BRPI0618704A2 - agente herbicida aquoso na base de um concentrado de suspensão que contém herbicidas e fitoprotetores - Google Patents

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BRPI0618704A2
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herbicidal
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Smita Patel
Thomas Hannemann
Tanja Weick
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Bayer Cropscience Ag
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

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Abstract

AGENTE HERBICIDA AQUOSO NA BASE DE UM CONCENTRADO DE SUSPENSãO QUE CONTéM HERBICIDAS E FITOPROTETORES. A presente invenção refere-se a uma composição herbicida aquosa baseada em um concentrado de suspensão, que compreende uma substância ativa herbicida da fórmula (I), um fitoprotetor da fórmula (II) e, opcionalmente, uma substância ativa herbicida da fórmula (III). Nessas fórmulas, R^ 1^, R^ 2^, R^ 3^ e R^ 4^ significam, independentemente um do outro, metila ou etila; R^ 5^ significa iso-propila ou ciclopropila; R^ 6^ significa hidrogênio ou cloro; Q significa cicloexan-1,3-dion-2-il, isoxazol-4-il ou pirazol-4-il; e R^ 7^, R^ 8^ e R^ 9^ significam hidrogênio, halogênio ou diversos radicais orgânicos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTE HERBICIDA AQUOSO NA BASE DE UM CONCENTRADO DE SUSPEN- SÃO QUE CONTÉM HERBICIDAS E FITOPROTETORES".
A presente invenção refere-se à área das formulações de defen- sivos. Particularmente, a invenção refere-se a
- agentes herbicidas, que contêm pelo menos uma substância ativa herbicida do grupo dos inibidores da sintetase de acetolactato, uma substância ativa herbicida do grupo dos inibidores da dioxigenase de hidro- fenilpiruvato e pelo menos um fitoprotetor do grupo das acilsulfonamidas, e
- formulações na forma de concentrados de suspensão aquosos, que contêm pelo menos uma substância ativa herbicida do grupo dos inibi- dores da sintetase de acetolactato e pelo menos um fitoprotetor do grupo das acilsulfonamidas.
Substâncias ativas herbicidas, em geral, não são usadas em sua forma pura. Na dependência da área de aplicação e do tipo de aplicação, bem como de parâmetros físicos, químicos e biológicos, as substâncias ati- vas são usadas em mistura com adjuvantes e aditivos usuais. Muitos herbi- cidas apresentam propriedades fitotóxicas indesejáveis em relação a plantas economicamente úteis. Para aumento da atividade herbicida em relação a uma pluralidade de plantas indesejáveis, pode ser conveniente a aplicação combinada de pelo menos duas substâncias ativas herbicidas. Em alguns casos, efeitos sinérgicos são observados, nesse caso.
Para evitar efeitos colaterais fitotóxicos, indesejáveis, é conheci- do usar os herbicidas em combinação com um chamado fitoprotetor. Fitopro- tetores são compostos que evitam totalmente ou predominantemente os e- feitos colaterais fitotóxicos de herbicidas.
Desse modo, são conhecidas, entre outras, as misturas das substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) <formula>formula see original document page 3</formula>
na qual os radicais R1 a R4 representam, substancialmente, alquila, e fitoprotetores da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 3</formula>
na qual R5 representa, substancialmente, alquila ou cicloalquila, e R6 repre- senta, substancialmente, hidrogênio, alquila ou halogênio.
Do documento WO 03/026426 são conhecidas misturas das substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) com outras substâncias ativas herbicidas, entre outras, isoxaflutóis.
Do documento WO 2005/087006 é conhecida a combinação de tiencarbazon-metila isto é, o composto da fórmula (I), na qual R1 a R4 repre- sentam, em cada caso, metila, com ciprossulfamidas isto é, o composto da fórmula (II), na qual R5 representa ciclopropila e R6 representa hidrogênio, e isoxaflutóis isto é, o composto da fórmula (III), na qual Q representa Q2, R7 representa metilsulfonila, R8 representa hidrogênio e R9 representa trifluor- metila.
Do documento WO 2005/087004 são conhecidas as combina- ções de
a) tiencarbazonmetila com ciprossulfamida e pirassulfotóis isto é, o composto da fórmula (III), na qual Q representa Q3, R7 representa metilsul- fonila, R8 representa hidrogênio e R9 representa trifluormetila, bem como
b) tiencarbazonmetila com ciprossulfamida e tembotriona isto é, o composto da fórmula (III), onde Q representa Q1, R7 representa cloro, R8 representa 2,2,2-trifluoretiximetila e R9 representa metilsulfonila. Todas as substâncias ativas designadas acima e abaixo com seu "common name" (nome comum), também são conhecidas, por exemplo, do "Pesticide Manual", 13a. edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soe. of Chemistry, 2003, e da página da web http://www.hclrss.demon.co.uk.
