BRPI0709563A2 - prevenção de formação de esporo bacteriano em um sistema de papel de refugo de uma máquina de papelão - Google Patents
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Abstract
<B>PREVENçãO DE FORMAçãO DE ESPORO BACTERIANO EM UM SISTEMA DE PAPEL DE REFUGO DE UMA MáQUINA DE PAPELãO.<D> A invenção refere-se a um método para a prevenção ou retardo de esporulação bacteriana no sistema de papel de refugo de uma máquina de papelão ou papel pela redução do teor de metais de transição no papel de refugo a um nível desfavorável para a esporulação. Preferivelmente as células bacterianas presentes no sistema de papel de refugo da máquina de papelão ou papel não são substancialmente eliminadas pelo procedimento utilizado para reduzir o teor de metais de transição. A invenção refere-se adicionalmente a um método para a produção de papelão para embalagem ou papel para embalagem apresentando um teor em esporos bacterianos baixo.
Description
PREVENÇÃO DE FORMAÇÃO DE ESPORO BACTERIANO EM UM SISTEMA DEPAPEL DE REFUGO DE UMA MÁQUINA DE PAPELÃO
Descrição da Invenção
A invenção refere-se à prevenção ou retardo daformação de esporo bacteriano no sistema de papel de refugode uma máquina de papelão ou papel. O local primário paraa formação de esporo bacteriano em uma máquina de papelãoou papel é a circulação de papel de refugo. Atransformação de bactérias em esporos, ou esporulação, nosistema de papel de refugo de uma máquina de papelão oupapel pode ser evitada pela invenção. A invenção refere-seainda a um método para a produção de papelão de embalagemou papel de embalagem apresentando um teor de esporosbacterianos baixo, onde o papel de refugo é utilizado paraa produção de papelão de embalagem ou papel de embalagem.
Antecedentes da Invenção
Particularmente para máquinas que produzem papelãopara embalagem de liquido, ou outros papelões de embalagemde grau alimentício, um teor de esporos bacterianos baixono produto final é um fator de qualidade importante.Células bacterianas formadoras de esporo estão normalmentepresentes no ambiente da máquina de papelão como célulasvegetativas que se multiplicam por divisão celular (formavegetativa) , ou como uma forma de esporo muito resistente acondições ambientais adversas (forma dormente sobreviventepara leveduras). A transformação de células bacterianas daforma vegetativa para a forma em dormência resistente échamada de esporulação, enquanto que a re-transformação doesporo bacteriano para produzir uma célula vegetativa échamada de germinação. Em algumas máquinas de papelão,teores baixos de esporos do produto final são difíceis dese obter devido à esporulação bacteriana excessiva. Aerradicação de esporos maduros requer altas concentraçõesde biocida, e, da mesma forma, a prevenção da esporulaçãode células bacterianas seria mais eficiente em comparaçãocom a eliminação de esporos maduros. No caso da prevençãoda esporulação bacteriana, as células no processopermanecem em estado vegetativo, desta forma sendo maissensíveis a biocidas e são eliminadas por altastemperaturas na seção se secagem no mais tardar.
Fatores que influenciam a esporulação de célulasbacterianas e a germinação são amplamente estudados. Ésabido que a esporulação é um processo relativamenteestritamente controlado que não pode ser interrompido umavez iniciado. Além disto, as células apenas esporulam sobestresse ambiental, por exemplo, quando na falta dealimento. Recentemente Gonzáles-Pastor et al. (2003)mostraram que em deficiência de nutrientes a bactériaBacillus subtilis, primeiramente tenta retardar aesporulação por canibalismo. Os assim chamados genes skf("sporulation killing factor" - fator de eliminação deesporulação) e sdf ("sporulation delay factor" - fator deretardo de esporulação) são ativados nas células em jejum,causando primeiro a secreção de agentes citotóxicos e mortedas células irmãs circunvizinhas. Os nutrientes liberadosdas células mortas são utilizados pelas célulassobreviventes. Fugita et al. (2005) mostraram que o inícioda esporulação depende da assim chamada unidade de controleSpoOA que controla a expressão de cerca de 121 genesenvolvidos na esporulação. 0 aumento da proteína SpoOAprimeiro resultou no controle de genes que suportam ocrescimento, desta forma provocando, por exemplo, aeliminação de células irmãs, a utilização dos nutrientesliberados e aumentou a formação de biofilme, o processo deesporulação em si prosseguindo apenas mais tarde.
Existem vários estudos direcionados para aresistência de esporos maduros a fatores e estresseambiental. Turner et al. (2000) estudaram a influência deagentes antimicrobianos sobre esporos maduros da bactériaBacillus subtilis. A eficiência de biocidas foi reduzidana medida em que o córtex, revestimentos interno e externodos esporos, foram terminados durante a esporulação emprogresso. Nos estágios iniciais da esporulação, osesporos eram resistentes a tolueno, formaldeído, fenol enitrato fenilmercúrico. Uma vez terminado o córtex doesporo, os esporos eram resistentes a diacetato declorohexidina (CHA), compostos de amônio quaternário (QAC),e compostos que liberam cloro. No estágio final daesporulação, uma vez terminados os revestimentos interno eexterno do esporo, foram observadas resistências também àenzima lisozima e a glutaraldeido. A resistência abiocidas dos esporos maduros é consideravelmente maior quea das células bacterianas no estado vegetativo. 0 papelãoacabado não pode conter quantidades residuais muito altasde biocidas, e da mesma forma, as quantidades de biocidaaplicadas são limitadas para várias máquinas de papelão,desta forma impedindo na prática a utilização de biocidasem quantidades necessárias para a erradicação de esporosmaduros. Esporos resistentes ao calor sobrevivem também àsaltas temperaturas da seção de secagem da máquina depapelão que são normalmente letais para célulasvegetativas.
