BRPI0621621A2

BRPI0621621A2 - janela com caracterìstica antibacteriana e/ou antifúngica e processo de produção da mesma

Info

Publication number: BRPI0621621A2
Application number: BRPI0621621-8A
Authority: BR
Inventors: Vijayen S Veerasamy; Jose Nunez-Reguero; Scott V Thomsen
Original assignee: Guardian Industries
Priority date: 2006-04-27
Filing date: 2006-12-20
Publication date: 2011-12-13
Also published as: RU2417171C2; PL2364958T3; WO2007130140A1; CA2642825C; US20120258244A1; US20110111204A1; MX2008013751A; EP2010458A1; EP2364958A1; US8092912B2; US7892662B2; ES2526054T3; US20120082789A1; CA2642825A1; RU2008146761A; EP2364958B1; US8221833B2; US20070254163A1

Abstract

JANELA COM CARACTERìSTICA ANTIBACTERIANA E/OU ANTIFúNGICA E PROCESSO DE PRODUçãO DA MESMA. A presente invenção refere-se a uma janela tendo propriedades antifúngicas/antibacterianas e propriedades autolimpantes, e a um processo de produção da mesma. Em certas concretizações exemplificativas, uma camada à base de prata é proporcionada, e uma ou mais camadas localizadas sobre ela (por exemplo, a camada incluindo óxido de zircónio) são elaboradas para permitir que as partículas de prata migrem/se difundam para a superfície com o tempo, para matar as bactérias/germes na superfície do artigo revestido, criando, desse modo, um efeito antibacte riano/antifúngico. Em certas concretizações exemplificativas, a prata pode ser também, ou em vez disso ser misturada com outro material para ser a camada de topo do revestimento antibacteriano.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "JANELA COM CARACTERÍSTICA ANTIBACTERIANA E/OU ANTIFÚNGICA E PROCESSO DE PRODUÇÃO DA MESMA".

A presente invenção refere-se a uma janela tendo propriedades antifúngicas/antibacterianas e/ou propriedades autolimpantes, e a um pro- cesso de produção da mesma.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Janelas de veículos (por exemplo, pára-brisas, lanternas trasei- ras, tetos solares e luzes laterais) são conhecidas na técnica. Para fins e- xemplificativos, os pára-brisas de veículos incluem tipicamente um par de substratos de vidro curvos laminados conjuntamente por uma camada inter- mediária polimérica, tal como de polivinil butiral, (PVB). É conhecido que um dos substratos de vidro pode ter um revestimento (por exemplo, revestimen- to de baixo E) sobre ele para fins de controle solar, tal como reflexão de ra- diação infravermelha (IR) e/ou ultravioleta (UV), de modo que o interior do veículo possa ficar mais confortável em certas condições climáticas. Os pá- ra-brisas convencionais de veículos são produzidos como apresentado a seguir. São proporcionados primeiro e segundo substratos de vidro plano, um deles tendo opcionalmente um revestimento de baixo E borrifado nele. O par de substratos de vidro é lavado e guardado conjuntamente (isto é, empi- lhados um em cima do outro), e depois enquanto guardado é encurvado con- juntamente por aquecimento na forma de pára-brisas desejada a altas tem- peratura (por exemplo, 8 minutos a cerca de 600 - 625eC). Os dois substra- tos de vidro curvos são então laminados juntos por meio de uma camada intermediária polimérica, para formar o pára-brisas de veículo.

As janelas de vidro isolantes (IG) são também conhecidas na técnica. As unidades de janelas IG convencionais incluem pelo menos, um primeiro e segundo substratos de vidro (um dos quais pode ter um revesti- mento de controle solar, em uma superfície interna dele), que são acoplados entre si, pelo menos por um ou mais selos ou espaçadores. O espaço resul- tante ou vão entre os substratos de vidro pode ser ou não enchido com gás e/ou evacuado a uma baixa pressão em diferentes casos. No entanto, mui- tas unidades IG precisam ser revertidas. O revenido térmico dos substratos de vidro para essas unidades IG requer, tipicamente, aquecimento dos subs- tratos de vidro a temperaturas de pelo menos, cerca de, 600SC, por um perí- odo de tempo suficiente para propiciar revenido térmico. As janelas arquite- tônicas monolíticas, para uso em residências ou prédios, são também co- nhecidas na técnica e podem ser um único substrato de vidro. Novamente, as janelas monolíticas são freqüentemente revenidas termicamente para fins de segurança, tal revenido envolvendo alta temperatura, durante o tratamen- to térmico.

Outros tipos de artigos revestidos requerem tratamento térmico (HT) (por exemplo, revenido, encurvamento térmico e/ou reforço térmico) em certas aplicações. Por exemplo e sem limitação, os painéis de portas de bo- xes de vidro, as partes de tampo de mesa de vidro, e aquecimento requerem HT em certos casos.

Os germes estão ficando com uma preocupação cada vez maior em todo o mundo, especialmente em vista da grande quantidade de viagens internacionais existente na sociedade de hoje. Doenças tais como "gripe a- viária", Síndrome Respiratória Aguda Grave (SARS), e outros tipos de gripe têm emergido em todo o mundo recentemente, e resultaram em muitas mor- tes. Existe uma necessidade na técnica para elementos, tais como janelas, que são capazes de matar germes e/ou bactérias, reduzindo, desse modo, a probabilidade de pessoas ficarem doentes devido à gripe, SARS, gripe aviá- ria, e similares. Seria altamente vantajoso se essas características de uma janela fossem combinadas com as características de resistência a risco.

Revestimentos fotocatalíticos são às vezes também desejáveis em aplicações de janelas. Os revestimentos fotocatalíticos são também co- nhecidos como revestimentos autolimpantes, em que o revestimento reage com, e decompõe, os compostos orgânicos ou poluentes em compostos não nocivos inorgânicos, tais como CO2 e/ou H2O.

Conseqüentemente, em certas concretizações exemplificativas desta invenção, vai-se considerar que existe uma necessidade na técnica para um artigo revestido (por exemplo, para uso em uma janela ou vidro de tampo de mesa) tendo propriedades antifúngicas e/ou antibacterianas. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, pode ser também desejável que o artigo revestido tenha propriedades autolimpantes e/ou pro- priedades de resistência a risco. Em certos casos não Iimitantes exemplifica- tivos, seria vantajoso proporcionar uma janela que seja tanto resistente a risco, quanto possa funcionar para matar certas bactérias e/ou fungos, que entram em contato com a janela, reduzindo, desse modo, as chances de pessoas em prédios usando essas janelas ficarem doentes. Em certos casos exemplificativos, seria vantajoso proporcionar uma janela, que seja tanto resistente a risco quanto possa funcionar de uma maneira autolimpante em certos casos não Iimitantes exemplificativos. Em mais outras concretizações não Iimitantes exemplificativas, seria desejável proporcionar uma janela ten- do tanto funções fotocatalíticas quanto funções antifúngicas/antibacterianas. Ainda que, os revestimentos da presente invenção sejam freqüentemente usados no contexto de janelas, eles podem ser também usados no contexto de tampos de mesa, ou em outras aplicações em certos casos exemplificati- vos.

BREVE SUMÁRIO DOS EXEMPLOS DA INVENÇÃO

Certas concretizações exemplificativas desta invenção se refe- rem a uma janela tendo propriedades antifúngicas/antibacterianas e/ou pro- priedades autolimpantes, e a um processo de produção dela. Em certas concretizações não Iimitantes exemplificativas, proporciona-se um processo de produção de um artigo revestido (por exemplo, janela tal como para um veículo, prédio, porta de boxe, ou similares), que seja capaz de ser tratada termicamente, de modo que, após tratamento térmico (HT), o artigo fique resistente a risco a um ponto superior do que vidro não revestido.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, uma camada contendo prata antifúngica e/ou antibacteriana é proporcionada sob uma ou mais camadas. A ou as camadas sobre a prata são especialmente elaboradas de modo a ficarem porosas, permitindo, desse modo, que as par- tículas de prata migrem ou se difundam pela superfície da janela por longos períodos de tempo. A ou as camadas porosas sobre a prata podem ser ou incluir um oxido metálico em certas concretizações exemplificativas desta invenção, tal como um oxido de titânio ou zircônio. Por exemplo, a ou as camadas porosas sobre a prata podem ser elaboradas para ter uma tensão e/ou densidade que provoque algum grau de porosidade nelas, que permita que a prata migre/se difunda para a superfície da janela por meio de movi- mento em ziguezague pelos limites dos grãos na ou nas camadas porosas. Em outras concretizações exemplificativas, a ou as camadas porosas podem ser elaboradas de modo a terem diminutos pontos e/ou nanofuros definidos nelas, que permitem que a prata migre/se difunda por elas para a superfície da janela com o tempo. Alternativamente, a ou as camadas porosas podem permitir que as partículas de prata migrem para a superfície com o tempo, por uma combinação de pontos diminutos e pelos limites de grãos na ou nas camadas porosas. Quando as partículas de prata atingem a superfície de uma maneira substancialmente contínua com o tempo, funcionam para ex- terminar pelo menos algumas bactérias e/ou fungos, que podem entrar em contato com a prata, ou próximos da prata, na superfície da janela.