Embora as misturas citadas de substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) e fitoprotetores da fórmula (II) apresentem um bom efeito herbici- da, particularmente, para controle de plantas indesejáveis em culturas de milho, na prática, elas nem sempre apresentam propriedades satisfatórias, tal como, por exemplo, um efeito insuficiente contra plantas indesejáveis e/ou compatibilidade deficiente em plantas economicamente úteis, particu- larmente, em milho. Além disso, por exemplo, a estabilidade de armazena- mento dessas misturas nem sempre é suficiente. Uma outra desvantagem pode ser vista do fato de que na diluição para uma calda de pulverização, feita por parte do usuário, as duas substâncias ativas nem sempre se apresentam uniformemente distribuídas na mesma, particularmente, quando a diluição da mistura não deve dar-se em água, mas em uma solução aquosa, concentra- da, de fertilizantes. Por outro lado, é crescentemente exigida a possibilidade de diluição em soluções aquosas, concentradas, de fertilizantes.
A tarefa da presente invenção consistiu no fato de pôr à disposi- ção uma formulação de defensivos para as substâncias ativas herbicidas da fórmula (I), em combinação com fitoprotetores da fórmula (II) e, opcional- mente, um outro herbicida do grupo dos inibidores da dioxigenase de hidro- fenilpiruvato, sendo que essa formulação de defensivos deve dispor de uma alta estabilidade de armazenamento e, depois da diluição com soluções a- quosas, concentradas, de fertilizantes, deve possibilitar uma distribuição uni- forme das substâncias ativas.
A tarefa é solucionada pelo concentrado de suspensão especial da presente invenção.
A presente invenção refere-se, desse modo, a um concentrado de suspensão aquoso, que contém
A) uma substância ativa da fórmula (I), (componente A), <formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
R1, R2, R3 e R4 significam, independentemente um do outro, me- tila ou etila,
B) um fitoprotetor da fórmula (II) (componente B)
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
R5 significa iso-propila ou ciclopropila, e
R6 significa hidrogênio ou cloro,
C) opcionalmente, uma substância ativa herbicida da fórmula (III) (componente (C)
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
Q representa um radical Q1, Q2 ou Q3
<formula>formula see original document page 5</formula>
R7 significa cloro, metilsulfonila ou trifluormetila,
R8 significa hidrogênio ou 2,2,2-trifluoretoximetila, R9 significa metilsulfonila ou trifluormetila,
D) agentes de dispersão e
E) água.
Substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) são conhecidas, por exemplo, do documento WO 01/05788. Fitoprotetores da fórmula (II) são conhecidos, por exemplo, do documento US 6.251.827. Substâncias ativas da fórmula (III), na qual Q representa Q1, são conhecidas, por exemplo, do documento US 6.376.429. Substâncias ativas da fórmula (III), onde Q repre- senta Q2, são conhecidas, por exemplo, do documento EP O 527 036. Subs- tâncias ativas da fórmula (III), onde Q representa Q3, são conhecidas, por exemplo, do documento US 6.420.317.
Os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a in- venção apresentam uma alta estabilidade de armazenamento e na diluição em água ou também em solução aquosa, concentrada, de fertilizantes, uma distribuição uniforme das substâncias ativas e não tendem ao entupimento de bocais de pulverização.
As substâncias ativas das fórmulas (I), (II) e (III) podem estar presentes nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção tam- bém na forma de seus sais. Apropriados como sais são aqueles, tais como estão descritos nos documentos WO 01/05788, US 6.251.827, 6.376.429, EP O 527 036 e US 6.420.317, particularmente, os sais de metais alcalinos, de metais alcalino-terrosos e de amônio. Portanto, no presente pedido, des- de que não indicado de outro modo, os termos "substância ativa herbicida da fórmula (I)", ou "fórmula (II)" e "fitoprotetor da fórmula (II", estão compreendi- dos, tanto o composto livre, como também seu respectivo sal, particularmen- te, o sal de sódio.
Os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a in- venção podem conter, adicionalmente, outros adjuvantes e aditivos usuais em defensivos, particularmente
F) agentes de proteção contra geada
G) conservantes
H) antiespumantes I) espessantes e agentes de tixotropização.
Além disso, eles ainda podem conter outras substâncias, tais como corantes e agentes de perfume, agentes anti-drift, de aderência e de penetração, inibidores de evaporação, bem como agentes que influenciam o valor de pH e a viscosidade.
Como agentes de dispersão são de interesse, por exemplo, agentes de dispersão iônicos e não iônicos, por exemplo:
1) éster de ácido triestirilfenol-polietilenoglicol fosfórico, por exemplo, Dispergon® LFH (CIariant) com o Nr. CAS 11435-82-9,
2) alquilpoliglicosídeos, tais como C9- a C11-alquil-glucopi- ranosida, por exemplo, aqueles da série de Agnique®-PG 9116 (Cognis),
3) alquilpoliglucosídeos, por exemplo, AL 2575 (Uniqema) com o No. CAS 68515-73-1.
A proporção total de agentes de dispersão nos concentrados de suspensão situa-se, em geral, entre 0,5 e 20% em peso. Se os agentes de dispersão forem usados, além de suas propriedades de dispersão, também para aumento da eficiência biológica, por exemplo, como agentes de pene- tração ou de aderência,sua proporção nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção pode aumentar para até 30% em peso.
Agentes de proteção contra geada são aqueles do grupo das uréias, dióis e polióis, tais como etilenoglicol e propilenoglicol. A proporção de agentes de proteção contra geada nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção situa-se, em geral, entre 1 e 15% em peso, particu- larmente, entre 2 e 10% em peso.