Vários ions metálicos, incluindo manganês, estãoenvolvidos no crescimento, esporulação e germinação demicróbios. Vários estúdios a propósito da influência devários metais sobre diferentes atividades enzimáticas podemser encontrados na literatura. Charney et al. (1951)mostraram que o manganês é um metal de transição importantena esporulação da bactéria Bacillus subtilis. Nesteestudo, não ocorreu nenhuma esporulação da bactéria em ummeio de crescimento muito rico em nutrientes, masapresentando baixa concentração de manganês. A quantidadede células em esporulação aumentou com a adição de 0,1 ppmou mais de manganês. Vasantha e Freese (1970) examinaram opapel do manganês no crescimento e esporulação de Bacillussubtilis. Mostrou-se que o manganês é um metal importantepara a atividade da enzima fosfoglicerato fosfomutasedurante a esporulação. A esporulação foi bem sucedida naausência de manganês apenas se glicose, malato e inibidorde decoinina foram adicionados ao meio, o dito inibidorprevenindo a formação de guanosina monofosfato sintase,desta forma impedindo a rota metabólica do ácido 3-fosfogliceridico. Da mesma forma, as células necessitam demanganês para a rota de esporulação normal. Inaoka et al.(1999) mostraram que a enzima SodA (superóxido dismutase)da bactéria Bacillus subtilis em combinação com manganêsprotegeram as células contra oxidantes externos tanto nosestágio de crescimento quanto no estágio de esporulação,isto é, o manganês é também um importante fator deproteção. Que e Helmann (2000) mostraram que os genes mntda bactéria Bacillus subtilis estão envolvidos notransporte de manganês. A mutação destes genes evitou otransporte de manganês provocando esporulação reduzida emcomparação com a esporulação de cepas selvagens. Aquantidade de células em esporulação da cepa selvagem foide cerca de 2,6% para uma adição de 0,006 ppm de manganês,a dita quantidade sendo de 39% no caso da adição de 0,8 ppmde manganês. Da mesma forma, a adição de manganêsclaramente aumentou a esporulação.
O metabolismo de um esporo bacteriano é sabido sermuito baixo. Entretanto, mesmo em seu estágio dedormência, os esporos apresentam uma influência sobre omanganês presente em seu ambiente. Francis e Tebo (2002)mostraram que enzimas capazes de oxidar o manganês da formasolúvel Mn(II) para a forma insolúvel Mn(IV) podem serisoladas da superfície dos esporos.
0 fato de que o crescimento de micróbios pode serlimitado por ferro e outros metais quelantes já é bemconhecido de longa data, no entanto, quelatos tipicamentenão são utilizados para este propósito uma vez que asconcentrações necessárias destes são freqüentemente muitoaltas. Por exemplo, em máquinas de papelão, váriosbiocidas são utilizados para a inibição de crescimentomicrobiano. Fortnagel e Freese (1968) estudaram ainfluência de quelatos sobre a esporulação. Mostraram emuma pesquisa básica direcionada para o mecanismo deesporulação da bactéria Bacillus subtilis que a esporulaçãopodia ser interrompida por quelantes de ligação a metais detransição, inibindo desta forma a enzima aconitase. 0crescimento não foi inibido por concentrações de ácido alfapicolinico abaixo de 1 mM (< 123 ppm) , enquanto que umaconcentração de 0,4 mM reduziu a esporulação. Δ enzimaaconitase foi inibida também por concentrações menores que1 mM de ácido quináldico, o-fenantrolina e dipiridil.
Na indústria de papel, a quelação de manganês foiestudada em relação ao processo de branqueamento. Opropósito do estudo por Kujala et al. (2004) foi o daredução da quantidade de manganês naturalmente presente na madeira durante o processo da polpação, uma vez quedecompõe o peróxido de hidrogênio utilizado para obranqueamento da pasta. 0 manganês foi melhor quelado porDTPMP, um de quatro agentes quelantes utilizados no estudo,isto é, NTA (ácido nitriloacético), EDTA (ácido etilenodi- aminotetracético) , DTPA (ácido dietilenotriaminopenta-acético) e DTPMP (ácido dietilenotriaminopentaquis-fosfônico) , com uma performance de quelação acima de 95%.
Breve descrição da invenção
A invenção refere-se à supressão da esporulação bacteriana no sistema de papel de refugo de uma máquina depapelão ou papel pela redução da concentração de metais detransição bivalentes, especialmente manganês, controle daesporulação para um nivel que previne a esporulação semeliminar as bactérias no sistema de papel de refugo. Istoé particularmente eficientemente alcançado pela utilizaçãode uma combinação de um agente quelante com um agentedispersante.
Descrição detalhada da invenção
0 inventor observou que a circulação de papel derefugo é o local principal de formação de esporos emmáquinas de papelão. 0 inventor observou também que aquantidade total de bactérias no tanque de papel de refugopode permanecer no mesmo nivel por vários dias, enquantoque simultaneamente a proporção de bactérias em esporulaçãopode variar consideravelmente. Com base em determinações,as concentrações de manganês bivalente e ferro bivalente nosistema de papel de refugo variam entre valores deconcentração microbiologicamente significativos. Oinventor observou que a esporulação das bactérias presentesem máquinas de papelão é especificamente controlada pelaquantidade de manganês, e ainda, que um teor de manganêsbaixo é um fator que limita a esporulação. A esporulaçãode bactérias no sistema de papel de refugo na máquina depapelão aumenta conforme as concentrações de manganêsbivalente e/ou ferro bivalente aumentam. quantidadesmaiores de manganês parecem ser necessárias para osestágios iniciais da esporulação bacteriana que para asatividades normais de vida. Desta forma foi observado quea esporulação pode ser prevenida pela remoção de umapequena porção da quantidade de manganês por quelação nãoinfluenciando a viabilidade das células. Da mesma forma,uma redução menor das concentrações de manganês bivalente eferro bivalente resultou em niveis menores de esporosbacterianos tanto no sistema de papel de refugo da máquinade papelão quanto no produto final ser a eliminação diretadas células bacterianas (método não biocida de controlemicrobiano).
Da mesma forma, a invenção provê um método para aprevenção ou retardo da esporulação bacteriana no sistemade papel de refugo de uma máquina de papelão ou papel pelaredução do teor de metais de transição no papel de refugopara um nível desfavorável à esporulação.
Além disto, a invenção provê um método para aprodução de papelão de embalagem ou papel de embalagemapresentando um teor de esporos bacterianos baixo, onde opapel de refugo é utilizado para a produção do papelão deembalagem ou papel de embalagem, o dito métodocompreendendo a redução do teor de metais de transição nopapel de refugo para um nível desfavorável à esporulação.
De acordo com uma realização preferida, as célulasbacterianas presentes no sistema de papel de refugo damáquina de papelão ou papel não são substancialmenteeliminadas pelo procedimento utilizado na redução do teorde metais de transição.
0 dito procedimento para a redução dos teores demetal de transição compreende a quelação ou oxidaçãoeletroquímica.
Na presente invenção, a expressão "redução do teor demetais de transição" refere-se principalmente à redução dasconcentrações de íons livres de metal de transição. Nocaso de serem utilizados agentes quelantes, asconcentrações dos metais de transição são reduzidas comoresultado da ligação dos ditos íons de metal de transiçãopelos ditos agentes quelantes.