Em certas concretizações exemplificativas, a prata é protegida do meio ambiente pela ou pelas camadas porosas proporcionadas sobre a prata. Notou-se que a camada de prata pode ser uma camada contínua, ou à base, de prata em certas concretizações exemplificativas, mas pode ser, alternativamente, uma camada descontínua constituída de várias partículas ou esferas (por exemplo, colóides) à base de prata em outras concretizações exemplificativas. Uma ou mais camadas porosas sobre a prata podem ser fotocatalíticas (autolimpantes) em certas concretizações exemplificativas desta invenção.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, uma camada fotocatalítica (por exemplo, de ou incluindo TiO2 cristalino, tal como do tipo anatásio) é proporcionada sobre uma camada contendo óxido de zir- cônio, em uma unidade de janela. Essas concretizações podem ser ou não usadas em combinações com as características antibacteriana/antifúngica incluindo prata discutida no presente relatório descritivo (por exemplo, a ca- mada fotocatalítica e a camada contendo óxido de zircônio podem ser am- bas porosas e podem ser localizadas sobre a prata nas concretizações anti- bacterianas/antifúngicas). O uso da camada de óxido de zircônio, sob a ca- mada fotocatalítica, aperfeiçoa significativamente a durabilidade do artigo revestido, enquanto permitindo que o artigo tenha um baixo ângulo de conta- to (Θ) e seja autolimpante, ambos sendo desejáveis em muitas situações.

Os artigos revestidos, de acordo com certas concretizações e- xemplificativas desta invenção, podem ser usados no contexto de painéis de porta de boxes, janelas arquitetônicas, janelas de veículos, unidades de ja- nelas IG, molduras de quadros de imagens, ou similares. Ainda que, os arti- gos revestidos de acordo com esta invenção sejam particularmente adapta- dos para uso em janelas, essa invenção não sendo assim limitada, pois os artigos revestidos de acordo com esta invenção, podem ser também usados para tampos de mesa ou qualquer outra aplicação adequada.

Os processos de produção desses artigos revestidos, para uso em janelas ou similares, são também proporcionados. Em certas concretiza- ções exemplificativas, uma camada de ou incluindo nitreto de zircônio e/ou óxido de zircônio é formada em um substrato de vidro. Em certos casos e- xemplificativos, a camada de nitreto e/ou óxido de zircônio pode ser dopada com outro ou outros materiais, tais como F1 C e/ou Ce. Verificou-se que do- pantes opcionais de flúor (F) e carbono (C), por exemplo, aumentam a transmissão visível do artigo revestido. Ainda que o nitreto e/ou óxido de zir- cônio seja formado no substrato de vidro, pode haver uma outra camada (por exemplo, uma camada à base de prata) entre eles; desse modo, a pala- vra "no" não é limitado diretamente no presente relatório descritivo. Opcio- nalmente, uma camada incluindo carbono (por exemplo, carbono em forma de diamante - DLC) pode ser proporcionada sobre a camada incluindo zircô- nio. Essa camada contendo carbono pode ser usada para gerar energia du- rante o tratamento térmico (HT), para transformar pelo menos uma outra camada no revestimento, de modo a formar uma nova ou novas camadas pós-HT, que não estavam presentes na forma pós-HT, antes do HT (por e- xemplo, o nitreto de zircônio pode ser transformado em óxido de zircônio em conseqüência do HT; e/ou a camada à base de zircônio pode ter um grau de resistência à tração nela pós-HT, que não estava presente na camada pré- HT). O artigo revestido, incluindo a camada de nitreto de zircônio e/ou oxido de zircônio, a camada à base de prata (opcional), e a camada incluindo car- bono (opcional), é tratada termicamente para revenido térmico ou similares.

Em conseqüência do tratamento térmico, a camada incluindo nitreto de zir- cônio, se usada, se transforma em uma camada compreendendo óxido de zircônio (essa camada de óxido de zircônio pós-HT pode incluir ou não nitro- gênio em diferentes concretizações). A camada pós-HT de, ou incluindo, óxido de zircônio é resistente a risco (SR) em certas concretizações exempli- ficativas. Em certos casos exemplificativos, o tratamento térmico também provoca uma variação em tensão da camada à base de zircônio (por exem- plo, a camada à base de zircônio pode ter nela um grau de resistência a tra- ção pós-HT, que não estava presente na camada pré-HT), essa tensão per- mitindo que os limites dos grãos cristalinos e/ou os diminutos pontinhos este- jam presentes na camada, para propiciar a migração de prata opcional com o tempo. Seguinte ao tratamento térmico, opcionalmente, uma camada foto- catalítica (por exemplo, de ou incluindo TiO2 cristalino, tal como do tipo ana- tásio) pode ser formada no substrato de vidro sobre a camada incluindo óxi- do de zircônio e sobre a camada à base de prata opcional. A camada fotoca- talítica pode ser formada usando uma solução coloidal, e/ou um sol-gel, com cura subseqüente, em certas concretizações exemplificativas desta inven- ção.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, pro- porciona-se um artigo revestido, incluindo um revestimento suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo: uma camada com- preendendo prata no substrato de vidro; uma camada compreendendo óxido de zircônio (ZrxOy), em que y/x é cerca de 1,2 a 2,5, no substrato de vidro sobre pelo menos a camada compreendendo prata; uma camada fotocatalí- tica compreendendo um óxido de titânio anatásio no substrato de vidro, so- bre pelo menos a camada compreendendo prata e a camada compreenden- do óxido de zircônio; e em que cada uma das camadas compreendendo óxi- do de zircônio e da camada fotocatalítica compreendendo o óxido de titânio anatásio seja porosa, de modo a permitir que a prata, da camada compreen- dendo prata, migre e/ou se difunda para a superfície mais externa do artigo revestido com o tempo.

Em outras concretizações exemplificativas desta invenção, pro- porciona-se um artigo revestido incluindo um revestimento suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo: uma camada compreen- dendo prata; uma camada compreendendo oxido de zircônio no substrato de vidro sobre pelo menos a camada compreendendo prata; uma camada foto- catalítica compreendendo pelo menos um oxido metálico no substrato de vidro sobre pelo menos a camada compreendendo prata, e a camada com- preendendo oxido de zircônio; e em que ambas a camada compreendendo oxido de zircônio e a camada fotocatalítica compreendendo o óxido metálico são porosas, de modo a permitir que a prata da camada compreendendo prata migre e/ou se difunda para a superfície mais externa do artigo revesti- do com o tempo.

Em mais outras concretizações exemplificativas desta invenção, proporciona-se uma janela antibacteriana incluindo um revestimento antibac- teriano, suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreenden- do: uma camada compreendendo prata; pelo menos uma camada compre- endendo um óxido metálico no substrato de vidro sobre pelo menos a cama- da compreendendo prata; e em que todas as camadas no substrato de vidro sobre a camada compreendendo prata são porosas, de modo a permitir que a prata, da camada compreendendo prata migre e/ou se difunda para a su- perfície mais externa do artigo revestido com o tempo, a dita superfície mais externa do revestimento sendo também uma grande superfície da janela.

Em outras concretizações exemplificativas desta invenção, pro- porciona-se um processo de produção de um artigo revestido antibacteriano, o processo compreendendo: proporcionar um substrato de vidro; formar uma camada compreendendo prata no substrato de vidro; formar uma camada porosa compreendendo um óxido metálico no substrato de vidro sobre pelo menos a camada compreendendo prata, de modo a permitir que a prata da camada compreendendo prata migre e/ou se difunda para a superfície mais externa do artigo revestido com o tempo.

Em mais outras concretizações exemplificativas desta invenção, proporciona-se um processo de produção de um artigo revestido, o processo compreendendo: proporcionar um substrato de vidro; depositar em forma úmida no substrato de vidro uma dispersão coloidal, incluindo todos os co- lóides de óxido metálico e os colóides de prata; e curar a dispersão coloidal, de modo a formar uma camada antibacteriana e/ou antifúngica compreen- dendo ambos o óxido metálico e a prata, como uma camada externa de um revestimento no substrato de vidro.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a prata (Ag) pode ser substituída por ou complementada por cobre (Cu).

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A figura 1 é um diagrama esquemático ilustrando um processo de produção de um artigo revestido antibacteriano/antifúngico, de acordo com uma concretização exemplificativa desta invenção, antes e depois do tratamento térmico opcional.

A figura 2 é um diagrama esquemático ilustrando um processo de produção de um artigo revestido fotocatalítico, de acordo com uma con- cretização exemplificativa desta invenção, antes e depois do tratamento tér- mico opcional.

A figura 3 é uma vista em seção transversal de um artigo reves- tido, produzido de acordo com a concretização da figura 1, a vista mostrando esquematicamente como as partículas de prata migram ou se difundem para a superfície do artigo com o tempo, para um efeito antibacteriano/antifún- gico.

A figura 4 é uma vista em seção transversal de um artigo reves- tido, de acordo com um exemplo desta invenção, ilustrando os íons de prata armazenados entre as camadas de zircônia.

A figura 5 é uma vista de topo ilustrando como a tensão se de- senvolve para o artigo da figura 4, após o tratamento térmico, para propor- cionar microcanais perpendiculares ao plano do filme.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS CONCRETIZAÇÕES EXEMPLIFICATIVAS DA INVENÇÃO

Com referência mais particularmente aos desenhos em anexo, nos quais os números de referência similares indicam partes ou camadas similares ao longo das várias vistas.