Conservantes apropriados são aqueles do grupo dos isotiazóis, tais como 2-metil-2H-isotiazol-3-ona, 1,2-benzotiazol-3-(2H)ona e sal de só- dio. A proporção de conservantes nos concentrados de suspensão de acor- do com a invenção situa-se, em geral, entre 0,05 e 1% em peso, particular- mente, entre 0,05 e 0,5% em peso.
Antiespumantes apropriados são, por exemplo, aqueles na base de silicones, particularmente, polidimetilsiloxanos, de preferência, Rhodorsil® 481. A proporção de antiespumantes nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção situa-se, em geral, entre 0,05 e 1% em peso, particu- larmente, entre 0,1 e 0,5% em peso.
Como espessantes e agentes de tixotropização são de interes- se, por exemplo:
1) silicatos naturais modificados, tais como bentonitas, hectori- tas, atapulguitas, montmorrilonitas, esmectitas quimicamente modificadas, ou outros minerais de silicato, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (En- gelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel),
2) silicatos naturais e sintéticos, tais como silicatos da série Si- pernat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa) da série CAB-O-SIL® (Cabot) ou da série VanGeI (R.T. Vanderbilt),
3) espessantes na base de polímeros sintéticos, tais como es- pessantes da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis).
Espessantes e agentes de tixotropização preferidos são, por exemplo, silicatos de camada modificados e silicatos naturais e sintéticos. A proporção de espessantes e agentes de tixotropização nos concentrados de suspensão de acordo com a invenção situa-se, em geral, entre 0,1 e 5% em peso, particularmente, entre 0,2 e 3% em peso.
Corantes e agentes de perfume são conhecidos do técnico.
Dependendo do fim de aplicação, isto é, dependendo de quais plantas daninhas na respectiva cultura de plantas economicamente úteis devem ser controladas, os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção contêm, ainda, uma outra substância ativa agroquímica, de preferência, da série dos herbicidas. Essa outra substância ativa herbicida pode estar presente tanto no concentrado de suspensão aquoso de acordo com a invenção, como chamada formulação pronta, como também ser leva- da à aplicação como chamada mistura em tanque, por diluição conjunta dos componentes formulados separadamente ou formulados de modo parcial- mente separado.
As substâncias ativas A1 a A16 da fórmula (I) são particularmen- te apropriadas nos concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção: <formula>formula see original document page 9</formula>
<table>table see original document page 9</column></row><table>
As substâncias ativas Β1 a Β4 da fórmula (II) são particularmen- te apropriadas nos concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção:
<formula>formula see original document page 9</formula>
<table>table see original document page 9</column></row><table> As substâncias ativas C1 a C3 da fórmula (III) são particularmen- te apropriadas nos concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção:
<formula>formula see original document page 10</formula>
<table>table see original document page 10</column></row><table>
Como exemplos preferidos são citados concentrados de sus- pensão de acordo com a invenção, que contêm os componentes A e B ou A, B e C, citados abaixo, sem que, por isso, deva dar-se uma restrição.
A1 + B1 A2 + B1 A3 + B1 A4 + B1 A5 + B1 A6 + B1 A7 + B1 A8 + B1 A9 + B1 A10 + B1 A11 + B1 A12 + B1 A13 + B1 A14 + B1 A15+B1 A16 + B1 A1 + B2 A2 + B2 A3 + B2 A4 + B2 A5 + B2 A6 + B2 A7 + B2 A8 + B2 A9 + B2 A10 + B2 A11 + B2 A12 + B2 A13 + B2 A14 + B2 A15+ B2 A16 + B2 A1 + B3 A2 + B3 A3 + B3 A4 + B3 A5 + B3 A6 + B3 A7 + B3 A8 + B3 A9 + B3 A10 + B3 A11 + B3 A12 + B3 A13 + B3 A14 + B3 A15+ B3 A16 + B3 A1 + B4 A2 + B4 A3 + B4 A4 + B4 A5 + B4 A6 + B4 A7 + B4 A8 + B4 A9 + B4 A10 + B4 A11 + B4 A12 + B4 A13 + B4 A14 + B4 A15+ B4 A16 + B4 <table>table see original document page 11</column></row><table> Α9 + Β1 +C1 A9 + Β1 + C2 A9 + Β1 + C3