A invenção diz respeito principalmente a sistemas depapel de refugo de máquinas de papelão que produzem papelãode embalagem, particularmente papelão para aplicações emembalagem de alimentos, principalmente papelão paraembalagem de líquido. Papelões do dito tipo normalmenteapresentam estruturas multicamadas onde o papelão produzidode acordo com a invenção preferivelmente é colocado no meioda estrutura em multicamadas, por exemplo, no caso de umaestrutura apresentando três camadas, entre a camadasuperior e a camada de fundo. As ditas camadas superior ede fundo podem ser, por exemplo, produzidas a partir depasta química branqueada. Tais papelões de embalagem podementão compreender de 10 a 25% da camada superior, 50 a 80%do papelão contendo papel de refugo, e de 10 a 25% dacamada de fundo, em peso. Como é sabido, papelões paraembalagem podem compreender também camada(s) de folha dealumínio e/ou camada(s) polimérica(s).
A invenção refere-se também ao sistema de papel derefugo de uma máquina de papelão que produz papéishigiênicos, ou papéis de embalagem úteis, por exemplo, paraembalagens de alimentos, embalagens de medicamentos,embalagens protetoras para materiais assépticos, naindústria de cigarros ou outras aplicações em que a purezamicrobiológica é requerida para o produto acabado.
Bacillusr Paenibacillus, Brevibacillus eAlicybacillus são gêneros bacterianos capazes deesporulação aeróbica.
De acordo com a invenção, o teor de metais detransição pode ser reduzido por quelação. Um agentequelante apresentando uma fórmula I, II, III, IV, V ou VImostradas abaixo ou qualquer outro agente quelante descritoabaixo podem ser utilizados para a quelação.
Um agente quelante preferido é um compostoapresentando a seguinte fórmula geral:<formula>formula see original document page 11</formula>
onde
ρ é 0 ou um integrador de 1 a 10,
R3, R4, R5, R6 e R7 são independentemente um átomo dehidrogênio ou uma cadeia alquilica com de 1 a 6 átomos decarbono, contendo um ou mais ligantes de quelação ativostais como um grupo ou grupos carboxila, fosfônico ouhidroxila, ou um sal destes.
A dita cadeia alquilica é preferivelmente metileno-CH2- ou etileno -CH2-CH2-.
Na fórmula I, R3, R4, R6 e R7 são pref erivelmentegrupos idênticos.
Os agentes quelantes da fórmula I acima incluemácidos poliaminopolicarboxilicos e ácidos poliaminopoli-metilenofosfônicos.
Os ácidos poliaminocarboxílicos podem ser produzidospor métodos típicos a pp de poliamina e formaldeído ecianeto de sódio ou cianeto de hidrogênio. Um método maisadequado para produção em escala pequena é o de utilizarácido acético halogenado, particularmente ácidomonocloroacético como material de partida.
Ácidos poliaminocarboxílicos preferidos incluem:DTPA: ρ = 1; R3 = R4 = R5 = R6 = R7 = -CH2COOHTTHA: ρ = 2; R3 = R4 = R5 = R6 = R7 = -CH2COOHEDTA: p = 0; R3 = R4 = R5 = R6 = -CH2COOHHEDTA: ρ = 0; R3 = R4 = R5 = -CH2COOH, R5 = -CH2CH2OHEDDS: ρ = 0; R3 = R5 = Η, R4 = R6 = -CH (COOH) CH2COOH(ácidoetilenodiaminodisuccinico)
Ácidos poliaminopolimetilenofosfônicos são produzidosde uma foram convencional a partir das correspondentespoliaminas, formaldeido e ácido fosfórico. No caso deaminas superiores, a substituição completa com grupos deácido acético ou grupos de ácido metilenofosfórico écrescentemente difícil.
Ácidos poliaminopolimetilenofosfônicos preferidosincluem:
DTPMA: ρ = 1; R3 = R4 = R5 = R6 = R7 = -CH2POO2H2TTHMPA: ρ = 2; R3 = R4 = R5 = R6 = R7 = -CH2POO2H2EDTMPA: ρ = 0; R3 = R4 = R5 = R6 = -CH2POO2H2
Um outro agente quelante preferido é um compostoapresentando a seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde
q é um integrador de 3 a 10,
R3, R4, R5 e R6 são independentemente um átomo dehidrogênio ou uma cadeia alquílica com de 1 a 6 átomos decarbono, contendo um ou mais ligantes de quelação ativostais como o grupo ou grupos carboxila, fosfônico ouhidroxila, ou um sal destes.A dita cadeia alquilica é preferivelmente metileno-CH2 ou etileno -CH2CH2-.
Na fórmula II, R3, R4, R5 e Rõ são pref erivelmentegrupos idênticos.
O grupo -(CH2)q- pode representar também uma estruturacíclica tal como um anel ciclohexano. Ácido 1,2-diamino-ciclohexanotetracético (DCTA) é um exemplo de tal agentequelante.
Agentes quelantes da fórmula II acima incluemhexametilenodiaminotetr (ácido acético) (q = 6) etetrametilenodiaminotetra (ácido metilenofosfônico) (q =4), ambos os quais estão disponíveis comercialmente eapresentam as fórmulas abaixo:
<formula>formula see original document page 13</formula>
Um terceiro agente quelante preferido é um compostoapresentando a seguinte fórmula geral:
R3(R4)NR5 III
onde
R3, R4 e R5 são independentemente um átomo de hidrogênioou uma cadeia alquímica com de 1 a 6 átomos de carbono,contendo um ou mais ligantes de quelação ativos tais como ogrupo ou grupos carboxila, fosfônico ou hidroxila, ou umsal destes.
A dita cadeia alquilica é preferivelmente metileno-CH2 ou etileno -CH2CH2-.
Na fórmula III, R3, R4 e R5 são preferivelmente gruposidênticos.
Exemplos de agentes quelantes da fórmula III acimaincluem o ácido nitriloacético (NTA) disponívelcomercialmente: R3 = R4 = R5 = -CH2COOH.
Ainda um outro agente quelante preferido é umcomposto apresentando a seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 14</formula>
onde
R8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil com1 a 6 átomos de carbono, ou uma cadeia alquilica com 1 a 6átomos de carbono, contendo um grupo carboxila, fosfônico ouhidroxila,
Rg representa um átomo de hidrogênio, grupo hidroxila,grupo fosfônico, grupo carboxila ou uma cadeia alquilica com 1a 6 átomos de carbono, contendo um ou dois grupos carboxila, e
Rio representa um átomo de hidrogênio, grupo hidroxila,grupo carboxila, um grupo alquil com 1 a 6 átomos de carbono,ou uma cadeia alquilica com 1 a 6 átomos de carbono, contendoum grupo carboxila ou um sal deste.A dita cadeia alquílica é preferivelmente metileno-CH2 ou etileno -CH2CH2-.
Exemplos de agentes quelantes de fórmula IV acima nãocontendo nitrogênio incluem ácido 1-hidroxietiliden-l,1-difosfônico (HEDP).