Certas concretizações exemplificativas desta invenção, se refe- rem a uma janela tendo propriedades antifúngicas/antibacterianas e/ou pro- priedades autolimpantes, e a um processo de produção da mesma. Os arti- gos revestidos de acordo com certas concretizações exemplificativas desta invenção, podem ser usados no contexto de painéis de porta de boxes, jane- Ias arquitetônicas, janelas de veículos, unidades de janelas IG, molduras de quadros de imagens, ou similares. Ainda que os artigos revestidos de acordo com esta invenção sejam particularmente adaptados para uso em janelas, essa invenção não sendo assim limitada, pois os artigos revestidos de acor- do com esta invenção podem ser também usados para tampos de mesa ou qualquer outra aplicação adequada. O artigo revestido pode ser tratado ter- micamente em certos casos. Em certas concretizações exemplificativas des- ta invenção, proporciona-se um processo de produção de um artigo revesti- do (por exemplo, janela, tal como para um veículo, prédio, porta de box, ou similares), que é capaz de ser tratado termicamente, de modo que após ser tratado termicamente (HT), o artigo revestido fica resistente a risco a um grau superior àquele de um vidro não revestido.

A figura 1 é um diagrama esquemático ilustrando um processo de produção de um artigo revestido antibacteriano/antifúngico, para uso em uma janela ou aquecimento, de acordo com uma concretização exemplifica- tiva desta invenção, antes e depois de tratamento térmico opcional; e a figu- ra 3 é uma vista em seção transversal de um artigo revestido produzido de acordo com a concretização da figura 1. As concretizações das figuras 1 e 3 podem incluir ou não a camada de topo fotocatalítica em diferentes alternati- vas desta invenção. Enquanto isso, a concretização da figura 2 pode não ter a camada à base de prata, e é, no lugar, um diagrama esquemático ilustran- do um processo de produção de um artigo revestido fotocatalítico de acordo com uma outra concretização desta invenção, antes e depois de tratamento térmico. Antes de detalhar mais, uma descrição geral das várias concretiza- ções vai ser feita com relação às figuras 1 - 3.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, com referência às figuras 1 e 3, uma camada incluindo prata antifúngica e/ou an- tibacteriana 6 é proporcionada em um substrato de vidro 1, sob uma ou mais camadas (por exemplo, um ou mais das camadas 7, 9, 11 e/ou 12). No pro- duto final, as camadas 11 e 12 (ou apenas a camada 11, se a camada 12 não for usada) sobre a prata 6 são elaboradas especialmente de modo a serem porosas, permitindo, desse modo, que as partículas de prata, originá- rias da camada à base de prata 6 migrem ou se difundam pela superfície 15 da janela, por longos períodos de tempo. A ou as camadas porosas 11, 12 sobre a prata 6 podem ser de, ou incluir, um oxido metálico em certas con- cretizações exemplificativas desta invenção, tal como um oxido de zircônio ou titânio.

Por exemplo, a ou as camadas porosas 11, 12 sobre a prata 6 podem ser elaboradas de modo a terem uma tensão e/ou densidade, que provoque algum grau de porosidade nelas, o que permite que às partículas à base de prata da camada de prata 6 migrem/se difundam para a superfície 15 da janela por meio de movimento em ziguezague pelos limites dos grãos definidos na ou nas camadas porosas 11,12 (por exemplo, consultar a figura 3). Em certas concretizações exemplificativas, a ou nas camadas porosas 11,12 sobre a prata 6 podem ser elaboradas de modo a terem pontos dimi- nutos e/ou nanofuros definidos nelas, o que permite que as partículas de prata, originárias da camada 6, migrem/se difundam pela superfície 15 da janela com o tempo (por exemplo, consultar a figura 3). Alternativamente, a ou nas camadas porosas 11 e/ou 12 podem permitir que as partículas de prata, da camada à base de prata 6, migrem para a superfície 15 com o tempo, por uma combinação de pontos diminutos e pelos limites dos grãos na ou nas camadas porosas (por exemplo, consultar a figura 3). Quando as partículas de prata, da camada de prata 6, atingem a superfície 15, em uma maneira substancialmente contínua com o tempo, funcionam para matar pe- lo menos algumas bactérias e/ou fungos, que entram em contato com a pra- ta, ou próximas da prata, na superfície 15 da janela.

Nota-se que a proporção ou grau de migração/difusão de prata pode ser controlado por fatores ambientais, tais como umidade e/ou tempe- ratura. Por exemplo, pouca ou nenhuma migração pode ocorrer a temperatu- ras muito baixas e/ou em condições de baixa umidade. No entanto, uma maior migração/difusão de prata para a superfície 15 pode ocorrer, quando a janela é exposta a condições de alta umidade e/ou alta temperatura. Desse modo, vai-se considerar que a migração/difusão de prata não precisa ser constante, tampouco com relação ao grau de existência.

Em certas concretizações exemplificativas, a camada à base de prata 6, na qual se originam as partículas à base de prata, é protegida do meio ambiente pela ou pelas camadas porosas 1 e/ou 12, proporcionadas sobre a camada à base de prata 6. Deve-se notar que a camada de prata 6 pode ser uma camada contínua de, ou à base de, prata em certas concreti- zações exemplificativas, mas pode ser, alternativamente, uma camada des- contínua constituída de uma pluralidade de partículas ou esferas (por exem- plo, colóides) de prata ou à base de prata, em outras concretizações exem- plificativas.

Com referência às figuras 1 - 3, uma ou mais camadas porosas 12 sobre a prata 6 podem ser fotocatalíticas (autolimpantes), em certas con- cretizações exemplificativas desta invenção. Em certas concretizações e- xemplificativas desta invenção, uma camada fotocatalítica 12 (por exemplo, de ou incluindo T1O2 cristalino, tal como do tipo anatásio) é proporcionada sobre uma camada incluindo oxido de zircônio 11 em uma unidade de jane- la. Essas concretizações podem ou não ser usadas em combinação com a característica antibacteriana/antifúngica da prata 6 discutida no presente re- latório descritivo {por exemplo, a camada fotocatalítica 12 e a camada inclu- indo oxido de zircônio 11 podem ser ambas localizadas sobre a prata 6 nas concretizações antibacterianas/antifúngicas, mas não precisam ser porosas nas concretizações nas quais a prata 6 não é usada, como na concretização da figura 2). O uso da camada de óxido de zircônio 11 sob a camada fotoca- talítica 12 aperfeiçoa significativamente a durabilidade do artigo revestido, enquanto permitindo que o artigo promova um baixo ângulo de contato <θ) e seja autolimpante, ambos sendo desejáveis em muitas situações.

Processos de produção desses artigos revestidos, para uso em janelas ou similares, são também proporcionados. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, uma camada 7 de, ou incluindo, nitreto de zircônio e/ou oxido de zircônio, é formada em um substrato de vidro 1. Em certos casos exemplificativos, a camada de nitreto e/ou oxido de zircônio 7 pode ser dopada com um ou mais outros materiais, tais como F, C e/ou Ce. Verificou-se que os dopantes opcionais de flúor (F) e carbono (C) aumentam a transmissão na região visível do artigo revestido seguinte ao HT. Ainda que a camada de nitreto e/ou óxido de zircônio 7 seja formada no substrato de vidro, pode haver uma ou mais outras camadas (por exemplo, uma ca- mada à base de prata 6 e/ou um filme dielétrico 3) entre eles; desse modo, o termo "no" não é limitado a diretamente no presente relatório descritivo. Op- cionalmente, uma camada incluindo carbono (por exemplo, carbono na for- ma de diamante - DLC) 9 pode ser proporcionada sobre a camada incluindo zircônio 7. Essa camada incluindo carbono 9 pode ser usada para gerar e- nergia durante o tratamento térmico (HT), para transformar pelo menos uma outra camada (por exemplo, a 7) no revestimento, de modo a formar uma ou mais novas camadas pós-HT (por exemplo, a 11), que não estavam presen- tes na forma pós-HT antes do HT (por exemplo, o nitreto de zircônio pode ser transformado em óxido de zircônio em conseqüência do HT; e/ou a ca- mada à base de zircônio pode ter um grau de resistência à tração nela pós- HT, que não estava presente na camada pré-HT). O artigo revestido, incluin- do a camada de nitreto e/ou óxido de zircônio 7, a camada à base de prata (opcional) 6 e a camada incluindo carbono (opcional) 9, é tratada termica- mente para revenido térmico ou similares. Em conseqüência do tratamento térmico, a camada incluindo nitreto de zircônio 7, se usada, se transforma em uma camada compreendendo óxido de zircônio 11. Essa camada à base de óxido de zircônio pós-HT 11 pode incluir ou não nitrogênio em diferentes concretizações desta invenção. A camada pós-HT de, ou incluindo, óxido de zircônio 11 é resistente a risco (SFI) em certas concretizações exemplificati- vas.

Em certos casos, o tratamento térmico (HT) pode envolver a- quecimento do substrato de vidro de suporte, com as camadas sobre «le, a(s) temperatura(s) de 550 a 800°C, particularmente, de 580 a 800°C (que está bem acima da temperatura de queima do DLC). Certas concretizações exemplificativas desta invenção se referem a uma técnica para propiciar que o artigo revestido pós-HT seja mais resistente a risco do que vidro não re- vestido.

Em certos casos exemplificativos, a camada à base de zircônio 7 pode ser formada inicialmente de uma maneira que provoque que o trata- mento térmico promova uma variação em tensão da camada à base de zir- cônio, da camada pré-HT 7 para a camada pós-HT 11. Por exemplo, a ca- mada à base de nitreto de zircônio 7, antes do HT1 pode ter uma tensão compressiva, ou substancialmente nenhuma tensão, e seguinte ao HT1 a camada incluindo oxido de zircônio pós-HT 11 pode ter, em conseqüência do HT, um grau de resistência à tração que permite ou provoque que limites de grãos cristalinos e/ou pontos diminutos ou nanofuros estejam presentes na camada 11, para permitir a migração com o tempo. Seguinte ao tratamento térmico, uma camada fotocatalítica (por exemplo, de ou incluindo T1O2 crista- lino, tal como do tipo anatásio) 12 pode ser formada no substrato de vidro 1 sobre a camada incluindo óxido de zircônio 11 e sobre a camada à base de prata opcional 6. A camada fotocatalítica 12 pode ser formada por uso de uma solução coloidal, e/ou um sol-gel, com cura subseqüente, em certas concretizações exemplificativas desta invenção.