A10 + B1 +C1 A10 + B1+C2 A10 + B1 + C3
A11 + B1 + C1 A11 + B1 + C2 A11 + B1 + C3
A12 + B1+C1 A12 + B1 +C2 A12 + B1 + C3
A13 + B1 +C1 A13 + B1 + C2 A13 + B1+C3
A14 + B1 +C1 A14 + B1 + C2 A14 + B1 + C3
A15 + B1 +C1 A15 + B1+C2 A15 + B1 + C3
A16 + B1 +C1 A16 + B1 +C2 A16 + B1+C3
A9 + B2 + C1 A9 + B2 + C2 A9 + B2 + C3
A10 + B2 + C1
A10 + B2 + C2 A10 + B2 + C3 A11 + B2 + C1 A11 + B2 + C2 A11 + B2 + C3 A12 + B2 + C1 A12 + B2 + C2
A12 + B2 + C3
A13 + B2 + C1 A13 + B2 + C2 A13 + B2 + C3
A14 + B2 + C1 A14 + B2 + C2 A14 + B2 + C3
A15 + B2 + C1 A15 + B2 + C2 A15 + B2 + C3
A16 + B2 + C1 A16 + B2 + C2 A16 + B2 + C3
A9 + B3 + C1 A9 + B3 + C2 A9 + B3 + C3
A10 + B3 + C1 A10 + B3 + C2 A10 + B3 + C3 A11 + B3 + C1 A11 + B3 + C2 A11 + B3 + C3 A12 + B3 + C1 A12 + B3 + C2 A12 + B3 + C3 A13 + B3 + C1 A13 + B3 + C2 A13 + B3 + C3 A14 + B3 + C1 A14 + B3 + C2 A14 + B3 + C3 A15 + B3 + C1 A15 + B3 + C2 A15 + B3 + C3 A16 + B3 + C1 A16 + B3 + C2 A16 + B3 + C3
A9 + B4 + C1 A9 + B4 + C2 A9 + B4 + C3
A10 + B4 + C1 A10 + B4 + C2 A10 + B4 + C3
A11 + B4 + C1 A11 + B4 + C2 A11 + B4 + C3
A12 + B4 + C1 A12 + B4 + C2 A12 + B4 + C3
A13 + B4 + C1 A13 + B4 + C2 A13 + B4 + C3
A14 + B4 + C1 A14 + B4 + C2 A14 + B4 + C3
A15 + B4 + C1 A15 + B4 + C2 A15 + B4 + C3
A16 + B4 + C1 A16 + B4 + C2 A16 + B4 + C3 Também são preferidos concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção com as combinações citadas acima das substâncias ativas A e B ou A, B e C, em cada caso, em mistura com um ou mais agen- tes de dispersão do grupo dos ésteres de ácido triestirilfenol-polietilenoglicol fosfórico, alquilpoliglicosídeos e alquilpoliglucosídeos.
Em uma modalidade preferida, os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção contêm
A) 4 a 30% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fórmula (I),
B) 4 a 30% de um fitoprotetor B1 a B4 da fórmula (II),
C) 0 a 35% de uma substância ativa herbicida C1 a C3 da fórmula (III),
D) 0,5 a 30% de um ou mais agentes de dispersão,
E) 30 a 70% de água,
F) 1 a 15% de um ou mais agentes de proteção contra geada,
G) 0,05 a 1% de um ou mais conservantes,
H) 0,05 a 1% de um ou mais antiespumantes,
I) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes ou agentes de tixotropização.
São particularmente preferidos os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção que contêm
A) 5 a 25% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fór- mula(I)
B) 5 a 25% de um fitoprotetor B1 a B4 da fórmula (II),
C) 0 a 30% de uma substância ativa herbicida Cl a C3 da fórmu- la(III)
D) 1 a 20% de um ou mais agentes de dispersão,
E) 35 a 65% de água,
F) 2 a 10% de um ou mais agentes de proteção contra geada,
G) 0,05 a 0,5% de um ou mais conservantes,
H) 0,1 a 1% de um ou mais antiespumantes,
I) 0,2 a 3% de um ou mais espessantes ou agentes de tixotropi- zacao
São especialmente preferidos os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção que contêm Α) 5 a 20% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fór- mula (I),
B) 8 a 20% de um fitoprotetor B1 a B4, particularmente, B3, da fórmula (II),
C) 0 a 25% de uma substância ativa herbicida C1 a C3, particu-
larmente C2, da fórmula (III),
D) 2,5 a 15% de um ou mais agentes de dispersão,
E) 40 a 60% de água,
F) 2,5 a 10% de um ou mais agentes de proteção contra geada, G) 0,05 a 0,25% de um ou mais conservantes,
H) 0,1 a 0,5% de um ou mais antiespumantes,
I) 0,25 a 2,5% de um ou mais espessantes ou agentes de tixo-
tropização.
