BRPI0617856A2 - composição contendo um sulfonato de benzeno substituìdo esterificado - Google Patents

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Scott Leroy Cron
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Abstract

<B>COMPOSIçãO CONTENDO UM SULFONATO DE BENZENO SUBSTITUìDO ESTERIFICADO.<D> A presente invenção refere-se a um sulfonato de benzeno substituído esterificado, um método para fabricação do mesmo, uma composição detergente compreendendo o mesmo e um método de uso da composição detergente.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO CONTENDO UM SULFONATO DE BENZENO SUBSTITUÍDO ESTE-RIFICADO".
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a materiais específicos de sulfo-nato de benzeno substituído esterificado, para uso em composições deter-gentes, e um método para fabricação dos ditos materiais específicos de sul-fonato de benzeno substituído esterificado.Antecedentes da Invenção
Os precursores de perácido mono e diéster do fenileno são dis-cutidos em U.S. 4.964.870 e U.S. 4.814.110. Os precursores de perácido dediéster incluem diésteres de fenileno orto, meta e para-substituídos que,quando combinados a uma fonte de peróxido de hidrogênio em solução a-quosa, criam uma fonte de perácido. É discutido, ainda, que os precursoresde perácido contendo comprimentos de cadeia misturados proporcionam umalvejamento extremamente eficaz. Esses precursores são discutidos commais detalhes, sendo combinados com tensoativos. Uma composição deter-gente contendo um agente seqüestrante à base de ácido aromático polifun-cionalmente substituído é discutida em U.S. 3.812.044.
Os catecóis aniônicos foram discutidos como sendo agentes se-qüestrantes, ou "builders", em composições de limpeza. Em US 3.864.286 édiscutido o uso de catecóis dissulfonatados como "builders" detergentes etensoativos em composições de detergente para tarefas pesadas. Em US3.812.044 é discutido o uso de um sal solúvel em água de um composto deácido aromático polifuncionalmente substituído como agente seqüestranteem composições detergentes. Em US 4.687.592 é discutido um sistema de"builder" de detergêncía para composições detergentes tendo agente que-Iante à base de éter policarboxilatos, ferro e manganês (agentes quelantesaromáticos polifuncionalmente substituídos, entre outros) e um agente dis-persante policarboxilato polimérico. Uma modificação de alquila em um cate-col dissulfonatado é discutida em US 4.058.472, para o uso de metal alcalinoe sais de amônio de alquil catecóis C12-C18 sulfonatados como componentetensoativo em composições detergentes.
Os polímeros para suspensão de sujeira ou agentes dispersan-tes foram utilizados em aplicações de detergente para lavagem de roupas.Um tipo de sujeira para o qual são usados esses polímeros são as sujeirasde argila. As sujeiras de argila compreendem plaquetas que se associam emorientações face-a-face, borda-a-face, ou em uma mistura das duas orienta-ções. As plaquetas contêm íons de alumínio (AI3+), alguns dos quais ficamexpostos ao longo da borda da plaqueta, criando uma densidade de cargapositiva. A remoção das sujeiras de argila das superfícies às quais estãoaderidas é difícil de obter em períodos de tempo relativamente curtos (abai-xo de 1 hora) como aqueles encontrados em ciclos de lavagem de roupas oupratos convencionais. Isso é especialmente verdadeiro a temperaturas delimpeza mais baixas (60°C). Os polímeros para suspensão de sujeira de fatopossibilitam alguma remoção das sujeiras de argila, porém essas sujeiras deargila são freqüentemente removidas de maneira incompleta da superfície.Portanto, ainda existe uma necessidade de otimizar a remoção de sujeira deargila em superfícies.
Descobriu-se, surpreendentemente, que a combinação de mate-riais de sulfonato de benzeno substituído esterificado, uma fonte de peróxidode hidrogênio e um polímero para suspensão de sujeira resulta em limpezaotimizada de sujeiras de argila. Descobriu-se também, surpreendentemente,que a combinação de materiais de sulfonato de benzeno substituído esterifi-cado, uma fonte de peróxido de hidrogênio e um polímero para suspensãode sujeira resulta em limpeza alvejada e otimizada de sujeiras à base decomposto polifenólico de origem vegetal.
Sumário da Invenção
A presente invenção refere-se a uma composição detergenteque compreende um sulfonato de benzeno esterificado tendo a seguinte es-trutura geral:<formula>formula see original document page 4</formula>
em que Ri é selecionado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R2 é selecio-nado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R3 é selecionado de hidrogênioou uma alquila C1-C11, m é selecionado de 1 ou 2, n é selecionado de 0 a 3,e X é um cátion solúvel em água adequado, um polímero para suspensão desujeira solúvel em água e uma fonte de peróxido de hidrogênio.
A presente invenção refere-se, ainda, a um método para fabrica-ção de um sulfonato de benzeno esterificado, e a métodos para uso domesmo.
Descrição Detalhada da Invenção
Como usado aqui, o termo "sujeira de argila" significa particula-dos de ocorrência natural compostos, principalmente, por aluminossilicatocom diversos traços de impurezas inorgânicas e associado a resíduos de corque incluem baixos teores de matéria orgânica natural. As sujeiras de argilapara uso técnico, usadas para este trabalho, foram obtidas a partir de em-presas comerciais que fornecem tecidos manchados à indústria (por exem-plo, Empirical Manufacturing Company).
Como usado aqui, o termo "sujeira à base de composto polifenó-lico de origem vegetal" significa compostos polifenólicos como taninos, anto-cianinas, clorofila e outros materiais encontrados em sujeiras coloridas (porexemplo vinho, suco de uva, chá e grama).
Deve-se compreender que cada limite numérico máximo men-cionado neste relatório descritivo incluiria cada um dos limites numéricosinferiores, como se tais limites numéricos inferiores estivessem expressa-mente registrados no presente documento. Cada limite numérico mínimomencionado neste relatório descritivo incluirá cada um dos limites numéricossuperiores, como se tais limites numéricos superiores estivessem expressa-mente registrados no presente documento. Cada intervalo numérico mencio-nado neste relatório descritivo incluirá cada intervalo numérico mais restritoque esteja situado dentro desse intervalo numérico mais amplo, como se taisintervalos numéricos mais restritos estivessem expressamente registradosno presente documento.
Composição detergente
O sulfonato de benzeno substituído esterificado pode ser utiliza-do em composições detergentes. As presentes composições podem estarsob qualquer forma convencional, especificamente sob a forma de líquido,pó, grânulos, aglomerado, pasta, comprimido, bolsas, barra, gel, tipos dis-pensados em recipientes dotados de dois compartimentos, detergentes paraaspersão ou sob a forma de espuma, lenços pré-umedecidos (isto é, a com-posição detergente em combinação com um material não-tecido, conformediscutido em US 6.121.165), lenços secos (isto é, a composição detergenteem combinação com materiais não-tecido, conforme discutido em US5.980.931) ativados com água por um consumidor, e outras formas de pro-duto de limpeza destinado ao consumidor, sejam estas homogêneas ou demúltiplas fases.
A composição também pode ser utilizada em composições de-tergentes para lavagem de roupas, composições detergentes para lavagemde pratos, composições para cuidados com o carro, e para limpeza de diver-sas superfícies, como madeira de lei, ladrilho, cerâmica, plástico, couro, me-tal e vidro. Essa composição detergente poderia, também, ser projetada parauso em uma composição para cuidados pessoais, como uma composição dexampu, um sabonete líquido para o corpo, um sabão líquido ou sólido e ou-tras composições detergentes. Em geral, uma composição detergente conte-rá um tensoativo ou um sistema tensoativo, bem como outros componentesopcionais.
Sulfonato de benzeno substituído esterificado
A presente invenção refere-se a uma composição detergentecompreendendo um sulfonato de benzeno substituído esterificado com aseguinte estrutura geral:<formula>formula see original document page 6</formula>
em que R1 é selecionado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R2 é selecio-nado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R3 é selecionado de hidrogênioou uma alquila C1-C11, e X é um cátion solúvel em água adequado. R1 podeser igual, ou diferente de R2, R1 e R2 podem ser iguais a ou diferente de R3.η é selecionado de 0 a 3. m é selecionado de 1 a 3.
O sulfonato de benzeno substituído esterificado pode ser sele-cionado como um sulfonato de benzeno esterificado com a seguinte estrutu-ra geral:
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que R1 é selecionado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R2 é sèlecio-nado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, e X é um cátion solúvel em águaadequado. R1 pode ser igual ou diferente de R2. Uma modalidade inclui Ri eR2 sendo selecionados como CH3 (alquila C1), como 1,2 diacetóxi benzenosulfonato de 4-sódio, ou R1 e R2 sendo selecionados como alquila C9, comosulfocatecol dinonato de 4-sódio. A porção sulfonato pode ser substituída, noanel de benzeno, em qualquer das posições de 2 a 4. Em uma modalidademostrada abaixo, a porção sulfonato está situada na posição 4, tendo X co-mo cátion de sódio.Em outra modalidade mostrada abaixo, o sulfonato de benzenoesterificado é selecionado para ser um dissulfonato tendo X como um cátionde sódio:
<formula>formula see original document page 7</formula>
Uma outra modalidade inclui Ri sendo selecionado como umCH3 (alquila C1), e R2 sendo selecionado como uma alquila C9. Também po-dem ser usadas misturas do sulfonato de benzeno esterificado. Em umamodalidade, uma mistura de benzenossuIfonato diesterificado, em que Ri éselecionado como um CH3 (alquila C1) e R2, selecionado como alquila C9, émisturado a Ri sendo selecionado como alquila C9. De preferência, as por-ções éster são selecionadas de modo que resulte um material funcionalquando o sulfonato de benzeno esterificado entra em contato com uma fontede peróxido de hidrogênio.