Ainda um outro agente quelante preferido é umcomposto apresentando a seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 15</formula>
onde
Rn representa:um átomo de hidrogênio,
uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono,
uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono e com 1a 10 grupos de ácido carboxilico ligados à dita cadeia, ou umsal de metal alcalino ou de metal alcalino terroso deste,
uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono e com 1a 10 grupos éster de ácido carboxilico ligados à dita cadeia,
uma cadeia de hidrocarboneto (poli) etoxilada com 1 a 20grupos etoxila, ou
uma amida de ácido carboxilico com 1 a 30 átomos decarbono, onde a ligação N-Ril é uma ligação amida,
R12 e R13 são: hidrogênio, um ion de metal alcalino ou umion de metal alcalino terroso ou um grupo alquil contendo 1 a30 átomos de carbono,r é 0 ou 1, es é O ou 1.
As seguintes N-bis ou tris-[(1,2-dicarboxi-etoxi)etil]aminas de fórmula V são preferidas:
<formula>formula see original document page 16</formula>
A = N-bis[2-(1,2-dicarboxi-etoxi)etil]amina
B = ácido N-bis[2-(1,2-dicarboxi-etoxi)etil]aspártico(AES)
C= N-bis[2-(1,2-dicarboxi-etoxi)etil]amina.
Uma N-bis-(1,2-dicarboxi-etil)amina de fórmula Vpreferida é o ácido iminodisuccinico (ISA) apresentando afórmula:
<formula>formula see original document page 16</formula>
Ainda uma outro agente quelante preferido é um compostoapresentando a fórmula geral:RiCtHu(OH)v(COOH)xR2 Vl
onde
t é de 1 a 8,
u é de O a 2t,
ν é de o a t,
χ é de O a 2,
Ri é COOH e
R2 é H, CH2OH ou COOH.
Um agente quelante de fórmula VI acima é o ácidohidroxicarboxilico não contendo nitrogênio nem fósforo, talcomo:
ácido glucônico: t = 4, u = 4, ν = 4, χ = 0, Ri =COOH, R2 = CH2OH,
ácido citrico: t = 3, u = 4, ν = 1 , x = l, Ri =COOH, R2 = COOH,
ácido tartárico: t = 2, u = 2, ν = 2, χ = 0, Ri =COOH, R2 = COOH.
Outros ácidos hidroxicarboxilicos úteis incluem oácido salicilico.
Ainda um outro agente quelante útil é o ácidoetilenoglicol-bis(2-aminoetiléter)-N,N,N',N'-tetracético(EGTA).
Em adição aos agentes quelantes acima, ácidoscarboxilicos saturados ou insaturados tais como ácidoacético ou ácido maleico, ou aminoácidos tais como alanina,glicina ou cisteina, podem ser utilizados como agentequelante.
Embora a descrição precedente apresente as fórmulasdos agentes quelantes na forma ácida, os ditos agentes sãoem geral comercializados como sais básicos, principalmentecomo sais de sódio, e, desta forma, deve ser entendido queas fórmulas acima representam tanto os ácidos livres quantoseus sais, incluindo sais de metal alcalino como sais desódio e de potássio, e sais de metal alcalino terroso taiscomo sais de magnésio e de cálcio.
DTPA (ácido dietilenotriaminopentacético) é um agentequelante particularmente preferido.
A quantidade de agente quelante é preferivelmente depelo menos 1,5 ppm e pref erivelmente no máximo 70 ppm, porexemplo, no máximo 50 ppm. A quantidade de agente quelantepode ser de 1,5 a 70 ppm, preferivelmente de 1,5 a 30 ppm,pref erivelmente de 2 a 30 ppm, mais pref erivelmente de 7,5a 15 ppm (peso/volume) , com base no volume do papel derefugo (incluindo a fase aquosa). A quantidade de agentequelante é calculada em relação ao peso do agente ativo. Aconsistência do papel de refugo a montante do espessador depapel de refugo é tipicamente de cerca de 1 a 3% em peso.
De acordo com a invenção, uma combinação do agentequelante definido acima com um agente dispersante definidoabaixo pode ser utilizada.
Agentes dispersantes adequados solúveis em água,úteis para a presente invenção incluem:
Lignosulfonatos tais como lignosulfonato de sódio.
Produtos de condensação de ácidos sulfônicosaromáticos com formalina tais como naftaleno sulfonatoscondensados.
Polímeros aniônicos dispersantes e copolímerospolimerizados a partir de monômeros aniônicos, oucarregados para produzir uma forma aniônica após apolimerização. Os ditos polímeros compreendem unidadesrepetidas com cargas aniônicas tais como ácidoscarboxilicos, sais de ácidos carboxílicos, ácidossulfônicos, sais de ácidos sulfônicos, e/ou misturas destes. Copolimeros aniônicos podem ser produzidos porcopolimerização de um monômero aniônico com um oucomonômero aniônico, um comonômero não carregado e/ou umcomonômero catiônico. Monômeros aniônicos tipicamenteincluem ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de hidroxietil, sulfonato de vinila, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfônico, ácido estirenosulfônico, ou saisdestes, e outros monômeros correspondentes. Polímeroscarregados para produzir uma forma aniônica somente depoisda polimerização incluem poliacrilamidas hidrolisadas e polímeros produzidos a partir de anidrido maleico.
Polímeros aniônicos podem conter também diferentestipos de unidades repetidas carregadas tais como fosfatos,como metracrilatofosfato de etilenoglicol, ou ácidosfosfóricos ou sais destes, como o ácido vinilfosfônico.
Como exemplos dos polímeros aniônicos descritosacima, podem ser mencionados:
poli(met)acrilatos, poliacrilato-maleato, poli-maleato, ácido poli-a-hidroxiacrílico, polivinilsulfonato,poliestirenosulfonato, 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato e polivinil fosfonato;
- polifosfatos como hexametafosfato de sódio;
- polímeros não carregados como álcool polivinílico,polivinil pirrolidona, polialcoxi silanos e álcooispolietóxi;polímeros dispersantes carregados cationicamentecomo polímeros de diciandiamido-formaldeído e poliamidas.
Outros agentes dispersantes úteis incluempolissacarídeos tais como amino natural ou modificado, oucelulose modificada tal como carboximetilcelulose, ederivados destes.
Ainda um outro grupo de agentes dispersantes úteisconsiste em compostos tensoativos que podem ser:
- aniônicos, tais como ácidos carboxílicos, ácidossulfônicos, ésteres de ácido sulfônico, ácidos fosfóricos eésteres de ácidos polifosfóricos e sais destes,
- não iônicos, tais como álcoois etoxilados, alquilfenóis etoxilados, ésteres de ácido carboxílico etoxilado,e amidas de ácido carboxílico etoxilado,
- catiônicos, tais como aminas livres de oxigênio,aminas contendo oxigênio, aminas com uma ligação amida, esais de amônio quaternário.
