BRPI0611497A2 - composto, processos para a preparação de compostos, e de agentes, e para combater vegetação indesejada, agente, e, uso do composto - Google Patents

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Eike Hupe
Toralf Kuehn
Liliana Parra Rapado
Frank Stelzer
Robert Reinhard
Bernd Sievernich
Klaus Grossmann
Thomas Ehrhardt
Cyrill Zagar
William Karl Moberg
Andrea Vescovi
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Abstract

COMPOSTO, PROCESSOS PARA A PREPARAçãO DE COMPOSTOS, E DE AGENTES, E PARA COMBATER VEGETAçãO INDESEJADA, AGENTE, E, USO DO COMPOSTO. A invenção refere-se a serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I em que a variáveis R^1^ a R^11^ são definidas na descrição, e a seus sais agriculturalmente úteis, a processo e intermediários para sua preparação, e ao uso destes compostos ou de agentes compreendendo estes compostos para combate de plantas indesejadas.

Description

"COMPOSTO, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS,E DE AGENTES, E PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJADA,AGENTE, E, USO DO COMPOSTO"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção a serinaamidas substituídas por benzoil dafórmula I
<formula>formula see original document page 2</formula>
haloalcóxi;
em que as variáveis são definidas abaixo:
R1 é halogênio, ciano, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil ou CrC6-
R2, R3, R4, R5 são hidrogênio, halogênio, ciano, Ci-C6-alquil,CrC6-haloalquil, Ci-C6-alcóxi ou Ci-C6-haloalcóxi;
R6, R7 são hidrogênio, hidróxi ou CrC6-alcóxi;
R9 é Ci-C6-alquil, CrC4-cianoalquil ou CrC6-haloalquil;
R9 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil, C3-C6-haloalquenil, C3-C6-haloalquinil, formil, CrCô-alquilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquinilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquiniloxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil,C3-C6-alquinilaminocarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilaminocarbonil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcóxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, di(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, (Ci-C6-alquil)cianoimino, (amino)cianoimino, [(CrC6-alquil)amino] cianoimino, [di(C i-C6-alquil)amino] cianoimino, C ι-C6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil, Ci-C6-alcóxiimino-Ci-C6-alquil, N-(Ci-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, N-(di-Ci-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquilou tri-Ci-C4-alquilsilil,
onde os radicais alquil, cicloalquil e alcóxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três dos seguintes grupos: ciano, hidróxi, C3-C6-cicloalquil, Cj-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C4-alcóxi, CrC4-alquiltio, di(Ci-C4-alquil)amino, Ci-C4-alquil-Ci-C6-alcóxicarbonilamino,Ci-C4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, Ci-C4-alcóxicarbonil, aminocarbonil,Ci-C4-alquilaminocarbonil, di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou C1-C4-alquilcarboniloxi;
fenil, fenil-Ci-Cô-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(CrC6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, fenil-Ci-C6-alquilcarbonil,
onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano,Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi; ouSO2R12;
R10 é hidrogênio ou C1-C6^lquil;
R11 é Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-Iialoalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-C6-cianoalquil, C2-C6-cianoalquenil, C2-C6-cianoalquinil, Ci-C6-Wdroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-Cicloalquenil,heterociclil com de 3 a 6 membros, heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6membros,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais doseguinte grupo: oxo, ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, hidróxi, CrC6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-aIcóxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, amino, CrC6-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino, CrC6-haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (CrC6-alquilamino)carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)-aminocarbonilamino, aril earil(C1-C6-alquil);
CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-CrC4-alquil, C2-C6-alquiniloxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcóxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-haloalquiniloxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcóxi-CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alquiltio-CrC4-alquil, C2-C6-alqueniltio-CrC4-alquil, C2-C6-alquiniltio-CrC4-alquil, CrC6-haloalquil-CrC4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-C ι -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-C ι -C4-tioalquil, CrC6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfinil-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonil-CrC4-alquil, CrC6-Iialoalquilsulfonil-CrC4-alquil, amino-CrC4-alquil, CrC6-alquilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)amino-C 1 -C4-alquil, C rC6-alquilsulfonilamino-C 1 -C4-alquil, C r C6-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarbonil,
hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, aminocarbonil, CrC6-alquilaminocarbonil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil, CrC6-alquilcarbonil-CrC6-alquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonil-CrC4-alquil,CrC6-haloalcóxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarboniloxi-CrC4-alquil,aminocarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilaminocarbonil-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonilamino-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil,C1 -C6-alquilcarbonil-(C 1 -C6-alquilamino)-C 1 -C4-alquil, [(C r C6-
alquil)aminocarboniloxi]-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]carboniloxi}CrC4-alquil, [(CrC6-alquilamino)carbonilamino]-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino] C ι -C4-alquil;
fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C2-C4-haloalquinil,fenil-Ci-C4-hidroxialquil, fenil-C2-C4-hidroxialquenil, fenil-C2-C4-hidroxialquinil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil,fenilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, feniloxicarbonil-Ci-C4-alquil, feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil, fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-Ci-C4-haloalquil, heteroaril-C2-C4-haloalquenil,heteroaril-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-CrC4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do seguinte grupo: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil,hidroxi, Ci-Cô-alcóxi, CpCô-haloalcoxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, Iiidroxicarbonil-C1-C6-alcóxi, Ci-C6-alcóxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, amino, C1 -Cô-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino, Ci-C6-haloalquilsulfonilamino, (Ci-C6-alquilamino)carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino, aril earil(Ci-C6-alquil);
R12 é Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil ou fenil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou CrC6-alcóxi;
ou um seu sal agriculturalmente útil.Além disso, a presente invenção se refere a processos eintermediários para a preparação dos compostos da fórmula I, a composiçõesos compreendendo e ao uso destes derivados ou das composições oscompreendendo para controlar plantas nocivas.
Os derivados de amino substituídos por tienil fungicidamenteefetivos que carregam um radical alquil opcionalmente substituído comhidróxi ou alcóxi na posição α são descritos, inter alia, na EP 450 355.
Também conhecidos da literatura, por exemplo, da US5.346.907, da WO 96/012499 e da WO 02/069905, são derivados de serinatendo atividade farmacêutica que podem carregar na posição α um radicalalquil opcionalmente substituído com hidróxi ou alcóxi, inter alia.
Contudo, as propriedades herbicidas dos compostos da técnicaanterior e/ou sua compatibilidade com plantas de safra não são inteiramentesatisfatórias.
Com isso, é um objeto da presente invenção se fornecer novoscompostos herbicidamente ativos tendo propriedades melhoradas.
Foi verificado que este objeto é alcançado pelas serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I e sua ação herbicida.
Além disso, foram verificadas composições herbicidas quecompreendem os compostos I e têm boa ação herbicida. Além disso, foramverificados processos para a preparação destas composições e métodos paracontrolar vegetação indesejada usando os compostos I.
Dependendo do padrão de substituição, os compostos dafórmula I compreendem dois ou mais centros de quiralidade, em cujo casoeles estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros e suasmisturas.
Os compostos da fórmula I podem também estar presentes naforma de seus sais agriculturalmente úteis, com a natureza do sal geralmentesendo imaterial. Os sais adequados são, em geral, os cátions ou sais de adiçãode ácido daqueles ácidos, cujos cátions e ânions, respectivamente, não têmefeito adverso na ação herbicida dos compostos I.
Os cátions adequados são, particularmente, íons dos metaisalcalinos, preferivelmente, lítio, sódio e potássio, dos metais alcalinosterrosos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição,preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio, onde, sedesejado, de um a quatro átomos de hidrogênio podem ser substituídos porC1-C4-alquil, hidroxi-C1-C4-alquil, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquil, hidroxi-C1-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, fenil ou benzil, preferivelmente amônio, dimetilamônio,diisopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, 2-(2-hidroxiet-l-oxi)et-l-ilamônio, di-(2-hidroxiet-l-il)amônio, trimetilbenzilamônio, alémdisso íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)sulfônio, eíons sulfoxônio, preferivelmente tri(Ci-C4alquil)sulfoxônio.
Anions de sais de adição de ácido úteis são principalmentecloreto, brometo, fluoreto, hidrogenosulfato, sulfato, diidrogenofosfato,hidrogenofosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato,hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos Ci-C4-alcanóicos,preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato.
As partes orgânicas mencionadas para os substituintes R1-R12ou como radicais em anéis fenil, aril, heteroaril ou heterociclil são termoscoletivos para enumerações individuais dos membros de grupo específico.Todas as cadeias de hidrocarboneto, i.e., todos os grupos alquil, alquilsilil,alquenil, alquinil, cianoalquil, haloalquil, haloalquenil, haloalquinil, alcóxi,haloalcóxi, alcóxialquil, alcoxialcoxialquil, alquilcarbonil, alquenilcarbonil,alquinilcarbonil, alcóxicarbonil, alqueniloxicarbonil, alquiniloxicarbonil,alquilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino,alquilalcóxicarbonilamino, alquilaminocarbonil, alquenilaminocarbonil,alquinilaminocarbonil, alquilsulfonilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alquilaminocarbonil, N-alquinil-N-alquilamino-carbonil, N-alcóxi-N-alquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alcóxiaminocarbonil, N-alquinil-N-alcóxiaminocarbonil, dialquilaminotiocarbonil, alquilcarbonilalquil,alcóximinoalquil, N-(alquilamino)iminoalquil, N-(dialquilamino)iminoalquil,alquilcianoimino, alquilaminocianoimino, dialquilaminocianoimino,formilaminoalquil, alcóxicarbonilaminoalquil, (alquilamino)carboniloxialquil,(alquilamino)carbonilaminoalquil, (dialquilamino)carbonilaminoalquil,fenilcarbonilaminoalquil, fenilalquil, fenilcarbonilalquil, N-alquil-N-fenilaminocarbonil, fenilalquilcarbonil, arilalquil, heterociclilalquil,heterociclilcarbonilalquil, N-alquil-N-heterociclilaminocarbonil,heterociclilalquilcarbonil, alquiltio e alquilcarboniloxi, podem ser de cadeiareta ou ramificada.
A não ser que de outra forma indicado, substituinteshalogenados preferivelmente carregam de um a cinco átomos de halogênioiguais ou diferentes. O termo halogênio denota, em cada caso, flúor, cloro,bromo ou iodo.