Em uma modalidade, o sulfonato de benzeno substituído esteri-ficado é essencialmente isento de catecol (1,2-benzenodiol). Sem se ater àteoria, acredita-se que o catecol pode produzir uma irritação da pele, quandopresente. Como usado aqui, o termo "essencialmente isento" significa que apresença de catecol é menor que cerca de 3%, menor que cerca de 2%,menor que cerca de 1%, e até 0%, em peso do sulfonato de benzeno substi-tuído esterificado.
Processo para produção de sulfonato de benzeno esterificado
A presente invenção refere-se, ainda, a um método para fabrica-ção de um sulfonato de benzeno esterificado, compreendendo as etapas de:(a) esterificar um cis-poliidróxi benzeno com um ácido carboxílico ou com umderivado de ácido carboxílico, para formar um benzeno esterificado, (b) sul-fonatar o benzeno esterificado para formar um ácido de sulfonato de benze-no esterificado; e (c) neutralizante o ácido de sulfonato de benzeno esterifi-cado para formar um sulfonato de benzeno esterificado. Os derivados deácido carboxílico incluem, mas não se limitam a, haletos ácidos, anidridos deácidos e ésteres.
Os materiais à base de cis-poliidróxi benzeno contêm ao menosdois grupos cis-hidroxila, e podem ser selecionados do grupo compreenden-do catecol (1,2-diidróxi benzeno), pirogalol (1,2,3-triidróxi benzeno), 1,2,4-benzenotriol (1,2,4-triidróxi benzeno) e apinol (1,2,3,4-tetraidróxi benzeno).
A sulfonação pode ser realizada por meio de qualquer métodoconhecido. O ácido clorossulfônico pode ser utilizado como agente de sulfo-nação. Vide US 3.812.044, US 6.452.035, WO 01/05874 e WO 01/29112.
A neutralização pode ser realizada por meio de qualquer métodoconhecido, mas o agente neutralizante pode ser selecionados do grupocompreendendo metóxido de sódio, hidróxido de sódio, acetato de sódio emisturas dos mesmos. O acetato de sódio pode ser selecionado para reten-ção aprimorada de ésteres durante a neutralização.
A seguir estão alguns exemplos não-limitadores de métodos desíntese para a produção de sulfonatos de benzeno esterificados.
1) Síntese de 1.2-diacetóxi benzeno-3.5-di-(sulfonato de sódio)
<formula>formula see original document page 8</formula>
O 1,2-diidróxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio) é preparadode acordo com o Exemplo 1 em U.S. 3.771.379. O 1,2-benzenodiol("catecol") é dissulfonatado com ácido suIfúrico/óleo concentrado, seguidoda subseqüente neutralização com hidróxido de sódio a 50% e da isolaçãodo produto. A esterificação é obtida mediante o refluxo de uma mistura de1,2-diidróxi benzeno-3,5,di-(sulfonato de sódio) (30,0 g, 95,5 mmol), anidridoacético (157,2 g, 1,53 moles) e ácido acético glacial (150 mL) sob pressãopositiva de nitrogênio durante seis (6) horas, para produzir uma solução ho-mogênea. Resfriar a solução e adicionar por gotejamento a solução homo-gênea, sob agitação vigorosa e sob uma temperatura de 20°C, ao éter dietí-Iico (1 L) para produzir um precipitado branco. Resfriar a substância resul-tante em um congelador (O0C) durante 4 horas. Coletar o precipitado por fil-tração, enxaguar duas vezes com 100 mL de éter dietííico e secar, para pro-duzir cerca de 37,76 g (99,9% de rendimento) de 1,2-diacetóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio).
2) Síntese de 1,2-dinonóxi benzeno-3.5-di-(sulfonato de sódio)
<formula>formula see original document page 9</formula>
Mexer uma mistura de ácido 4,5-diidróxi-m-benzeno dissulfônico(30,0 g, 95,5 mmol), anidrido nonanóico (228,0 g, 0,76 moles) e anidro DM-SO (250 mL), a uma temperatura na faixa de 120 a 130°C, sob um lençol denitrogênio durante 24 horas, para produzir uma solução homogênea. Resfriara solução e adicionar por gotejamento a solução homogênea, sob agitaçãovigorosa e sob uma temperatura de 20°C, ao éter dietííico (1,5 L) para pro-duzir um precipitado branco. Resfriar a substância resultante em um conge-lador (O0C) durante 4 horas. Coletar o precipitado por filtração, enxaguar du-as vezes com 100 mL de éter dietííico e secar.
3) Síntese de 1-acetóxi-2-nonóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio)
<formula>formula see original document page 9</formula>
O procedimento apresentado a seguir resulta em uma mistura de1,2-diacetóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio), 1,2-dinonóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio), 1 -nonóxi-2-acetóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de só-dio) e 1 -acetóxi-2-nonóxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio) com as varian-tes mistas de éster sendo o produto principal.
Agitar uma mistura de ácido 4,5-diidróxi-m-benzeno dissulfônico(30,0 g, 95,5 mmol), anidrido nonanóico (42,8 g, 143,3 mmol), anidrido acéti-co (14,7 g, 143,3 mmol) e DMSO anidro (100 mL), a uma temperatura nafaixa de 120 a 130°C, sob um lençol de nitrogênio, durante 24 horas pararesultar em uma solução homogênea. Resfriar a solução e adicionar por go-tejamento a solução homogênea, sob agitação vigorosa e sob uma tempera-tura de 20°C, ao éter dietílico (1 L) para produzir um precipitado branco.Resfriar a substância resultante em um congelador (0°C) durante 4 horas.Coletar o precipitado por filtração, enxaguar duas vezes com 100 mL de éterdietílico e secar.
Fonte de peróxido de hidrogênio
O sulfonato de benzeno esterificado pode ser utilizado em umacomposição detergente que compreenda, também, uma fonte de peróxido dehidrogênio que ative a separação do sulfonato de benzeno esterificado noscorrespondentes ácido carboxílico C2-C12 e hidróxi sulfonato de 1,2-benzeno.As fontes de peróxido de hidrogênio adequadas incluem, mas não se limitama percarbonato, perborato, persilicato, aductos de peróxido de hidrogênio eperóxido de hidrogênio.
O material ativador à base de fonte de peróxido de hidrogêniocompreende, quando presente, de cerca de 0,5% a cerca de 15%, em pesoda composição detergente. Determinadas modalidades da composição de-tergente compreendem de cerca de 1% a cerca de 10% da fonte de peróxidode hidrogênio. O material da fonte de peróxido de hidrogênio pode ser dire-tamente adicionado à composição detergente, ou pode ser adicionado sobuma forma na qual é evitada ou minimizada a formação de peróxido e a re-sultante separação prematura do sulfonato de benzeno esterificado, comomediante a adição da fonte de peróxido de hidrogênio sob uma forma encapsulada.Polímeros para suspensão de sujeira
A composição compreende de cerca de 0,01% a cerca de 4%,em peso, de um polímero para suspensão de sujeira selecionado de poliés-íeres, policarboxilatos, materiais à base de sacarídeo, celuloses modificadas,polietileno iminas modificadas, hexametileno diamina modificada, poliaminoaminas ramificadas, poliamino amidas modificadas, polímeros de etoxilatode poliamina hidrofóbico, poliaminoácidos, N-óxido de polivinil piridina, copo-límeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona, polivinil pirrolidona, poliviniloxazolidona, polivinil imidazol e misturas dos mesmos. O grau de polimeri-zação para esses materiais, que é mais facilmente expresso em termos depeso molecular médio ponderai, não é de importância crítica desde que omaterial tenha a solubilidade em água e o poder de suspensão de sujeirasdesejados. Os polímeros adequados terão também, em geral, uma solubili-dade em água maior que 0,3% sob temperaturas normais de uso.
Poliésteres
Os poliésteres de ácido tereftálico e de outros ácidos dicarboxíli-cos aromáticos tendo propriedades de liberação de sujeira, como polímerosde tereftalato de polietileno/tereftalato de polióxi etileno e de tereftalato depolietileno/polietileno glicol, dentre outros polímeros de poliéster, pode serutilizado como o polímero para suspensão de sujeira na presente composi-ção.
Os poliésteres de alto peso molecular (por exemplo, de 40,000 a50,000 PM) contendo unidades aleatórias ou em bloco de tereftalato de eti-leno/polietileno glicol (PEG) foram usados como compostos para liberaçãode sujeira em composições de limpeza para lavanderia. Vide U.S. 3.962.152,U.S. 3.959.230, U.S. 3.959.230 e U.S. 3.893.929. Os oligômeros de éster detereftalato linear sulfonatado são discutidos em U.S. 4.968.451. Os poliéste-res de 1,2-propileno/tereftalato de polióxi etileno não-iônicos com extremida-de terminada são discutidos em U.S. 4.711.730, enquanto os compostos debloco de poliéster oligomérico não-iônicos terminados são discutidos emU.S. 4.702.857. Os ésteres oligoméricos aniônicos com extremidade parcialou totalmente terminada são discutidos com mais detalhes em U.S.4.721.580, enquanto os ésteres de tereftalato aniônicos com extremidadeterminada, especialmente sulfoaroíla, são discutidos em U.S. 4.877.896 eU.S. 5.415.807.