Deve-se observar ainda que em adição às propriedadesquelantes, alguns dos agentes quelantes da invençãoapresentam propriedades dispersantes.
A razão em peso do agente quelante para o agentedispersante é preferivelmente entre 5:1 e 50:1, maispreferivelmente entre 10:1 e 30:1.
A quantidade da combinação de agente quelante eagente dispersante é preferivelmente de pelo menos 1,5 ppme preferivelmente no máximo 7 0 ppm, por exemplo, no máximo50 ppm. A quantidade da combinação de agente quelante eagente dispersante pode ser de 1,5 a 7 0 ppm,preferivelmente de 1,5 a 30 ppm, por exemplo, de 2 a 70ppm, preferivelmente de 2 a 30 ppm, mais preferivelmente de7,5 a 15 ppm (peso/volume) com base no volume do papel derefugo (incluindo a fase aquosa). As quantidades de agentequelante e agente dispersante são calculadas com base nospesos dos agentes ativos.
0 agente quelante, ou a combinação de agente quelantee agente dispersante, é dosado para um ponto adequado naentrada do sistema de papel de refugo, por exemplo, amontante do primeiro tanque de papel de refugo/torre depapel de refugo, ou no primeiro tanque de papel de refugo/torre de papel de refugo (torre para papel de refugodiluído na Fig. 1, número 2) . No caso da dosagem serefetuada a montante do tanque de papel de refugo/torre depapel de refugo, o ponto de dosagem adequado é um dosdesagregadores, tubulações dos desagregadores, ou uma linha de tubulação comum dos desagregadores, ou uma tubulaçãopara a circulação de água utilizada para a polpação (número1 na Fig. 1) . Em alguns casos especiais, a máquina nãoinclui uma torre para papel de refugo diluído ou o tempo deretenção do papel de refugo no primeiro tanque de papel derefugo é de tal forma curto que é ainda possível se afetara esporulação pela dosagem, por exemplo, no espessador depapel de refugo (número 3 na Fig. 1) ou na torre dearmazenamento de papel de refugo espessado (número 4 naFig. 1).
Embora o agente quelante e agente dispersante possamser dosados separadamente, são preferivelmente dosados comouma mistura.
É particularmente preferido se realizar a dosagem doagente quelante, ou da combinação de agente quelante eagente dispersante com base nos resultados de determinaçõesem linha dos metais de transição.
De acordo com a invenção, é também possível seadicionar um biocida oxidante em adição ao agente quelante,ou à combinação de agente quelante e agente dispersante. Odito biocida oxidante pode ser um composto perácido talcomo ácido peracético, ácido perfórmico, hipoclorito,dióxido de cloro, dimetil-hidantoina halogenada, brometo deamônio, ou ácido hipobrômico. O biocida é preferivelmentedosado no estágio inicial do sistema de papel de refugo.Nesta realização, a adição do quelato pode apresentartambém outros efeitos favoráveis. No caso de biocidasoxidantes serem utilizados na máquina de papelão, se perdemenos performance desta pela oxidação de metais se asconcentrações de manganês bivalente e outros metais detransição são reduzidas, desta forma aumentando aeficiência antimicrobiana.
De acordo com uma outra realização da invenção, oteor de metal de transição é reduzido por oxidaçãoeletroquímica. A dita oxidação eletroquímica pode serconduzida, por exemplo, variando-se o potencial dasuperfície metálica do tanque de papel de refugo,resultando na precipitação de manganês como óxido dasolução.
Nesta invenção, o metal de transição pode compreenderum metal de transição bivalente, preferivelmente manganêsbivalente ou ferro bivalente, ou manganês bivalente e ferrobivalente.
De acordo com a invenção, células bacterianasvegetativas são erradicadas na máquina de papelão ou papel,preferivelmente na seção de secagem desta, por altastemperaturas.
A invenção é agora descrita com referência aosdesenhos anexos onde.
A Figura 1 mostra um esquema simplificado dediferentes estágios típicos para sistemasde papel de refugo de máquinas de papelãoou papel.
A Figura 2 mostra a formação de esporos aeróbicos nopapel de refugo de uma máquina de papelãoem função do tempo, e adicionalmente, oefeito do manganês bivalente, ferrobivalente e DTPA sobre os esporos.
A Figura 3 mostra o efeito das adições do produto Cde teste sobre a quantidade de bactériasaeróbicas no papel de refugo de umamáquina de papelão em função do tempo.
A Figura 4 mostra a formação de esporos aeróbicos nopapel de refugo de uma máquina de papelãocomo função do tempo, e adicionalmente, aeficiência do produto C de teste.
A Figura 5 mostra o efeito das adições de metais,DTPA, e do composto C de teste sobre aquantidade de bactérias aeróbicas nopapel de refugo de uma máquina de papelãoem função do tempo.
A Figura 6 mostra a formação de esporos aeróbicos nopapel de refugo de uma máquina de papelãoem função do tempo, e adicionalmente, aeficiência de metais, DTPA e do agente Cde teste.
A Figura 7 mostra a formação de esporos aeróbicos nopapel de refugo de uma máquina de papelãoem função do tempo, e adicionalmente aeficiência dos metais e do produto C deteste.
A Figura 8 mostra a formação de esporos aeróbicos nopapel de refugo de uma máquina de papelãoem função do tempo, e adicionalmente aeficiência dos produtos a e D de teste.
A Figura 9 mostra o efeito da adição dos produtos Ae D de teste sobre a quantidade debactérias aeróbicas no papel de refugo deuma máquina de papelão em função dotempo.
Na figura 1, a referência numérica (1) mostra linhasde vários desagregadores. A pasta proveniente de váriosdesagregadores é passada para a primeira torre de papel derefugo (2), e posteriormente para o espessador de papel derefugo (3). O papel de refugo espessado entra na torre (4)para o dito papel de refugo espessado, e o filtrado doespessador de papel de refugo é passado para o tanque (5)para recirculação para o sistema de papel de refugo ou paraum outro ponto adequado. O papel de refugo espessado épassado através de uma peneira (6) para um refinador (7), eposteriormente para a caixa de dosagem (8) da máquina depapelão.