Todos os dados percentuais são dados em peso. A combinação das substâncias ativas das fórmulas (I), (II) e (III), com exceção das combinações de
a) tiencarbazon-metila, ciprossulfamida e tembotriona,
b) tiencarbazon-metila, ciprossulfamida e isoxaflutol, bem como
c) tiencarbazon-metila, ciprossulfamida e pirassulfotol,
são, em si, novos e igualmente objeto da invenção. Essas com- binações são muito bem apropriadas como agentes herbicidas. Nesse caso, são particularmente bem apropriados como agentes herbicida aqueles que contêm os componentes A, B e C1 com a seguinte apresentação:
A1+B1+C1 A1+B2 + C1 A1 + B3 + C1 A1 + B4 + C1 A1+B1+C2 A1+B2 + C2 A1 + B3 + C2 A1 + B4 + C2 A1 + B1 + C3 A1 + B2 + C3 A1 + B3 + C3 A1 + B4 + C3
A2 + B1 + Cl A2 + B2 + C1 A2 + B3 + C1 A2 + B4 + Cl A2 + B1+C2 A2 + B2 + C2 A2 + B3 + C2 A2 + B4 + C2 A2 + B1 + C3 A2 + B2 + C3 A2 + B3 + C3 A2 + B4 + C3 A3 + B + C1 A3 + B2 + C1 A3 + B3 + C1 A3 + B4 + C1 A3 + B + C2 A3 + B2 + C2 A3 + B3 + C2 A3 + B4 + C2 A3 + B + C3 A3 + B2 + C3 A3 + B3 + C3 A3 + B4 + C3 A4 + B + C1 A4 + B2 + C1 A4 + B3 + C1 A4 + B4 + C1 A4 + B + C2 A4 + B2 + C2 A4 + B3 + C2 A4 + B4 + C2 A4 + B + C3 A4 + B2 + C3 A4 + B3 + C3 A4 + B4 + C3 A5 + B + C1 A5 + B2 + C1 A5 + B3 + C1 A5 + B4 + C1 A5 + B + C2 A5 + B2 + C2 A5 + B3 + C2 A5 + B4 + C2 A5 + B + C3 A5 + B2 + C3 A5 + B3 + C3 A5 + B4 + C3 A6 + B + C1 A6 + B2 + C1 A6 + B3 + C1 A6 + B4 + C1 A6 + B + C2 A6 + B2 + C2 A6 + B3 + C2 A6 + B4 + C2 A6 + B + C3 A6 + B2 + C3 A6 + B3 + C3 A6 + B4 + C3 A7 + B + C1 A7 + B2 + C1 A7 + B3 + C1 A7 + B4 + C1 A7 + B + C2 A7 + B2 + C2 A7 + B3 + C2 A7 + B4 + C2 A7 + B + C3 A7 + B2 + C3 A7 + B3 + C3 A7 + B4 + C3 A8 + B + C1 A8 + B2 + C1 A8 + B3 + Gl A8 + B4 + C1 A8 + B + 02 A8 + B2 + C2 A8 + B3 + C2 A8 + B4 + C2 A8 + B + C3 A8 + B2 + C3 A8 + B3 + C3 A8 + B4 + C3 A9 + B + C1 A9 + B2 + C1 A9 + B3 + C1 A9 + B4 + C1 A9 + B + C2 A9 + B2 + C2 A9 + B3 + C2 A9 + B4 + C2 A9 + B + C3 A9 + B2 + C3 A9 + B3 + C3 A9 + B4 + C3
Α10 + Β1 + C1 A10 + B2 + C1 A10 + B3 + C1 A10 + B4 + C1 Α10 + Β1 + C2 A10 + B2 + C2 A10 + B3 + C2 A10 + B4 + C2 Α10 + Β1 + C3 A10 + B2 + C3 A10 + B3 + C3 A10 + B4 + C3 A11 + B1 + C1 A11 +B2 + C1 A11 +B3 + C1 A11 + B4 + C1 A11 + B1 + C2 A11 + B2 + C2 A11 + B3 + C2 A11 + B4 + C2 A11 + B1 + C3 A11 + B2 + C3 A11 + B3 + C3 A11 + B4 + C3 A12 + B1 + C1 A12 + B2 + C1 A12 + B4 + C1 A12 + B1 + C2 A12 + B2 + C2 A12 + B4 + C2 A12 + B1 + C3 A12 + B2 + C3 A12 + B4 + C3 A13 + B1 + C1 A13 + B2 + C1 A13 + B3 + C1 A13 + B4 + C1 A13 + B1 + C2 A13 + B2 + C2 A13 + B3 + C2 A13 + B4 + C2 A13 + B1 + C3 A13 + B2 + C3 A13 + B3 + C3 A13 + B4 + C3 A14 + B1 + C1 A14 + B2 + C1 A14 + B3 + C1 A14 + B4 + C1 A14 + B1 + C2 A14 + B2 + C2 A14 + B3 + C2 A14 + B4 + C2 A14 + B1 + C3 A14 + B2 + C3 A14 + B3 + C3 A14 + B4 + C3 A15 + B1 + C1 A15 + B2 + C1 A15 + B3 + C1 A15 + B4 + C1 A15 + B1 + C2 A15 + B2 + C2 A15 + B3 + C2 A15 + B4 + C2 A15 + B1 + C3 A15 + B2 + C3 A15 + B3 + C3 A15 + B4 + C3 A16 + B1 + C1 A16 + B2 + G1 A16 + B3 + C1 A16 + B4 + C1 A16 + B1 + C2 A16 + B2 + C2 A16 + B3 + C2 A16 + B4 + C2 A16 + B1 + C3 A16 + B2 + C3 A16 + B3 + C3 A16 + B4 + C3
São especialmente apropriados os agentes herbicidas que contêm os componentes. A12 + B1+C1 A12 + B2 + C1 A12 + B3 + C1 A12 + B4 + C1
A12 + B1 + C2 A12 + B2 + C2 A12 + B4 + C2
A12 + B1+C3 A12 + B2 + C3 A12 + B3 + C3 A12 + B4 + C3.
Os adjuvantes de formulação citados acima dos grupos e) e f) a i) são conhecidos do técnico e estão descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Bo- oks, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "lntroduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscien- ce, N.Y. 1963; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzflàchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellsehaft, Stuttgart 1976; Winnaeker- Küehler, "Chemisehe Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Münehen, 4. Ed. 1986.