Em U.S. 4.427.557 são apresentados copoüésteres de baixo pe-so molecular (PM de 2.000 a 10.000) que podem ser usados em dispersõesaquosas para conferir propriedades de liberação de sujeira às fibras de poli-éster. Os copoliésteres são formados pela reação de etileno glicol, um PEGcom uma média de peso molecular de 200 a 1.000, um ácido dicarboxílicoaromático (por exemplo, dimetil tereftalato) e um ácido dicarboxílico aromáti-co sulfonatado (por exemplo, dimetil 5-sulfoisoftalato). O PEG pode sersubstituído em parte por éteres monoalquílicos de PEG, como os éteres me-tílico, etílico e butílico.
Poliésteres formados a partir de: (1) etileno glicol, 1,2-propilenoglicol ou uma mistura dos mesmos, (2) um polietileno glicol (PEG) terminadoem uma extremidade com um grupo alquila C I-C4, (3) um ácido dicarboxíli-co (ou seu diéster) e, opcionalmente, (4) um sal de metal alcalino de um áci-do dicarboxílico aromático sulfonatado (ou seu diéster) ou, caso se desejepoliésteres ramificados, um ácido policarboxílico (ou seu éster). Os políme-ros de bloco de poliéster são discutidos com mais detalhes em U.S.4.702.857. Podem ser usados, também, os segmentos hidrófobos de po-liéster vinílico), inclusive copolímeros de enxerto de poli(éster vinílico), porexemplo, ésteres vinílicos CrC6, de preferência poli(acetato de vinila), en-xertado sobre cadeias principais de oxido de polialquileno, disponível comer-cialmente sob o nome de SOKALAN®, como SOKALAN® HP-22, disponíveljunto à BASF da Alemanha pode também ser utilizada.
Em U.S. 4.201.824 são apresentados poliuretanos hidrofílicostendo propriedades de liberação de sujeira e antiestáticas, úteis às composi-ções detergentes. Esses poliuretanos são formados a partir do produto dereação de um poliéster básico com um pré-polímero de isocianato (produtode reação de diisocianato e macrodiol).
Em EP 0752468 B1 é apresentado um copolímero solúvel emágua que proporciona propriedades de liberação de sujeira quando incorpo-rado a uma composição detergente para lavagem de roupas, sendo que ocopolímero compreende unidades monoméricas de poli(etileno glicol) e/oupoli(etileno glicol) terminado e unidades monoméricas de um ou mais ácidosdicarboxílicos aromáticos, caracterizado peio fato de que o copolímero com-preende unidades monoméricas de poli(etileno glicol) e/ou poli(etileno glicol)terminado, unidades monoméricas de um ou mais ácidos dicarboxílicos aro-máticos, e sendo que o aromático é opcionalmente sulfonado, e as unidadesmonoméricas derivadas de um poliol tendo pelo menos 3 grupos hidroxila.
Policarboxilatos
A presente composição pode compreender um polímero ou co-polímero de policarboxilato compreendendo um monômero de ácido carboxí-lico. Um polímero de ácido carboxílico solúvel em água pode ser preparadomediante a polimerização de um monômero de ácido carboxílico ou a copo-limerização de dois monômeros, como um monômero hidrofílico insaturado eum monômero hidrofílico oxialquilado. Exemplos de monômeros hidrofílicosinsaturados incluem ácido acrílico, ácido maléico, anidrido maléico, ácidometacrílico, ésteres de metacrilato e ésteres de metacrilato substituídos,acetato de vinila, álcool vinílico, metil vinil éter, ácido crotônico, ácido itacô-nico, ácido vinil acético e sulfonato de vinila. O monômero hidrofílico pode,ainda, ser copolimerizado com monômeros oxialquilados, como óxidos deetileno ou de propileno. A preparação de monômeros oxialquilados é apre-sentada nas patentes U.S. Ns 5.162.475 e U.S. Ne 4.622.378. O monômerohidrofílico oxialquilado tem, de preferência, uma solubilidade em água decerca de 500 gramas/litro, com mais preferência cerca de 700 gramas/litro.
O monômero hidrofílico insaturado pode, ainda, ser enxertado com materiaishidrofóbicos, como blocos de poli(alceno glicol). Vide, por exemplo, os mate-riais discutidos em U.S. 5.536.440, US 5.147.576, US 5.073.285, US5.534.183 e WO 03/054044.
Outros policarboxilatos poliméricos que são adequados incluem,por exemplo, os polímeros apresentados na patente U.S. Ns 5.574.004. Es-ses polímeros incluem homopolímeros e/ou copolímeros (compostos de doisou mais monômeros) de um monômero ácido alfa ou beta-etilenicamenteinsaturado, como ácido acrílico, ácido metacrílico, um diácido como ácidomaléico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido mesocônico, ácido citracônicoe similares, e um monoéster de um diácido com um alcanol, por exemplotendo de 1 a 8 átomos de carbono, e misturas dos mesmos.
Quando o policarboxilato polimérico é um copolímero, pode serum copolímero de mais de um dos monômeros de ácido insaturado anteri-ormente mencionados, por exemplo ácido acrílico e ácido maléico, ou umcopolímero de pelo menos um desses monômeros de ácido insaturado compelo menos um monômero alfa, beta-etilenicamente insaturado não carboxí-lico, o qual pode ser ou relativamente não-polar, como estireno, ou um mo-nômero olefínico, como etileno, propileno ou buteno-1, ou que tem um grupofuncional polar, como acetato de vinila, cloreto de vinila, álcool vinílico, acri-latos de alquila, vinil piridina, vinil pirrolidona ou uma amida de um dos mo-nômeros de ácido insaturado delineados, como acrilamida ou metacrilamida.
Os copolímeros de pelo menos um monômero de ácido carboxí-lico insaturado com pelo menos um comonômero não-carboxílico precisamconter pelo menos cerca de 50 mol % de monômero de ácido carboxílicopolimerizado. O policarboxilato polimérico precisa ter um peso molecularnumérico médio de, por exemplo, cerca de 1.000 a 10.000, de preferência decerca de 2.000 a 5.000. Para assegurar uma substancial solubilidade emágua, o policarboxilato polimérico é completa ou parcialmente neutralizado,por exemplo com íons de metal alcalino, de preferência íons de sódio.
Materiais à base de sacarídeo
A presente composição pode compreender um polímero parasuspensão de sujeiras derivado de materiais à base de sacarídeo. Os mate-riais à base de sacarídeo podem ser naturais ou sintéticos, e incluem deriva-dos de sacarídeos e sacarídeos modificados. Os materiais à base de sacarí-deo adequados incluem celulose, gomas, arabinanos, galactanos, sementese misturas dos mesmos.
Os derivados de sacarídeo podem incluir sacarídeos modifica-dos com aminas, amidas, aminoácidos, ésteres, éteres, uretanos, álcoois,ácidos carboxílicos, silicones, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos e mistu-ras dos mesmos.
As celuloses modificadas e os derivados de celulose, como car-bóxi metil celulose, hidróxi etil celulose, metil celulose, etil celulose, sulfatode celulose, acetato de celulose (vide U.S. 4.235.735), sulfoetil celulose, cia-noetil celulose, etil hidróxi etil celulose, hidróxi etil celulose e hidróxi propilcelulose, são adequadas ao uso na composição. Algumas celuloses modifi-cadas são discutidas em GB 1 534 641, US 6:579.840 B1, WO 03/040279 eWO 03/01268.
Um outro exemplo preferencial de um polímero para suspensãode sujeira à base de sacarina adequado ao uso na presente invenção incluicompostos de poliol compreendendo pelo menos três porções hidróxi, depreferência mais de três porções hidróxi e, com a máxima preferência, seisou mais porções hidróxi. Ao menos uma das porções hidróxi compreende,ainda, uma porção alcóxi que é selecionada do grupo consistindo em etóxi(EO), propóxi (PO), butóxi (BO) e misturas desses itens, de preferência por-ções etóxi e propóxi e, com mais preferência, porções etóxi. O grau médiode alcoxilação é de cerca de 1 a cerca de 100, de preferência de cerca de 4a cerca de 60 e, com mais preferência, de cerca de 10 a cerca de 40. A al-coxilação é, de preferência, alcoxilação em bloco.
Os compostos de poliol úteis à presente invenção têm, ainda, aomenos uma das porções alcóxi compreendendo ao menos uma unidade determinação aniônica. Podem ocorrer outras modificações do composto, masuma unidade de terminação aniônica precisa estar presente no composto dapresente invenção. Uma modalidade compreende mais de uma porção hi-dróxi compreendendo, ainda, uma porção alcóxi com uma unidade de termi-nação aniônica. Por exemplo, conforme mostrado na fórmula:
<formula>formula see original document page 15</formula>em que χ do composto de poliol com terminação aniônica é de cerca de 1 acerca de 100, de preferência de cerca de 10 a cerca de 40.