Exemplos de outros significados são:
C1-C4-alquil e também te alquil partes de tri-C]-C4-alquilsilil, Ci-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-alquil-Ci-C4-alcóxicarbonilamino,C1-Có-alquiliminooxi-C rC4-alquil, C ι -C4-alcóxi-C i-C4-alcóxi-C i-C4-alquil,C1-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniloxi-C1-C4-alquil, C ι-C6-haloalcóxi-C ι -C4-alquil, C2-C6-haloalqueniloxi-Ci -C4-alquil, C2-C6-haloalquiniloxi-C! -C4-alquil, C ι -C6-alcóxi-C ι -C4-alcóxi-C ι -C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniltio-C ι -C4-alquil, C i-C6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil, CI-C6-haloalquilsulfinil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfonil-Ci-C4-alquil, amino-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilamino-CrC4-alquil, di(Ci-C6-alquil)amino-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, C1-C6-alcóxicarbonilamino-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonilamino-Ci-C4-alquil,C1-C6-alquilsulfonil-(C ι -C6-alquilamino)-C ι -C4-alquil, hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, Ci-C6-alcóxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcóxicarbonil-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, aminocarbonil-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil, [(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonil-(Ci -C6-alquilamino)-C! -C4-alquil, [(Cr-C6-alquil)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, {di[di(Ci-C6-alquil)amino]carboniloxi}Ci-C4-alquil, heterociclil-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil,heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil, e aril-(Ci-C4-alquil): por exemplo,metil, etil, n-propil, 1-metiletil, n-butil, 1-metilpropil, 2-metilpropil e 1,1-dimetiletil;
Ci-C6-alquil e também as partes alquil de CrC6-cianoalquil, Ci-C6-alcóxicarbonil-Ci-C6-alquil, Ci-C6-alquilsulfonilamino, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, (C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcóxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, Ci-C6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil,C ι -C6-alcóxiimino-C! -C6-alquil, N-(Ci -C6-alquilamino)imino-C ι -C6-alquil,N-(di-C ι -C6-alquilamino)imino-C ι -C6-alquil, (C! -C6-alquil)cianoimino, fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil, N-(Ci-C6-alquil)-N-fenilaminocarbonil, heterociclil-Ci-C6-alquil, heterociclilcarbonil-Ci-C6-alquil e N-(Ci-C6-alquil)-N-heterociclilaminocarbonil:
Ci-C4-alquil, como mencionado acima, e também, porexemplo, n-pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, n-hexil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1-metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-di-metilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1-etil-l-metilpropil e l-etil-3-metilpropil;
Ci-C4-alquilcarbonil: por exemplo, metilcarbonil,etilcarbonil, propilcarbonil, 1-metiletilcarbonil, butilcarbonil, 1-metilpropilcarbonil, 2-metilpropilcarbonil ou 1,1-dimetiletilcarbonil;
C1-C6-alquilcarbonil e também os radicais alquilcarbonilde Ci-Cô-alquilcarbonil-Ci-Có-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-CrC6-alquil,Ci-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C6-alquilcarbonil eheterociclil-C j -C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alquilcarbonil-(Ci-C6-alquilamino)-CrC4-alquil:
Ci-C4-alquilcarbonil, como mencionado acima, e também, porexemplo, pentilcarbonil, 1-metilbutilcarbonil, 2-metilbutilcarbonil, 3-metilbutilcarbonil, 2,2-dimetilpropilcarbonil, 1 -etilpropilcarbonil,hexilcarbonil, 1,1-dimetilpropilcarbonil, 1,2-dimetilpropilcarbonil, 1-metilpentilcarbonil, 2-metilpentilcarbonil, 3-metilpentilcarbonil, 4-metilpentilcarbonil, 1,1-dimetilbutilcarbonil, 1,2-dimetilbutilcarbonil, 1,3-dimetilbutilcarbonil, 2,2-dimetilbutilcarbonil, 2,3-dimetilbutilcarbonil, 3,3-dimetilbutilcarbonil, 1-etilbutilcarbonil, 2-etilbutilcarbonil, 1,1,2-trimetilpropilcarbonil, 1,2,2-trimetilpropilcarbonil, 1-etil-l-metilpropilcarbonil ou l-etil-2-metilpropilcarbonil;
Cs-Cô-cicloalquil e também as partes cicloalquil de C3-C6-cicloalquilcarbonil: hidrocarbonetos saturados monocíclicos tendo de 3 a 6membros no anel, tais como ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil e ciclohexil;
C3-C6-cicloalquenil: por exemplo, 1-ciclopropenil, 2-ciclopropenil, 1-ciclobutenil, 2-ciclobutenil, 1-ciclopentenil, 2-ciclopentenil,1,3-ciclopentadienil, 1,4-ciclopentadienil, 2,4-ciclopentadienil, 1-ciclohexenil,2-ciclohexenil, 3-ciclohexenil, 1,3-ciclohexadienil, 1,4-ciclohexadienil, 2,5-ciclohexadienil;
C3-C6-alquenil e também as partes alquenil de C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquenil aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil e N-(C3-C6-alquenil)-N-(C1-C6-alcóxi)aminocarbonil: por exemplo, 1-propenil, 2-propenil, 1-metiletenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, l-metil-2-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1-metil-l-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-l-butenil, l-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, l-metil-3-butenil, 2-metil-3-butenil, 3-metil-3-butenil, l,l-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil-1-propenil, 1,2-dimetil-2-propenil, 1-etil-1-propenil^ l-etil-2-propenil, 1-hexenil, 2-hexenil, 3-hexenil,4-hexenil, 5-hexenil, 1-metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-l-pentenil, 4-metil-1-pentenil, l-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, l-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4-metil-3-pentenil, l-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4-pentenil, 4-metil-4-pentenil, l,l-dimetil-2-butenil, l,l-dimetil-3-butenil, 1,2-dimetil-1-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, l,2-dimetil-3-butenil, 1,3-dimetil-l-butenil, l,3-dimetil-2-butenil, l,3-dimetil-3-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil,2,3-dimetil-l-butenil, 2,3-dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, 3,3-dimetil-1-butenil, 3,3-dimetil-2-butenil, 1-etil-1-butenil, l-etil-2-butenil, l-etil-3-butenil, 2-etil-1-butenil, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenil, l,l,2-trimetil-2-propenil, 1-etil-l-metil-2-propenil, l-etil-2-metil-1-propenil e l-etil-2-metil-2-propenil;
C2-C6-alquenil e também as partes alquenil de C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquenil: C3-C6-alquenil comomencionado acima, e também etenil;
C3-C6-alquinil e também as partes alquinil de C3-C6-alquiniloxicarbonil, C3-C6-alquinilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil:por exemplo, 1-propinil, 2-propinil, 1-butinil, 2-butinil, 3-butinil, l-metil-2-propinil, 1-pentinil, 2-pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, l-metil-2-butinil, 1-metil-3-butinil, 2-metil-3-butinil, 3-metil-l-butinil, l,l-dimetil-2-propinil, 1-etil-2-propinil, 1-hexinil, 2-hexinil, 3-hexinil, 4-hexinil, 5-hexinil, l-metil-2-pentinil, l-metil-3-pentinil, l-metil-4-pentinil, 2-metil-3-pentinil, 2-metil-4-pentinil, 3-metil-1-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 4-metil-1-pentinil, 4-metil-2-pentinil, l,l-dimetil-2-butinil, l,l-dimetil-3-butinil, l,2-dimetil-3-butinil, 2,2-dimetil-3-butinil, 3,3-dimetil-l-butinil, l-etil-2-butinil, l-etil-3-butinil, 2-etil-3 -butinil e 1 -etil-1 -metil-2-propinil;
C2-C6-alquinil e também as partes alquinil de C2-C6-alquinilcarbonil, C2-C2-alquiniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniltio-Ci-Gralquil, fenil-C2-C4-alquinil, heteroaril-C2-C4-alquinil: C3-C6-alquinil comomencionado acima, e também etinil;
C1-C4-cianoalquil: por exemplo, cianometil, 1-cianoet-l-il,2-cianoet-l-il, 1-cianoprop-l-il, 2-cianoprop-l-il, 3-cianoprop-l-il, 1-cianoprop-2-il, 2-cianoprop-2-il, 1-cianobut-l-il, 2-cianobut-l-il, 3-cianobut-1-il, 4-cianobut-l-il, l-cianobut-2-il, 2-cianobut-2-il, l-cianobut-3-il, 2-cianobut-3-il, l-ciano-2-metilprop-3-il, 2-ciano-2-metilprop-3-il, 3-ciano-2-metilprop-3-il e 2-cianometilprop-2-il;
C1-C4-hidroxialquil e também as partes C1-C4-hidroxialquil de fenil-Cι-C4-Iiidroxialquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil: forexemplo hidroximetil, 1-hidroxiet-l-il, 2-hidroxiet-l-il, 1-hidroxiprop-l-il, 2-hidroxiprop-l-il, 3-hidroxiprop-l-il, l-hidroxiprop-2-il, 2-hidroxiprop-2-il, 1-hidroxibut-l-il, 2-hidroxibut-l-il, 3-hidroxibut-l-il, 4-hidroxibut-l-il, 1-hidroxibut-2-il, 2-hidroxibut-2-il, l-hidroxibut-3-il, 2-hidroxibut-3-il, 1-hidroxi-2-metilprop-3-il, 2-hidroxi-2-metilprop-3-il, 3-hidroxi-2-metilprop-3-il e 2-hidroximetilprop-2-il, 1,2-diidroxietil, l,2-diidroxiprop-3-il, 2,3-diidroxiprop-3-il, l,2-diidroxiprop-2-il, l,2-diidroxibut-4-il, 2,3-diidroxibut-4-il, 3,4-diidroxibut-4-il, 1,2-diidroxibut-2-il, l,2-diidroxibut-3-il, 2,3-diidroxibut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilprop-3-il, 2,3-diidroxi-2-metilprop-3-il;Ci-C6-hidroxialquil: Ci-C4-hidroxialquil comomencionado acima, e também por exemplo, l-hidroxipent-5-il, 2-hidroxipent-5-il, 3-hidroxipent-5-il, 4-hidroxipent-5-il, 5-hidroxipent-5-il, 1-hidroxipent-4-il, 2-hidroxipent-4-il, 3-hidroxipent-4-il, 4-hidroxipent-4-il, 1-hidroxipent-3-il, 2-hidroxipent-3-il, 3-hidroxipent-3-il, l-hidroxi-2-metilbut-3-il, 2-hidroxi-2-metilbut-3-il, 3-hidroxi-2-metilbut-3-il, l-hidroxi-2-metilbut-4-il, 2-hidroxi-2-metilbut-4-il, 3-hidroxi-2-metilbut-4-il, 4-hidroxi-2-metilbut-4-il, 1-hidroxi-3-metilbut-4-il, 2-hidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-metilbut-4-il, 4-hidroxi-3-metilbut-4-il, l-hidroxihex-6-il, 2-hidroxihex-6-il, 3-hidroxi-hex-6-il, 4-hidroxi-hex-6-il, 5-hidroxihex-6-il, 6-hidroxihex-6-il, l-hidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-metilpent-5-il, 3-hidroxi-2-metilpent-5-il, 4-hidroxi-2-metilpent-5-il, 5-hidroxi-2-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-3-metilpent-5-il, 2-hidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-metilpent-5-il, 4-hidroxi-3-metilpent-5-il, 5-hidroxi-3-metilpent-5-il, l-hidroxi-4-metilpent-5-il, 2-hidroxi-4-metilpent-5-il, 3-hidroxi-4-metilpent-5-il, 4-hidroxi-4-metilpent-5-il, 5-hidroxi-4-metilpent-5-il, l-hidroxi-5-metilpent-5-il, 2-hidroxi-5-metilpent-5-il, 3-hidroxi-5-metilpent-5-il, 4-hidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 4-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il,l,2-diidroxipent-5-il, 2,3-diidroxipent-5-il, 3,4-diidroxipent-5-il, 4,5-diidroxipent-5-il, 1,2-diidroxipent-4-il, 2,3-diidroxipent-4-il, 3,4-diidroxipent-4-il, 4,5-diidroxipent-4-il, l,2-diidroxipent-3-il, 2,3-diidroxipent-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilbut-3-il, 2,3-diidroxi-2-metilbut-3-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut-3-il, 2-hidroxi-2-hdroximetilbut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2-metilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut-4-il, l,2-diidroxi-3-metilbut-4-il, 2,3-diidroxi-3-metilbut-4-il, 3,4-diidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilbut-4-il, l,2-diidroxihex-6-il, 2,3-diidroxihex-6-il, 3,4-diidroxihex-6-il, 4,5-diidroxihex-6-il, 5,6-diidroxihex-6-il, l,2-diidroxi-2-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-2-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-2-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-hdroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-3-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-3-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-3-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-
4-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-4-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-4-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-4-metilpent-5-il, 4-hidroxi-4-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-
5-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-5-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-5-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-
2,3-dimetilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2-hidroximetil-3 -metilbut-4-il, 3 -hidroxi-3 -hidroximetil-2-metilbut-4-il;
Ci-C4-haloalquil e também as partes haloalquil de fenil-Ci-C4-haloalquil, heteroaril-Ci-C4-haloalquil: um radical CrC4-alquil comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, clorometil, diclorometil,triclorometil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, clorofluorometil,diclorofluorometil, clorodifluorometil, bromometil, iodometil, 2-fluoroetil, 2-cloroetil, 2-bromoetil, 2-iodoetil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 2-cloro-2-fluoroetil, 2-cloro-2,2-difluoroetil, 2,2-dicloro-2-fluoroetil, 2,2,2-tricloroetil, pentafluoroetil, 2-fluoropropil, 3-fluoropropil, 2,2-difluoropropil,2,3-difluoropropil, 2-cloropropil, 3-cloropropil, 2,3-dicloropropil, 2-bromopropil, 3-bromopropil, 3,3,3-trifluoropropil, 3,3,3-tricloropropil,2,2,3,3,3-pentafluoropropil, heptafluoropropil, l-(fluorometil)-2-fluoroetil, 1-(clorometil)-2-cloroetil, l-(bromometil)-2-bromoetil, 4-fluorobutil, 4-clorobutil, 4-bromobutil, nonafluorobutil, 1,1,2,2-tetrafluoroetil e 1-trifluorometil-1,1,2,2-tetrafluoroetil;
Ci-C6-haloalquil e também as partes haloalquil de CrC6-haloalquilsulfonilamino, Ci-C6-haloalquil-Ci-C4-tioalquil: Ci-C4-haloalquilcomo mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentil, 5-cloropentil, 5-bromopentil, 5-iodopentil, undecafluoropentil, 6-fluorohexil, 6-clorohexil, 6-bromohexil, 6-iodohexil e dodecafluorohexil;
C3-C6-haloalquenil: a C3-C6-alquenil radical comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 2-cloroprop-2-en-l-il, 3-cloroprop-2-en-l-il, 2,3-dicloroprop-2-en-l-il, 3,3-dicloroprop-2-en-l-il,2,3,3-tricloro-2-en-l-il, 2,3-diclorobut-2-en-l-il, 2-bromoprop-2-en-l-il, 3-bromoprop-2-en-1 -il, 2,3-dibromoprop-2-en-1 -il, 3,3-dibromoprop-2-en-1 -il,2,3,3-tribromo-2-en-l-il ou 2,3-dibromobut-2-en-l-il;
C2-C6-haloalquenil e também as partes C2-C6-haloalquenilde C2-C6-haloalqueniloxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalquenil-Ci-C4-tioalquil,fenil-C2-C4-haloalquenil, heteroaril-C2-C4-haloalquenil: um radical C2-C6-alquenil como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo: por exemplo, 2-clorovinil, 2-cloroalil, 3-cloroalil, 2,3-dicloroalil, 3,3-dicloroalil, 2,3,3-tricloroalil, 2,3-diclorobut-2-enil, 2-bromovinil, 2-bromoalil, 3-bromoalil, 2,3-dibromoalil,3,3-dibromoalil, 2,3,3-tribromoalil ou 2,3-dibromobut-2-enil;