Para aplicação, os concentrados de suspensão aquosos de a- cordo com a invenção ou os agentes herbicidas podem ser diluídos da ma- neira usual, por exemplo, por meio de água ou em soluções aquosas de fer- tilizantes, tal como hidrossulfato de amônio. Pode ser vantajoso adicionar às caldas de pulverização obtidas outras substâncias ativas agroquímicas (por exemplo, componentes de mistura em tanque, na forma de formulações cor- respondentes) e/ou adjuvantes e aditivos usuais para aplicação e/ou fertili- zantes. Mostrou-se vantajoso diluir os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção ou agentes herbicidas com soluções aquosas de fertilizantes, por exemplo, nitrato de amônio e sulfato de amônio.
São, portanto, objeto da presente invenção também os concen- trados de suspensão aquosos ou agentes herbicidas que contêm as subs- tâncias ativas agroquímicas, adjuvantes e aditivos e/ou fertilizantes citados no parágrafo acima.
Os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a in- venção e agentes herbicidas apresentam uma eficácia herbicida excelente contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas eco- nomicamente importantes. Também ervas daninhas perenes, difíceis de ser controladas, que brotam de rizomas, cepas ou outros órgãos permanentes, são bem abrangidas.
Os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a in- venção distinguem-se por um efeito herbicida de rápido início e de longa du- ração.
Embora os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção e os agentes herbicidas apresentem uma atividade herbicida ex- celente em relação a ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, plantas de cul- tura de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicoti- ledôneas, tais como soja, algodão, colza, beterrabas de açúcar, ou culturas de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, cana-de- açúcar, café, chá, cação, coco, bananas ou milho não são danificadas de modo algum ou apenas de modo insignificante. Por essas razões, os con- centrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção e agentes her- bicidas servem muito bem para o controle seletivo de crescimento de plantas indesejável em plantações agrícolas economicamente úteis, particularmente, em culturas de milho ou em plantações ornamentais.
Devido às suas propriedades herbicidas, os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção e agentes herbicidas tam- bém podem ser usados para controle de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou modificadas por tecnologia genética a ser desenvolvi- das. As plantas transgênicas distinguem-se, em geral, por propriedades par- ticularmente vantajosas, por exemplo, por resistências em relação a deter- minados pesticidas, sobretudo, determinados herbicidas, resistências em relação a doenças de plantas ou causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais referem-se, por exemplo, ao materi- al de colheita, no que se refere a quantidade, qualidade, aptidão para arma- zenamento, composição e ingredientes especiais. Desse modo, são conhe- cidas plantas transgênicas com teor de amido mais alto ou qualidade modifi- cada do amido, ou aquelas com outra composição de ácido graxo do materi- al de colheita.
É preferida a aplicação dos concentrados de suspensão aquo- sos de acordo com a invenção e agentes herbicidas em culturas transgêni- cas economicamente importantes de plantas de utilidade econômica e plan- tas ornamentais, por exemplo, de culturas de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho, particularmente milho, ou tam- bém culturas de beterraba de açúcar, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras variedades de legumes. De preferência, os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção e agentes herbicidas podem ser usados como herbicidas em culturas de plantas economicamente úteis, que são resistentes em relação aos efeitos fitotóxicos das substâncias ativas herbicidas ou tenham sido tornadas resistentes por tecnologia genética.
Na aplicação dos concentrados de suspensão aquosos de acor- do com a invenção e agentes herbicidas em culturas transgênicas, freqüen- temente ocorrem, além dos efeitos a ser observados em outras culturas em relação a plantas daninhas, efeitos, que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente ampliado, que pode ser controlado, quantida- des de aplicação modificadas, que podem ser usadas para a aplicação, de preferência, boa aptidão para combinação com os herbicidas, em relação aos quais a cultura transgênica é resistência, bem como influência sobre crescimento e produtividade das plantas de cultura transgênicas.
Além disso, também é um objeto da presente invenção um pro- cesso para controle de crescimento de plantas indesejável, de preferência, culturas de plantas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba de açúcar, cana-de-açúcar, colza, al- godão e soja, de modo particularmente preferido, em culturas monocotiledô- neas, tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruza- mentos dos mesmos, tal como triticale, arroz, milho e painço, sendo que um ou mais concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção ou agentes herbicidas são aplicados sobre as plantas daninhas, partes de plan- tas, sementes de plantas ou sobre a área sobre a qual as plantas crescem, por exemplo, área de cultivo.
As culturas de plantas também podem estar modificadas por tecnologia genética ou ser obtidas por seleção de mutações e são, de prefe- rência, tolerantes em relação aos inibidores de sintase de acetolactato (ALS).