As unidades terminais aniônicas adequadas incluem sulfato, sui-fosuccinato, succinato, maleato, fosfato, ftalato, sulfocarboxilato, sulfodicar-boxilato, propanossultona, 1,2-dissulfopropanol, sulfopropilamina, sulfonato,monocarboxilato, carboxilato de metileno, carboxilato de etileno, carbonatos,melítico, piromelítico, sulfofenol, sulfocatecol, dissulfocatecol, tartarato, citra-to, acrilato, metacrilato, poliacrilato, copolímero de poliacrilato-maleato e mis-turas desses itens. De preferência, as unidades terminais aniônicas são sul-fato, sulfosuccinato, succinato, maleato, sulfonato, carboxilato de metileno ecarboxilato de etileno.
Os compostos de poliol adequados como materiais de partidapara uso na presente invenção incluem maltitol, sacarose, xilitol, glicerol,pentaeritritol, glicose, maltose, maltotriose, maltodextrina, maltopentose,maltoexose, isomaltulose, sorbitol, álcool polivinílico, acetato de polivinilaparcialmente hidrolisado, xilano, maltotriose reduzida, maltodextrinas reduzi-das, polietileno glicol, polipropileno glicol, poliglicerol, diglicerol éter e mistu-ras desses itens. De preferência, o composto de poliol é sorbitol, maltitol,sacarose, xilano, polietileno glicol, polipropileno glicol e misturas desses i-tens. De preferência, os materiais de partida são selecionados de sorbitol,maltitol, sacarose, xilano e misturas desses itens.
A modificação dos compostos de poliol depende da formulabili-dade desejada e dos requisitos de desempenho. A modificação pode incluira incorporação de cargas aniônicas, catiônicas ou zwiteriônicas aos compos-tos de poliol. Em uma modalidade, ao menos uma porção hidróxi compreen-de uma porção alcóxi que compreende, ainda, pelo menos uma unidade determinação aniônica. Em outra modalidade, ao menos uma porção hidróxicompreende uma porção alcóxi que compreende, ainda, mais de uma uni-dade de terminação aniônica, das quais ao menos uma, porém menos quetodas, é então seletivamente substituída por uma unidade de terminação deamina. A unidade de terminação de amina é selecionada dentre uma unida-de de terminação contendo amina primária, uma unidade de terminação con-tendo amina secundária, uma unidade de terminação contendo amina terciá-ria, e misturas desses itens.
Os compostos de poliol úteis na presente invenção têm, ainda,ao menos uma das porções alcóxi compreendendo ao menos uma unidadede terminação de amina. Podem ocorrer outras modificações do composto,mas uma unidade de terminação de amina precisa estar presente no com-posto da presente invenção. Uma modalidade compreende mais de umaporção hidróxi compreendendo, ainda, uma porção alcóxi com uma unidadede terminação de amina. Em outra modalidade, ao menos um dos nitrogê-nios na unidade de terminação de amina é quaternizado. Como usado aqui,o termo "quaternizado" significa que a unidade de terminação de amina re-cebe uma carga positiva mediante a quaternização ou protonização da ditaunidade. Por exemplo, o composto bis-DMAPA contém três nitrogênios, μυ-rém apenas um dos nitrogênios precisa ser quaternizado. No entanto, é pre-ferencial ter todos os nitrogênios quaternizados em qualquer unidade de ter-minação de amina.
As aminas primárias adequadas para a unidade de terminaçãocontendo amina primária incluem monoaminas, diamina, triamina, poliaminase misturas desses itens. As aminas secundárias adequadas para a unidadede terminação contendo amina secundária incluem monoaminas, diamina,triamina, poliaminas e misturas desses itens. As aminas terciárias adequa-das para a unidade de terminação contendo amina terciária incluem mono-aminas, diamina, triamina, poliaminas e misturas desses itens.
As monoaminas, diaminas, triaminas ou poliaminas adequadaspara o uso na presente invenção incluem amônia, metilamina, dimetilamina,etilenodiamina, dimetil amino propil amina, bis dimetil amino propil amina (bisDMAPA), hexametileno diamina, benzilamina, isoquinolina, etilamina, dieti-lamina, dodecil amina, sebo trietileno diamina, monoamina monossubstituí-da, diamina monossubstituída, poliamina monossubstituída, monoamina dis-substituída, diamina dissubstituída, poliamina dissubstituída, triamina tris-substituída, poliamina trissubstituída, poliamina multissubstituída compreen-dendo mais de três substituições desde que ao menos um nitrogênio conte-nha um hidrogênio, e misturas desses itens.
Em outra modalidade, ao menos um dos nitrogênios na unidadede terminação de amina é quaternizado. Como usado aqui, o termo "quater-nizado" significa que a unidade de terminação de amina recebe uma cargapositiva mediante a quaternização ou protonização da dita unidade. Por e-xemplo, o composto bis-DMAPA contém três nitrogênios, porém apenas umdos nitrogênios precisa ser quaternizado. No entanto, é preferencial ter todosos nitrogênios quaternizados em qualquer unidade de terminação de amina.Polímero de polietileno imina modificada
A presente composição pode compreender um polímero de poli-etileno imina modificada. O polímero de polietileno imina modificado temuma cadeia principal de polietileno imina com peso molecular médio de cer-ca de 300 a cerca de 10.000, de preferência ae cerca de 400 a cerca de7.500, de preferência cerca de 500 a cerca de 1.900 e, de preferência, decerca de 3.000 a 6.000.
A modificação da cadeia principal de polietileno imina inclui: (1)uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio, depen-dendo se a dita modificação ocorre em um átomo de nitrogênio interno ouem um átomo de nitrogênio terminal na cadeia principal de polietileno imina,sendo que a modificação por alcoxilação consiste na substituição de um á-tomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno com uma média decerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a por-ção alcóxi terminal da modificação por alcoxilação é terminada com hidrogê-nio, uma alquila CrC4, sulfatos, carbonatos ou misturas dos mesmos, (2)uma substituição de uma porção alquila CrC4 e uma ou duas modificaçõespor alcoxilação por átomo de nitrogênio, dependendo se a dita substituiçãoocorre em um átomo de nitrogênio interno ou em um átomo de nitrogênioterminal na cadeia principal de polietileno imina, sendo que a modificaçãopor alcoxilação consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por umacadeia de polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 por-ções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal é terminadacom hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos, ou (3) umacombinação dos mesmos.
A título de exemplo, mas sem constituir-se em limitação, sãomostradas abaixo possíveis modificações aos átomos de nitrogênio terminai na cadeia principal de polietileno imina, em que R representa um espaçadorde etileno, E representa uma porção alquila C1-C4, e X" representa um con-traíon solúvel em água adequado.
<formula>formula see original document page 19</formula>
Também a título de exemplo, mas sem constituir-se em limita-ção, são mostradas abaixo possíveis modificações aos átomos de nitrogênio internos na cadeia principal de poiíetiieno imina, em que R representa umespaçador de etileno, E representa uma porção alquila C1-C4, e X- represen-ta um contraíon solúvel em água adequado.
<formula>formula see original document page 19</formula>
A modificação por alcoxilação da cadeia principal de polietilenoimina consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeiade polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcó-xi, de preferência de cerca de 5 a cerca de 20 porções alcóxi. As porçõesalcóxi são selecionadas dentre etóxi (EO), 1,2-propóxi (1,2-PO), 1,3-propóxi(1,3-PO), butóxi (BO) e combinações dos mesmos. De preferência, a cadeiade polialcoxileno é selecionada dentre porções etóxi e porções de bloco etó- xi/propóxi. Com mais preferência, a cadeia de polialcoxileno consiste emporções etóxi com um grau médio de cerca de 5 a cerca de 15, e a cadeiade polialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi com um graumédio de etoxilação de cerca de 5 a cerca de 15 e um grau médio de propo-xilação de cerca de 1 a cerca de 16. Com a máxima preferência, a cadeia depolialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi em que o bloco daporção propóxi é o bloco da porção alcóxi terminal.
A modificação pode resultar em quaternização permanente dosátomos de nitrogênio da cadeia principal de polietileno imina. O grau de qua-ternização permanente pode ser de 0% a cerca de 30% dos átomos de ni-trogênio da cadeia principal de polietileno imina. É preferencial que menosde 30% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietileno iminaestejam permanentemente quaternizados. Os polímeros de polietileno iminamodificada são descritos, também, em US 5.565.145.
Hexametileno diamina modificada
A presente composição pode compreender uma hexametilenodiamina modificada. A modificação da hexametileno diamina inclui: (1) umaou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da hexameti-leno diamina. A modificação por alcoxilação consiste na substituição, por umátomo de hidrogênio, do nitrogênio da hexametileno diamina por uma cadeiade (poli)alcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções al-cóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal da cadeia de alco-xileno é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4, sulfatos, carbonatosou misturas dos mesmos, (2) uma substituição de uma porção alquila C1-C4e uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da he-xametileno diamina. A modificação por alcoxilação consiste na substituiçãode um átomo de hidrogênio por uma cadeia de (poli)alcoxileno com umamédia de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendoque a porção alcóxi terminal da cadeia alcoxileno é terminada com hidrogê-nio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos, ou (3) uma combinação dosmesmos. A alcoxilação pode estar sob a forma de etóxi, propóxi, butóxi ouuma mistura dos mesmos. U.S. 4.597.898.