C2-C6-cianoalquenil: por exemplo, 2-cianovinil, 2-cianoalil, 3-cianoalil, 2,3-dicianoalil, 3,3-dicianoalil, 2,3,3-tricianoalil, 2,3-dicianobut-2-enil;
- C2-C6-hidroxialquenil e também as partes hidroxi de fenil-Ci-C4-hidroxialquenil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquenil: por exemplo, 2-hidroxivinil, 2-hidroxialil, 3-hidroxialil, 2,3-diidroxialil, 3,3-diidroxialil,2,3,3-trihidroxialil, 2,3-diidroxibut-2-enil;
C3-C6-haloalquinil: um radical C3-C6-alquinil comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, l,l-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-l-il, 4-fluorobut-2-in-l-il, 4-clorobut-2-in-l-il, 1,1-difluorobut-2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-in-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-iodohex-5-in-l-il;C2-C6-haloalquinil e também te C2-C6-haloalquinil partesde C2-C6-haloalquiniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-haloalquinil-Ci-C4-tioalquil,fenil-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-C2-C4-haloalquinil: a C2-C6-alquinilradical como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 1,1-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-l-il, 4-fluorobut-2-in-l-il, 4-clorobut-2-in-l-il, 1,1-difluorobut-2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-in-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-iodohex-5-in-l-il;
C2-C6-cianoalquinil: por exemplo, l,l-dicianoprop-2-in-l-il, 3-cianoprop-2-in-l-il, 4-ciano-but-2-in-l-il, l,l-dicianobut-2-in-l-il, 4-cianobut-3-in-l-il, 5-cianopent-3-in-l-il, 5-cianopent-4-in-l-il, 6-cianohex-4-in-l-il ou 6-cianohex-5-in-l-il;
C2-C6-hidroxialquinil e também as partes hidroxi de fenil-C2-C4-hidroxialquinil: por exemplo, l,l-diidroxiprop-2-in-l-il, 3-hidroxiprop-2-in-l-il, 4-hidroxibut-2-in-l-il, l,l-diidroxibut-2-in-l-il, 4-hidroxibut-3-in-l-il, 5-hidroxipent-3-in-l-il, 5-hidroxipent-4-in-l-il, 6-hidroxihex-4-in-l-il ou6-hidroxihex-5-in-1 -il;
Ci-Cé-alquilsulfinil (Ci-C6-alquil-S(=0)-) e também aspartes Ci-C6-alquilsulfinil de Ci-C6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil: por exemplo,metilsulfinil, etilsulfinil, propilsulfinil, 1-metiletilsulfinil, butilsulfinil, 1-metilpropilsulfinil, 2-metilpropilsulfinil, 1,1-dimetiletilsulfmil, pentilsulfinil,1-metilbutilsulfinil, 2-metilbutilsulfinil, 3-metilbutilsulfmil, 2,2-dimetilpropilsulfinil, l-etilpropilsulfinil, 1,1-dimetilpropilsulfinil, 1,2-dimetilpropilsulfinil, hexilsulfmil, 1 -metilpentilsulfinil, 2-metilpentilsulfinil,3-metilpentilsulfinil, 4-metilpentilsulfinil, 1,1-dimetilbutilsulfmil, 1,2-dimetilbutilsulfinil, 1,3-dimetilbutilsulfinil, 2,2-dimetilbutilsulfinil, 2,3-dimetilbutilsulfinil, 3,3-dimetilbutilsulfinil, 1-etilbutilsulfinil, 2-etilbutilsulfinil, 1,1,2-trimetilpropilsulfinil, 1,2,2-trimetilpropilsulfmil, 1-etil-1-metilpropilsulfinil e l-etil-2-metilpropilsulfinil;Ci-C6-Iialoalquilsulfinil e também as partes CrC6-haloalquilsulfinil de Ci-C6-Iialoalquilsulfinil-Ci-C4-alquil: radical CrC6-alquilsulfinil como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo,fluorometilsulfinil, difluorometilsulfinil, trifluorometilsulfinil,clorodifluorometilsulfinil, bromodifluorometilsulfinil, 2-fluoroetilsulfinil, 2-cloroetilsulfinil, 2-bromoetilsulfinil, 2-iodoetilsulfinil, 2,2-difluoroetilsulfinil,2,2,2-trifluoroetilsulfinil, 2,2,2-tricloroetilsulfinil, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinil,2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinil, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinil,pentafluoroetilsulfinil, 2-fluoropropilsulfinil, 3-fluoropropilsulfínil, 2-cloropropilsulfmil, 3-cloropropilsulfinil, 2-bromopropilsulfinil, 3-bromopropilsulfinil, 2,2-difluoropropilsulfmil, 2,3-difluoropropilsulfmil, 2,3-dicloropropilsulfinil, 3,3,3-trifluoropropilsulfinil, 3,3,3-trícloropropilsulfinil,2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfinil, heptafluoropropilsulfinil, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetilsulfinil, l-(clorometil)-2-cloroetilsulfinil, l-(bromometil)-2-bromoetilsulfinil, 4-fluorobutilsulfinil, 4-clorobutilsulfinil, 4-bromobutilsulfinil, nonafluorobutilsulfinil, 5-fluoropentilsulfinil, 5-cloropentil-sulfinil, 5-bromopentilsulfinil, 5-iodopentilsulfinil,undecafluoropentilsulfinil, 6-fluorohexilsulfinil, 6-clorohexilsulfinil, 6-bromohexilsulfinil, 6-iodohexilsulfinil e dodecafluorohexilsulfinil;
Ci-C6-alquilsulfonil (Ci-C6-alquil-S(0)2-) e também aspartes Ci-C6-alquilsulfonil de Ci-C6-alquilsulfonil-Ci-C4-alqml, CrC6-alquilsulfonilamino, CrC6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-CrC4-alquil: por exemplo, metilsulfonil,etilsulfonil, propilsulfonil, 1-metiletilsulfonil, butilsulfonil, 1-metilpropilsulfonil, 2-metilpropilsulfonil, 1,1-dimetiletilsulfonil,pentilsulfonil, 1-metilbutilsulfonil, 2-metilbutilsulfonil, 3-metilbutilsulfonil,1,1 -dimetilpropilsulfonil, 1,2-dimetilpropilsulfonil, 2,2-dimetilpropilsulfonil,1-etilpropilsulfonil, hexilsulfonil, 1-metilpentilsulfonil, 2-metilpentilsulfonil,3-metilpentilsulfonil, 4-metilpentilsulfonil, 1,1-dimetilbutilsulfonil, 1,2-dimetilbutilsulfonil, 1,3-dimetilbutilsulfonil, 2,2-dimetilbutilsulfonil, 2,3-dimetilbutilsulfonil, 3,3-dimetilbutilsulfonil, 1-etilbutilsulfonil, 2-etilbutilsulfonil, 1,1,2-trimetilpropilsulfonil, 1,2,2-trimetilpropilsulfonil, 1-etil-l-metilpropilsulfonil e l-etil-2-metilpropilsulfonil;
Ci-Cé-haloalquilsulfonil e também as partes CrC6-haloalquilsulfonil de Ci-C6-haloalquilsulfonil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfonilamino: um radical CrC6-alquilsulfonil como mencionadoacima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro,bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo, fluorometilsulfonil, difluorometilsulfonil,trifluorometilsulfonil, clorodifluorometilsulfonil, bromodifluorometilsulfonil,2-fluoroetilsulfonil, 2-cloroetilsulfonil, 2-bromoetilsulfonil, 2-iodoetilsulfonil,2,2-difluoroetil-sulfonil, 2,2,2-trifluoroetilsulfonil, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonil, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonil, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonil, 2,2,2-tricloroetilsulfonil, pentafluoroetilsulfonil, 2-fluoropropilsulfonil, 3-fluoropropilsulfonil, 2-cloropropilsulfonil, 3-cloropropilsulfonil, 2-bromopropilsulfonil, 3-bromopropilsulfonil, 2,2-difluoropropilsulfonil, 2,3-difluoropropilsulfonil, 2,3-dicloropropilsulfonil,3,3,3 -trifluoropropilsulfonil, 3,3,3 -tricloropropilsulfonil, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfonil, heptafluoropropilsulfonil, l-(fluorometil)-2-fluoroetilsulfonil, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfonil, 1 -(bromometil)-2-bromoetilsulfonil, 4-fluorobutilsulfonil, 4-clorobutilsulfonil, 4-bromobutilsulfonil, nonafluorobutilsulfonil, 5-fluoropentilsulfonil, 5-cloropentilsulfonil, 5-bromopentilsulfonil, 5-iodopentilsulfonil, 6-fluorohexilsulfonil, 6-bromohexilsulfonil, 6-iodohexilsulfonil edodecafluorohexilsulfonil;
CrC4-alcóxi e também as partes alcóxi de hidroxicarbonil-CrC4-alcóxi, CrC4-alcóxicarbonil-CrC4-alcóxi, CrC4-alcóxi-CrC4-alcóxi-CrC4-alquil e CrC4-alquil-CrC4-alcóxicarbonilamino: por exemplo, metoxi,etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi e 1,1-dimetiletoxi;
Ci-C6-alcóxi e também as partes alcóxi de hidroxicarbonil-Ci -Có-alcóxi, C ι -C6-alcóxicarbonil-C} -C6-alcóxi, N-(C ι -C6-alcóxi)-N-(C ι -C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alqumil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil e CrC6-alcóxiimino-Ci-C6-alquil: Ci-C4-alcóxi como mencionado acima, e também, por exemplo,pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metoxilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi,1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi,2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi e l-etil-2-metilpropoxi;
Ci-C4-haloalcóxi: um radical Ci-C4-alcóxi comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, fluorometoxi, difluorometoxi,trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, bromodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromometoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2,3-dicloropropoxi,3,3,3 -trifluoropropoxi, 3,3,3 -tricloropropoxi, 2,2,3,3,3 -pentafluoropropoxi,heptafluoropropoxi, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetoxi, 1 -(clorometil)-2-cloroetoxi, l-(bromometil)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi e nonafluorobutoxi;
CrC6-haloalcóxi e também as partes CrC6-haloalcóxi de-Cô-haloalcóxi-C i-C4-alquil, C ι -C6-Iialoalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil: C ι -C4-haloalcóxi como mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentoxi,5-cloropentoxi, 5-bromopentoxi, 5-iodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-iodohexoxi edodecafluorohexoxi;
Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil e também as partes Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil de Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil: Ci-C4-alquilque é substituído por Ci-C6-alcóxi como mencionado acima, i.e., porexemplo, metoximetil, etoximetil, propoximetil, (l-metiletoxi)metil,butoximetil, (l-metilpropoxi)metil, (2-metilpropoxi)metil, (1,1-dimetiletoxi)metil, 2-(metoxi)etil, 2-(etoxi)etil, 2-(propoxi)etil, 2-(l-metiletoxi)etil, 2-(butoxi)etil, 2-(l-metilpropoxi)etil, 2-(2-metilpropoxi)etil, 2-(l,l-dimetiletoxi)etil, 2-(metoxi)propil, 2-(etoxi)propil, 2-(propoxi)propil, 2-(l-metiletoxi)propil, 2-(butoxi)propil, 2-(l-metilpropoxi)propil, 2-(2-metilpropoxi)propil, 2-(l,l-dimetiletoxi)propil, 3-(metoxi)propil, 3-(etoxi)propil, 3-(propoxi)propil, 3-(l-metiletoxi)propil, 3-(butoxi)propil, 3-(l-metilpropoxi)propil, 3-(2-metilpropoxi)propil, 3-(l,l-dimetiletoxi)propil, 2-(metoxi)butil, 2-(etoxi)butil, 2-(propoxi)butil, 2-(l-metiletoxi)butil, 2-(butoxi)butil, 2-(l-metilpropoxi)butil, 2-(2-metilpropoxi)butil, 2-(l,l-dimetiletoxi)butil, 3-(metoxi)butil, 3-(etoxi)butil, 3-(propoxi)butil, 3-(l-metiletoxi)butil, 3-(butoxi)butil, 3-(l-metilpropoxi)butil, 3-(2-metilpropoxi)butil, 3-(l,l-dimetiletoxi)butil, 4-(metoxi)butil, 4-(etoxi)butil, 4-(propoxi)butil, 4-(l-metiletoxi)butil, 4-(butoxi)butil, 4-(l-metilpropoxi)butil,4-(2-metilpropoxi)butil e 4-(l,l-dimetiletoxi)butil;
C]-C4-alcóxicarbonil e também as partes alcóxicarbonil deCi-C4-alcóxicarbonil-Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxicarbonil e di-(Ci-C4-alquil)amino-Ci-C4-alcóxicarbonil: por exemplo, metoxicarbonil,etoxicarbonil, propoxicarbonil, 1-metiletoxicarbonil, butoxicarbonil, 1-metilpropoxicarbonil, 2-metilpropoxicarbonil ou 1,1-dimetiletoxicarbonil;
Ci-Có-alcoxicarbonil e também as partes alcóxicarbonil deC ι -C6-alcóxicarbonil-C ι -C6-alcóxi e C ι -Có-alcóxicarbonilamino-C ι -C4-alquil:Ci-C4-alcóxicarbonil como mencionado acima, e também, por exemplo,pentoxicarbonil, 1-metilbutoxicarbonil, 2-metilbutoxicarbonil, 3-metilbutoxicarbonil, 2,2-dimetilpropoxicarbonil, 1 -etilpropoxicarbonil,hexoxicarbonil, 1,1-dimetilpropoxicarbonil, 1,2-dimetilpropoxicarbonil, 1-metilpentoxicarbonil, 2-metilpentoxicarbonil, 3-metilpentoxicarbonil, 4-metilpentoxicarbonil, 1,1 -dimetilbutoxicarbonil, 1,2-dimetilbutoxicarbonil,1,3-dimetilbutoxicarbonil, 2,2-dimetilbutoxicarbonil, 2,3-dimetilbutoxicarbonil, 3,3-dimetilbutoxicarbonil, 1-etilbutoxicarbonil, 2-etilbutoxicarbonil, 1,1,2-trimetilpropoxicarbonil, 1,2,2-trimetilpropoxicarbonil, 1-etil-l-metilpropoxicarbonil ou l-etil-2-metilpropoxicarbonil;
Ci-C4-alquiltio e também as partes Ci-C^alquiltio de CrC6-haloalquil-C ι -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-C ι -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-Ci-C4-tioalquil: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;
Ci-C6-alquiltio e também as partes CrC6-alquiltio de CrC6-alquiltio-Ci-C4-alquil: Ci-C4-alquiltio como mencionado acima, e também,por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutil-tio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-l-metilpropiltio e l-etil-2-metilpropiltio;
- C ι -C6-alquilamino e também os radicais Ci-C6-alquilamino de N-(Ci-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, Ci-C6-alquilamino-C]-C4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonil-(Ci-C6-alquilamino)-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil e [(CrC6-alquil)amino]cianoimino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino,1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1,1-dimetiletilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-trímetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou l-etil-2-metilpropilamino;
di-(Ci-C4-alquil)amino: por exemplo, N,N-dimetilamino,N,N-dietilamino, Ν,Ν-dipropilamino, N,N-di-(l-metiletil)amino, N5N-dibutilamino, N,N-di-( 1 -metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil)amino,N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino,N-metil-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-( 1 -metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N-(l-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N-etil-N-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-( 1 -metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-propilamino, N-butil-N-( 1 -metiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-( 1 -metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-( 1,1-dimetiletil)amino, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1-dimetiletil)-N-(l-metilpropil)amino e N-(l,l-dimetiletil)-N-(2-metilpropil)amino;
di(Ci-C6-alquil)amino e também os radicais dialquilaminode N-(di-Cι-C6-alquilamino)imino-CrC6-alquil, di(Cι-C6-alquil)amino-Cι-C4-alquil, [di(Ci-C6-alqui)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]carboniloxi}-Ci-C4-alquil e [di(Ci-C6-alquil)amino]cianoimino:di(Ci-C4-alquil)amino como mencionado acima, e também, por exemplo,N,N-dipentilamino, Ν,Ν-dihexilamino, N-metil-N-pentilamino, N-etil-N-pentilamino, N-metil-N-hexilamino e N-etil-N-hexilamino; (C1-C4-alquilamino)carbonil: por exemplo, metilaminocarbonil, etilaminocarbonil,propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilaminocarbonil, 2-metilpropilaminocarbonil ou 1,1-dimetiletilaminocarbonil;
