
A MFR2i (190°C, 21,6 kg) das composições do Exemplo 1 e dos Exemplos Comparativos 2 e 3 foi medida antes da extrusão. Depois, em uma extrusora de cabo Troester de 60 mm com uma rosca PE, tendo uma razão de compressão de
1:3,6, o material foi extrudado no chão a diferentes ajustes de temperatura. Para cada ajuste de temperatura, a temperatura do banho líquido foi medida e amostras coletadas. Diretamente após a extrusão, a MFR2i foi medida.
Os resultados são apresentados na Tabela 3.
31/33
Tabela 3
Temperatura do banho líquido/°C Antes da extrusão 150 Depois da extrusão
170 190 210 225 240
Exemplo 1 74 74 74 73 72 69 69
Exemplo 74 74 74 74 72 69 69
Comparativo 2
Exemplo 74 50 48 45 45 45 34
Comparativo 3
O Exemplo 1 é de acordo com a invenção. A comparação com o Exemplo Comparativo 2 mostra que a composição de acordo com a invenção se comporta como uma resina termoplástica. Desse modo, não ocorre reticulação na extrusora, o que pode ser notado no nível constante de
MFR2i. O Exemplo Comparativo 3 mostra uma composição que usa
DBTL, como um catalisador de condensação de silanol contendo HDTMS, demonstrando comportamento inferior, como pode ser notado na menor MFR2i. Portanto, uma combinação do catalisador de reticulação adequado e do auxiliar de processamento de acordo com a invenção proporciona o melhor desempenho.
e) Superfície da fita
As composições do Exemplo 1 e dos Exemplos
Comparativos 1, 2 e 3 foram extrudadas em uma extrusora de
32/33 fita Brabender, com uma matriz formadora de fita tendo uma temperatura do banho liquido de 210°C por 10 min. Uma compressão de 4:1 foi usada, e o calor foi ajustado a
160°C, 180°C e 210°C para as diferentes zonas da extrusora.
Resfriamento com água foi usado na zona de alimentação. A velocidade de rotação foi de 30 rpm. A extrusão ocorreu inicialmente por 30 min.
Para simular o tempo para mudanças de ferramenta, a extrusora foi interrompida pelo tempo indicado na Tabela 4.
A extrusora foi depois reiniciada e após 30 min, uma amostra de amostra de fita, para inspeção, foi coletada.
As fitas produzidas foram inspecionadas visualmente e a qualidade superficial· foi classificada de acordo com a quantidade de géis contados, nebulosidade e irregularidades
da fita. Na classificação, os números significam: 5 é
(a fita não tem quaisquer géis, acabamento perfeito,
bordas de formas irregulares, aparência fina
transparente); 3 é aceitável para que sejam usadas na produção comercial (há vários pequenos géis, a fita é um pouco nebulosa, mas ainda as bordas da fita são perfeitas);
e abaixo de 3 é inaceitável para uso comercial (há uma quantidade significativa de pequenos géis e/ou alguns superiores a 1 mm).
Os resultados são apresentados na Tabela 4.
33/33
Tabela 4
Tempo de interrupção da extrusora (min) 0 5 10 15 30 60
Exemplo 1 5 5 5 5 5 2
Exemplo Comparativo 1 1 1 1 1 1 1
Exemplo Comparativo 2 5 5 5 5 5 2
Exemplo Comparativo 3 5 5 5 3 1 1
0 Exemplo 1 é de acordo com a invenção e tem uma classificação de fita de pré-vulcanização excelente, após interrupções de extrusão de até 30 minutos. O Exemplo
Comparativo 1 mostra uma composição não extricável, uma vez que é cheio de géis. O Exemplo Comparativo 2 mostra um comportamento termoplástico, que é similar àquele do
Exemplo 1. O Exemplo Comparativo 3 mostra um comportamento inferior, comparado com a composição de acordo com a invenção. Portanto, uma combinação do catalisador de reticulação adequado e do auxiliar de processamento de acordo com a invenção propicia o melhor desempenho.
1/5

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina, caracterizado pelo fato de que o composto contendo silício tem uma estrutura de acordo com a fórmula:
(R1)x[Si(R2)y(R3)z]m (I) na qual:
R1, que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbila monofuncional, ou, se m = 2, bifuncional, compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono;
R2, que pode ser igual ou diferente, se mais um desse grupo estiver presente, é um resíduo de hidrocarbiloxi compreendendo de 1 a 100 átomos de carbono;
R3 é -R4SiRipR2q, em que:
p é 0 a 3, q é 0 a 3, com a condição de que p + q seja 3; e
R4 é -(CH2)rYs(CH2)t-, em que r e t são, independentemente, 1 a
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula para o composto contendo silício:
R1, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alquila, arilalquila, alquilarila ou arila contendo de 1 a 30 átomos de carbono, com a condição de que se mais de um grupo R1 estiver presente, o número total de átomos de carbono dos grupos R1 é de no máximo 6 0; e
R2, que pode ser igual ou diferente se mais de um desses grupos estiver presente, é um grupo alcóxi, arilóxi, alquilarilóxi ou arilalquilóxi contendo de 1 a 15 átomos de carbono, com a condição de que se mais de um grupo R2 estiver presente, o número total de átomos de carbono nas partes alquila dos grupos R2 é de no máximo 40.