Uma hexametileno diamina modificada preferencial tem a estru-tura geral abaixo:
<formula>formula see original document page 20</formula>em que χ é de cerca de 20 a cerca de 30, e aproximadamente 40% das por-ções alcóxi terminais da cadeia de (poli)alcoxileno são sulfonatadas.
Uma hexametileno diamina modificada preferencial tem a estru-tura geral abaixo:
<formula>formula see original document page 21</formula>
disponível sob o nome comercial LUTENSIT®, junto à BASF, e conformeaqueles descritos em WO 01/05874
Poliamino aminas ramificadas
Um exemplo preferencial de um polímero para suspensão de sujeira é e-xemplificado na fórmula estrutural abaixo:
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que o χ da poliamino amina pode ser de 1 a 12, com mais preferência de1 a 8, com mais preferência de 1 a 6 e, com mais preferência ainda, de 1 a4, Rs e R6 da poliamino amina podem não estar presentes (caso no qual N éneutro), e/ou podem ser independentemente escolhidos do grupo consistin-do em H, alifático C1 - Οβ, alquileno C2-C6, arileno ou alquil arileno, Ri, R2, R3e R4 da poliamino amina são independentemente escolhidos do grupo con-sistindo em Η, OH, alifático CrC6, alquileno C2-Ce, arileno ou alquil arileno,de preferência pelo menos um ou mais blocos de polióxi alquileno C2-C5, eunidades de bloco únicas e/ou repetitivas de alquileno (C1-C20) linear ou ra-mificado, oxialquileno (C2-C5) linear ou ramificado, e misturas dos mesmos.A1, A2, A3, A4, A5 e A6_do poliamino amina são grupos terminais independen-temente selecionados de hidrogênio, hidróxi, sulfato, sulfonato, carboxilato,fosfato e misturas dos mesmos. Se R1l R2, R3 ou R4 forem N(CH2)xCH2, en-tão representam a continuação dessa estrutura mediante ramificação. Vide,também, US 4.597.898, US 4.891.160, US 5.565.145 e US 6.075.000. Ograu médio de alcoxilação pode, também, ser maior que 7, de preferência decerca de 7 a cerca de 40.
Poliamino amida modificada
As poliamino amidas modificadas, como aquelas discutidas emUS 2005/0209125 A1, podem ser utilizadas como polímero para suspensãode sujeira. As poliamino amidas modificadas adequadas têm, dependendode seu grau de alcoxilação, um peso molecular numérico médio (Mn) de1.000 a 1.000.000, de preferência de 2.000 a 1.000.000 e, com mais prefe-rência, de 2.000 a 50.000.
Uma modalidade de uma poliamino amida modificada tem a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que o χ da poliamino amida é de 10 a 200, de preferência de cerca de 15a cerca de 150, com a máxima preferência, de cerca de 21 a cerca de 100.Com a máxima preferência, a média numérica do χ da poliamino amidasitua-se na faixa de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO, na poliaminoamida, representa porções etóxi.
Em outra modalidade preferencial, a composição detergentecompreende uma poliamino amida modificada, em que a razão entre ácidodicarboxílico:polialquileno poliaminas é de 4:5 e 35:36; a polialquileno polia-mina é quaternizada conforme descrito nas fórmulas (a), (b1) e (b2), acima.
Polímeros de etoxilato de poliamina hidrofóbico
O polímero para suspensão de sujeira para uso na composiçãopode incluir polímeros de etoxilato de poliamina hidrofóbico caracterizadospelo fato de compreenderem uma fórmula geral:<formula>formula see original document page 23</formula>
R do polímero de etoxilato de poliamina hidrofóbico é uma alqui-la C1-C22 linear ou ramificada, uma alcoxila C1-C22 linear ou ramificada, umaacila C1-C22 linear ou ramificada, e misturas das mesmas, se R é seleciona-do como sendo ramificado, a ramificação pode compreender de 1 a 4 áto-5 mos de carbono, de preferência R do polímero de etoxilato de poliamina hi-drofóbico é uma alquila C12-C18 linear. A alquila, a alcoxila e a acila podemser saturadas ou insaturadas, de preferência saturadas. O índice n do polí-mero de etoxilato de poliamina hidrofóbico é de cerca de 2 a cerca de 9, depreferência de cerca de 2 a cerca de 5, com a máxima preferência 3.
O Q do polimero de etoxilato de poliamina hidrcfóbicc e inde-pendentemente selecionado de um par de elétrons, hidrogênio, metila, etila emisturas desses itens. Caso o formulador deseje uma cadeia principal neutrano etoxilato de poliamina hidrofóbico, o Q do polímero de etoxilato de polia-mina hidrofóbico deve ser selecionado de forma a ser um par de elétrons ouum hidrogênio. Caso o formulador deseje uma cadeia principal quaternizadano etoxilato de poliamina hidrofóbico, ao menos um Q do polímero de etoxi-lato de poliamina hidrofóbico deve ser escolhido dentre metila e etila, de pre-ferência metila.
O índice m do polímero de etoxilato de poliamina hidrofóbico éde 2 a 6, de preferência 3. O índice x do polímero de etoxilato de poliaminahidrofóbico é independentemente selecionado para ter um valor médio situa-do na faixa de cerca de 1 a cerca de 70 unidades etóxi, de preferência umvalor médio de cerca de 20 a cerca de 70, de preferência de cerca de 30 acerca de 50 para polímeros contendo nitrogênios não-quaternizados e, depreferência, de cerca de 1 a cerca de 10 para polímeros contendo nitrogê-nios quaternizados.
As unidades etóxi do etoxilato de poliamina hidrofóbico podemser submetidas a maiores modificações adicionando-se, independentemen-te, uma unidade de terminação aniônica a qualquer uma das, ou a todas as,unidades etóxi. As unidades terminais aniônicas adequadas incluem sulfato,sulfosuccinato, succinato, maleato, fosfato, ftalato, sulfocarboxilato, sulfodi-carboxilato, propanossultona, 1,2-dissulfopropanol, sulfopropilamina, sulfo-nato, monocarboxilato, carboxilato de metileno, carbonatos, melítico, pirome-lítico, citrato, acrilato, metacrilato, e misturas dos mesmos. De preferência, aunidade de terminação aniônica é um sulfato.
Em outra modalidade, os nitrogênios do polímero etoxilato depoliamina hidrofóbico recebem uma carga positiva mediante quaternização.Como usado aqui, o termo "quaternização" significa a quaternização ou aprotonização do nitrogênio para aplicar uma carga positiva aos nitrogêniosdo etoxilato de poliamina hidrofóbico.Poliaminoácidos
Os polímeros para suspensão de sujeira podem ser derivadosde ácido L-glutâmico, ácido D-glutâmico ou misturas, por exemplo racema-tos, desses isômeros L e D. Os polímeros incluem não só os homopolímerosde ácido glutâmico, como também copolímeros, como copolímeros de bloco,de enxerto ou aleatórios, contendo ácido glutâmico. Estes incluem, por e-xemplo, copolímeros contendo pelo menos um outro aminoácido, como áci-do aspártico, etileno glicol, óxido de etileno (ou um oligômero ou polímero dequalquer destes), ou álcool polivinílico. O ácido glutâmico pode, é claro,transportar um ou mais substituintes inclusive, por exemplo, alquila, hidróxialquila, arila e arilalquila, comumente com até 18 átomos de carbono porgrupo, ou polietileno glicol fixado por ligações éster. Vide US 5.470.510 A,emitido em 28 de novembro de 1995.Polímeros de N-óxido de poliamina
Os polímeros de N-óxido de poliamina adequados ao uso napresente invenção contêm uma unidade polimerizável à qual um grupo N-óxido pode ser ligado, ou em que o grupo N-óxido forma parte da unidadepolimerizável, ou uma combinação de ambos. Os N-óxidos de poliamina a -dequados em que o grupo N-óxido faz parte da unidade polimerizável com-preendem N-óxidos de poliamina em que o grupo N-óxido compreende partede um grupo heterocíclico, como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidi-na, quinolina, acridina e derivados dos mesmos. Uma outra classe dos ditosN-óxidos de poliamina compreende o grupo de N-óxidos de poliamina emque o grupo N-óxido está ligado à unidade polimerizável. A classe preferen-cial desses N-óxidos de poliamina consiste nos N-óxidos de poliamina.