A figura 4 é uma vista em seção transversal de um artigo reves- tido de acordo com um exemplo desta invenção, ilustrando os íons de prata da camada 6 armazenados entre as camadas 3 e 11 de zircônia (óxido de zircônio). Enquanto isso, a figura 5 é uma vista de topo ilustrando como a tensão se desenvolve para o artigo da figura 4, após o tratamento térmico, para proporcionar microcanais ou nanofuros perpendiculares ao plano do filme. Como explicado acima, esses microcanais ou nanofuros pelo menos na camada 11 propiciam migração de prata por ela com o tempo, no sentido da superfície superior do artigo revestido.

A seguir, uma descrição mais detalhada vai ser apresentada pa- ra certas concretizações exemplificativas desta invenção e de como essas concretizações podem ser produzidas.

Voltando agora para as concretizações das figuras 1 e 3 desta invenção, uma descrição exemplificativa é proporcionada de como essas concretizações podem ser produzidas em certos casos exemplificativos.

A figura 1 é um diagrama esquemático ilustrando como um arti- go revestido pode ser produzido de acordo com uma concretização exemplí- ficativa desta invenção. Inicialmente, um artigo revestido é formado por uso de um substrato de vidro 1, como um suporte. O artigo revestido inclui, su- portado pelo substrato de vidro 1, pelo menos um filme barreira dielétrico opcional 3, uma camada de, ou incluindo, prata 6 proporcionada para fins antifúngicos e/ou antibacterianos, uma camada de, ou incluindo, nitreto de zircônio 7 {por exemplo, ZrN, ou qualquer outra estequiometria adequada), e uma camada de topo opcional de, ou incluindo, carbono, tal como DLC 9. O substrato de vidro 1 é tipicamente de, ou inclui, vidro de soda - cal - sílica, embora outros tipos de vidro possam ser usados em certos casos.

O filme barreira dielétrico 3 inclui uma ou mais camadas e é pro- porcionado para impedir a difusão de sódio do substrato de vidro 1 para a prata 6, durante e/ou após o HT (isto é, uma barreira de difusão). O filme barreira dielétrico 3 pode compreender uma ou mais camadas de, ou inclu- indo, óxido de zircônio, nitreto de zircônio, oxinitreto de zircônio, oxido de zinco, nitreto de silício, oxinitreto de silício, óxido de silício, ou similares. O filme barreira 3 pode ter uma tensão compressiva, tanto antes quanto depois do HT em certas concretizações exemplificativas desta invenção, uma vez que a tensão compressiva possa ajudar a bloquear a migração de sódio do substrato de vidro. A ou as camadas de barreira 3 são formadas no substra- to de vidro 1 por crepitação, ou por qualquer outra técnica adequada. O filme de barreira dielétrico 3 é de uma espessura de cerca de 50 - 1.000 Á, parti- cularmente, de uma espessura de cerca de 80 - 500 À, em certas concreti- zações exemplificativas desta invenção. A camada à base de prata 6 é proporcionada no substrato de vidro 1, sobre pelo menos o filme de barreira opcional 3, em certas concreti- zações exemplificativas. No entanto, é possível que a camada à base de prata 6 seja formada diretamente no substrato de vidro 1, quando o filme de barreira dielétrico 3 não é usado. A camada de prata 6 pode ser de uma es- pessura de cerca de 20 - 400 Á, particularmente, de uma espessura de cer- ca de 20 - 200 Á, e, especialmente, de uma espessura de cerca de 20-100 Á, em certas concretizações exemplificativas desta invenção. Em virtude do artigo revestido ser usado em aplicação de janelas ou similares, a camada de prata 6 é suficientemente fina de modo a ser substancialmente transpa- rente em certas concretizações exemplificativas, mas suficientemente es- pessa de modo a proporcionar prata suficiente para fins antifúngicos e/ou antibacterianos. Além do mais, a camada à base de prata 6 também pode funcionar como uma camada de bloqueio de radiação infravermelha (IR) em certas concretizações exemplificativas desta invenção, permitindo, desse modo, que a janela bloqueie radiação IR adicional de entrar em um prédio ou similares. A camada de prata 6 pode ser contínua ou descontínua em dife- rentes concretizações desta invenção.

Referindo-se ainda ao produto na figura 1 antes do HT, a cama- da dielétrica incluindo nitreto de zircônio e/ou oxido de zircônio 7 pode ser proporcionada no substrato de vidro 1, entre a camada à base de prata 6 e a camada incluindo carbono 9 em certas concretizações exemplificativas desta invenção, como mostrado na figura 1. Em certas concretizações exemplifica- tivas, a camada incluindo nitreto de zircônio 7 pode ser localizada diretamen- te entre as camadas 6 e 9, embora, em outras concretizações exemplificati- vas, outra ou outras camadas (não mostradas) podem ser proporcionadas entre a camada incluindo nitreto de zircônio 7 e uma ou ambas as camadas 6, 9. A camada incluindo nitreto de zircônio 7 pode consistir essencialmente em: (a) zircônio e nitreto; (b) zircônio e oxigênio; ou (c) zircônio, oxigênio e nitrogênio nas diferentes concretizações exemplificativas desta invenção. No entanto, a camada incluindo nitreto de zircônio 7 pode também incluir outros materiais, incluindo, mas não limitados a, dopantes, tais como Al, F1 Ce, C ou similares, em certas concretizações exemplificativas desta invenção. A camada incluindo nitreto de zircônio 7 pode ser formada por crepitação ou similares em certas concretizações exemplificativas desta invenção.

A camada pré-HT 7 pode incluir de cerca de 10 - 70% de Zr, de 5 preferência, de cerca de 30 - 65% de Zr de cerca de 40 - 60% de Zr1 particu- larmente, e, especialmente, de cerca de 45 - 55% de Zr, em termos de % atômica, e de cerca de 20 - 60% de N, particularmente, de cerca de 30 - 50% de N, em termos de % atômico, em certas concretizações exemplificati- vas desta invenção. Em certas concretizações exemplificativas desta inven- ção a camada incluindo nitreto de zircônio 7 pode ter uma densidade de pelo menos 6 g/cm3, particularmente, de pelo menos 7 g/cm3. Adicionalmente, em certas concretizações exemplificativas, a camada incluindo nitreto de zircô- nio 7 pode ter uma dureza média de pelo menos 650 kgf/mm, particularmen- te, de pelo menos 700 kgf/mm, e/ou pode ter uma ligação de sobreposição de população de pelo menos 0,25 (particularmente, pelo menos cerca de 0,03) para fins de resistência mecânica. Em certos casos exemplificativos, muitas das ligações de Zr - N na camada 7 podem ser do tipo covalente, que são mais fortes do que as ligações iônicas, para fins de resistência mecâni- ca. Deve-se também notar que em certas concretizações exemplificativas desta invenção, o ZrN da camada 7 pode ter um ponto de fusão de pelo me- nos 2.500°C, e pode ser em torno de 2.980°C em certos casos exemplificati- vos. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada de nitreto de zircônio 7 pode ser representada por ZrxNy, em que a razão x:y é de 0,8 a 1,2, e prefere-se que seja cerca de 1,0 em certas concretizações exemplificativas. A camada incluindo zircônio 7 pode ter uma tensão com- pressiva como a formada originalmente no substrato de vidro, antes do HT. Essas mesmas características de nitreto de zircônio, que são explicadas a- cima com relação à camada 7, também se aplicam à camada 3, quando a camada 3 é formada de nitreto e/ou oxido de zircônio.

A camada opcional 9, compreendendo DLC, pode ser de qual- quer tipo adequado de DLC, incluindo, mas não limitado a, qualquer dos ti- pos de DLC descritos em quaisquer das patentes U.S. N°s 6.592.993, 6.592.992, 6.531.182, 6.461.731, 6.447.891, 6.303.226, 6.303.225, 6.261.693, 6.338.901, 6.312.808, 6.280.834, 6.284.377, 6.335.086, 5.858.477, 5.635.245, 5.888.593, 5.135.808, 5.900.342, e/ou 5.470.661, to- das sendo incorporadas por referência no presente relatório descritivo. Para fins apenas exemplificativos, a camada incluindo DLC 9 pode ser de uma espessura de cerca de 5 a 1.000 Angstrõns (Á) em certas concretizações exemplificativas desta invenção, particularmente, uma espessura de 10 - 300 Á, e, especialmente, de uma espessura de 45 a 65 À. Em certas concretiza- ções exemplificativas desta invenção, a camada de DLC 9 pode ter uma du- reza média de pelo menos cerca de 10 GPa, particularmente, pelo menos cerca de 20 GPa, e, especialmente, de cerca de 20 - 90 GPa. Essa dureza torna a camada 9 resistente a risco, a certos solventes e/ou similares. A ca- mada 9 pode, em certas concretizações exemplificativas, ser de, ou incluir, um tipo especial de DLC conhecido como carbono amorfo altamente tetraé- drico (t-aC) e pode ser hidrogenado (t-aC:H) em certas concretizações. Em certas concretizações hidrogenadas, o tipo t-aC:H de DLC 9 pode incluir de 4 a 39% de hidrogênio, particularmente, de 5 - 30% de H, e, especialmente, de 10 - 20% de H. Esse tipo t-aC ou t-aC:H de DLC para a camada 9 pode incluir mais ligações carbono - carbono (C - C) sp3 do que ligações carbono - carbono (C - C) sp2. Em certas concretizações exemplificativas, pelo menos cerca de 50% das ligações carbono - carbono na camada de DLC 9 podem ser ligações carbono - carbono (C - C) do tipo sp3, particularmente, pelo me- nos cerca de 60% das ligações carbono - carbono na camada 9 podem ser ligações carbono - carbono (C - C) do tipo sp3, e, especialmente, pelo menos cerca de 70% das ligações carbono - carbono na camada 9 podem ser liga- ções carbono - carbono (C - C) do tipo sp3. Em certas concretizações exem- plificativas desta invenção, a camada de DLC 9 pode ter uma densidade média de pelo menos cerca de 2,4 g/cm3, particularmente, pelo menos cerca de 2,7 g/cm3.