2/5 em que a referida composição de poliolefina compreende uma poliolefina reticulável com grupos silano hidrolisáveis.
3/5
3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula para o composto contendo silício, R1 é um grupo alquila de 6 a 22 átomos de carbono, linear ou ramificado.
3, s é 0 ou 1 e Y é um grupo heteroatômico difuncional selecionado de -o-, -S-, -SO- , -SO2-, -NH-, -NR1- ou -PR1-, em que R1 e R2 são como definidos previamente; e x é 0 a 3, y é 1 a 4, z é 0 ou 1, com a condição de que x + y + z = 4; e m = 1 ou 2;
Petição 870180021418, de 16/03/2018, pág. 6/12
4/5
4. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula para o composto contendo silício, R2 é um grupo alcóxi de 1 a 10 átomos de carbono, linear ou ramificado.
Petição 870180021418, de 16/03/2018, pág. 7/12
5/5
5. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula para o composto contendo silício, x = 1, y = 3, z = 0 e m = 1.
6. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o composto contendo silício compreende hexadeciltrimetoxissilano •
7. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a proporção do composto contendo silício é > de 0,001 a 5% em peso da composição total.
8. Uso de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a poliolefina reticulável com grupos silano hidrolisáveis compreende um polietileno com grupos silano hidrolisáveis, os grupos silano estão presentes em uma proporção de 0,001 a 15% em peso.
9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 ou 7, caracterizado pelo fato de que a composição compreende ainda um catalisador de condensação de silanol.
10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o catalisador de condensação de silanol compreende um ácido sulfônico orgânico.
Petição 870180021418, de 16/03/2018, pág. 8/12
11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o catalisador de condensação de silanol compreende um ácido sulfônico orgânico contendo 10 ou mais átomos de carbono, o ácido sulfônico compreendendo ainda pelo menos um grupo aromático.
12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o catalisador de condensação de silanol compreende um ácido sulfônico orgânico compreendendo o elemento estrutural:
Ar(SO3H)x (II) com Ar sendo um grupo arila, que pode ser ou não substituído, e x sendo pelo menos 1.
13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (II), Ar é substituído por pelo menos um grupo hidrocarbila de 4 a 30 átomos de carbono, e o catalisador de condensação de silanol total compreende de 10 a 200 átomos de carbono.
14. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição tem uma MFR21 (190°C, 21,6 kg) de 50 g/10 min ou mais, quando extrudada a qualquer temperatura na faixa de 20 a 240°C.
Petição 870180021418, de 16/03/2018, pág. 9/12
15. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a MFR21 (190°C, 21,6 kg) da composição, quando extrudada a qualquer temperatura na faixa de 140 a 240°C, é 90% ou mais da MFR21 (190°C, 21,6 kg) da mesma composição sem catalisador de condensação de silanol.
Petição 870180021418, de 16/03/2018, pág. 10/12
BRPI0712193-8A 2006-05-30 2007-05-23 Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina BRPI0712193B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06011134.1 2006-05-30
EP06011134A EP1862501B1 (en) 2006-05-30 2006-05-30 A silicon containing compound as processing aid for polyolefin compositions comprising crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups
PCT/EP2007/004590 WO2007137756A1 (en) 2006-05-30 2007-05-23 A silicon containing compound as processing aid for polyolefin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0712193A2 BRPI0712193A2 (pt) 2012-03-06
BRPI0712193B1 true BRPI0712193B1 (pt) 2018-06-12

Family

ID=37914275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0712193-8A BRPI0712193B1 (pt) 2006-05-30 2007-05-23 Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9200150B2 (pt)
EP (1) EP1862501B1 (pt)
KR (1) KR101039568B1 (pt)
AT (1) ATE526362T1 (pt)
BR (1) BRPI0712193B1 (pt)
EA (1) EA015630B1 (pt)
EG (1) EG25425A (pt)
ES (1) ES2374415T3 (pt)
MA (1) MA30436B1 (pt)
MY (1) MY150099A (pt)
PL (1) PL1862501T3 (pt)
UA (1) UA87949C2 (pt)
WO (1) WO2007137756A1 (pt)
ZA (1) ZA200810091B (pt)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2075281A1 (en) * 2007-12-03 2009-07-01 Borealis Technology OY Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound
KR20110111287A (ko) 2008-12-17 2011-10-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 고 투명성 용도를 위한 실리콘 폴리옥사미드 공정 첨가제
US8552136B2 (en) 2008-12-17 2013-10-08 3M Innovative Properties Company Thermoplastic silicone-based polymer process additives for injection molding applications