Qualquer cadeia principal do polímero pode ser usada, contantoque o polímero de oxido de amina formado tenha propriedades de inibiçãode transferência de corantes. Exemplos de cadeias poliméricas principaisadequadas são polivinilas, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas,poliimidas, poliacrilatos e misturas desses itens. Os polímeros de N-óxido deamina da presente invenção têm, tipicamente, uma razão entre amina e N-óxido de amina de cerca de 10:1 a cerca de 1:1.000.000. No entanto, aquantidade de grupos de óxido de amina presentes no polímero de óxido depoliamina pode sofrer variação mediante a adequada copolimerização, oumediante o adequado grau de N-oxidação. De preferência, a razão entreamina e N-óxido de amina é de cerca de 2:3 a cerca de 1:1.000.000, de cer-ca de 1:4 a cerca de 1:1.000.000, e de cerca de 1:7 a cerca de 1:1.000.000.Os polímeros para suspensão de sujeira abrangem copolímeros aleatóriosou de bloco em que um tipo de monômero é um N-óxido de amina e o outrotipo de monômero ou é um N-óxido de amina, ou não. A unidade de óxido deamina dos N-óxidos de poliamina tem pKa <10, pKa <7 e pKa <6. Os óxidosde poliamina podem ser obtidos em quase qualquer grau de polimerização.O grau de polimerização não é de importância crítica, desde que o materialtenha o poder de suspensão de sujeiras desejado. Tipicamente, o peso mo-lecular médio situa-se na faixa de cerca de 500 a cerca de 1.000.000, decerca de 1.000 a cerca de 50.000, de cerca de 2.000 a cerca de 30.000, e decerca de 3.000 a cerca de 20.000.Copolímeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona
Os polímeros para suspensão de sujeira adequados ao uso nascomposições de limpeza são selecionados de copolímeros de N-vinil imida-zol e N-vinil pirrolidona nos quais a razão molar entre N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona situa-se na faixa de cerca de 1 a cerca de 0,2, de cerca de0,8 a cerca de 0,3 e de cerca de 0,6 a cerca de 0,4, e nos quais o dito polí-mero tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 5.000 a cerca de50.000, de cerca de 8.000 a cerca de 30.000 e de cerca de 10.000 a cercade 20.000. A faixa de peso molecular médio foi determinada por meio dedispersão de luz, conforme descrito em "Chemical Analysis", volume 113,"Modem Methods of Polymer Characterization", de Barth H.G. and Mays J.W.
Polivinil pirrolidona
Também pode ser usado outro polímero para suspensão de su-jeira adequado para uso na presente invenção, compreendendo um polímeroselecionado de polivinil pirrolidona ("PVP") com uma média de peso molecu-lar de cerca de 2.500 a cerca de 400.000, de cerca de 5.000 a cerca de200.000, de cerca de 5.000 a cerca de 50.000 e de cerca de 5.000 a cercade 15.000. As polivinil pirrolidonas adequadas estão disponíveis comercial-mente junto à ISP Corporation, de New York, NY, EUA, e de Montreal, Ca-nadá, sob os nomes de produto PVP K-15 (peso molecular médio de10.000), PVP K-30 (peso molecular médio de 40.000), PVP K-60 (peso mo-lecular médio de 160.000) e PVP K-90 (peso molecular médio de 360.000).
Outras polivinil pirrolidonas adequadas que estão disponíveis comercialmen-te junto à BASF Cooperation incluem Sokalan® HP 165 e Sokalan® HP 12,sendo polivinil pirrolidonas conhecidas dos versados na técnica de detergen-tes (vide, por exemplo EP-A-262.897 e EP-A-256.696).
Polivinil oxazolidona e polivinil imidazol
Outros polímeros para suspensão de sujeira adequados ao usona presente invenção incluem polivinil oxazolidona com uma média de pesomolecular de cerca de 2.500 a cerca de 400.000, e polivinil imidazol comuma média de peso molecular de cerca de 2.500 a cerca de 400.000.
Tensoativos
O tensoativo que pode ser usado para a presente invenção podecompreender um tensoativo, ou um sistema tensoativo, compreendendo ten-soativos selecionados dentre tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos,anfolíticos e zwiteriônicos, tensoativos não-iônicos semipolares, outros com-postos auxiliares como álcoois alquílicos, ou misturas desses itens.
A composição detergente da presente invenção compreendeainda, opcionalmente, de cerca de 0,1% a cerca de 20%, de preferência decerca de 0,2% a cerca de 10%, com mais preferência de cerca de 0,2% acerca de 5%, em peso da composição detergente, de um sistema tensoativotendo um ou mais tensoativos.Tensoativos aniônicos
Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos aniônicos úteisà presente invenção incluem: sulfonatos de alquil benzeno C8-C18 (LAS),sulfatos de alquila C10-C20 primários, de cadeia ramificada e aleatórios (AS),sulfatos de alquila C10-C18 secundários (2,3), sulfatos de alquilalcóxi C10-C18(AExS) em que χ é, de preferência, de 1 a 30, carboxilatos de alquilalcóxiC10-C18 de preferência compreendendo de 1 a 5 unidades etóxi, sulfatos dealquila com cadeia média ramificada conforme discutidos em US 6.020.303 eUS 6.060.443, sulfatos de alquilalcóxi com cadeia média ramificada confor-me discutidos em US 6.008.181 e US 6.020.303, sulfonato de alquil benzenomodificado (MLAS) conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242 eWO 99/05244, sulfonato de metil éster (MES), e sulfonato de alfa-olefina(AOS).
Co-tensoativos não-iônicos
Exemplos não-limitadores de co-tensoativos não-iônicos inclu-em: etoxilatos de alquila C12-C18, como os tensoativos não-iônicos NEO-DOL® disponíveis junto à Shell, e LUTENSOL® XL e LUTENSOL® XP dis-poníveis junto à BASF, alcoxilatos de alquil fenol C6-C12 em que as unidadesalcoxilato são uma mistura de unidades etóxi e propóxi, álcool C12-C18 econdensados de alquil fenol C6-C12 com etoxilatos de alquil poliamina debloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como PLURONIC® disponíveljunto à BASF, álcoois C14-C22 com cadeia média ramificada, BA, conformediscutido em US 6.150.322, alcoxilatos de alquila C14-C22 com cadeia médiaramificada, BAEx, em que χ é de 1 a 30, conforme discutido em US6.153.577, US 6.020.303 e US 6.093.856, polissacarídeos de alquila con-forme discutidos em U.S. 4.565.647, concedida a Llenado em 26 de janeirode 1986, especificamente alquil poliglicosídeos conforme discutidos em US4.483.780 e US 4.483.779, poliidróxi amidas de ácido graxo conforme discu-tidas em US 5.332.528, e tensoativos de álcool terminado com éter po-li(oxialquilado) conforme discutidos em US 6.482.994 e WO 01/42408.
Alguns exemplos não-limitadores de co-tensoativos não-iônicossemipolares incluem: óxidos de amina solúveis em água contendo uma por-ção alquila de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porçõesselecionadas do grupo consistindo em porções alquila e porções hidróxi al-quila contendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono, óxidos defosfina solúveis em água contendo uma porção alquila de cerca de 10 a cer-ca de 18 átomos de carbono e 2 porções selecionadas do grupo consistindoem porções alquila e porções hidróxi alquila contendo de cerca de 1 a cercade 3 átomos de carbono, e sulfóxidos solúveis em água contendo uma por-ção alquila de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e uma porçãoselecionada do grupo consistindo em porções alquila e porções hidróxi alqui-la de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono. Vide WO 01/32816, US4.681.704 e US 4.133.779.
Componentes Opcionais
As composições detergentes da presente invenção podem, tam-bém, incluir qualquer quantidade de ingredientes opcionais adicionais. Estesincluem componentes convencionais de composições detergentes para la-vagem de roupas, como um veículo líquido, "builders" detersivos, enzimas,estabilizantes de enzimas (como propileno glicol, ácido bórico e/ou bórax),agentes quelantes, supressores de espuma, outros agentes de benefíciopara tratamento de tecidos, agentes de ajuste de pH, argilas esmectitas, a-gentes estruturantes, agentes inibidores de transferência de pigmentos, a-gentes antideposição, polímeros para suspensão de sujeira, polímeros paraliberação de sujeiras, clareadores ópticos, perfumes e agentes corantes. Es-tes incluem, também, componentes de composições convencionais paralimpeza de pratos, como veículo líquido, silicatos, compostos contendo zincopara tratamento de vidros, "builders" fosfatados, supressores de espuma,enzimas, estabilizantes de enzimas (como ácido bórico e/ou bórax), agentesquelantes, agentes estruturantes, perfumes e agentes corantes. Os diversosingredientes opcionais da composição detergente, caso estejam presentesnas composições da presente invenção, precisam ser utilizados em concen-trações convencionalmente empregadas para causar o efeito desejado àcomposição detergente ou à operação de lavagem. Freqüentemente, aquantidade total desses ingredientes opcionais da composição detergentepode situar-se na faixa de cerca de 0,5% a cerca de 50% e, com mais prefe-rência, de cerca de 1 % a cerca de 40%, em peso da composição.Veículo líquido
As composições detergentes líquidas de acordo com a presenteinvenção contêm, ainda, um veículo líquido. Geralmente, a quantidade doveículo líquido empregada nas composições da presente invenção será rela-tivamente maior, muitas vezes compreende o equilíbrio da composição de-tergente, porém, pode compreender de cerca de 5%, em peso, a cerca de85%, em peso da composição detergente. De preferência, as composiçõesda presente invenção compreendem de cerca de 20% a cerca de 80% deum veículo líquido aquoso.