(Ci-C4-alquilamino)carbonil e também as partes (C1-C4-alquilamino)carbonil de (Ci-C4-alquilamino)carbonilamino: por exemplo,metilaminocarbonil, etilaminocarbonil, propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilaminocarbonil, 2-metilpropilaminocarbonil ou 1,1-dimetiletilaminocarbonil;
di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil e também as partes di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil de di(Ci-C4-alquil)aminocarbonilamino: porexemplo, N,N-dimetilaminocarbonil, Ν,Ν-dietilaminocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminocarbonil, N,N-dibutilaminocarbonil, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-etil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-propilaminocarbonil, N-metil-N-(l-metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilaminocarbonil, N-etil-N-propilaminocarbonil, N-etil-N-(1 -metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-etilaminocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-propilaminocarbonil, N-butil-N-propilaminocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-propilaminocarbonil, N-(2-metilpropil)-N-propilaminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-propilaminocarbonil, N-butil-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-(1 -metilpropil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil,N-butil-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil ou N-(l,l-dimetiletil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonil;
(Ci-C6-alquilamino)carbonil e também as partes (C1-Ce-alquilamino)carbonil de (Ci-C6-alquilamino)carbonilamino, (CrC6-alquilamino)carboniloxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquile [(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino]-C1-C4-alquil: (C1-C4-alquilamino)carbonil como mencionado acima, e também, por exemplo,pentilaminocarbonil, 1-metilbutilaminocarbonil, 2-metilbutilaminocarbonil, 3-metilbutilaminocarbonil, 2,2-dimetilpropilaminocarbonil, 1-etilpropilaminocarbonil, hexilaminocarbonil, 1,1 -dimetilpropilaminocarbonil,1,2-dimetilpropilaminocarbonil, 1-metilpentilaminocarbonil, 2-metilpentilaminocarbonil, 3-metilpentilaminocarbonil, 4-metilpentilaminocarbonil, 1,1-dimetilbutilaminocarbonil, 1,2-dimetilbutilaminocarbonil, 1,3-dimetilbutilaminocarbonil, 2,2-dimetilbutilaminocarbonil, 2,3-dimetilbutilaminocarbonil, 3,3-dimetilbutilaminocarbonil, 1 -etilbutilaminocarbonil, 2-etilbutilaminocarbonil,1,1,2-trimetilpropilaminocarbonil, 1,2,2-trimetilpropilaminocarbonil, 1 -etil-1 -metilpropilaminocarbonil ou 1 -etil-2-metilpropilaminocarbonil;
di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil e também as partes di(CrC6-alquil)aminocarbonil de di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-C 1 -C4-alquil e [di(C 1 -C6-alquil)aminocarbonilamino] -Ci-C4-alquil: di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil como mencionado acima, etambém, por exemplo, N-metil-N-pentilaminocarbonil, N-metil-N-(l-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(3-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-hexilaminocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(3 -metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(3,3 -dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(l -etilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(l,l,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)aminocarbonil,N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-pentilaminocarbonil,N-etil-N-( 1 -metilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilbutil)aminocarbonil,N-etil-N-(3 -metilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-hexilaminocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpentil)aminocarbonil, N-etü-N-(3-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(l, 1 -dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarbonil,N-etil-N-( 1 -etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,2,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonil, N-propil-N-pentilaminocarbonil,N-butil-N-pentilaminocarbonil, Ν,Ν-dipentilaminocarbonil, N-propil-N-hexilaminocarbonil, N-butil-N-hexilaminocarbonil, N-pentil-N-hexilaminocarbonil ou N,N-dihexilaminocarbonil;
di(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil: por exemplo, N,N-dimetilaminotiocarbonil, Ν,Ν-dietilaminotiocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminotiocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminotiocarbonil, N,N-dibutilaminotiocarbonil, N,N-di-(l -metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)aminotiocarbonil, N-etil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-propilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil,N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilaminotiocarbonil, N-etil-N-propilaminotiocarbonil,N-etil-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-etilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminotiocarbonil, N-(1 -metiletil)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-propilaminotiocarbonil, N-(1 -metilpropil)-N-propilaminotiocarbonil, N-(2-metilpropil)-N-propilamino-tiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletiI)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil,N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-butil-N-( 1,1-dimetiletil)aminotiocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-pentilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-hexilaminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,1-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminotiocarbonil,N-metil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3 -metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(l ,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil,N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,3 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil,N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(l-etil-l-metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-pentilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l -etilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-hexilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminotiocarbonil,N-etil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3 -metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l, 1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,3 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3,3 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l -etilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l, 1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,2,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminotiocarbonil,N-propil-N-pentilaminotiocarbonil, N-butil-N-pentilaminotiocarbonil, N5N-dipentilaminotiocarbonil, N-propil-N-hexilaminotiocarbonil, N-butil-N-hexilaminotiocarbonil, N-pentil-N-hexilaminotiocarbonil ou N5N-dihexilaminotiocarbonil;
heterociclil com de 3 a 6 membros e também as partesheterociclil com de 3 a 6 membros de heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6membros: hidrocarbonetos monocíclicos saturados ou parcialmenteinsaturados tendo de 3 a 6 membros no anel como mencionado acima que, emadição aos átomos de carbono, podem conter de um a quatro átomos denitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomos de oxigênio ouenxofre ou de um a três átomos de oxigênio ou de um a três átomos deenxofre, e que podem ser ligados através de um átomo de carbono ou de umátomo de nitrogênio,
por exemplo, 2-oxrianil, 2-oxetanil, 3-oxetanil, 2-aziridinil, 3-tietanil, 1-azetidinil, 2-azetidinil,
por exemplo, 2-tetraidrofuranil, 3-tetraidrofuranil, 2-tetraidrotienil, 3-tetraidrotienil, 2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil, 3-isoxazolidinil,4-isoxazolidinil, 5-isoxazolidinil, 3-isotiazolidinil, 4-isotiazolidinil, 5-isotiazolidinil, 3-pirazolidinil, 4-pirazolidinil, 5-pirazolidinil, 2-oxazolidinil,4-oxazolidinil, 5-oxazolidinil, 2-tiazolidinil, 4-tiazolidinil, 5-tiazolidinil, 2-imidazolidinil, 4-imidazolidinil, l,2,4-oxadiazolidin-3-il, 1,2,4-oxadiazolidin-5-il, l,2,4-tiadiazolidin-3-il, l,2,4-tiadiazolidin-5-il, l,2,4-triazolidin-3-il,1,3,4-oxadiazolidin-2-il, 1,3,4-tiadiazolidin-2-il, 1,3,4-triazolidin-2-il, 1,2,3,4-tetrazolidin-5-il;
por exemplo, 1-pirrolidinil, 2-isotiazolidinil, 2-isotiazolidinil,1-pirazolidinil, 3-oxazolidinil, 3-tiazolidinil, 1-imidazolidinil, 1,2,4-triazolidin-l-il, l,2,4-oxadiazolidin-2-il, 1,2,4-oxadiazolidin-4-il, 1,2,4-tiadiazolidin-2-il, 1,2,4-tiadiazolidin-4-il, 1,2,3,4-tetrazolidin-1 -il,por exemplo, 2,3-diidrofiir-2-il, 2,3-diidrofur-3-il, 2,4-diidrofur-2-il, 2,4-diidrofiir-3-il, 2,3-diidrotien-2-il, 2,3-diidrotien-3-il, 2,4-diidrotien-2-il, 2,4-diidrotien-3-il, 4,5-diidropirrol-2-il, 4,5-diidropirrol-3-il,
2,5-diidropirrol-2-il, 2,5 -diidropirrol-3 -il, 4,5-diidroisoxazol-3-il, 2,5- diidroisoxazol-3-il, 2,3 -diidroisoxazol-3 -il, 4,5-diidroisoxazol-4-il, 2,5- diidroisoxazol-4-il, 2,3 -diidroisoxazol-4-il, 4,5-diidroisoxazol-5-il, 2,5- diidroisoxazol-5-il, 2,3 -diidroisoxazol-5 -il, 4,5-diidroisotiazol-3-il, 2,5- diidroisotiazol-3 -il, 2,3-diidroisotiazol-3-il, 4,5 -diidroisotiazol-4-il, 2,5- diidroisotiazol-4-il, 2,3-diidroisotiazol-4-il, 4,5-diidroisotiazol-5-il, 2,5- diidroisotiazol-5-il, 2,3 -diidroisotiazol-5 -il, 2,3-diidropirazol-2-il, 2,3- diidropirazol-3 -il, 2,3-diidropirazol-4-il, 2,3-diidropirazol-5-il, 3,4- diidropirazol-3 -il, 3,4-diidropirazol-4-il, 3,4-diidropirazol-5-il, 4,5- diidropirazol-3 -il, 4,5-diidropirazol-4-il, 4,5-diidropirazol-5-il, 2,3- diidroimidazol-2-il, 2,3-diidroimidazol-3-il, 2,3-diidroimidazol-4-il, 2,3- diidroimidazol-5-il, 4,5-diidroimidazol-2-il, 4,5-diidroimidazol-4-il, 4,5- diidroimidazol-5-il, 2,5-diidroimidazol-2-il, 2,5-diidroimidazol-4-il, 2,5- diidroimidazol-5-il, 2,3-diidrooxazol-3-il, 2,3-diidrooxazol-4-il, 2,3- diidrooxazol-5-il, 3,4-diidrooxazol-3-il, 3,4-diidrooxazoI-4-il, 3,4-diidrooxazol-5-il, 2,3-diidrotiazol-3-il, 2,3-diidrotiazol-4-il, 2,3-diidrotiazol-5-il, 3,4-diidrotiazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-il, 3,4-diidrotiazol-5-il, 3,4-diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-il,por exemplo, 4,5-diidropirrol-l-il, 2,5-diidropirrol-l-il, 4,5-diidroisoxazol-2-il, 2,3-diidroisoxazol-l-il, 4,5-diidroisotiazol-l-il, 2,3-diidroisotiazol-l-il, 2,3-diidropirazol-l-il, 4,5-diidropirazol-l-il, 3,4-diidropirazol-l-il, 2,3-diidroimidazol-l-il, 4,5-diidroimidazol-l-il, 2,5-diidroimidazol-l-il, 2,3-diidrooxazol2-il, 3,4-diidrooxazol-2-il, 2,3-diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-2-il;
por exemplo, 2-piperidinil, 3-piperidinil, 4-piperidinil, 1,3-dioxan-2-il, l,3-dioxan-4-il, l,3-dioxan-5-il, 1,4-dioxan-2-il, l,3-ditian-2-il,1.3-ditian-3-il, l,3-ditian-4-il, 1,4-ditian-2-il, l,3-ditian-5-il, 2-tetraidropiranil, 3-tetraidropiranil, 4-tetraidropiranil, 2-tetraidrotiopiranil, 3-tetraidrotiopiranil, 4-tetraidro-tiopiranil, 3-hexahidropiridazinil, 4-hexahidropiridazinil, 2-hexahidropirímidinil, 4-hexahidropirimidinil, 5-hexahidropirimidinil, 2-piperazinil, l,3,5-hexahidrotriazin-2-il, 1,2,4-hexahidrotriazin-3-il, tetraidro-l,3-oxazin-2-il, tetraidro-l,3-oxazin-6-il, 2-morfolinil, 3-morfolinil, l,3,5-trioxan-2-il;
por exemplo, 1-piperidinil, 1-hexahidropiridazinil, 1-hexahidropirimidinil, 1-piperazinil, 1,3,5-hexahidrotriazin-l-il, 1,2,4-hexahidrotriazin-1 -il, tetraidro-1,3-oxazin-1 -il, 1 -morfolinil;
por exemplo, 2H-piran-2-il, 2H-piran-3-il, 2H-piran-4-il, 2H-piran-5-il, 2H-piran-6-il, 3,6-diidro-2H-piran-2-il, 3,6-diidro-2H-piran-3-il,3,6-diidro-2H-piran-4-il, 3,6-diidro-2H-piran-5-il, 3,6-diidro-2H-piran-6-il,
3.4-diidro-2H-piran-3-il, 3,4-diidro-2H-piran-4-il, 3,4-diidro-2H-piran-6-il,2H-tiopiran-2-il, 2H-tiopiran-3-il, 2H-tiopiran-4-il, 2H-tiopiran-5-il, 2H-tiopiran-6-il, 5,6-diidro-4H-1,3-oxazin-2-il;
- aril e a parte aril de aril-(Ci-C4-alquil): um carbocicloaromático monocíclico a tricíclico tendo de 6 a 14 membros no anel, taiscomo, por exemplo, fenil, naftil e antracenil;
- heteroaril e também os radicais heteroaril em heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, Iieteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-Ci-C4-halogênioalquil, heteroaril-C2-C4-halogênioalquenil,heteroaril-C2-C4-halogênioalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil, heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil:
heteroaril aromático mono ou bicíclico tendo de 5 a 10membros no anel que, em adição aos átomos de carbono, contém de 1 a 4átomos de nitrogênio, ou de 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo deoxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou de enxofre, por exemplo,monociclos, tais como furil (por exemplo, 2-furil, 3-furil), tienil (porexemplo, 2-tienil, 3-tienil), pirrolil (por exemplo, pirrol-2-il, pirrol-3-il),pirazolil (por exemplo, pirazol-3-il, pirazol-4-il), isoxazolil (por exemplo,isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il), isotiazolil (por exemplo, isotiazol-3-il, isotiazol-4-il, isotiazol-5-il), imidazolil (por exemplo, imidazol-2-il,imidazol-4-il), oxazolil (por exemplo, oxazol-2-il, oxazol-4-il, oxazol-5-il),tiazolil (por exemplo, tiazol-2-il, tiazol-4-il, tiazol-5-il), oxadiazolil (porexemplo, l,2,3-oxadiazol-4-il, l,2,3-oxadiazol-5-il, l,2,4-oxadiazol-3-il,l,2,4,-oxadiazol-5-il, l,3,4-oxadiazol-2-il), tiadiazolil (por exemplo, 1,2,3-tiadiazol-4-il, l,2,3-tiadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadiazol-5-il,l,3,4-tiadiazolil-2-il), triazolil (por exemplo, l,2,3-triazol-4-il, l,2,4-triazol-3-il), tetrazol-5-il, piridil (por exemplo, piridin-2-il, piridin-3-il, piridin-4-il),pirazinil (por exemplo, piridazin-3-il, piridazin-4-il), pirimidinil (porexemplo, pirimidin-2-il, pirimidin-4-il, pirimidin-5-il), pirazin-2-il, triazinil(por exemplo, l,3,5-triazin-2-il, l,2,4-triazin-3-il, 1,2,4-triazin-5-il, 1,2,4-triazin-6-il), tetrazinil (por exemplo, l,2,4,5-tetrazin-3-il); e tambémbiciclos tais como os derivados benzo-fundidos dosmonociclos mencionados acima, por exemplo, quinolinil, isoquinolinil,indolil, benzotienil, benzofuranil, benzoxazolil, benzotiazolil, benzisotiazolil,benzimidazolil, benzopirazolil, benzotiadiazolil, benzotriazolil.