EP2251365B1 (en) * 2009-05-14 2018-11-07 Borealis AG Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation
CN102421812B (zh) * 2009-05-14 2014-07-09 博里利斯股份公司 包含两种硅烷基团的可交联聚烯烃组合物
EP2508558B1 (en) * 2011-04-07 2014-05-21 Borealis AG Silane crosslinkable polymer composition
EP2508566B1 (en) * 2011-04-07 2014-05-28 Borealis AG Silane crosslinkable polymer composition
EP2562209B1 (en) * 2011-08-26 2020-04-01 Borealis AG Silane crosslinkable polymer composition
EP2859047B1 (en) 2012-06-11 2016-09-21 3M Innovative Properties Company Melt-processable compositions having silicone-containing polymeric process additive and synergist
WO2015091707A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Borealis Ag A polymer composition comprising a polyolefin composition and a at least one silanol condensation catalyst
CN112143113B (zh) * 2020-04-27 2021-09-21 中国科学院化学研究所 长链支化型聚丙烯抗冲共聚物及其制备方法
CN112143114B (zh) * 2020-04-27 2021-10-22 中国科学院化学研究所 长链支化型聚丙烯抗冲共聚物及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1589757A (en) * 1925-06-24 1926-06-22 Kelly Springfield Tire Company Accelerator for rubber vulcanization
US3100753A (en) * 1958-08-21 1963-08-13 Monsanto Chemicals Composition comprising a mixture of polyethylene and an alkylalkoxysilane
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1526398A (en) * 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
US4413066A (en) * 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS5566809A (en) * 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5693542A (en) * 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS57207632A (en) * 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) * 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
US4535113A (en) * 1984-03-13 1985-08-13 Union Carbide Corporation Olefin polymer compositions containing silicone additives and the use thereof in the production of film material
US4925890A (en) 1988-03-08 1990-05-15 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for processing thermoplastic polymers
SE462752B (sv) 1988-12-23 1990-08-27 Neste Oy Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning
SE502171C2 (sv) 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer
US5883144A (en) * 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
US6384117B1 (en) * 1997-07-11 2002-05-07 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks
US7039821B1 (en) * 1998-12-31 2006-05-02 Potega Patrick H Hardware for configuring and delivering power
GB0004044D0 (en) * 2000-02-21 2000-04-12 Borealis Polymers Oy Polymer
US6395837B1 (en) 2000-08-03 2002-05-28 King Industries, Inc. Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene
ATE353352T1 (de) 2001-05-02 2007-02-15 Borealis Tech Oy Verwendung von polysulphiden zur stabilisierung von vernetzen silangruppen enthaltenden polymeren
DE10240756A1 (de) * 2002-08-30 2004-03-11 Degussa Ag Alkoxysiloxanhaltiges Trockenmittel für vernetzbare Polymermassen
MXPA05014218A (es) 2003-06-25 2006-03-13 Union Caribe Chemicals & Plast Composicion polimerica reticulable en humedo que contiene antioxidantes especiales.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2374415T3 (es) 2012-02-16
MY150099A (en) 2013-11-29
WO2007137756A1 (en) 2007-12-06
BRPI0712193A2 (pt) 2012-03-06
KR101039568B1 (ko) 2011-06-09
ZA200810091B (en) 2009-11-25
UA87949C2 (ru) 2009-08-25
KR20090047398A (ko) 2009-05-12
EA015630B1 (ru) 2011-10-31
US9200150B2 (en) 2015-12-01
ATE526362T1 (de) 2011-10-15
EP1862501A1 (en) 2007-12-05
EP1862501B1 (en) 2011-09-28
EG25425A (en) 2012-01-02
WO2007137756A8 (en) 2009-03-05
EA200802233A1 (ru) 2009-04-28
US20090203821A1 (en) 2009-08-13
PL1862501T3 (pl) 2012-02-29
MA30436B1 (fr) 2009-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0712193B1 (pt) Uso de um composto contendo silício como auxiliar de processamento na combinação de uma composição de poliolefina
US8529815B2 (en) Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound
BRPI0712192B1 (pt) Uso de um composto contendo silício em composição de poliolefina
CA2653367C (en) A silicon containing compound as drying agent for polyolefin compositions
BRPI0712238B1 (pt) Uso de um composto contendo silício como inibidor de corrosão em uma composição de poliolefina compreendendo um ácido de brönsted
ES2425430T3 (es) Utilización de un agente de secado que contiene silicio para una composición de poliolefina que contiene una poliolefina reticulable con grupos silano y un catalizador de condensación de silanoles
EP1862502B1 (en) A silicon containing compound as pH controlling agent in polymer compositions

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]