O tipo de veículo líquido aquoso não-ativo de superfície de maisbaixo custo é, logicamente, a própria água. Conseqüentemente, o compo-nente de veículo líquido aquoso não-ativo de superfície será geralmentecompreendido em sua maior parte, se não em sua totalidade, de água. Em-bora outros tipos de líquidos miscíveis em água, como alcanóis inferiores CrC3 como metanol, etanol e/ou propanol, dióis, outros polióis, éteres, alcano-laminas CrC3 como mono, di e trietanolaminas, e similares, tenham sidoconvencionalmente adicionados às composições detergentes líquidas comohidrótropos, co-solventes ou estabilizantes. Caso se deseje, também podemser utilizados espessantes, como Polygel DKP®, um espessante à base depoliacrilato disponível junto à 3V Co. Caso sejam utilizados, os estabilizantesde fase/co-solventes podem compreender de cerca de 0,1% a 5,0%, em pe-so das composições da presente invenção.Enzimas
As enzimas podem ser incluídas em quantidades eficazes nacomposição detergente líquida para lavagem de roupas da presente inven-ção, para uma ampla variedade de propósitos relacionados à lavagem detecidos, inclusive a remoção de manchas à base de proteína, à base de car-boidrato ou à base de triglicerídeo, por exemplo, e/ou para a restauração detecidos. Como usado aqui, uma "quantidade eficaz" é uma quantidade deenzima adicional para alcançar a remoção desejada de uma mancha ou graude restauração de tecidos.
Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitama, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fos-folipases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxida-ses, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pento-sanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroi-tinase, Iacase e amilases conhecidas, ou combinações das mesmas. Outrostipos de enzimas também podem ser incluídos. Estes podem ser de qualquerorigem adequada, como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e delevedura. No entanto, sua escolha é orientada por diversos fatores comoatividade e/ou estabilidade de pH otimizada, estabilidade térmica e estabili-dade em relação a ativos detergentes, "builders" e outros.
Uma combinação potencial de enzimas compreende um coque-tel de enzimas detersivas convencionais, como protease, lipase, cutinasee/ou celulase, em conjunto com amilase. As enzimas detersivas são descri-tas com mais detalhes na patente U.S. N9 6.579.839. As composições parti-cularmente preferenciais da presente invenção contêm de cerca de 0,05% acerca de 2%, em peso, de enzimas detersivas.
As enzimas são normalmente incorporadas em teores suficien-tes para proporcionar até cerca de 5 mg, em peso, e mais tipicamente decerca de 0,01 mg a cerca de 3 mg, de enzima ativa por grama da composi-ção. Ou seja, as composições da presente invenção compreenderão, tipica-mente, de cerca de 0,001% a 5%, de preferência de 0,01% a cerca de 1%,em peso, de uma preparação de enzimas disponível comercialmente. Asenzimas protease estão normalmente presentes nestes preparados comer-ciais em teores suficientes para fornecer de 0,005 a 0,1 unidade Anson (AU)de atividade por grama de composição.
Os materiais de enzima úteis às formulações de detergente lí-quido, bem como sua incorporação a essas formulações, são descritos emUS 4.261.868, concedida a Hora et ai, e em US 4.507.219, concedida a Hu-ghes.
Estabilizante de enzimas
Se uma ou mais enzimas são incluídas nas composições dapresente invenção, é preferencial que a dita composição também contenhaum estabilizante de enzimas. As enzimas podem ser estabilizadas usando-se qualquer sistema estabilizante, como compostos de cálcio e/ou de mag-nésio, compostos de boro e ácidos bóricos substituídos, ésteres de boratoaromáticos, peptídeos e derivados de peptídeo, polióis, carboxilatos de baixopeso molecular, compostos orgânicos relativamente hidrofóbicos (isto é, de-terminados ésteres, éteres dialquil glicólicos, álcoois ou alcoxilatos de álco-ol), carboxilato de éter alquílico em adição a uma fonte de íon de cálcio, hi-poclorito de benzamidina, álcoois alifáticos inferiores e ácidos carboxílicos,sais de N,N-bis(carbóxi metila) serina, copolímero de ácido (met)acrílico-éster de ácido (met)acrílico e PEG, composto de lignina, oligômero de poli-amida, ácido glicólico ou seus sais, poli hexametileno biguanido ou N,N-bis-3-amino propil-dodecil amina ou seu sal, e misturas dos mesmos. Vide, tam-bém, U.S. 3.600.319 de Gedge, et al., EP 0 199 405 A de Venegas, U.S.3.519.570 e U.S. 4.537.706 (espécies de borato).
Os detergentes típicos, especialmente os líquidos, compreen-dem de cerca de 1 a cerca de 30, de preferência, de cerca de 2 a cerca de20, com mais preferência, de cerca de 5 a cerca de 15 e, com a máxima pre-ferência, de cerca de 8 a cerca de 12 milimoles de íon de cálcio por litro decomposição finalizada para proporcionar estabilidade enzimática. Qualquersal solúvel em água de cálcio ou de magnésio pode ser usado como a fontede íons de cálcio ou de magnésio, incluindo, mas não se limitando a, cloretode cálcio, sulfato de cálcio, malato de cálcio, maleato de cálcio, hidróxido decálcio, formiato de cálcio e acetato de cálcio, bem como os sais de magnésiocorrespondentes. Conseqüentemente, como uma proposição geral, as com-posições da presente invenção compreenderão, tipicamente, de cerca de0,05% a cerca de 2%, em peso da composição detergente, de uma fontesolúvel em água de íons de cálcio ou de magnésio, ou ambos.
Em uma composição líquida, a degradação de segundas enzi-mas pela enzima proteolítica pode ser evitada por meio de inibidores rever-síveis da protease, como do tipo peptídeo ou proteína, em particular o inibi-dor à base de subtilisina modificada da família Vl e plasminoestrepina, Ieu-peptina, triflúor metil cetonas de peptídeo e aldeídos de peptídeo.Agentes quelantes
Os agentes quelantes úteis à presente invenção são seleciona-dos dentre todos os compostos em qualquer quantidade ou forma adequadapara controlar os efeitos adversos da contaminação por metais pesados ouda dureza da água (por exemplo, íons de cálcio e magnésio) em um banhoaquoso, liqando-se a íons metálicos. Qualquer ligando com multldentado éadequado como agente quelante. Por exemplo, agentes quelantes adequa-dos podem incluir, mas não se limitam a, carboxilatos, fosfatos, fosfonatos,compostos aromáticos polifuncionalmente substituídos, poliaminas, compos-tos biodegradáveis, metal alcalino, amônio ou sais de amônio substituído, oucomplexos destes agentes quelantes, e misturas dos mesmos. Outros e-xemplos de agentes quelantes e teores de uso adequados são descritos naspatentes U.S. N25 3.812.044, 4.704.233, 5.292.446, 5.445.747, 5.531.915,5.545.352, 5.576.282, 5.641.739, 5.703.031, 5.705.464, 5.710.115,5.710.115, 5.712.242, 5.721.205, 5.728.671, 5.747.440, 5.780.419,5.879.409, 5.929.010, 5.929.018, 5.958.866, 5.965.514, 5.972.038,6.172.021 e 6.503.876.
Os agentes quelantes, quando presentes, podem compreenderde 0,1% a cerca de 5%, ou de 0,25% a 3%, em peso da composição.Métodos
A presente invenção inclui um método para a limpeza de umasuperfície ou de um tecido. Esse método inclui as etapas de colocar um sul-fonato de benzeno substituído esterificado da presente invenção, ou umamodalidade da composição detergente compreendendo o sulfonato de ben-zeno substituído esterificado da presente invenção, em sua forma pura oudiluída em um líquido de lavagem, em contato com pelo menos uma porçãode uma superfície ou de um tecido e, então, opcionalmente enxaguar a ditasuperfície ou o dito tecido. De preferência, a superfície ou o tecido é subme-tido a uma etapa de lavagem antes da etapa opcional de enxágüe mencio-nada acima. Para as finalidades da presente invenção, a lavagem inclui, po-rém não se limita a, esfregamento e agitação mecânica.
Conforme será apreciado pelo versado na técnica, as composi-ções detergentes da presente invenção são ideais para o uso em aplicaçõespara cuidados com a casa (composições detergentes para superfícies du-ras), para cuidados pessoais e/ou para lavanderia. Conseqüentemente, apresente invenção inclui um método para limpeza de uma superfície e/oupara a lavagem de um tecido. O método compreende as etapas de colocaruma superfície e/ou um tecido a serem limpos/lavãrins em contato com osulfonato de benzeno substituído esterificado, ou com uma composição de-tergente compreendendo o sulfonato de benzeno substituído esterificado. Asuperfície pode compreender praticamente qualquer superfície dura encon-trada em um ambiente doméstico típico, como madeira de lei, ladrilhos, ce-râmica, plástico, couro, metal ou vidro, ou pode consistir em superfícies delimpeza em um produto para cuidados pessoais, como para cabelos e pele.A superfície pode, também, incluir pratos, copos e outras superfícies de co-zimento. O tecido pode conter praticamente qualquer tecido que possa serlavado em condições de uso normais pelo consumidor.
O pH da solução de composição detergente é escolhido de mo-do a ser o mais adequado a uma superfície a ser limpa, abrangendo umaampla gama de pH, de cerca de 5 a cerca de 11. No caso de composiçõespara cuidados pessoais, como para a limpeza de pele e cabelos, o pH dacomposição situa-se, de preferência, na faixa de cerca de 5 a cerca de 8,enquanto as composições detergentes para lavagem de roupas têm um pHna faixa de cerca de 8 a cerca de 10. As composições são, de preferência,usadas em concentrações de cerca de 200 ppm a cerca de 10.000 ppm emsolução. As temperaturas da água situam-se, de preferência, na faixa decerca de 5°C a cerca de 100°C.