Todos os anéis fenil e aril ou radicais heterociclil e heteroaril etodos os componentes fenil em fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Cj-Có-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenoxicarbonil,fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(Ci-C6-alquil)-N-fenilaminocarbonil e fenil-Ci-C6-alquilcarbonil, todos os componentes aril emaril(Ci-C4-alquil), todos os componentes heteroaril em heteroaril mono- oubicíclico e todos os componentes heterociclil em heterociclil-Ci-C6-alquil,heterociclilcarbonil, heterociclilcarbonil-Ci-C6-alquil, heterocicliloxicarbonil,heterociclilaminocarbonil, heterociclilsulfonilaminocarbonil, N-(Ci-C6-alquil)-N-heterociclilaminocarbonil e heterociclil-CrC6-alquilcarbonil são, anão ser que de outra forma indicado, preferivelmente não substituídos oucarregam de um a três átomos de halogênio e/ou um grupo nitro, um radicalciano e/ou um ou dois substituintes metil, trifluorometil, metoxi outrifluorometoxi.
Em uma forma de realização particular, as variáveis dasserinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I são definidas abaixo, estasdefinições sendo, ambas por si só e com combinação com outra, formas derealização particulares dos compostos da fórmula I:
Preferência é dada para as serinaamidas substituídas porbenzoil da fórmula I, em que
R1 is halogênio, Ci-C4-alquil ou Ci-C6-haloalquil;particularmente preferivelmente halogênio ou CrC6-haloalquil;
especialmente preferivelmente halogênio ou Ci-C4-haloalquil;mais preferivelmente flúor, cloro ou CF3.Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I em que
ReR, independentemente do outro, são:
hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquil ou Ci-C6-haloalquil;muito preferivelmente hidrogênio, halogênio ou CpCô-haloalquil;
particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou CrC4-haloalquil;
especialmente preferivelmente hidrogênio, flúor, cloro ou CF3;
mais preferivelmente hidrogênio, flúor ou cloro;
com maior preferência, hidrogênio ou flúor.Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que:
R4 é hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquil ou Ci-C4-haloalquil;particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou Ci-C4-alquil;
especialmente preferivelmente, hidrogênio ou halogênio;mais preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I em que:
R5 é hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquil ou Ci-C4-haloalquil;particularmente preferivelmente hidrogênio, halogênio ou CrC4-alquil;
especialmente preferivelmente hidrogênio ou halogênio;mais preferivelmente hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I em queR6 é hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que
R7 é hidrogênio ou hidróxi;particularmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I em que
R6 é hidrogênio; e
R7 é hidrogênio ou hidróxi;
particularmente preferivelmente hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que
R8 é CrC6-alquil ou Ci-C6-haloalquil;particularmente preferivelmente, Ci-C6-alquil;especialmente preferivelmente, C1-Czralquil;mais preferivelmente, CH3.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I5 em que
R9 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, C]-C6-alquilammocarbonil, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcóxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, CrCô-alcóxiimino-C r Cô-alquil,
onde os radicais alquil, cicloalquil e alcóxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três radicais do seguinte grupo: ciano, hidróxi, C3-C6-Cicloalqml, CrC4-alcóxi, CrC4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, CrCralquilcarbonil,hidroxicarbonil, CrC4-alcóxicarbonil, aminocarbonil, C1-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou C1-C4-alquilcarboniloxi;
fenil, fenil-C 1 -C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-C r C6-alquil, fenilsulfonilaminocarbonil ou fenil-C 1 -C6-alquilcarbonil,
onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três radicais do seguinte grupo: nitro,ciano, C]-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, CrC4-alcóxi ou CrC4-haloalcóxi; orSO2R12;
particularmente preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alqueniI, C3-C6-alquinil, formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(C r C6-alquil)aminocarbonil, N-(C 1 -C6-alcóxi)-N-(C r C6-alquil)aminocarbonil ou di-(CrC6-alquil)aminotiocarbonil,onde os radicais alquil ou alcóxi mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do seguinte grupo: ciano, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou Ci-C4-alquilcarboniloxi;
fenil-Ci-Cô-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-Có-alquil,fenilsulfonil-aminocarbonil ou fenil-Ci-C6-alquilcarbonil,
onde o anel fenil podem ser parcialmente ou completamentehalogenados e/ou podem carregar de um a três radicais do seguinte grupo:nitro, ciano, Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-halooxi; ouSO2R12;
especialmente preferivelmente hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil, formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C]-C6-alcóxicarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcóxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, di-(Ci-C6-
alquil)aminotiocarbonil, fenil-C 1 -C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil ou fenil-C i-Có-alquilcarbonil
onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três radicais do seguinte grupo: nitro,ciano, Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi; ouSO2R12.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que:
R9 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, Ci-C6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, Ci-Có-alcóxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcóxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, Ci-Có-alcóxiimino-Ci-Có-alquil,
onde os radicais alquil, cicloalquil ou alcóxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três radicais do seguinte grupo: ciano, hidróxi, C3-C6-cicloalquil, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, Ci-C4-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, Ci-C4-alcóxicarbonil, aminocarbonil, C1-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou C1-C4-alquilcarboniloxi; ouSO2R12.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que
R9 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, Ci-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcóxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil,
onde os radicais alquil e alcóxi mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do seguinte grupo: ciano, Ci-C4-alcóxi, C1-C4-alquilaminocarbonil ou di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil;
fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil,fenilaminocarbonil ou N-(Ci-C6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil,
onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenados e/ou pode carregar de um a três radicais do seguinte grupo:ciano, Ci-C4-alquil ou Ci-C4-haloalquil; ouSO2R12;
particularmente preferivelmente, hidrogênio, formil, C1-C4-alquilcarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil,fenilaminocarbonil, N-(CrC4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3,SO2CF3 ou SO2(C6H5).
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em queR10 é hidrogênio ou Ci-C4-alquil;
preferivelmente, hidrogênio ou CH3;
especialmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I5 em que:
R11 é Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CpC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-C6-Cianoalquil, CpC6-hidroxialquil, C2-C6-Wdroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,C3-C6-cicloalquenil, heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6 membros,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterocicil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicaisselecionados do grupo que consiste de: oxo, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil,hidroxicarbonil e Ci-C6-alcóxicarbonil,
Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, CpC6-haloalcóxi-CpC4-alquil, CpC6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-Ci-C4-alquil, CpC6-alquilsulfonilamino-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcóxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-haloalcóxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, CpC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, di(CpC6-alquil)carbonilamino-CpC4-alquil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino-Ci-C4-alquil, [(CpC6-alquil)aminocarbonil]amino-Ci-C4-alquil, [di(CpC6-alquil)aminocarbonil-oxi] C ι -C4-alquil, { di [di(C ι -C6-alquil)amino] carboniloxi} -C ι -C4-alquil,formilamino-C ι -C4-alquil,
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais selecionados do grupo que consiste de: ciano, nitro, CrC6-alquil,Ci-C6-haloalquil, hidroxi, CrC6-alcóxi, Cι-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil,CrC6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-Ci-Cô-alcóxi, CrC6-alquilsulfonilamino e Ci-C6-haloalquilsulfonilamino;
particularmente preferivelmente, Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-Iialoalquenil, Ci-C6-hidroxialquil, CrC6-alcóxi-C 1 -C4-alquil, C rC6-haloalcóxi-C 1 -C4-alquil, hidroxicarbonil-C r C4-alquil, C i-C6-alcóxicarbonil-C r C4-alquil, C1 -C6-alquilcarboniloxi-C 1-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-
alquil)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]carboniloxi}-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil;fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-C1-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil oufenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil mencionados acima podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais selecionados do grupo que consiste de: Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, Ci-C6-alcóxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, CrC6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino;
especialmente preferivelmente, CpCô-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil,hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonil-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi] -C1 -C4-alquil, { di [di(C 1-C6-alquil)amino]carboniloxi}-CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil,formilamino-Ci-C4-alquil;
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil ou feniltio-Ci-C4-alquil;
mais preferivelmente Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-Iialoalquenil, Ci-Cô-hidroxialquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-alquil ou fenil-CrC4-hidroxialquil.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que
R11 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, CrC6-cianoalquil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,C3-C6-Cicloalquenil, heterociclil com de 3 a 6 membros,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicaisselecionados do grupo que consiste de:oxo, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil,hidroxicarbonil e CrC6-alcóxicarbonil,
CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcóxi-CrC4-alquil, CrC6-alcóxi-CrC4-alcóxi-CrC4-alquil, CrC6-alquiltio-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-haloalcóxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarboniloxi-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)carbonilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino-CrC4-alquil, [(CrC6-alquil)aminocarbonil] amino-C 1 -C4-alquil, [di(C 1-C6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil,fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-CrC4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil,feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alqml,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-C ι -C4-alquil, heteroaril-C I-C4-Wdroxialquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais selecionados do grupo que consiste de: ciano, nitro, Ci-C6-alquil,CrC6-haloalquil, hidroxi, Ci-C6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, hidroxicarbonil,Ci-C6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, CrC6-alquilsulfonilamino e C ι -C6-haloalquilsulfonilamino;
particularmente preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, Ci-C6-Iiidroxialquil,com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcóxi-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, Ci-C6-alcóxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi]Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil;
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfmil-Ci-C4-alquil oufenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil mencionados acima podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais selecionados do grupo que consiste de:Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquilCrC6-alcóxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, CrC6-alquilsulfonilamino e Ci-C6-haloalquilsulfonilamino;
especialmente preferivelmente, Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, Ci-C6-hidroxialquil,com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, CrC6-alcóxicarbonil-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]Ci-C4-alquil,formilamino-Ci-C4-alquil;
fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil ou feniltio-Ci-C4-alquil;
mais preferivelmente, Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-Iialoalqueiiil, Ci-C6-hidroxialquil, CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, com de 3 a 6 membrosheterociclil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, fenil-CrC4-alquil ou fenil-Ci-C4-hidroxialquil.
Preferência é da mesma forma dada para as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, em que:
R é Ci-C6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil ou fenil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenados e/ou podem ser substituídos por Ci-C4-alquil;
particularmente preferivelmente, Ci-C4-alquil, CrC4-haloalquil ou fenil;
especialmente preferivelmente, metil, trifluorometil ou fenil.
Particular preferência é dada para as serinaamidas substituídaspor benzoil da fórmula I, em que:
R1 é flúor, cloro ou CF3;
ReR, independentemente do outro, são hidrogênio, flúor oucloro;
R4, R5, R6 e R7 são hidrogênio;
R8 is CrC4-alquil,
particularmente preferivelmente, CH3;
R9 é hidrogênio, formil, Ci-C4-alquilcarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil, fenilaminocarbonil, N-(Ci-C4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3, SO2CF3 ou SO2(C6H5);
R10 é hidrogênio; e
R11 Ci-Cg-alquil, C2-C6-alquenil, Ci-C6-Iialoalqml, C2-C6-haloalquenil, Ci-C6-hidroxialquil, Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alcóxi-CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquil, heterociclil com de 3 a 6 membros, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, fenil-Ci-C4-alquil ou fenil-Ci-C4-hidroxialquil.
Mais preferência é dada para os compostos da fórmula I.a.(corresponde à fórmula I, onde R1= CF3, R2, R35 R4, R5, R65 R7 e R10 = H; R8 =CH3), em particular para os compostos das fórmulas I.a.l a I.a. 138 da Tabela1, onde as definições das variáveis R1 a R11 são de particular importância paraos compostos de acordo com a presente invenção não somente emcombinação entre si, mas, em cada caso, também sozinho.
Mais preferência é dada para os compostos da fórmula La.(corresponde à fórmula I, onde R1= CF3, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e R10 = H; R8 =CH3), em particular para os compostos das fórmulas I.a.l a I.a. 138 da Tabela1, onde as definições das variáveis R1 a R11 são de particular importância paraos compostos de acordo com a presente invenção não somente emcombinação entre si, mas, em cada caso, também sozinho.
<formula>formula see original document page 42</formula>
Tabela 1
<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.b, em particular, para os compostos das fórmulas I.b. 1 a I.b. 13 8,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que R é flúor.
<formula>formula see original document page 45</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.c, em particular, para os compostos das fórmulas I.c.l a I.c.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelofato de que R é flúor.
<formula>formula see original document page 46</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.d, em particular, para os compostos das fórmulas I.d.l a I.d.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelofato de que R4 é flúor.
<formula>formula see original document page 46</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.e, em particular, para os compostos das fórmulas I.e.l a I.e.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelofato de que R é cloro.
<formula>formula see original document page 46</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.f, em particular, para os compostos das fórmulas I.f.l a I.f. 138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelofato de que R3 é cloro.<formula>formula see original document page 47</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.g, em particular, para os compostos das fórmulas I.g. 1 a I.g. 13 8,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que R3 e R4 são flúor.