A camada à base de DLC 9 pode ser formada de qualquer modo adequado, tal como por uso de um ou mais feixes iônicos, de pelo menos uma fonte iônica. As fontes de feixes iônicos lineares exemplificativas, que podem ser usadas para depositar a camada incluindo DLC 9 no substrato 1, incluem aquelas de quaisquer das patentes U.S. Nos 6.261,693, €.002.208, 6.335.086 ou 6.303.225 (todas incorporadas por referência no presente rela- tório descritivo). Quando do uso de uma fonte de feixe iônico para depositar a camada 9, um gás ou gases de carga de alimentação de hidrocarbonetos (por exemplo, C2H2), HMDSO, ou qualquer outro gás adequado, pode ser usado na ou nas fontes de feixes iônicos, para fazer com que a fonte emita um feixe iônico no sentido do substrato 1, para formar a camada 9. Deve-se notar que a dureza e/ou a densidade da camada 9 possa ser ajustada por variação da energia iônica do aparelho de depósito. Em certas concretiza- ções exemplificativas, pelo menos cerca de 2.000 V (volts de anodo para catodo), por exemplo, cerca de 3.000 V, podem ser usados na fonte iônica na deposição da camada 9. Deve-se notar que o termo "no substrato", como usado no presente relatório descritivo, não é limitado a ser em contato direto com o substrato, pois uma outra ou outras camadas podem ser ainda pro- porcionadas entre eles.

Para fins apenas exemplificativos, certas espessuras exemplifi- cativas para as camadas pré-HT mostradas na parte de cima da figura 1 são apresentadas a seguir, com as camadas sendo listadas em ordem, a partir do substrato de vidro para fora.

Revestimento exemplificativo (parte de cima da figura 1) - Es- pessuras das camadas (pré-HT)

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Uma vez que o artigo revestido pré-HT, mostrado na parte de cima da figura 1, é formado, pode ser submetido a tratamento térmico sufici- ente para pelo menos um de encurvamento térmico, revenido térmico, e/ou reforço térmico. Com referência à figura 1, quando submetido a HT (por e- xemplo, em um forno usando temperaturas de 550 a 800°C, particularmente, de 580 a 800°C), a camada incluindo DLC superior ou externa 9, se propor- cionada, queima devido à combustão das altas temperaturas usadas durante o HT. Em particular, pelo menos a camada de DLC 9 (que pode ser hidroge- nada) pode agir como um combustível que, por combustão com oxigênio da atmosfera, durante o HT, produz dióxido de carbono e água. Essa reação exotérmica, provocada por combustão de carbono hidrogenado de pelo me- nos uma camada de DLC 9, pode provocar propagação espontânea de uma onda de combustão pelos reagentes iniciais. A alta temperatura desenvolvi- da durante essa combustão aquece a camada 7, compreendendo nitreto e/ou oxido de zircônio, a uma ou mais temperaturas bem acima da tempera- tura de tratamento térmico usada pelo forno. Por exemplo, a combustão do DLC 9 e/ou do HT pode aquecer parte da camada 7, compreendendo nitreto e/ou oxido de zircônio, a uma temperatura de pelo menos cerca de 1.200°C, particularmente, pelo menos cerca de 1.500eC, e, especialmente, pelo me- nos cerca de 2.000°C.

Em virtude da camada 7, compreendendo nitreto e/ou óxido de zircônio, ser aquecida a essa alta temperatura devido à combustão de DLC durante o HT1 pelo menos uma parte substancial do nitreto de zircônio nela é transformada durante o HT em uma nova camada pós-HT de ou incluindo óxido de zircônio 11. Em outras palavras, o HT provoca que pelo menos uma parte substancial do nitreto se transforme em um óxido. A nova camada pós- HT compreendendo óxido de zircônio 11, mostrada nas partes intermediária e de fundo da figura 1, também pode incluir nitrogênio (e/ou outros dopan- tes) em certas concretizações exemplificativas desta invenção (por exemplo, ZrO:N, Zr02:N, ou qualquer outra estequiometria adequada). A nova camada pós-HT compreendendo óxido de zircônio 11 (opcionalmente, com nitrogê- nio) é surpreendentemente resistente a risco, proporcionando, desse modo, um artigo revestido resistente a risco tratado termicamente. Deve-se notar que o termo "óxido de zircônio", como usado no presente relatório descritivo, inclui ZrO2 e/ou qualquer outra estequiometria, em que Zr é pelo menos par- cialmente oxidado.

A camada pós-HT compreendendo óxido de zircônio 11 pode incluir de 0 - 30% de nitrogênio em certas concretizações exemplificativas desta invenção, de preferência, de 0 - 20% de nitrogênio, particularmente, de 0 - 10% de nitrogênio, e, especialmente, de cerca de 1 - 5% de nitrogênio em certas concretizações exemplificativas desta invenção. A camada pós- HT compreendendo oxido de zircônio 11 pode incluir de cerca de 10 - 70% de Zr, de preferência, de cerca de 20 - 60% de Zr, particularmente, de cerca de 30 - 55% de Zr, e, especialmente, de cerca de 30 - 45% de Zr em termos de % atômico. Além do mais, a ou as camadas pós-HT compreendendo oxi- do de zircônio 11, em certas concretizações exemplificativas desta invenção, podem incluir de cerca de 10 - 85% de oxigênio, de preferência, de cerca de 30 - 80% de oxigênio, particularmente, de cerca de 40 - 70% de oxigênio, e, especialmente, de cerca de 50 a 70% de oxigênio.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada pós-HT compreendendo óxido de zircônio 11 inclui uma estrutura de retículo cristalino nanocristalino (embora a camada pré-HT compreendendo óxido de zircônio não a contenha em certos casos). Como explicado acima, o nitreto de zircônio não cresce tipicamente em fase cúbica, a menos que se tenha uma temperatura de pelo menos cerca de 2.000eC. Verificou-se sur- preendentemente que a combustão gerada durante o HT pode provocar que pelo menos parte da camada pré-HT compreendendo óxido de zircônio 7 seja aquecida suficientemente, para fazer com que cresça em fase cúbica e se torne uma camada pós-HT 11, compreendendo uma estrutura de retículo cristalino nanocristalino, incluindo óxido de zircônio (com ou sem nitrogênio), que é muito resistente a risco em certas concretizações exemplificativas des- ta invenção. Verificou-se surpreendentemente que o uso de nitreto de zircô- nio (por exemplo, ZrN) na camada pré-HT 7 é especialmente benéfico com relação a permitir-se que uma camada de fase transformada pós-HT 11, in- cluindo Zr, seja formada, que é muito resistente a risco.

Seguinte ao tratamento térmico, a camada de prata 6 ainda está presente como mostrado nas partes intermediária e de fundo da figura 1. No entanto, o HT pode fazer com que a prata da camada 6 comece a migrar ou se difundir para fora, longe do substrato de vidro, no sentido da superfície 15 do artigo revestido (por exemplo, pela ou pelas camadas 11 e/ou 12). Antes do tratamento térmico, a camada incluindo zircônio 7 pode ter uma tensão compressiva e/ou substancialmente nenhuma tensão. No entanto, a camada 7 pode ser projetada de modo a promover resistência à tração, após o HT. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada inclu- indo nitreto e/ou oxido de zircônio 7 pode ser transformada pelo processo de HT em uma camada 11 de, ou incluindo, oxido de zircônio, que tem um grau de resistência à tração que não estava presente na camada pré-HT. A resis- tência à tração na camada 11 é vantajosa pelo fato de que permite que a camada 11 seja porosa, permitindo, desse modo, que as partículas de prata da camada de prata 6 se difundam e/ou migrem para fora no sentido da su- perfície 15 com o tempo. Em certos casos, a resistência à tração pode per- mitir ou provocar que os limites dos grãos cristalinos e/ou os diminutos pon- tos ou nanofuros estejam presentes na camada 11, para permitir a migração de prata por ela no sentido da superfície 15 do artigo revestido com o tempo. Nota-se que, quando a camada fotocatalítica opcional 12 não é usada, a su- perfície 15 do artigo revestido é a parte de cima da camada à base de oxido de zircônio 11 (isto é, o produto final pode ser como mostrado na parte in- termediária da figura 1 em certos casos). Um modo exemplificativo no qual para fazer com que a camada pós^HT compreendendo oxido de zircônio 11 tenha resistência àa tração suficiente para permitir migração/difusão de pra- ta, é dopar a camada de nitreto ou oxido de zircônio formada originalmente 7 com Ce ou similares. Como explicado acima, a prata atingindo a superfície 15 do artigo revestido é vantajosa, pelo fato de que ajuda a matar bactérias e/ou germes na superfície do artigo revestido, funcionando, desse modo, como um agente antibacteriano/antifúngico.