Uma vez que o sistema de papel de refugo representaum papel central na formação de esporos na máquina depapelão, o melhor ponto de dosagem é a montante da primeiratorre de papel de refugo (2) , ou na linha comum provenientedos diferentes desagregadores, ou nas várias linhas (1) . Adosagem é preferivelmente continua, mas se possível, épreferível se conectar o controle dos valores determinadosdas bombas de dosagem aos fluxos dos diferentesdesagregadores. As dosagens podem variar entre 2 e 70 ppm,preferivelmente entre 2 e 30 ppm, e mais preferivelmenteentre 7,5 e 15 ppm (peso/volume) do quelato, ou entre 2 e70 ppm, preferivelmente entre 2 e 30 ppm, maispreferivelmente entre 7,5 e 15 ppm (peso/volume) dacombinação do quelato e agente dispersante.
A dosagem pode também, por exemplo, ser conduzidaimediatamente no desagregador ou diretamente na primeiratorre (2) de recirculação de papel de refugo. A dosagempode também ser conduzida em um outro estágio darecirculação do papel de refugo tal como no espessador depapel de refugo (3), na água filtrada (5) do papel derefugo, ou na torre de papel de refugo espessado, taldosagem, entretanto, não resulta necessariamente tãoeficiente quanto a dosagem em um estágio mais inicialpossível da recirculação de papel de refugo.
A invenção é descrita agora com mais detalhes pormeio dos exemplos.
Exemplo 1
Neste experimento de laboratório, o efeito domanganês bivalente e ferro bivalente, bem como de um agentequelante (DTPA, ácido dietilenotriaminopenatacético), sobrea esporulação de bacilos isolados de uma máquina depapelão, foi estudado sob as condições do sistema de papelde refugo. Para o experimento, um inóculo livre de esporosfoi preparado da cepa Bacillus licheniformis 217realizando-se três cultivos consecutivos em um meio liquidopor 24 horas (meio triptona-extrato de levedura, 50°C,agitação a 100 rpm) utilizando-se uma proporção deinoculação baixa (0,1% volume/volume). Foi produzido papelde refugo livre de esporos por esterilização de papel derefugo diluído da máquina de papelão. Uma quantidade baixade amido pulverizado utilizada na máquina de papelão foi adicionada ao papel de refugo para se obter a quantidade deamido consumida pela atividade bacteriana durante otransporte da amostra de papel de refugo para olaboratório. O papel de refugo foi dividido em alíquotasde 25 ml que foram colocadas em tubos, seguindo-se a adiçãodos agentes de teste em diferentes concentrações. Soluçõesestoque a 0,2% de manganês (Mn(II)Cl2 x 4 H2O) e ferro(Fe(II)S04 χ 7 H2O) em água deionizada foram filtradas deforma estéril utilizando-se filtros de aspersão de 0,2 μπι. μl da cultura de Bacillus livres de esporos foram20 adicionados a cada tubo, após o que se manteve os tubos a45°C (agitação a 100 rpm). As quantidades de bactériasaeróbicas e esporos aeróbicos em cada tubo foramdeterminadas apos diferentes tempos de exposição. Aquantidade de bactérias aeróbicas foi determinada pelo método de filtração, enquanto que os esporos aeróbicosforam determinados a partir de amostras pasteurizadas (20minutos, 80°C) utilizando-se o método de placas de cultura(Plate Count Agar em ambos os casos, 45°C, 3 dias).
Os resultados são apresentados na figura 2. Naamostra de controle sem quaisquer outras adições excetopelo amido pulverizado, nenhum esporo se formou após 24horas, enquanto que 190 esporos por ml foram encontradosapós 29 horas. No mesmo momento, a quantidade de bactériasaeróbicas (não mostrada) foi de 110000 CFU/ml, isto é, afreqüência de esporulação foi tão baixa quanto 0,17%. Combase nestes resultados, as condições np papel de refugo nãoforam particularmente favoráveis para a esporulação. Aadição de metais amplificou a esporulação. Por exemplo, aadição de 0,4 ppm (Mn(II) + 1,5 ppm de Fe(II)) ao papel derefugo resultou na formação de esporos maduros já após 24horas. Ao final do teste (29 horas), a contagem de esporosera de 9000 CFU/ml, o aumento sendo, portanto, de 98% emcomparação com o controle, enquanto que a freqüência deesporulação foi de 10%. A adição de um agente quelante(DTPA) em uma quantidade de 12,5 ppm (como agente ativo)reduziu a esporulação em 79%, enquanto que uma adição de17,5 ppm resultou em inibição total.
Exemplo 2
Neste experimento de laboratório, foi estudado oefeito de um produto C de teste contendo um agentedispersante e DTPA sobre a esporulação de bacilos isoladosde uma máquina de papelão, sob as condições no sistema depapel de refugo. A composição do produto C de teste foicomo se segue: 40% (peso/volume) de sal pentasódico doácido dietilenotriaminopentacético (DTPA), 2% (peso/volume)de sal gluconato, e 2% (peso/volume) de naftalenosulfonato(polímero de condensação de ácido naftalenosulfônico eformaldeído). O estudo foi conduzido como o estudo noexemplo 1, exceto pelo fato do inóculo ter sido cultivado a45°C, sem a adição de amido pulverizado ao papel de refugo.Os resultados do teste são apresentados nas figuras 3e 4. Neste experimento, foram formados 32000 esporos/ml naamostra de controle (papel de refugo sem quaisqueraditivos), a freqüência de esporulação sendo assim de 3,2%.
Isto sugere que as condições neste papel de refugo erammais favoráveis à esporulação dos bacilos que na amostra depapel de refugo utilizada no experimento do exemplo 1.
Conforme pode ser observado na figura 3, o produto C deteste não foi tóxico aos bacilos, mas, no entanto,10 claramente reduziu a esporulação (figura 4). Por exemplo,no caso da adição do produto de teste em uma quantidade de10 ppm (4,4 ppm de agente ativo) ao papel de refugoresultou em uma esporulação de apenas 30 CFU/ml. Com basenestes resultados, a esporulação foi reduzida em cerca de99, 9% pela adição de 10 ppm do produto de teste, enquantoque 20 ppm resultaram em inibição total (<10 CFU/ml) . Asfreqüências de esporulação foram de 0,3%, 0,17% e <0,0024%para as adições de 10, 15 e 20 ppm, respectivamente, doproduto de teste.
Exemplo 3
Neste experimento de laboratório, foi estudado oefeito de manganês bivalente e ferro bivalente, DTPA eproduto C de teste contendo um agente dispersante e DTPA,sobre a esporulação de bacilos no papel de refugo de umamáquina de papelão isolados desta. O estudo foi realizadocomo no exemplo 2.