<formula>formula see original document page 47</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.h, em particular, para os compostos das fórmulas I.h.l a I.h. 138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que R2 é CF3j
<formula>formula see original document page 47</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.j, em particular, para os compostos das fórmulas I.j.l a I.j. 138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que ReR são cloro.
<formula>formula see original document page 47</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.k, em particular, para os compostos das fórmulas I.k.l a I.k. 138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a I.a. 138 pelofato de que R1 e R3 são cloro.
<formula>formula see original document page 48</formula>
As serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I podemser obtidas por vias diferentes, por exemplo, pelos seguintes processos:
Processo A
Os derivados de serina da fórmula V são inicialmente reagidoscom ácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para daros derivados de benzoil correspondentes da fórmula III, que são entãoreagidos com aminas da fórmula II para dar as serinaamidas substituídas porbenzoil da fórmula I:
<formula>formula see original document page 48</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi, halogênio, Cι-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, Q-C4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidosbenzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV, onde L é hidróxipara dar derivados de benzoil da fórmula III é realizada na presença de umreagente de ativação e uma base, usualmente em temperaturas de O0C até oponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de 0°C a IlO0C,particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solventeorgânico inerte [cf. Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673;Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin,S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al.,Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001,(3), 468-472; Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002);Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894 (1991)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes decondensação, tais como, por exemplo, diciclohexilcarbodiimide ligada porpolistireno, diisopropilcarbodiimida, . carbonildiimidazol, ésteresclorofórmicos, tais como metil cloroformiato, etil cloroformiato, isopropilcloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-b\xú\ cloroformiato ou alilcloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polifosfórico, anidridopropanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPCl) oucloreto de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto detoluenesulfónil ou cloreto de benzenosulfonil.
Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais comopentano, hexano, ciclohexano e misturas de C5-C8-alcanos, hidrocarbonetosaromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetoshalogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno,éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano,anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila,cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metilcetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP)5 ou então em água;particular preferência é dada para cloreto de metileno, THF e água.
É também possível se usar misturas os solventes mencionados.Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, seapropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, combase em V.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, seapropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada porrecristalização ou digestão.
A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidosbenzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV, onde L2 é halogênio,Ci-C6 alquilcarbonil, CrC6 alcóxicarbonil, C1-C4 alquilsulfonil, fosforil ouisoureil para dar derivados de benzoil da fórmula III é realizado na presençade uma base, usualmente em temperaturas de 0°C até o ponto de ebulição damistura de reação, preferivelmente de 0 a 100°C, particularmentepreferivélmente à temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf.Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.; et al.,Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., TetrahedronLett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001, 31(4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D.S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002); Clark, J. E. et al., Synthesis(10), 891-894(1991)]
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, cicloexano e misturas de C5-C8 alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres,, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água;com particular preferência sendo dada para cloreto de metileno, THF e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, seapropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, combase em V.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
É, naturalmente, também possível se reagir inicialmente osderivados de serina da fórmula V em uma maneira análoga com aminas dafórmula II para dar as amidas correspondentes que são então reagidas comácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar asserinaamidas substituídas por benzoil desejadas da fórmula I.
Os derivados de serina da fórmula V (por exemplo, onde L1 =hidróxi ou CrC6 alcóxi) requeridos para a preparação dos derivados debenzoil da fórmula III são conhecidos da literatura, mesmo na formaenantiomericamente ou diastereomérica pura, ou eles podem ser preparadosde acordo com a literatura citada:
- por condensação de equivalentes de enolato de glicina comaldeídos ou cetonas [Blaser, D. et ai., Liebigs Ann. Chem. 10, 1067-1078(1991); Seethaler, T. et al., Liebigs Ann. Chem. 1, 11-17 (1991); Weltenauer,G. et al., Gazz. Chim. Ital. 81, 162 (1951); Dalla Croce, P. et al., Heterocycles52(3), 1337-1344 (2000); Van der Werf, A. W. et al., J. Chem. Soe. Chem.Commun. 100, 682-683 (1991); Caddick5 S. et al., Tetrahedron 57 (30), 6615-6626 (2001); Owa, T. et al., Chem. Lett. 1, 83-86 (1988); Alker, D. et al.,Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998); Rousseau, J. F. et al., J. Org. Chem.63 (8), 2731-2737 (1998); Saeed, A. et al., Tetrahedron 48 (12), 2507-2514(1992); Dong, L. et al., J. Org. Chem. 67 (14), 4759-4770 (2002)].
- por amino-hidróxição de derivados de ácido acrílico [Zhang,Η. X. et al., Tetrahedron Asymmetr. 11(16), 3439-3447 (2000); Fokin, V. V.et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(18), 3455 (2001); Sugiyama, H. et al.,Tetrahedron Lett. 43(19), 3489-3492 (2002); Bushey, M. L. et al., J. Org.Chem. 64(9), 2984-2985 (1999); Raatz, D. et al., Synlett (12), 1907-1910(1999)].
- por substituição nucleofílica de grupos de saída na posição 2de derivados de ácido 3-hidroxipropiônico [Owa, T. et al., Chem. Lett. (11),1873-1874 (1988); Boger, D. L. et al., J. Org. Chem. 57(16), 4331-4333(1992); Alcaide, B. et al., Tetrahedron Lett. 36(30), 5417-5420 (1995)].
- por condensação de aldeídos com nucleófilos com aformação de oxazolinas e hidrólise subseqüente [Evans, D. A. et al., Angew.Chem. Int. Edit. 40(10), 1884-1888 (2001); Ito, Y. et al., Tetrahedron Lett.26(47), 5781-5784 (1985); Togni, A. et al., J. Organomet. Chem. 381(1),C21-5 (1990); Longmire, J. M. et al., Organometalics 17(20), 4374-4379(1998); Suga, H. et al., J. Org. Chem. 58(26), 7397-7405 (1993)].- por ciclização oxidativa de derivados de ácido 2-acilaminopropiônico para dar oxazolinas e hidrólise subseqüente (JP10101655).
- por reação de Diels-Alder de vinilaminas com aldeídos paradar oxazinas e hidrólise subseqüente [Bongini, A. et al, Tetrahedron Asym.12(3), 439-454 (2001)].
Os ácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmulaIV requeridos para preparar os derivados de benzoil da fórmula III sãocomercialmente disponibilizados ou podem ser preparados analogamente aosprocedimentos conhecidos da literatura a partir do halogeneto correspondentepor uma reação de Grignard (por exemplo, A. Mannschuk et al., Angew.Chem. 100,299(1988)).
A reação dos derivados de benzoil da fórmula III, onde L1 =hidróxi ou seus sais com aminas da fórmula II para dar as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I é realizada na presença de um reagentede ativação e, se apropriado, na presença de uma base, usualmente emtemperaturas de O0C até o ponto de ebulição da mistura de reação,preferivelmente em de O0C a 100°C, particularmente preferivelmente emtemperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf. Perich, J. W.,Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al,Synthesis (3), 285-287 (1992); Gupta, A. et al, J. Chem. Soe. Perkin Trans. 2,1911 (1990); Guan et al, J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes decondensação, tais como, por exemplo, diciclohexilcarbodiimida ligado compolistireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, ésteresclorofórmicos, tais como metil cloroformiato, etil cloroformiato, isopropilcloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-butil cloroformiato ou alilcloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polfosfórico, anidridopropanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPCl) orcloretos de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto detoluenesulfonil ou cloreto de benzenosulfonil.
Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais comopentano, hexano, ciclohexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetosaromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetoshalogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno,éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano,anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila,cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metilcetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanole terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água;com preferência particular sendo dada para cloreto de metileno, THF,metanol, etanol e água.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, combase em III.
A reação dos derivados de benzoil da fórmula ΠΙ, onde L1 =C1-C6 alcóxi com aminas da fórmula II para dar as serinaamidas substituídaspor benzoil da fórmula I é usualmente realizada em temperaturas de O0C até oponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente em de O0C a 100°C,particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em um solventeorgânico inerte, se apropriado na presença de uma base [cf. Kawahata, Ν. H.et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J.Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soe. 121(36), 8407-8408 (1999)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclohexano e misturas de Cs-Cg-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou então em água;particular preferência é dada para cloreto de metileno, THF e água.
É também possível se usar misturas os solventes mencionados.
A reação pode, se apropriado, ocorrer na presença de umabase. As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais comohidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidróxidode lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio,óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio,óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto desódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino ede metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio ecarbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos com entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, combase em III.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
As aminas da fórmula II requeridas para a preparação dasserinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I são comercialmentedisponibilizadas.
Processo B
Os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio,podem também ser obtidos pela condensação de derivados de glicina aciladosda fórmula VIII, onde o grupo acila pode ser um grupo protetivo clivável, talcomo benziloxicarbonil (cf. VIIIa onde Σ = benzil) ou terc-butyloxicarbonil(cf. VIIIa onde Σ = terc-butil), com compostos de carbonila VII para dar osprodutos de aldol correspondentes VI. O grupo protetor é então clivado e oderivado de serina resultante da fórmula V, onde R9 = hidrogênio, é aciladousando ácidos benzóicos e/ou derivados ácido benzóico da fórmula IV.
Analogamente, é também possível se converter um derivadode glicina acilado da fórmula VIII, onde o grupo acila é um radical benzoilsubstituído (cf. VMb) na presença de uma base com um composto de carbonilVII no derivado de benzoil III, onde R9 = hidrogênio:
<formula>formula see original document page 58</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou Cj-C6 alcóxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi, halogênio, CrC6 alquilcarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A reação dos derivados de glicina VIII com compostos decarbonila VII para dar o produto de aldol VI correspondente ou derivado debenzoil III, onde R9 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturas de-IOO0C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 20°C, particularmente preferivelmente de -80°C a -20°C, em umsolvente orgânico inerte na presença de uma base [cf. J.-F. Rousseau et ai., J.Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclohexano e misturas de C5-C8-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, éteres, taiscomo dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol etetraidrofurano e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida edimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietil éter, dioxano etetraidrofurano.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidretode lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, azidas demetal alcalino, tais como diisopropilamida de lítio, hexametildisilazida,compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, taiscomo metillítio, butillítio e fenillítio, e também alcóxidos de metal alcalino emetal alcalino terroso, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxidode potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio, edimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias,tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, NeN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidinae 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular édada para hidreto de sódio, hexametildiazida de lítio e diisopropilamida delítio.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares; contudo, elas também podem ser usadas cataliticamente, emexcesso ou, se apropriado, como solventes.Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/oucompostos de carbonila VII, com base nos derivados de glicina VIII.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de glicina da fórmula VlII requeridos para apreparação dos compostos I são comercialmente disponibilizados, conhecidosda literatura [por exemplo, H. Pessoa-Mahana et ai., Synth. Comm. 32, 1437(2002)] ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada.
O grupo protetivo é clivado por métodos conhecidos naliteratura, dando derivados de serina da fórmula V, onde R9 = hidrogêniohydrogen [cf. J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)); J.M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; no caso de Σ = benzil porhidrogenólise, preferivelmente usando um Pd/C em metanol; no caso de Σ =terc-butil usando ácido, preferivelmente ácido clorídrico em dioxano.
A reação dos derivados de serina V, onde R9 = hidrogênio,com ácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico IV para dar derivados debenzoil III, onde R9 = hidrogênio, é usualmente realizada analogamente àreação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos benzóicos /derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar os derivados de benzoilIII mencionados no Processo A.
Analogamente ao processo A, os derivados de benzoil dafórmula III, onde R9 = hidrogênio, podem ser reagidos com aminas dafórmula II para dar as serinaamidas substituídas por benzoil desejadas dafórmula I, onde R9 = hidrogênio, que podem ser derivadas com compostos dafórmula IX para dar serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I [cf.,for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908(2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43(22), 4041-4044 (2002)].
É também possível se derivar inicialmente os derivados debenzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio, com compostos da fórmula EXpara dar outros derivados de benzoil da fórmula III [cf., for exemplo, Troast,D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett.,30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565(1987)], seguido por reação com aminas da fórmula II analogamente aoprocesso A, dando as serinaamidas substituídas por benzoil desejadas dafórmula I:
<formula>formula see original document page 61</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
A reação dos derivados de benzoil da fórmula III (onde, seapropriado, R9 = hidrogênio) com aminas da fórmula II para dar asserinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I (onde, se apropriado, R9 =hidrogênio) é usualmente realizada analogamente à reação dos derivados debenzoil da fórmula III com aminas da fórmula II descrita no processo A.
A reação dos derivados de benzoil da fórmula III, onde, seapropriado, R9 = hidrogênio, ou das serinaamidas substituídas por benzoil dafórmula I, onde R9 = hidrogênio, com compostos da fórmula IX para darderivados de benzoil da fórmula III ou serinaamidas substituídas por benzoilda fórmula I é usualmente realizada em temperaturas de O0C a 100°C,preferivelmente de 10°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte na presençade uma base [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994(2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989);Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, cicloexano e misturas de Cs-Cg-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmentediclorometano, terc-butil metil éter, dioxano e tetraidrofurano.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, taiscomo amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato depotássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, taiscomo bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente,alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio,halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, etambém alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comometóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido depotássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, porexemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina,diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina,piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, etambém aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido desódio, trietilamina e hidreto de sódio.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares; contudo, elas podem também ser empregadas cataliticamente,em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/ouLX, com base em III ou I.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
Os compostos requeridos da fórmula VIII são comercialmentedisponibilizados.
Processo C
Os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio,podem ser também obtidos pela acilação inicial de compostos deaminomalonil da fórmula XI com ácidos benzóicos / derivados de ácidobenzóico da fórmula IV para dar os compostos de N-acil-aminomalonilcorrespondentes da fórmula X, seguido pela condensação com um compostode carbonila da fórmula VII com descarboxilação:
<formula>formula see original document page 64</formula>
onde R9 = H
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou Ci-Ce alcóxi.
L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi, halogênio, Ci-C6~alquilcarbonil, Ci-Cô-alcóxicarbonil, CrC6-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidróxi ou Ci-C6 alcóxi.
A acilação dos compostos de aminomalonil da fórmula XI comácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar oscompostos da fórmula X é usualmente realizada analogamente à reação,mencionada no processo A, dos derivados de serina da fórmula V com ácidosbenzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar os derivadosde benzoil correspondentes da fórmula III.