Nas concretizações das figuras 1 e 3, a camada fotocatalítica 12 é opcional. No entanto, a camada fotocatalítica 12 pode ser aplicada no substrato de vidro 1 sobre a camada incluindo óxido de zircônio 11, em cer- tas concretizações exemplificativas desta invenção, como mostrado nas figu- ras 1 e 3. Quando o HT é usado, a aplicação da camada fotocatalítica 12 é tipicamente feita seguinte ao HT, como mostrado na figura 1. A camada fo- tocatalítica 12 pode ser de qualquer material fotocatalítico adequado nas diferentes concretizações desta invenção, mas oxido de titânio (por exemplo, TiO2) é preferido em certos casos. A camada 12 é de, ou inclui, uma compo- sição fotocataliticamente ativa contendo um oxido fotocataliticamente ativo de um metal de transição (MO) ou (MO2), tal como um catalisador de TiO2, para produzir um revestimento autolimpante substancialmente transparente. A camada 12 vai desse modo reagir com, e decompor, os compostos orgâ- nicos ou poluentes, depositados nela do meio ambiente, sob os efeitos de exposição à luz solar, tal como UV. Os poluentes orgânicos são decompos- tos a compostos inorgânicos simples, tais como CO2 e/ou H2O, e/ou vários ácidos minerais, que podem reentrar na atmosfera e/ou serem lavados devi- do à chuva, vento ou similares, de modo que o artigo revestido é autolimpan- te, com uma eficiência que é dependente do grau de atividade fotocatalítica no catalisador, que pode ser proporcional à área superficial total das partícu- las de material fotocatalítico, às quais os poluentes são expostos. Por exem- pio e sem limitação, quando TiO2 anatásio é iluminado por radiação ultravio- leta (UV), com um comprimento de onda abaixo de cerca de 390 nm, os elé- trons na faixa de valência são excitados à faixa de condução, deixando para trás os furos de carga positiva, que são reativos com os íons de hidróxido de vapor d'água absorvidos, resultando na formação de radicais hidroxila de cargas positivas, (OH)+. Os radicais hidroxila na camada fotocatalítica 12 são fortes radicais oxidantes, que podem reagir com, e extrair, poluentes, para produzir produtos inofensivos, mais simples, tais como CO2 e/ou H2O1 ou HCI, no caso de poluentes halogenados estarem envolvidos. Deve-se notar que a camada fotocatalítica 12 pode incluir um outro ou outros materiais, tal como um polímero de uretano acrílico, que pode ser usado para aperfeiçoar as propriedades de capacidade de molhamento e/ou reduzir qualquer cor amarela potencial, devido à camada 12.

A camada fotocatalítica 12 pode ser formada no substrato de vidro, de qualquer maneira adequada. Por exemplo, a camada fotocatalítica 12 pode ser depositada no substrato de vidro 1 sobre as camadas 3, 6 e/ou 11, usando uma técnica de aspersão, uma técnica de revestimento rotativo, uma técnica de revestimento com escoamento, ou similares. A camada foto- catalítica 12 pode ser depositada inicialmente em uma forma úmida, incluin- do colóides (por exemplo, colóides de titânia) em solução. Por exemplo e sem limitação, a camada fotocatalítica 12 pode ser depositada inicialmente como uma aplicação de um colóide de anatásio (por exemplo, de 0,1 a 2%, particularmente, de 0,2 a 1,2% de T1O2 anatásio em solução, tal como em água ou similares). O colóide de anatásio pode ser dopado com cátions de Zn ou similares em certos casos exemplificativos. O anatásio é uma forma cristalina especial de óxido de titânio, que é fotocatalítica. Esse colóide pode ser depositado seguinte à aplicação de um iniciador subjacente em certos casos. O iniciador (não mostrado) pode ser à base de sílica em certas con- cretizações exemplificativas desta invenção, e pode ser depositado de qual- quer maneira adequada, incluindo, mas não limitado a, fluxo de menisco, ou combustão por chama. Em certas concretizações exemplificativas, uma síli- ca catalisada ácida pode ser proporcionada na dispersão, juntamente com os colóides de titânia, ou em um iniciador, para produzir uma boa capacida- de de molhamento. Uma sílica catalisada ácida exemplificativa é glicidoxi- propil trimetoxissilano. Por exemplo e sem limitação, a camada fotocatalítica 12 pode ser formada de qualquer modo descrito, e pode ser de qualquer ma- terial descrito, em quaisquer dos documentos de Patente U.S. Nss 6.884.752, 2005/0234178, 6.107.241 e/ou 6.939.611, 6.235.401, cujas descrições são incorporadas por referência no presente relatório descritivo integralmente.

Calor pode ser depois usado para curar a camada coloidal, com o calor sendo gerado de um forno de tratamento térmico, aquecedores radi- antes ou de um tratamento térmico conduzido pouco antes da aplicação da dispersão coloidal. Os tratamentos térmicos exemplificativos para cura da camada fotocatalítica, de modo a remover solução dela, deixando a titânia para formar a camada fotocatalítica 12, pode ser de cerca de 200 - 6009C, particularmente, de cerca de 400 - 550eC, com um exemplo sendo por cerca de 3 minutos a cerca de 500QC. O tempo e a temperatura da cura, bem co- mo o tamanho original das partículas no colóide, determinam a resistência a risco da camada 12. Quando o calor usado na cura provoca evaporação ou queima da solução e/ou solvente, deixando o óxido metálico (por exemplo, TiO2) produzindo a camada fotocatalítica 12, a camada fotocatalítica 12 é de natureza porosa. Isso é porque as moléculas de óxido metálico (por exem- plo, TiO2), constituindo a camada fotocatalítica 12, não são acondicionadas muito firmemente entre si (a camada não é particularmente densa), devido à presença prévia da solução ou solvente que tinha tomado o espaço entre as moléculas de óxido metálico (por exemplo, TiO2). O grau de nanoporosidade na camada 12 pode ser usado para: (a) igualar substancialmente o índice de retração (n) da camada fotocatalítica 12 àquele da camada incluindo zircônio 11; (b) aperfeiçoar o comportamento fotocatalítico da camada 12; e/ou (c) criar nanoporos, pontos e/ou limites dos grãos cristalinos, que podem ser usados como caminhos de difusão e/ou migração, para que as partículas de prata, da camada de prata 6, migrem no sentido da superfície 15 do artigo revestido para fins antifúngicos/antibacterianos.

Quando TiO2 é formado por deposição por crepitação, é tipica- mente muito denso (não é poroso), não é anatásio, e tem um índice de re- tração (n) de pelo menos 1,4. Isso seria indesejável porque essa camada de TiO2 depositada por crepitação não seria fotocatalítica, não teria um índice de refração substancialmente igual àquele da camada à base de óxido de zircônio 11 subjacente, e não seria porosa para permitir a migração ou difu- são da prata para a superfície 15 com o tempo. No entanto, quando o TiO2 é formado usando uma deposição a úmido de uma dispersão coloidal ou sol incluindo titânia, e é depois tratado termicamente para remover o líquido, a camada resultante 12, à base de TiO2, é altamente desejável pelo fato de que: (a) compreende TiO2 anatásio, de modo que é fotocatalítica; (b) não é muito densa (devido à área previamente ocupada pelo líquido), de modo que o índice dé refração é muito menor; e (c) devido à sua natureza não muito densa, é porosa e inclui caminhos de migração/difusão para que a prata faça o seu caminho para a superfície 15 do artigo revestido com o tempo, para provocar um efeito antibacteriano/antifúngico. Desse modo, na verdade, a prata da camada de prata pode ser substancial e continuamente bombeada para a superfície do artigo revestido com o tempo, de modo que a prata po- de ser proporcionada na superfície do artigo revestido por longos períodos de tempo (por exemplo, meses ou mesmo anos em certas condições ambi- entais típicas).

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada fotocatalítica à base de oxido de titânio anatásio (por exemplo, TiO2) 12 tem um índice de retração (n) de cerca de 1,75 a 2,15, particularmente, de cerca de 1,85 a 2,15, e, especialmente, de cerca de 1,9 a 2,1, de modo a igualar substancialmente o índice de retração da camada incluindo oxido de zircônio 11 subjacente. Em certas concretizações exemplificativas desta in- venção, a camada incluindo oxido de zircônio 11 tem um índice de retração (n) de cerca de 1,95 a 2,15, particularmente, de cerca de 2,0 a 2,1, com um exemplo sendo cerca de 2,05. Em certas concretizações exemplificativas, o índice de retração da camada 12 não difere daquele da camada 11 por mais de 0,1, particularmente, por não mais do que cerca de 0,05. Desse modo, vai-se considerar que os índices de retração (n) das camadas 11 e 12 po- dem ser surpreendentemente igualados no produto final em certas concreti- zações exemplificativas desta invenção, ainda que sejam de materiais dife- rentes, tendo, tipicamente, muitos índices de retração diferentes. Essa igua- lação dos índices de retração das camadas 11 e 12 é vantajoso, pelo fato de que permite que uma cor mais desejável do produto final seja atingida, e menos refletância seja obtida.

Outra vantagem de uma camada fotocatalítica de TiO2, formada da maneira descrita acima, é que pode ser produzida para que tenha um ângulo de contato muito baixo, sendo, desse modo, hidrofílica. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, o artigo revestido com essa camada 12 pode ter um ângulo de contato θ de não mais do que cerca de 12 graus, particularmente, não mais do que cerca de 10 graus, e, possivelmen- te, não mais do que cerca de 7 ou 5 graus. Isso é vantajoso pelo fato de que permite que neblina ou água seja mais facilmente expulsa da janela em cer- tas concretizações exemplificativas desta invenção.