A produção dos concentrados de suspensão aquosos de acordo com a invenção é realizada de maneira conhecida do técnico, por exemplo, por mistura dos ingredientes individuais, veja a esse respeito, Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hauser Verlag Munique, 4a. edição, 1986; Wade van Valkenburg, "Peticide Formulations", Mareei Dekker, N.Y. 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a. ed., 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Os exemplos abaixo ilustram a invenção. Os tensoativos e adju- vantes aqui utilizados significam:
Dispergon® LFH = triestirilfenol-polietilenoglicol-éster de ácido fosfóri- co, fornecedor: CLARIANT
Agnique® PG9116 = C9- a C11-alquil-glucopiranosida, fornecedor: COGNIS
AL 2575 = alquilpoliglucosídeo
Rhodorsil® 416 = antiespumante na base de polidimetilsiloxano, for- necedor: RHODIA
Acticide® MBS = mistura de 2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 1,2- benzisotiazol-3-(2H)ona
Proxel® GLX = sal de sódio de 1,2-benzisotiazol-3-(2H)ona, for- necedor: ZENECA
Aerosil 200 = dióxido de silício, obtido quimicamente, fornece- dor: Degussa
Attagel 50 = hidrossilicato de magnésio-alumínio, fornecedor: CHEMIE-MINERALIEN GMBH
VanGel® B = silicato de magnésio-alumínio hidratado, fornece- dor: VANDERBILT INC., ERBSLÒH KG
Exemplos de Execução
O modo de produção descrito a seguir refere-se às receitas dos exemplos 1 a 4 citados abaixo:
Água é carregada em uma caldeira de agitação. Sob agitação, são adicionados antiespumante, agente de dispersão, conservante e agente de proteção contra geada, herbicidas, bem como fitoprotetor e agitados ain- da brevemente. Depois, são adicionados espessante e agente de tixotropi- zação. A suspensão obtida desse modo é moída previamente grosseiramen- te em um moinho coloidal e, subseqüentemente, em um moinho de esferas de vidro, sob uso de esferas de vidro com um diâmetro de 1 mm, até que tenha sido obtido um tamanho de partícula de 1 a 2 mícrons. Durante os pro- cessos de moagem, a suspensão é mantida, sob refrigeração externa, a uma temperatura de, no máximo, 25°C. Exemplo 1:
A) 7,95 g de Herbicida A12 B) 13,16 g de Fitoprotetor B3 C) 19,32 g de Herbicida C2 D) 3,00 g de Dispergon® LFH D) 2,00 g Al 2775 E) 46,57 g de água F) 7,00 g de propilenoglicol G) 0,10 g de Proxel®GLX H) 0,25 g de Rhodorsil® 416 l) 0,65 g de Aerosil® 200 Exemolo 2: A) 7,95 g de Herbicida A12 B) 13,16 g de Fitoprotetor B3 C) 19,32 g de Herbicida C2 D) 3,00 g de Dispergon® LFH D) 2,00 g de Agnique® 9116 E) 46,57 g de Água F) 7,00 g de propilenoglicol G) 0,10 g de Proxel® GXL H) 0,25 g de Rhodorsil® 416 O 0,65 g de Aerosil® 200 I) 0,50 g de VanGel® B ExemDlo 3: A) 20,21 g de Herbicida A12 B) 20,08 g de Fitoprotetor B3 D) 3,00 g de Dispergon® LFH D) 1,00 g AL 2575 E) 47,36 g de Água F) 7,00 g de Propilenoglicol G) O1IOgde Proxel®GXL H) 0,25 g de Rhodorsil® 416 I) 0,50 g de Attagel® 50 I) 0,50 g de VanGel® B Exemolo 4: A) 20,05 g de Herbicida A12 B) 20,08 g de Fitoprotetor B3 D) 4,00 g de Dispergon® LFH D) 1,00 g de AL 2575 E) 46,32 g de Água F) 7,00 g de Propilenoglicol G) 0,10 g de Proxel®GXL H) 0,25 g de Rhodorsil® 416 I) 0,60 g de Attagel® 50 I) 0,60 g de VanGel® B
Os concentrados de suspensão aquosos de acordo com a in- venção apresentam, depois de um armazenamento de vários meses, tam- bém a uma temperatura elevada, uma excelente estabilidade e não tendem nem à floculação nem ao entupimento de bocais de pulverização. Modalidades
Efeito herbicida na pós-emerqência
Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semeadas em argila arenosa em vasos de fibra de ma- deira ou em vasos de plástico, cobertas com terra e cultivadas na estufa, durante o período de vegetação, também ao ar livre, fora da estufa, sob bo- as condições de crescimento. 2-3 semanas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma a três folhas. Os agentes herbicidas formulados são pulverizados em dosagens diferentes, com uma quantidade de aplicação de água de, em conversão, 300 l/ha, sob adição de reticulador (0,2 a 0,3%), sobre as plantas e a superfície do solo. 3 a 4 semanas depois do tratamento das plantas de teste, é avaliado, visualmente, o efeito dos preparados, em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal co- mo nas plantas de controle).
Nesse caso, por exemplo, os agentes herbicida 1 a 4, a uma quantidade de aplicação de 320 g (soma dos três componentes A, B e C, em uma relação de 1:1,65:2,43) por hectare, apresentam um efeito de pelo me- nos 90% contra numerosas plantas daninhas, tais como Abutilon theophrasti, Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Avena fatua, Chenopodi- um álbum, Cyperus serotinus, Digitaria sanguinalis, Matricaria chamomilla, Setaria viridis, bem como Verônica pérsica e uma danificação menor que 5% de plantas de cultura, ta como milho.
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Por comparação do efeito de substâncias de teste sobre plantas de cultura, que foram tratados sem e com fitoprotetor, pode ser avaliado o efeito da substância de fitoprotetor.