Para o uso em composições detergentes para lavagem de rou-pas são utilizadas, de preferência, concentrações na faixa de cerca de 200ppm a cerca de 10.000 ppm, em solução (ou líquido de lavagem). As tempe-raturas da água situam-se, de preferência, na faixa de cerca de 5°C a cercade 60°C. A razão entre a água e o tecido é de preferência de cerca de 1:1 acerca de 20:1.
A composição aqui descrita pode ser usada para a limpeza depratos sujos, colocando-se a composição em contato com uma superfície doprato e, então, enxaguando-se a mesma com água. Opcionalmente, os pra-tos são deixados secar via calor ou ar. De preferência os pratos são coloca-dos em uma unidade lavadora de pratos automática. A composição para la-vagem de pratos em lavadora automática adequada ao uso na presente in-venção pode ser dispensada a partir de qualquer dispositivo adequado inclu-indo, mas não se limitando a: cestos ou copos de dispensação, garrafas(garrafas com bomba, garrafas comprimíveis, etc.), bombas mecânicas, gar-rafas com múltiplos compartimentos, cápsulas, cápsulas com múltiplos com-partimentos, dispensadores de pasta e bolsas solúveis em água com um sócompartimento e com múltiplos compartimentos, bem como combinaçõesdos mesmos. Por exemplo, um comprimido de múltiplas fases, uma bolsasolúvel ou dispersível em água e combinações dos mesmos, podem ser u-sados para liberar a composição na superfície do prato desejada.
Como será compreendido pelos versados na técnica, as compo-sições detergentes da presente invenção são, também, idealmente destina-das ao uso em aplicações para limpeza e cuidados pessoais. Conseqüente-mente, a presente invenção inclui um método para limpeza de pele ou cabe-los. O método inclui as etapas de colocar a pele ou os cabelos a serem lim-pos em contato com uma solução para limpeza, ou com um substrato não-tecido impregnado com uma modalidade da composição detergente dos Re-querentes. O método de uso do substrato não-tecido, ao fazer contato com apele e os cabelos, pode dar-se pela mão de um usuário ou mediante o usode um implemento ao qual o substrato não-tecido se fixa.Formulações
Tabela 1: detergentes qranulados para lavagem de roupas
<table>table see original document page 35</column></row><table>Continuação...
<table>table see original document page 36</column></row><table>
1. como aqueles descritos em US 6.020.303 e US 6.060.443
2. como aqueles descritos acima
3. como o copolímero de ácido acrílico/ácido maléico, etoxilato de hexameti-leno diamina e/ou polímero de poliacrilato, acima descritos.
4. NOBS e/ou TAED.
5. uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase, Iipase e mis-turas das mesmas.
Tabela II
Detergentes líquidos para lavagem de roupas
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>
1 comoaquelesdescritosacima
2 um polímero para suspensão de sujeira solúvel em água, conforme descri-to em US 4.597.898 e US 5.565.145, disponível sob o nome comercial LU-TENSIT® junto à BASF, e como aqueles descritos em WO 01/05874.
3 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase, Iipase e mistu-ras das mesmas.
* Números dados em mg de enzima/100 g
Tabela III
Composição para limpeza e lavagem de pratos em lavadora automática
<table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table>
1 espessante à base de poliacrilato, disponível junto à 3V Co.
2 etoxilato de áicool linear, disponível junto à Olin Corporation
3 copolímero sulfonatado de ácido acrílico, disponível junto àAlco Chemical Co.
4 como aqueles descritos acima
5 um polímero para suspensão de sujeira como aqueles descri-tos acima
6 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase,lipase e misturas das mesmas.
Tabela IV
Dose unitária de composição em duas fases para lavagem de pratos em la-vadora automática
<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>
1 como Aleosperse® 246 çu 247, um copolímero sulfonatado de ácido acríli-co, disponível junto à Alco Chemical Co.
2 etoxilato de álcool linear, disponível junto à Olin Corporation
3 como aqueles descritos acima
4 um polímero para suspensão de sujeira como aqueles descritos acima
5 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase, Iipase e mistu-ras das mesmas.
Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da Inven-ção são, em sua parte relevante, aqui incorporadas por referência, e a cita-ção de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão deque este represente técnica anterior com respeito à presente invenção. Sealgum significado ou definição de um termo deste documento escrito entrarem conflito com algum significado ou definição do termo em um documentoincorporado por referência, o significado ou definição atribuída ao termo nes-te documento escrito terá precedência.
Embora modalidades particulares da presente invenção tenhamsido ilustradas e descritas, deve ficar evidente aos versados na técnica quevárias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desviedo caráter e escopo da invenção. Portanto, pretende-se cobrir nas reivindi-cações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram noescopo da presente invenção.

Claims (14)

1. Composição detergente caracterizada pelo fato de compreen-(a) um sulfonato de benzeno esterificado tendo a seguinte estru-<formula>formula see original document page 41</formula>em que R1 é selecionado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R2 é selecio-nado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R3 é selecionado de hidrogênioou uma alquila C1-C11, m é selecionado de 1 ou 2, η é selecionado de O a 3,e X é um cátion solúvel em água adequado;(b) um polímero para suspensão de sujeira solúvel em água; e(c) uma fonte de peróxido de hidrogênio.
2. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizada pelo fato de que o sulfonato de benzeno substituído esterificadoé essencialmente isento de 1,2-benzenodiol.1
3. Composição detergente de acordo com a reivindicação i; ca-racterizada pelo fato de que o sulfonato de benzeno esterificado é selecio-nado como:<formula>formula see original document page 41</formula>em que R1 é selecionado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, R2 é selecio-nado de hidrogênio ou uma alquila C1-C11, m é selecionado de 1 ou 2, sendoque as porções sulfonato podem estar situadas nas posições 1, 2, 3 ou 6 doanel de benzeno, e X é um cátion solúvel em água adequado.
4. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, emque o dissulfonato de benzeno esterificado é selecionado de modo que Ri eR2 sejam ou uma alquila Ci ou uma alquila Cg1 ou misturas das mesmas.
5. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, emque o dissulfonato de benzeno esterificado é selecionado de modo que asporções sulfonato estejam situadas nas posições 1 e 3, e que X seja um cá-tion de sódio.
6. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, emque o sulfonato de benzeno esterificado é uma mistura de um primeiro sulfo-nato de benzeno esterificado e um segundo sulfonato de benzeno esterifica-do, em que o primeiro sulfonato de benzeno esterificado compreende Ri se-lecionado como uma alquila C1, e R2 selecionado como uma alquila C9, e emque o segundo sulfonato de benzeno esterificado compreende Ri seleciona-do como uma alquila Cq.
7. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, emde que a fonte de peróxido de hidrogênio é selecionada do grupo consistindoem percarbonato, perborato, persilicato, aductos de peróxido de hidrogênio,peróxido de hidrogênio e misturas dos mesmos.
8. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, emque o polímero para suspensão de sujeira solúvel em água é selecionado dogrupo consistindo em poliésteres, policarboxilatos, materiais à base de saca-rídeo, celuloses modificadas, polietileno iminas modificadas, hexametilenodiamina modificada, poliamido aminas, poliamino aminas ramificadas, polí-meros de etoxilato de poliamina hidrofóbico, poliaminoácidos, N-óxido depolivinil piridina, copolímeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona, polivinilpirrolidona, polivinil oxazolidona, polivinil imidazol e misturas dos mesmos.
9. Método para fabricação de um sulfonato de benzeno esterifi-cado, compreendendo as etapas de:(a) esterificar um catecol com um sal de ácido carboxílico, paraformar um benzeno esterificado;(b) sulfonatar o benzeno esterificado com ácido clorossulfônico,para formar um ácido de sulfonato de benzeno esterificado; e(c) neutralizar o ácido de sulfonato de benzeno esterificado comum agente neutralizante selecionado do grupo consistindo em metóxido desódio, hidróxido de sódio, acetato de sódio e misturas dos mesmos, paraformar um sulfonato de benzeno esterificado.
10. Sistema para limpeza de sujeiras, compreendendo:(a) um sulfonato de benzeno esterificado tendo a seguinte estru-tura:<formula>formula see original document page 43</formula> (b) uma fonte de peróxido de hidrogênio; e(c) um polímero para suspensão de sujeira solúvel em água.
11. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1,compreendendo, ainda, de cerca de 0,1% a cerca de 50%, em peso dacomposição detergente, de um sistema tensoativo tendo um ou mais tensoa-tivos.
12. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1,compreendendo ainda, de cerca de 0,01 mg a cerca de 3 mg de enzima ati-va, por grama da composição de uma enzima.
13. Composição detergente de acordo com a reivindicação 1,compreendendo ainda, um agente quelante diferente de catecol, tendo umou mais grupos sulfonato.
14. Método para limpeza de uma superfície ou tecido, incluindoas etapas de:(a) colocar o sulfonato de benzeno substituído esterificado comodefinido na reivindicação 1, ou uma composição detergente compreendendoo sulfonato de benzeno substituído esterificado como definido na reivindica-ção 6, em sua forma pura ou diluída em um líquido de lavagem, em contatocom pelo menos uma porção de uma superfície ou de um tecido;(b) opcionalmente, submeter a superfície ou o tecido a uma la-vagem;(c) enxaguar a superfície ou o tecido.
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