Em certas concretizações desta invenção de janela e/ou tampo de mesa, o artigo revestido, mostrado nas figuras 1 e 3, tem uma transmis- são na região visível de pelo menos cerca de 50%, particularmente, pelo menos cerca de 60%, e possivelmente pelo menos cerca de 70%. Essas transmissões altamente visíveis são desejáveis para aplicações em janelas.

Para fins exemplificativos apenas, certas espessuras exemplifi- cativas para o artigo revestido pós-HT no fundo da figura 1 são apresenta- das abaixo, com as camadas sendo listadas em ordem do substrato de vidro para fora.

Revestimento exemplificativo (Figura 1) - Espessuras das cama- das (pós-HT)

Camada Geral Preferida Particularmente preferida

dielétrica (camada 3) 50-1.000 Á 80 - 500 Á 120 - 250 Â prata (camada 6) 20-400 Á 20-200 Á 20-100 Á

ZrO:N (camada 11) 50-800 Á 70-600 Á 100-350Á TiO2 (camada 12) 100 - 900 Á 300 - 600 Á 350 - 450 Á

Pode-se notar do que é apresentado acima que a camada inclu- indo Zr pós-HT 11 é tipicamente mais espessa do que a camada incluindo Zr pré-HT 7. Em outras palavras, a espessura da camada incluindo Zr pode aumentar durante o HT. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a espessura da camada incluindo Zr (por exemplo, da camada 7 para a camada 11) pode aumentar pelo menos cerca de 5%, durante ou de- vido ao HT, particularmente, pelo menos cerca de 10% e, especialmente, pelo menos cerca de 40%. Esse aumento em espessura é provocado pela transformação da camada 7 na camada 11, quando oxigênio migra para a camada pós-HT 11 (isto é, mais oxigênio migra para a camada pós-HT 11 do que o nitrogênio sai, em termos de % aniônica e/ou tamanho em certos ca- sos).

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada tratada termicamente 11, compreendendo óxido de zircônio, inclui ZrxOy, em que y/x é de cerca de 1,2 a 2,5, particularmente, de cerca de 1,4 a 2,1. Além do mais, é possível que o carbono residual se mantenha na cama- da de óxido de zircônio 11, seguinte ao HT, devido à presença da camada de DLC pré-HT 9. Em certas modalidades exemplificativas desta invenção, nas quais o DLC 9 está presente antes do HT, a camada de óxido de zircô- nio 11 inclui de 0,25 a 20% de C, particularmente, de 0,25 a 10% de C1 e, especialmente, de 0,25 a 5% de C.

Verificou-se que a dopagem de nitreto e/ou oxido de zircônio 7 com F e/ou C, antes do tratamento térmico, tende a aumentar a transmissão na região visível do artigo revestido tratado termicamente. A dopagem com F e C resulta em um filme com uma menor absorção, comparado com filmes não dopados. Além do mais, verificou-se que a adição de F e/ou C a essas camadas não muda significativamente as propriedades ópticas do artigo re- vestido, ou a tensão do filme biaxial dos filmes antes de HT. Além do mais, quando F e/ou C são proporcionados na camada 7, ambas a resistência a risco e a estabilidade ambiental (por exemplo, medida por um teste de nebli- na salina) do produto HT não são substancialmente afetadas pela presença de F e/ou C. Naturalmente, seguinte ao tratamento térmico, a camada com- preendendo óxido de zircônio 11 pode ser também dopada com F e/ou C, de uma maneira correspondente, uma vez que estava presente antes do HT. Essa dopagem de nitreto de zircônio (e/ou de óxido de zircônio) com F e/ou C pode ser usada em conjunto com qualquer concretização discutida no pre- sente relatório descritivo. Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, uma ou mais das camadas 7, 11 podem ser dopadas com de cer- ca de 0;01 a 10,0% de F, de preferência, de cerca de 0,1 a 8,0% de F, parti- cularmente, de cerca de 0,3 a 5,0% de F, mais particularmente, de cerca de 0,4 a 2% de F, e, especialmente, de cerca de 0,5 a 1,0% de F (em termos de percentual atômico). Além do mais, em certas concretizações exemplificati- vas desta invenção, uma ou mais das camadas 7, 11 podem ser dopadas com de cerca de 0,01 a 10,0% de C, de preferência, de cerca de 0,1 a 8,0% de C, particularmente, de cerca de 0,3 a 5,0% de C, mais particularmente, de cerca de 0,4 a 2% de C, e, especialmente, de cerca de 0,5 a 1,0% de C (em termos de percentual atômico). A dopagem com FeC pode ser usada conjuntamente, de modo que uma ou mais das camadas 7, 11 são dopadas com ambos o F e o C nessas proporções. Alternativamente, apenas um dos dopantes FeC pode ser usado para uma camada. Desse modo, nessas concretizações alternativas, uma ou mais das camadas 7, 11 podem ser do- padas com F nas proporções mencionadas acima, mas não dopadas com C. Como uma outra alternativa, uma ou mais das camadas 7, 11 podem ser dopadas com C nas proporções mencionadas acima, mas não dopadas com F.

Outro aspecto significativo de certas concretizações exemplifica- tivas desta invenção é o aumento excessivo na transmissão na região visí- vel, provocado pelo tratamento térmico. Em certas concretizações exemplifi- cativas, aumentos por pelo menos cerca de 20% da transmissão na região do visível, devido ao HT, particularmente, pelo menos 30% e, especialmente, pelo menos 40%. Por exemplo, em certos exemplos desta invenção que Ιο- ram produzidos, a transmissão na região visível pré-HT foi de cerca de 36 - 37%. Seguinte ao tratamento térmico por cerca de 400 segundos a cerca de 640^C, a transmissão na região visível pós-HT foi de cerca de 77 - 81%. Em cada caso, a transmissão na região visível aumentou por cerca de 40 - 45%, devido ao HT. Para fins exemplificativos e para entendimento, se um artigo revestido pré-HT tivesse uma transmissão na região visível de 36%, e, se- guinte ao HT, o artigo revestido pós-HT tivesse uma transmissão na região visível de 80%, depois a transmissão na região visível aumentou 44% (isto é, 80% - 36% = 44%) devido ao HT. A razão aparente para esse aumento sig- nificativo na transmissão na região visível, devido ao HT, é o desapareci- mento de pelo menos uma parte do DLC, devido ao HT, por causa da com- bustão mencionada acima dele. O DLC bloqueia a transmissão na região visível a algum ponto, e a combustão e o desaparecimento dele, durante o HT, propicia que a transmissão na região visível do artigo revestido HT resul- tante aumente significativamente, como mostrado acima. Desse modo, não apenas a combustão do DLC age como um combustível, que propicia a transformação da camada incluindo Zr, mas também propicia que a trans- missão na região visível aumente significativamente.

Uma concretização alternativa desta invenção, com referência às figuras 1 e 3, é depositar prata (Ag) simultaneamente com o TiO2. Em outras palavras, a camada fotocatalítica 12 vai incluir ambos o TiO2 e a Ag nessas concretizações. Essa concretização pode ser ou não usada em com- binação com a provisão de camada de prata 6. Em outras palavras, a cama- da de prata 6 pode ser eliminada se essa abordagem for considerada em certos casos, ou não precisa ser eliminada se essa abordagem for conside- rada. Por exemplo, uma aplicação simultânea (juntamente com o TiO2 de uma prata coloidal pode ser feita, de tal modo que a camada fotocatalítica 12 tenha também uma propriedade antibacteriana/antifúngica quando deposita- da, sem a necessidade para a difusão/migração da prata, embora isso possa ser ainda possível. As partículas de prata depositadas juntamente com a camada 12 podem ser selecionadas de modo a terem um tamanho, que permita que se encaixem entre as partículas de TiO2 na camada fotocatalíti- ca 12, de modo a também reforçarem mecanicamente o revestimento em um compósito metal - cerâmica. Em certas concretizações exemplificativas des- ta invenção, a camada 12 pode incluir de cerca de 50 - 99% de TiO2 (ou al- gum outro óxido fotocatalítico ou outro óxido metálico adequado) e de cerca de 1 - 30% de Ag. Em algumas dessas concretizações, a camada 12 pode incluir de cerca de 1 - 20% de prata, particularmente, de cerca de 1 - 10% prata.

A figura 2 é um diagrama esquemático ilustrando um processo de produção de um artigo revestido fotocatalítico, de acordo com uma outra concretização desta invenção, antes e depois de tratamento térmico. Em particular, a concretização da figura 2 ilustra que a camada de prata 6 e/ou o filme dielétrico podem ser eliminados da concretização da figura 1. A concre- tização da figura 2 é igual à concretização da figura 1 descrita acima, exceto que o filme dielétrico 3 e/ou a camada de prata 6 são eliminadas na concre- tização da figura 2. Nota-se que as opções e características mencionadas acima (por exemplo, usando uma combinação de prata e óxido de titânio, espessuras de camada, como as camadas são depositadas/formadas, ca- racterísticas das camadas, etc.), descritas com relação à concretização da figura 1, para os elementos 1, 7, 9, 11 e 12 são também aplicáveis à concre- tização da figura 2, porque essas camadas estão também presentes na con- cretização da figura 2.

Para qualquer concretização da presente invenção, deve-se no- tar que a prata pode ser substituída com cobre (Cu). Por exemplo, o cobre pode ser usado em vez da prata para efeitos antibacterianos e/ou antifúngi- cos. Em mais outras concretizações exemplificativas desta invenção, uma mistura ou combinação de prata e cobre pode ser usada em vez de apenas prata.