Os resultados do teste são mostrados nas figuras 5 e6. Neste experimento, a quantidade de esporos após 24horas foi de 25000 esporos/ml para a amostra de controle(papel de refugo sem quaisquer aditivos), a freqüência deesporulação sendo de 2,3%. Isto sugere que as condições nopapel de refugo eram bem favoráveis para a esporulação dosbacilos sem aditivos adicionais. A adição de metais detransição bivalentes ao papel de refugo resultou naduplicação do número de esporos gerados, a freqüência deesporulação sendo de 4,2%. A figura 5 mostra que nem oDTPA nem o produto C de teste foram tóxicos aos bacilos. Afigura 6 mostra que 12 ppm de DTPA (como agente ativo)reduziram tanto a esporulação em 99,4% quanto a freqüência de esporulação (para 0,11%). O produto C de teste foiainda mais eficiente, 8 ppm deste (como produto) reduzirama esporulação em 98,4% (freqüência de esporulação de0,06%), enquanto que 12 ppm do produto reduziram aesporulação em 99,7% (freqüência de esporulação de apenas 0,016%). Estes resultados sugerem que a esporulação foiinibida mais eficientemente pela combinação do agentedispersante e DTPA (produto C de teste) que o DTPA sozinho.
Exemplo 4
Neste experimento de laboratório, foi estudado oefeito de manganês e ferro bivalentes, e o produto C deteste contendo um agente dispersante e DTPA, sobre aesporulação de bacilos no papel de refugo de uma máquina depapelão isolados desta. O estudo foi realizado como oestudo do exemplo 2.
Os resultados do teste são mostrados na figura 7.
Neste experimento, os primeiros esporos maduros apareceramna amostra de controle (papel de refugo sem adição) em 11horas após o inicio do teste. Em 24 horas foramencontrados 101000 esporos/ml na amostra de controle, a freqüência de esporulação sendo de 45%. Isto sugere que ascondições na dita amostra de papel de refugo eram muitofavoráveis para a esporulação. Sob estas condições, afreqüência de esporulação não aumentou mais pela adição deMn(II) + Fe(II), no entanto, a maturação dos esporos foiacelerada pela adição dos metais. Uma adição de 5 ppm doproduto C de teste (2,2 ppm como agente ativo) resultou noretardo da esporulação: após 11 horas, nenhum esporo maduroestava presente na amostra, e após 25 horas, a esporulaçãofoi reduzida em 99% em comparação com o controle (figura7) . A esporulação foi totalmente inibida pela adição de 10ppm do produto C de teste (freqüência de esporulação <0,06%) .
Exemplo 5
Neste teste de campo, uma amostra foi tomada da torrede papel de refugo diluido de uma máquina de papelão, aamostra foi fracionada e introduzida em 10 tubos,respectivamente, e várias quantidades do produto C de testeforam adicionadas aos tubos. Os tubos foram incubados a45°C, seguindo-se a determinação das quantidades debactérias aeróbicas e esporos após tempos de exposição dediferentes durações. Durante o teste, a esporulação nopapel de refugo diluido foi lenta, como indicado pelasquantidades de esporos de cerca de 50 CFU/ml em todas asamostras, isto é, o nivel inicial. Na manhã seguinte (43horas), grandes quantidades de esporos maduros foramdeterminadas nas amostras não tratadas. Os resultados sãomostrados na tabela 1.
Com base nos resultados, o produto C de teste nãoapresentou qualquer efeito sobre as quantidades debactérias aeróbicas (produto não biocida). Entretanto, aesporulação foi consideravelmente reduzida por uma dose de15 mg/l, e inibida por doses de ^ 20 ppm. Após estadeterminação, foram adicionados 0,3 ppm de Mn(II) e 0,9 ppmde Fe(II) a todas as amostras. Esta adição aumentouconsideravelmente a esporulação, sugerindo que o manganês oe ferro são fatores limitantes para a esporulação.
Tabela 1
<table>table see original document page 31</column></row><table>
Exemplo 6
Este estudo foi realizado de maneira a se comparardiferentes agentes quelantes. Uma amostra foi coletada datorre de papel de refugo de uma máquina produtora depapelão para embalagem de alimentos. A amostra de papel derefugo foi dividida em 6 tubos. Um destes foi dosado comum produto químico qualquer, dois foram dosados com oproduto A de teste e três foram dosados com o produto D deteste, e as amostras foram incubadas por 1 dia a 45°C (atemperatura da torre de papel de refugo da máquina). Comoagente quelante ativo, o produto A incluía ácidodietilenotriaminopenta-cis-metilenosulfônico (DTPMA; 45%),e o produto D ácido N-bis-(1,2-dicarboxietloxi)-etil)-aspártico (AES; 25%). Os cultivos foram realizados emPlate Count Agar padrão: bactéria aeróbica total a 45°C eesporos aeróbicos a 37°C. Os resultados são mostrados nasfiguras 8 e 9.
No inicio do teste (O h) o papel de refugo continha140 CFU/ml de esporos bacterianos aeróbicos (Fig. 8). Naamostra não tratada, durante um dia de incubação a 45°C, aquantidade de esporos aumentou para 1085 CFU/ml. A Fig. 8mostra que 35 ppm do produto A preveniu totalmente aesporulação bacteriana (nenhum novo esporo foi formado) e25 ppm reduziram a formação de esporos nitidamente emcomparação com a amostra não tratada. Também o produto Dreduziu a quantidade de esporos, mas a concentração maisalta testada não bloqueou completamente a formação deesporos.
Os resultados claramente mostraram que também outrosagentes quelantes além do DTPA podem prevenir a formação deesporos. Novamente, nenhum dos agentes testados reduziu aquantidade de bactérias aeróbicas vegetativas, e, destaforma, o mecanismo de ação na prevenção da formação deesporos não é biocida (Fig. 9).
Exemplo 7
Um experimento de escala total foi realizado em umamáquina de papelão de camada tripla ("three-ply") queproduz papelão para embalagem de alimentos. 0 objetivo foio de reduzir a quantidade de esporos bacterianos aeróbicosno papelão final. 0 produto C de teste foi dosadocontinuamente em "couch-pit" (inicio do sistema de papel derefugo) a uma taxa de 6 l/h. Os esporos bacterianosaeróbicos foram quantificados no sistema de papel de refugototal (seguindo o fluxo a partir do "couch-pit" para atorre de papel de refugo e finalmente para a caixa dedosagem de papel de refugo) e no produto de papelão final antes, durante e depois do experimento.