A reação dos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula Xcom compostos de carbonil da fórmula VII para dar derivados de benzoil dafórmula III, onde R9 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturas deO0C a 100°C, preferivelmente de 10 a 50°C, em um solvente orgânico inertena presença de uma base [cf., for exemplo, US 4904674; Hellmann, H. et al.,Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)].
Se L4, nos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula X,for C1-C6 alcóxi, é vantajoso se converter inicialmente L4 por hidrólise deéster [por exemplo Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179(1960)] em um grupo hidróxi.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclohexano e misturas de C5-C8-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietiléter, dioxano e tetraidrofurano.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, taiscomo amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato depotássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, taiscomo bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente,alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio,halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, etambém alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comometóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido depotássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, porexemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina,diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina,piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, etambém aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para trietilamina ediisopropiletilamina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas podem também ser usadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de base,com base em X.
Elaboração e isolamento dos produtos podem ser feitos emuma maneira conhecida per se.
De acordo com o processo A ou B mencionado acima, osderivados de benzoil resultantes da fórmula III, onde R9 = hidrogênio, podemser então convertidos nas serinaamidas substituídas por benzoil desejadas dafórmula I.
Os compostos de aminomalonil requeridos da fórmula XI sãocomercialmente disponibilizados e/ou conhecidos da literatura [for exemploUS 4904674; Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)],ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada.
Os compostos de carbonil requeridos da fórmula VII sãocomercialmente disponibilizados.
Processo D
Os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 e R10 =hidrogênio, podem também ser obtidos pela acilação inicial de compostos deceto da fórmula ΧΠΙ com ácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico dafórmula IV para dar os compostos de N-acil ceto correspondentes da fórmulaXII, seguido pela redução do grupo ceto [Girard A, Tetrahedron Lett. 37(44),7967-7970(1996); Nojori R., J. Am. Chem. Soe. 111(25), 9134-9135(1989);Schmidt U., Synthesis (12),1248-1254 (1992); Bolhofer, A.; J. Am. Chem.Soe. 75,4469(1953)]:
<formula>formula see original document page 67</formula>
Onde R91 R10 = H
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi, halogênio, Ci-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A acilação dos compostos ceto da fórmula XIII com ácidosbenzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar os compostosde N-acil ceto da fórmula XII é usualmente realizado analogamente à reação,mencionada no Processo A, dos derivados de serina da fórmula V com ácidosbenzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para dar os derivadosde benzoil correspondentes da fórmula III.
Os compostos ceto da fórmula XIII requeridos para apreparação dos derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 e R10 =hidrogênio, são conhecidos da literatura [WO 02/083111; Boto, A. et ai.,Tetrahedron Letters 39 (44), 8167-8170 (1988); von Geldern, T. et al., J. ofMed. Chem. 39(4), 957-967 (1996); Singh, J. et al., Tetrahedron Letters 34(2), 211-214 (1993); ES 2021557; Maeda, S: et al., Chem. & Pharm. Buli. 32(7), 2536-2543 (1984); Ito, S. et al., J. of Biol. Chem. 256 (15), 7834-4783(1981); Vinograd, L. et al., Zhurnal Organicheskoi Khimii 16 (12), 2594-2599(1980); Castro, A. et al., J. Org. Chem. 35 (8), 2815-2816 (1970); JP 02-172956; Suzuki, M. et al., J. Org. Chem. 38 (20), 3571-3575 (1973); Suzuki,M. et al, Synthetic Communications 2 (4), 237-242 (1972)] ou podem serpreparados de acordo com a literatura citada.
A redução dos compostos de N-acil ceto da fórmula XII paraderivados de benzoil da fórmula III, onde R9 e R10 = hidrogênio, é usualmenterealizada em temperaturas de O0C a 100°C, preferivelmente de 20°C a 80°C,em um solvente orgânico inerte na presença de um agente de redução.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, cicloexano e misturas de C5-Cg alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofiirano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmentetolueno, cloreto de metileno ou terc-butil metil éter.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os agentes de redução adequados são, por exemplo, boroidretode sódio, boroidreto de zinco, cianoboroidretode sódio, trietilboroidreto delítio (Superhydrid®), tri-sec-butilboroidreto de lítio (L-Selectrid®), hidreto ouborano de alumínio e lítio [cf., for exemplo, WO 00/20424; Marchi, C. et al.,Tetrahedron 58 (28), 5699 (2002); Blank, S. et al., Liebigs Ann. Chem. (8),889-896 (1993); Kuwano, R. et al., J. Org.Chem. 63 (10), 3499-3503 (1998);Clariana, J. et al., Tetrahedron 55 (23), 7331-7344 (1999)].
Além disso, a redução pode ser também realizada na presençade hidrogênio e um catalisador. Os catalisadores adequados, por exemplo,[Ru(BINAP)CI2] or PdJC [cf. Noyori, R. et al., J. Am. Chem. Soe. 111 (25),9134-9135 (1989); Bolhofer, A. et al., J. Am. Chem. Soe. 75, 4469 (1953)].
Em adição, a redução pode também ser realizada na presençade um microorganismo. Um microorganismo adequado é, por exemplo,Saccharomyces rouxii [cf. Soukup, M. et al., Helv. Chim. Acta 70, 232(1987)].
Os compostos de N-acil ceto da fórmula XII e o agente deredução em questão são geralmente reagidos entre si em quantidadesequimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de agente deredução, com base em XII.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de benzoil resultantes da fórmula III, onde R9 eR10 = hidrogênio, podem, então, de acordo com os processos AeBmencionados acima, ser convertidos nas serinaamidas substituídas por benzoildesejadas da fórmula I.
Processo E
Os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio eR11 = -C(OH)R'R", podem também ser obtidos pela diidroxilação devinilglicinas da fórmula XIV com um agente oxidante, tal como tetróxido oupermanganato de ósmio:
Onde R9 = H e Rn = -C(OH)R1R"
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcóxicarbonil.
R" é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcóxicarbonil.
Esta reação é usualmente realizada em temperaturas de -78°Caté o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -IO0C a120°C, particularmente preferivelmente de O0C a 50°C, em um solventeorgânico inerte, se apropriado na presença de um agente de reoxidação, talcomo, por exemplo, N-metilmorfolina N-óxido (D. Johnson et al.,Tetrahedron 2000, 56, 5, 781).
Os solventes adequados são hidrocarbonetos halogenados, taiscomo cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietiléter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano,nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona,metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais comometanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e tambémsulfóxido de dimetil, dimetilformamida, dimetilacetamida e e água;particularmente preferivelmente acetona ou água.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso deagente oxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeiras, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e,se requerido, purificação cromatográfíca dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser porrecristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XTV requeridas para a preparaçãodos derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio e R11 = -C(OH)R'R", são conhecidas da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org.Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soe. Perkin I 1997, 4,487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada.
Analogamente ao processo A, os derivados de benzoil dafórmula III, onde R9 = hidrogênio e R11 = -C(OH)R'R", podem ser reagidoscom aminas da fórmula II para dar as serinaamidas substituídas por benzoildesejadas da fórmula I, onde R9 = hidrogênio e R11 = -C(OH)R'R", quepodem ser derivadas com compostos da fórmula IX para dar as serinaamidassubstituídas por benzoil da fórmula I, onde R11 = -C(OR9)R'R" [cf., forexemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001);Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
também, os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 =hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo Bcom compostos da fórmula IX para dar outros derivados de benzoil dafórmula III, onde R11 = -C(OR9)R'R" [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org.Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e entãoserem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II paradar as serinaamidas substituídas por benzoil desejadas da fórmula I, onde R11= -C(OR9)R'R":
<formula>formula see original document page 72</formula>
Onde R9 = H e R11 =-C(OH)R1R1
+ HNR7R8
Onde Ri1=-C(OR9)R1R11 Onde R11 = -C(OR9)R1Rn
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcóxicarbonil.
R" é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcóxicarbonil.
Processo F
Os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio eR11 = -C(Nuc)R'R", podem também ser obtidos pela epoxidação devinilglicinas da fórmula XIV com um agente epoxidante para darepoxiglicinas da fórmula XV, seguida pela abertura nucleofílica do epóxido:
<formula>formula see original document page 73</formula>
Onde R9 = H e R" = -C(Nuc)R1R"
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou CrC6 alcóxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcóxicarbonil.R" é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcóxicarbonil.
NucTVT é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo,tiofenolato de sódio, um alcóxido, tal como fenóxido de potássio, ou umaamida, tal como imidazolato de sódio.
A epoxidação é usualmente realizada em temperaturas de -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°Ca 50°C, particularmente de O0C a 30°C, em um solvente orgânico inerte [cf. P.Meffre et al., TetrahedronLett. 1990, 31, 16, 2291].
Os agentes epoxidantes adequados são perácidos e peróxidos(por exemplo, ácido meta-cloroperbenzóico, ácido peracético,dimetildiorixano, peróxido de hidrogênio).
Os solventes adequados são hidrocarbonetos halogenados, taiscomo cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, álcoois, tais comometanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e tambémem água; com preferência particular sendo dada para hidrocarbonetoshalogenados e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso deagente epoxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e, serequerido, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser porrecristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XIV requeridas para a preparaçãodos derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 = hidrogênio e Rn = -C(OH)R'R", são conhecidos da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org.Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soe. Perkin I 1997, 4,487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada.
A abertura do epóxido é usualmente realizada em temperaturasde -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°C a 100°C, particularmente preferivelmente de O0C a 50°C, em umsolvente orgânico inerte, se apropriado na presença de um catalisador [cf. P.Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291; M. R Paleo et al., J. Org.Chem. 2003,68, 1, 130].
Os solventes adequados são álcoois, tais como metanol, etanol,n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido dedimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida e água, particularmentepreferivelmente metanol e água.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os catalisadores ácidos adequados são ácidos de Lewis, taiscomo trifluoreto de boro, tricloreto de alumínio, cloreto de ferro (III), cloretode estanho (IV), cloreto de zinco (II) e perclorato de magnésio.
O catalisador é usualmente empregado em uma quantidade de1 a 100% em moles, preferivelmente de 1 a 10% em moles, com base nocomposto XV.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de Nuc"M+, com base em XV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, seapropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada porrecristalização ou digestão.
Analogamente ao processo A, os derivados de benzoil dafórmula III, onde R9 = hidrogênio e R11 = -C(Nuc)R'R", podem então serreagidos com aminas da fórmula II para dar as serinaamidas substituídas porbenzoil desejadas da fórmula I, onde R9 = hidrogênio e R11 = -C(Nuc)R'R",que podem então ser derivados com compostos da fórmula IX para darserinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I, onde R1V = -C(ORy)R'R"[cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908(2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)];
também, os derivados de benzoil da fórmula III, onde R9 =hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo Bcom compostos da fórmula IX para dar outros derivados de benzoil dafórmula III, onde R11 = -C(Nuc)R'R" [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org.Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al, Tetrahedron Lett, 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al, Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e entãoserem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II paradar as serinaamidas substituídas por benzoil desejadas da fórmula I, onde R11= -C(Nuc)R'R":<formula>formula see original document page 77</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidróxi ou C1-C6 alcóxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidróxi ou CpC6 alcóxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcóxicarbonil.
R" é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcóxicarbonil.
Nucivr1" é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo,tiofenolato de sódio, um alcóxido, tal como fenóxido de potássio, ou umaamida, tal como imidazolato de sódio.
A presente invenção também fornece derivados de benzoil dafórmula III<formula>formula see original document page 78</formula>
onde R1 a R6 e R9 a R11 são definidos acima e L1 é hidróxi ouC1-C6-alkoxi.
As formas de realização particularmente preferidas dosintermediários com relação às variáveis correspondem àqueles dos radicais R1a R6 e R9 a R11 da fórmula I.
Preferência particular é dada para derivados de benzoil dafórmula III em que
R1 é flúor, cloro ou CF3;
R2 e R3 independentemente um do outro são hidrogênio, flúorou cloro;
R4, R5 e R6 são hidrogênio;
R9 é hidrogênio, formil, CrC4-alquilcarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)-aminocarbonil, fenilaminocarbonil, N-(C-C4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3, SO2CF3 ou SO2(C6H5);
R10 é hidrogênio; e
R11 is CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, fenil-CrC4-alquil ou fenil-Ci-C4-hidroxialquil.
Os exemplos abaixo servem para ilustrar a presente invenção.
Exemplo 1
4-[3-FluorofenilsulfanilV2-C4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilaminoV3-hidroxi-N-metilbutiramida (Tab. 3, No. 3,12 )
1.1)_4-Fluoro-N-f 1 -hidroximetil-alil)-2-trifluorometilbenzamida<formula>formula see original document page 79</formula>
19 g (146 mmol) de 2-S-2-aminobut-3-en-l-ol hidrocloretoforam suspenso em CH2Cl2 e 59 g (584 mmol) de trietilamina e 68,2 g decloreto de 4-fluoro-2-trifluorometilbenzoil foram sucessivamente adicionadosem gotas a 0°C. A mistura foi então agitada à RT por 15 h. O solvente foiremovido e o resíduo foi colocado em acetato de etila e agitados com soluçãode NaHCO3 com 5% de concentração. O resíduo insolúvel foi então filtrado eo filtrado foi re-extraído com NaHCO3 com 5% de concentração. A faseorgânica foi concentrada e o resíduo (65,8 g) foi dissolvido em THF. A O0C,7,3 g (300 mmol) de LiOH em H2O foram adicionados em gotas à solução. Asolução foi agitada à RT por 15 h, os solventes foram então removidos e oresíduo foi extraído com CH2Cl2j As fases orgânicas combinadas foramlavadas e secas, e o solvente foi então removido. Isto deu 34,8 g (86 % deteoria) do composto do título como um sólido incolor.
1H-NMR (DMSO): δ = 3,4-3,6 (m, 2H); 4,50 (t, 1H); 4,85 (t,1H); 5,15 (d, 1H); 5,25 (d, 1H); 5,8-6,0 (m, 1H); 7,5-7,7 (m, 3H); 8,55 (d, 1H).