Qualquer tipo adequado de substrato de vidro 1 pode ser usado nas diferentes concretizações desta invenção. Por exemplo, vários tipos de vidro de soda, cal, sílica ou vidro de borossilicato podem ser usados para o substrato 1. No entanto, em certas concretizações exemplificativas desta invenção, o revestimento de quaisquer das concretizações mencionadas acima pode ser suportado por um tipo especial de substrato de vidro, que tem uma transmissão na região visível muito alta e uma cor muito clara. Em particular, nessas certas concretizações exemplificativas desta invenção, o substrato de vidro 1 pode ser quaisquer dos vidros descritos no pedido de patente do mesmo requerente U.S. 10/667.975, cuja descrição é incorporada por referência no presente relatório descritivo. Em certas concretizações e- xemplificativas, o vidro resultante tem uma transmissão na região visível de pelo menos 85%, particularmente, pelo menos 88%, e, especialmente, pelo menos 90% (por exemplo, a uma espessura de referência de cerca de 5,56 mm ou (0,219 polegada). A vantagem do uso desse substrato de vidro 1 é que o produto HT resultante é motivado a ter uma aparência visual simi- lar àquela de vidro claro não revestido - mesmo que o revestimento seja pro- porcionado nele. Além do vidro de base, os exemplos da batelada de vidro e/ou do vidro final são apresentados abaixo (em termos de percentual em peso da composição de vidro total, a menos que listado de outro modo em ppm): Exemplos de colorantes e oxidantes de cério em substrato de vidro

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Deve-se notar que em outras concretizações desta invenção, camadas adicionais (não mostradas) podem ser adicionadas aos artigos re- vestidos discutidos acima, e/ou certas camadas podem ser eliminadas.

Ainda que a invenção tenha sido descrita em conjunto com o que se considera atualmente como sendo as concretizações mais práticas e preferidas, deve-se entender que a invenção não deve ser limitada às con- cretizações descritas, mas, ao contrário, é intencionada para cobrir várias modificações e disposições equivalentes incluídas dentro dos espírito e âm- bito das reivindicações em anexo.

Claims

1. Artigo revestido incluindo um revestimento suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo: uma camada compreendendo prata no substrato de vidro; uma camada compreendendo oxido de zircônio (ZrxOy)1 em que y/x é de cerca de 1,2 a 2,5, no substrato de vidro sobre pelo menos a cama- da compreendendo prata; uma camada fotocatalítica compreendendo um oxido de titânio anatásio no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada compreendendo prata e a camada compreendendo oxido de zircônio; e em que cada uma das camadas compreendendo oxido de zircô- nio e da camada fotocatalítica compreendendo o oxido de titânio anatásio seja porosa, de modo a permitir que a prata, da camada compreendendo prata, migre e/ou se difunda para a superfície mais externa do artigo revesti- do com o tempo.

2. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que o índice de retração da camada compreendendo oxido de zircônio é substan- cialmente igual àquele da camada fotocatalítica compreendendo o oxido de titânio.

3. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a camada compreendendo oxido de zircônio tem um índice de retração de 2,0 a 2,1, e em que o índice de refração da camada fotocatalítica compreenden- do o oxido de zircônio não é diferente do índice de refração da camada compreendendo oxido de zircônio por mais de 0,1.

4. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a camada compreendendo oxido de zircônio resistente a tração.

5. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que o artigo revestido é tratado termicamente, de modo que o substrato de vidro é revenido termicamente.

6. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, compreen- dendo ainda um filme dielétrico de oxido metálico no substrato de vidro, que é localizado entre o substrato de vidro e a camada compreendendo prata.

7. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que o artigo revestido é uma janela e tem uma transmissão na região visível de pelo menos cerca de 50%.

8. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a amada fotocatalítica compreendendo o óxido de titânio anatásio compreen- de ainda prata.

9. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a camada compreendendo óxido de zircônio compreende ainda nitrogênio.

10. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a camada compreendendo óxido de zircônio compreende uma estrutura de retículo cristalino cúbica nanocristalina.

11. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que a camada compreendendo óxido de zircônio compreende de cerca de 30 - 80% de oxigênio.

12. Artigo revestido incluindo um revestimento suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo: uma camada compreendendo prata e/ou cobre; uma camada compreendendo óxido de zircônio no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada compreendendo prata e/ou cobre; uma camada fotocatalítica compreendendo um óxido metálico no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada compreendendo prata e/ou cobre e a camada compreendendo óxido de zircônio; e em que cada uma das camada compreendendo óxido de zircô- nio e da camada fotocatalítica compreendendo o óxido de titânio anatásio seja porosa, de modo a permitir que a prata e/ou o cobre, da camada com- preendendo prata e/ou cobre, migrem e/ou se difundam para a superfície mais externa do artigo revestido com o tempo.

13. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, em que o índice de retração da camada compreendendo óxido de zircônio é substan- cialmente igual àquele da camada fotocatalítica.

14. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, em que a camada compreendendo óxido de zircônio tem um índice de retração de 2,0 a 2,1, e em que o índice de retração da camada fotocatalítica não é diferente do índice de retração da camada compreendendo oxido de zircônio por mais de 0,1.

15. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, em que a camada compreendendo oxido de zircônio é resistente à tração.

16. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, compre- endendo ainda um filme dielétrico de óxido metálico no substrato de vidro, que é localizado entre o substrato de vidro e a camada compreendendo pra- ta e/ou cobre.

17. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, em que o artigo revestido é uma janela e tem uma transmissão na região visível de pelo menos cerca de 50%.

18. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 12, em que a camada fotocatalítica compreende mutuamente óxido de titânio e prata.

19. Janela antibacteriana incluindo um revestimento antibacteri- ano suportado por um substrato de vidro, o revestimento compreendendo: uma camada compreendendo prata e/ou cobre; pelo menos uma camada compreendendo um óxido metálico no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada compreendendo prata e/ou cobre; e em que a camada ou todas as camadas no substrato de vidro, sobre a camada compreendendo prata e/ou cobre, sejam porosas, de modo a permitir que a prata e/ou o cobre, da camada compreendendo prata e/ou cobre, migrem e/ou se difundam para a superfície mais externa do revesti- mento com o tempo, a dita superfície mais externa sendo uma grande super- fície da janela.

20. Janela de acordo com a reivindicação 19, em que o óxido metálico compreende um óxido de titânio e/ou um óxido de zircônio.

21. Janela incluindo um artigo revestido antibacteriano, o artigo revestido incluindo um revestimento antibacteriano suportado por um subs- trato de vidro, o revestimento compreendendo uma camada mais externa do revestimento, que compreende todas de um óxido metálico e de prata, em que a prata é proporcionada em uma proporção suficiente para matar pelo menos algumas bactérias e/ou fungos em contato com a superfície mais ex- terna do revestimento, a dita superfície mais externa sendo uma grande su- perfície da janela.

22. Janela de acordo com a reivindicação 21, em que a camada mais externa do revestimento compreende ambas de (a) um oxido de titânio e (b) prata.

23. Janela de acordo com a reivindicação 21, em que a camada mais externa do revestimento compreende ambas de (a) um oxido de zircô- nio e (b) prata.

24. Janela de acordo com a reivindicação 21, em que a camada mais externa é uma camada fotocatalítica.

25. Janela de acordo com a reivindicação 21, em que o revesti- mento compreende ainda uma camada compreendendo prata, localizada entre o substrato de vidro e a camada mais externa do revestimento.

26. Janela de acordo com a reivindicação 21, em que o revesti- mento compreende ainda uma camada compreendendo oxido de zircônio, localizada entre o substrato de vidro e a camada mais externa do revesti- mento.

27. Processo de produção de um artigo revestido antibacteriano, o processo compreendendo: proporcionar um substrato de vidro; formar uma camada compreendendo prata no substrato de vidro; formar uma camada porosa compreendendo um oxido metálico no substrato de vidro sobre pelo menos a camada compreendendo prata, de modo que a camada porosa compreendendo o oxido metálico seja suficien- temente porosa de modo a fazer com que a prata da camada compreenden- do prata migre e/ou se difunda para fora para a superfície do artigo revestido com o tempo.

28. Processo de acordo com a reivindicação 27, compreendendo ainda formar uma camada compreendendo nitreto de zircônio no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada compreendendo prata, e depois tratar termicamente o substrato de vidro com a camada compreendendo nitreto de zircônio nela, de uma maneira que, após tratamento térmico, a camada compreendendo nitreto de zircônio se transforme em uma camada porosa, compreendendo óxido de zircônio, que é a dita camada porosa compreen- dendo o óxido metálico.

29. Processo de acordo com a reivindicação 27, compreendendo ainda formar uma camada fotocatalítica porosa no substrato de vidro, sobre pelo menos a camada porosa compreendendo o óxido metálico.

30. Processo de produção de um artigo revestido, o processo compreendendo: proporcionar um substrato de vidro; depositar em forma úmida no substrato de vidro uma dispersão coloidal, incluindo todos os colóides de óxido metálico e os colóides de pra- ta; e curar a dispersão coloidal de modo a formar uma camada anti- bacteriana e/ou antifúngica, compreendendo ambos o óxido metálico e a prata, como uma camada mais externa de um revestimento no substrato de vidro.

31. Processo de acordo com a reivindicação 30, em que uma camada compreendendo óxido de zircônio é proporcionada entre o substrato de vidro e a camada antibacteriana e/ou antifúngica, e em que o óxido metá- lico é um óxido de titânio.