Nesse caso, é constatado que os efeitos herbicidas dos agentes de acordo com a invenção (100% ou 99%) estão situados acima dos valores esperados de acordo com Colby (em cada caso, 85%), que são calculados de acordo com a seguinte fórmula (compare S.R. Colby; em Weeds 15 (1967) pp. 20-22):
<formula>formula see original document page 23</formula> Nesse caso, significam:
A,B = em cada caso, efeito do componente A ou B em por cento
E = valor esperado em por cento

Claims (12)

1. Concentrado de suspensão aquoso, que contém A) uma substância ativa da fórmula (I), em forma suspensa <formula>formula see original document page 25</formula> na qual R1, R2, R3 e R4 significam, independentemente um do outro, me- tila ou etila, B) um fitoprotetor da fórmula (II) <formula>formula see original document page 25</formula> na qual R5 significa iso-propila ou ciclopropila, e R6 significa hidrogênio ou cloro, C) opcionalmente, uma substância ativa herbicida da fórmula (III) <formula>formula see original document page 25</formula> na qual Q representa um radical Q1, Q2 ou Q3 <formula>formula see original document page 26</formula> R7 significa cloro, metilsulfonila ou trifluormetila, R8 significa hidrogênio ou 2,2,2-trifluoretoximetila, R9 significa metilsulfonila ou trifluormetila, D) agente de dispersão e E) água.
2. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1, que contêm agentes de dispersão do grupo que compreendem triestirilfenol- polietilenoglicol-ésteres de ácido fosfórico, alquilpoliglicosídeos e alquilpoli- glucosídeos.
3. Concentrados de suspensão de acordo com a reivindicação 1 ou 2, que contêm adicionalmente F) agente de proteção contra geada G) conservante H) antiespumante I) espessante e agente de tixotropização.
4. Concentrados de suspensão de acordo com uma das reivindi- cações 1 a 3, que contêm A) 4 a 30% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fór- mula (I), B) 4 a 30% de um fitoprotetor B1 a B4 da fórmula (II), C) 0 a 35% de uma substância ativa herbicida C1 a C3 da fórmu- la (III), D) 0,5 a 30% de um ou mais agentes de dispersão, E) 30 a 70% de água, F) 1 a 15% de um ou mais agentes de proteção contra geada, G) 0,05 a 1 % de um ou mais conservantes, Η) 0,05 a 1 % de um ou mais antiespumantes, I) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes ou agentes de tixotropi- zaçao.
5. Concentrados de suspensão de acordo com uma das reivindi- cações 1 a 4, que contêm A) 5 a 25% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fór- mula (I), B) 5 a 25% de um fitoprotetor B1 a B4 da fórmula (II), C) 0 a 30% de uma substância ativa herbicida C1 a C3 da fórmu- Ia(III), D) 1 a 20% de um ou mais agentes de dispersão, E) 35 a 65% de água, F) 2 a 10% de um ou mais agentes de proteção contra geada, G) 0,05 a 0,5% de um ou mais conservantes, H) 0,1 a 1% de um ou mais antiespumantes, I) 0,2 a 3% de um ou mais espessantes ou agentes de tixotropi- zação.
6. Concentrados de suspensão de acordo com uma das reivindi- cações 1 a 5, que contêm A) 5 a 20% de uma substância ativa herbicida A1 a A16 da fór- mula (I), B) 8 a 20% de um fitoprotetor B1 a B4 da fórmula (II), C) 0 a 25% de uma substância ativa herbicida C1 a C3 da fórmu- Ia (III), D) 2,5 a 15% de um ou mais agentes de dispersão, E) 40 a 60% de água, F) 2 a 10% de um ou mais agentes de proteção contra geada, G) 0,05 a 0,25% de um ou mais conservantes, H) 0,1 a 0,5% de um ou mais antiespumantes, I) 0,25 a 2,5% de um ou mais espessantes ou agentes de tixo- tropização.
7. Agente herbicida que contém, em cada caso, uma substância ativa das fórmulas (I), (II) e (III), sendo que devem ser excluídas as combi- nações de a) tiencarbazon-metila, ciprossuIfamida e tembotriona, b) tiencarbazon-metila, ciprossulfamida e isoxaflutol, bem como c) tiencarbazon-metila, ciprossulfamida e pirassulfotol.
8. Agente herbicida aquoso, obtenível por diluição de um con- centrado de suspensão como definido em uma das reivindicações 1 a 6, ou de um agente herbicida de acordo com a reivindicação 7, com água.
9. Agente herbicida aquoso, obtenível por diluição de um con- centrado de suspensão como definido em uma das reivindicações 1 a 6, ou de um agente herbicida de acordo com a reivindicação 7 ou 8, com uma so- lução aquosa de fertilizantes.
10. Agente herbicida aquoso de acordo com a reivindicação 9, no qual o fertilizante é sulfato de amônio ou nitrato de amônio.
11. Processo para controle de crescimento de plantas indesejá- vel, no qual uma quantidade eficaz de um concentrado de suspensão como definido em uma das reivindicações 1 a 6, ou de um agente herbicida como definido em uma das reivindicações 7 a 10, é aplicada sobre as plantas, par- te das plantas, material de semeadura ou a área sobre a qual as plantas crescem.
12. Uso de um concentrado de suspensão como definido em uma das reivindicações 1 .a 6, ou de um agente herbicida como definido em uma das reivindicações 7 a 10, para o controle de crescimento de plantas indesejáveis.
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