Nos diasprecedentes ao experimento, o teor de esporos no papel derefugo aumentou de 2,5 a 4,5 vezes durante o fluxo de papelde refugo através do sistema, resultando em até 210-460esporos por 1 ml de papel de refugo na caixa de dosagem. Durante o experimento o teor de esporos diminuiugradualmente. Por exemplo, no 3o dia do experimento, asquantidades de esporos permaneceram as mesmas por todo osistema de papel de refugo. Assim, mais nenhum novo esporofoi formado durante o tempo em que o papel de refugo permaneceu no sistema de papel de refugo. Quando oexperimento foi pausado, com um retardo de um dia, istoresultou em quantidades de esporos 3,5 vezes mais altas nacaixa de dosagem de papel de refugo e logicamente tambémquantidades de esporos maiores no papelão final. Emconclusão, o experimento mostrou uma redução de 7 0% nasquantidades de esporos bacterianos aeróbicos no papelãopara embalagem de alimentos final.Referências
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Claims (20)
1. Método para a prevenção ou retardo da esporulaçãobacteriana no sistema de papel de refugo de uma máquina depapelão ou papel, caracterizado pelo fato do teor de metaisde transição no papel de refugo ser reduzido para um niveldesfavorável para a esporulação.
2. Método de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato das células bacterianas presentesno sistema de papel de refugo da máquina de papelão oupapel não serem substancialmente eliminadas peloprocedimento utilizado para reduzir o teor de metais detransição.
3. Método de acordo com as reivindicações 1 ou 2,caracterizado pelo fato do teor de metais de transição serreduzido por quelação.
4. Método de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato da dita quelação ser conduzida comum agente quelante apresentando a seguinte fórmula geral:<formula>formula see original document page 36</formula>ondeρ é 0 ou um integrador de 1 a 10,R3, R4, R5, R6 e R7 são independentemente um átomo dehidrogênio ou uma cadeia alquilica com de 1 a 6 átomos decarbono, contendo um ligante de quelação ativo tal como umgrupo carboxila, fosfônico ou hidroxila, ou um sal destes.
5. Método de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato da dita quelação ser conduzida comum agente quelante apresentando a seguinte fórmula geral:<formula>formula see original document page 37</formula>R3, R4, R5 e R6 são independentemente um átomo dehidrogênio ou uma cadeia alquilica com de 1 a 6 átomos decarbono, contendo um ligante de quelação ativo tal como umgrupo carboxila, fosfônico ou hidroxila, ou um sal destes.
6. Método de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato da dita quelação ser conduzida comum agente quelante apresentando a seguinte fórmula geral:<formula>formula see original document page 37</formula>ondeq é um integrador de 3 a 10,ondeR8 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil coma 6 átomos de carbono, ou uma cadeia alquilica com 1 a 6átomos de carbono, contendo um ácido carboxilico, ácidofosfônico ou um grupo hidroxila,Rg representa um átomo de hidrogênio, grupo hidroxila,grupo ácido fosfônico, grupo ácido carboxilico ou uma cadeiaalguilica com 1 a 6 átomos de carbono, contendo um ou doisgrupos ácido carboxilico, eRio representa um átomo de hidrogênio, grupo hidroxila,grupo carboxila, um grupo alquil com 1 a 6 átomos de carbono,ou uma cadeia alquilica com 1 a 6 átomos de carbono, contendoum grupo carboxila ou um sal deste.
7. Método de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato da dita quelação ser conduzida comum agente quelante apresentando a seguinte fórmula geral:onde Rn representa:um átomo de hidrogênio,uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono,uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono e com 1a 10 grupos de ácido carboxilico ligados à dita cadeia, ou umsal de metal alcalino ou de metal alcalino terroso deste,uma cadeia alquilica com 1 a 30 átomos de carbono e com 1a 10 grupos éster de ácido carboxilico ligados à dita cadeia,uma cadeia de hidrocarboneto (poli) etoxilada com 1 a 20grupos etoxila, ouuma amida de ácido carboxílico com 1 a 30 átomos decarbono, onde a ligação N-Rn é uma ligação amida,R12 e Ri3 são: hidrogênio, um ion de metal alcalino ou umion de metal alcalino terroso ou um grupo alquil contendo 1 a 30 átomos de carbono,r é 0 ou 1, es é 0 ou 1,ou um sal deste.
8. Método de acordo com qualquer uma dasreivindicações 3-7, caracterizado pelo fato da quantidadede agente quelante ser preferivelmente entre 2 e 70 ppm,preferivelmente entre 2 e 30 ppm, e mais preferivelmenteentre 7,5 e 15 ppm (peso/volume), com base no volume dopapel de refugo aquoso.
9. Método de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de ser utilizada para a quelaçãouma combinação do agente quelante conforme definido emqualquer uma das reivindicações 3-6 e um agentedispersante.
10. Método de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato da razão em peso do agente quelantepara o agente dispersante variar entre 5:1 e 50:1,preferivelmente entre 10:1 e 30:1.
11. Método de acordo com as reivindicações 9 ou 10,caracterizado pelo fato da quantidade da combinação serentre 2 e 70 ppm, preferivelmente entre 2 e 30 ppm, e maispref erivelmente entre 7,5 e 15 ppm (peso/volume), com baseno volume do papel de refugo aquoso.
12. Método de acordo com qualquer uma dasreivindicações 3-11, caracterizado pelo fato do agentequelante ou a combinação de agente quelante e agentedispersante ser dosada a montante do tanque de papel derefugo.
13. Método de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato do teor de metais de transição serreduzida por oxidação eletroquimica.
14. Método de acordo com qualquer uma dasreivindicações acima, caracterizado pelo fato do dito metalde transição compreender um metal de transição bivalente,preferivelmente manganês bivalente ou ferro bivalente, oumanganês bivalente e ferro bivalente.
15. Método para a produção de papelão para embalagemou papel para embalagem apresentando um teor baixo deesporos bacterianos, onde o papel de refugo é utilizadopara a produção de papelão para embalagem ou papel paraembalagem, caracterizado pelo fato do teor de metais detransição no papel de refugo ser reduzido para um niveldesfavorável para esporulação.
16. Método de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato das células bacterianas presentesno sistema de papel de refugo da máquina de papelão oupapel não serem substancialmente eliminadas peloprocedimento utilizado para reduzir o teor de metais detransição.
17. Método de acordo com as reivindicações 15 ou 16,caracterizado pelo fato do teor de metais de transição serreduzido por quelação com um agente quelante ou umacombinação de um agente quelante e um agente dispersante,ou por oxidação eletroquimica.
18. Método de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato da dosagem do agente quelante ou dacombinação de agente quelante e agente dispersante serrealizada com base nos resultados de determinações em linhado metal de transição.
19. Método de acordo com as reivindicações 17 ou 18,caracterizado pelo fato do agente quelante, ou dacombinação de agente quelante e agente dispersante, serdosado a montante do tanque de papel de refugo.
20. Método de acordo com qualquer uma dasreivindicações 15-19, caracterizado pelo fato do papelãopara embalagem ser um papelão para embalagem de alimentos,preferivelmente um papelão para embalagem de liquido.
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