1.2) Ácido 2-(4-Fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)but-3-enóico
<formula>formula see original document page 79</formula>
À RT, 51,5 g (226 mmol) de ácido periódico e 9,9 g (99mmol) de CrO3 foram dissolvidos em acetonitrila/água. Além disso, 25 g(90,3 mmol) de 4-fluoro-N-(l-hidroximetil-alil)-2-trifluorometilbenzamidaforam dissolvidos em acetonitrila/água e a solução de NaIO4ZCrO3, que tinhasido preparada antes foi adicionada em gotas a 0-50C durante um período de 3h. A mistura foi então agitada à RT por 15 h. 400 ml de solução de Na2HPO4com 6% de concentração foram então adicionados em gotas, tolueno e acetatode etila foram adicionados e as fases foram separadas. A fase aquosa foi re-extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas,secas e concentradas. Isto deu 24,1 g (92 % de teoria) do composto do título.trifluorometilbenzoilamino)but-3-enóico foram dissolvidos em metanol, e 9,9g (82,8 mmol) de cloreto de tionil foram adicionados em gotas durante umperíodo de 30 min. A solução foi agitada à RT por três dias. A remoção dosolvente deu 25,2 g de produto (100 % de teoria) do composto do título comoum sólido incolor.
1H-NMR (DMSO): δ = 5,00 (t, 1H); 5,30 (d, 1H); 5,40 (d,1H); 5,9-6,1 (m, 1H); 7,5-7,7 (m, 3H); 9,10 (d, 1H); 13,0 (br, 1H).
1.3) 2-(4-fluoro-2-trifluorometiIbenzoilaminoVbut-3-enoato de metil
<formula>formula see original document page 80</formula>trifluorometilbenzoilamino)but-3-enoato de metil foram dissolvidos emCH2Cl2, 14,1 g (63,0 mmol) de ácido m-cloroperbenzóico (MCPBA) comconcentração de 70% foram adicionados e a mistura foi agitada à RT por 15h.Os solventes foram então removidos e o resíduo foi purificadocromatograficamente.
Isto deu uma mistura de material inicial e produto que foiagitada com 6 g (26,8 mmol) de MCPBA em CH2Cl2 por outras 60 h.Elaboração e cromatografia análogas deram 7 g (42 % de teoria) do compostodo título diasteromericamente puro como um sólido incolor, e também 2,5 gde material inicial.
1H-NMR (DMSO): δ = 2,70 (m, 1H); 2,85 (t, 1H); 3,40 (m,1H); 3,70 (s, 3H); 4,45 (t, 1H); 7,55-7,75 (m, 3H); 9,25 (d, 1H).
1.5)_4-(3 -fluorofenilsulfanil)-2-( 4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3-hidroxibutirato de metil (Tab. 2, No. 2,7)
480 mg (1,5 mmol) de (4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)oxiranilacetato de metil foram dissolvidos emmetanol, e 215 mg (1,5 mmol) de 3-fluorotiofenol e 280 mg (3,8 mmol) detrietilamina foram então adicionados. A mistura foi então agitada à RT por 15h, e o solvente foi então removido. Isto deu 760 mg de produto brutodiasteromericamente puro que foi usado para etapa seguinte sem outrapurificação.
1H-NMR (DMSO): δ = 3,15 (d, 2H); 3,70 (s, 3H); 4,65 (m,1H); 4,85 (d, 1H); 5,65 (d, 1H); 7,0-7,4 (m, 4H); 7,6-7,8 (m, 3H); 8,85 (d,<formula>formula see original document page 82</formula>
4-( 3 -Fluorofenilsulfanil)-2-( 4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3-hidroxi-N-metilbutiramida (Tab. 3, No. 3,12)
<formula>formula see original document page 82</formula>
760 mg (cerca de 1,5 mmol) de produto bruto da etapa 1,5foram dissolvidos em metanol com resfriamento suave, metilamina gasosa foientão introduzida por 30 min. A mistura foi agitada à RT por 15 h. Ossolventes foram então removidos, o resíduo foi agitado com MTBE e oprecipitado foi filtrado com sucção. Isto deu 416 mg (62 % de teoria durante 2etapas) do composto do título (4:1 de mistura de diastereômeros) como umsólido incolor de m.p. 172°C.
1H-NMR (DMSO, diastereômero principal): δ = 2,65 (d, 3H);
3,0-3,2 (m, 2H); 4,05 (m, 1H); 4,65 (dd, 1H); 5,55 (d, 1H); 6,9-7,4 (m, 4H);7,6-8,8 (m, 4H); 8,45 (d, 1H).
Exemplo 2
2-Dimetilcarbamoiloxi-3-í4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilaminoV3-metilcarbamoilpropil N.N-dimetilcarbamato(Tab. 3, No.3,56)
<formula>formula see original document page 82</formula>
2.1) 2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3,4-dihidroxibutirato de metil (Tab. 2, No. 2.8)<formula>formula see original document page 83</formula>
460 mg (1,5 mmol) de metil 2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)but-3-enoato foram dissolvidos emtercbutanol/água, e 360 mg (3 mmol) de N-metilmorfolina N-óxido e 1,5 g(0,15 mmol) de uma solução de OsO4 com 2,5% de concentração em terc-butanol foram adicionados. A mistura foi agitada à RT por 60 horas. 3,2 g desulfito de sódio, água e acetato de etila foram então adicionados, e as fasesforam separadas. A fase aquosa foi reextraída com acetato de etila. As fasesorgânicas combinadas foram lavadas e secas, e o solvente foi removido. Istodeu 440 mg (86% de teoria) de produto bruto (relação de diastereômero decerca de 2:1) que foi usado para a etapa seguinte sem outra purificação.
2.2) 2-(4-Fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3,4-dihidroxi-N-metilbutiramida (Tab. 3, No. 3.8)
<formula>formula see original document page 83</formula>
650 mg (1,5 mmol) de produto bruto de 2,1, acima foramdissolvidos em metanol, e com resfriamento suave metilamina gasosa foiintroduzida por 30 min. A mistura foi agitada à RT por 15 h. Os solventesforam então removidos, o resíduo foi agitada com MTBE e o precipitado foifiltrado com sucção. Isto deu 340 mg (67 % de teoria over 2 etapas) docomposto do título como um sólido incolor (relação de diastereômero 2:1) dem.p. 163°C.
1H-NMR (DMSO, diastereômero principal): δ = 2,65 (d, 3H);3,4-3,6 (m, 2H); 3,90 (m, 1H); 4,50 (d, 1H); 4,60 (m, 1H); 5,05 (m, 1H); 7,6-7,8 (m, 4H); 8,15 (d, 1H).
2.3)_2-Dimetilcarbamoiloxi-3-('4-fluoro-2-trífluorometilbenzoilamino)-3-metilcarbamoilpropil N,N-dimetilcarbamato(Tab. 3, No. 3,54)
<formula>formula see original document page 84</formula>
170 mg (0,5 mmol) de 2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3,4-dihidroxi-N-metilbutiramida foramdissolvidos em 550 mg (5,0 mmol) de cloreto de dimetilcarbamoil e 150 mg(1,5 mmol) de trietilamina. 10 mg de dimetilaminopiridina foram adicionados,e a mistura de reação foi aquecida a 50°C por 18 h. Durante este período, trêsvezes, outros 200 mg de cloreto de dimetilcarbamoil e 50 mg de trietilaminaforam adicionados em cada caso. A mistura de reação foi então concentrada,colocado em acetato de etila, lavada, seca e reconcentrada. Isto deu 140 mg(58 % de teoria) do composto do título como um sólido incolor (relação dediastereômeros 4:1) de m.p. 64°C.
1H-NMR (DMSO, diastereômero principal): δ = 2,65 (d, 3H);2,80 (s, 6H); 3,00 (s, 3H); 3,10 (s, 3H); 4,0-4,2 (m, 3H), 4,7-4,8 (m, 1H); 7,6-7,8 (m, 3H); 8,85 (d, 1H).
Exemplo 3
N-í2-Hidroxi-1 -metilcarbamoilbut-3-enilV4-fluoro-2-trifluorometilbenzamida (Tab. 3, No. 3,3)
3.1) (4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)acetato de etil<formula>formula see original document page 85</formula>
30,7 g (0,22 mol) de etil glicinato hidrocloreto foramsuspensos em CH2Cl2, A 0°C, 86,3 g (0,854 mol) de trietilamina e 50 g (0,22mol) de 2-trifluorometil-4-fluorobenzoilclorid dissolvido em 250 ml deCH2Cl2 foram sucessivamente adicionados em gotas. Após 48 h à RT, asolução foi lavada e seca, e o solvente foi removido. Isto deu 62,2 g (97 % deteoria) do composto do título como um sólido incolor.
1H-NMR (DMSO): δ = 1,2 (t, 3H); 4,00 (d, 2H); 4,15 (q, 2H);7,6-7,8 (m, 3H); 9,00 (t, 1H).
3.2) 3 -hidroxi-2-('4-fluoro-2-trifluorometilben20Ílamino)pent-4-enoato de etil (Tab. 2, No. 2,6)
<formula>formula see original document page 85</formula>
A -78°C, 6,0 g (0,0205 mol) de (4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino) acetato de etil dissolvido em THF foramadicionados em gotas to 24,3 ml (0,049 mol) de uma solução 2M dediisopropilamida de lítio em THF. Após 1 h a -78°C, 1,4 g (0,025 mol) deacroleína dissolvida em THF foram adicionados em gotas, e a mistura foiagitada a -78°C por 1 h. Solução saturada de NH4Cl foi então adicionada, e amistura foi deixada aquecer até a RT. A mistura foi extraída com CH2Cl2, e asfases orgânicas combinadas foram então lavadas e secas e o solvente foiremovido. O resíduo foi purificado cromatograficamente (SiO2;ciclohexano/acetato de etila). Isto deu 4,7 g (66% de teoria) do composto dotítulo como um sólido incolor (diastereômero mistura) que foi reagido semoutra purificação.3.3) N-(2-Hidroxi-1 -metilcarbamoilbut-3-enil)-4-fluoro-2-trifluorometilbenzamida (Tab. 3, No. 3,3)
<formula>formula see original document page 86</formula>
4,5 g (12,9 mmol) de 3-hidroxi-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)pent-4-enoato de etil foram dissolvidos emmetanol. Com resfriamento com gelo, gás de metilamina foi introduzido por 2h. A solução de reação foi então concentrada e lavada. Isto deu 3,1 g (80 % deteoria) do composto do título como um sólido incolor (relação dediastereômeros 2:1).
1H-NMR (diastereômero principal): δ = 2,60 (d, 3H); 4,25 (br,1H); 4,35 (t, 1H);5,15 (d, 1H); 5,30 (d, 1H); 5,35 (d, 1H); 5,85 (m, 1H); 7,5-7,8 (m, 3H); 7,90 (d, 1H); 8,65 (d, 1H).
Exemplo 4
2-Cloro-l-rr4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)metilcarbamoilmetill-3-fenilalil N.N-dimetilcarbamato (Tab. 3, No. 3,53)
4.1) Etil 4-cloro-3 -hidroxi-5 -fenil-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)pent-4-enoato (Tab. 2, No. 2,6)
<formula>formula see original document page 86</formula>
A -75°C, 5,0 g (0,0170 mol) de (4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)acetato de etil dissolvido em THF foramadicionados em gotas a 25,0 ml (0,050 mol) de uma solução 2M dediisopropilamida de lítio em THF. Após 1 h a -75 °C, 3,50 g (0,021 mol) de2-clorocinamaldeído dissolvido em THF foram adicionados em gotas, e amistura foi agitada a -75°C por 1 h. Solução saturada de NH4Cl foi adicionadaem gotas e a mistura foi aquecida até a RT e extraída com CH2Cl2, As fasesorgânicas combinadas foram lavadas e secas, e o solvente foi removido. Oresíduo foi purificado cromatograficamente (SiO2, cicloexano/acetato deetila). Isto deu 7,5 g (96 % de teoria) do composto do título como um sólidoincolor (mistura de diastereômero) que foi reagido sem outra purificação.
4.2) N-(3-Cloro-2-hidroxi-l-metilcarbamoil-4-fenilbut-3-enilV4-fluoro-2-trifluorometilbenzamida (Tab. 3, No. 3,6)
<formula>formula see original document page 87</formula>
7,8 g (16,9 mmol) de etil 4-cloro-3-hidroxi-5-fenil-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)pent-4-enoato foram dissolvidos em metanol.Com resfriamento com gelo, gás de metilamina foi introduzido por 3 h. Asolução de reação foi então concentrada, lavada com pentano e recristalizadaa partir de acetona. O resíduo deu 1,2 g do produto alvo como umdiastereômero puro. O filtrado foi concentrado, que produziu 7,0 g de umamistura de diastereômeros. Com isso, isto deu a total de 1,9 g (100% deteoria) do composto do título como um sólido incolor de m.p 140°C.
1H-NMR (DMSO) (Rückstand): δ = 2,65 (d, 3H); 4,60 (m,1H); 4,65 (t, 1H);5,95 (d, 1H); 6,85 (s, 1H); 7,2-7,8 (m, 8H); 8,10 (d, 1H);8,75 (d, 1H).
4.3)_2-Cloro-1 - r(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)metilcarbamoilmetil1 -3 -fenilalil_N,N-dimetilcarbamato (Tab. 3, No. 3,53)
<formula>formula see original document page 88</formula>
400 mg (0,90 mmol) de N-(3-cloro-2-hidroxi-l-metilcarbamoil-4-fenilbut-3-enil)-4-fluoro-2-trifluorometilbenzamida, 2,36 g(22,0 mmol) de cloreto de dimetilaminocarbonil, 1,81 g (17,8 mmol) detrietilamina e cerca de 10 ml de dimetilaminopiridina foram dissolvidos emdioxano e aquecidos sob refluxo por 6 h. A solução de reação foi entãoconcentrada, o resíduo foi colocado em CH2Ck e lavado e o solvente foiremovido. O resíduo foi lavado com pentano/diisopropil éter e seca. Isto deu0,30 g (65 % de teoria) do composto do título como um sólido incolor de m.p.210°C.
1H-NMR (DMSO): δ = 2,70 (s, 3H); 2,80 (s, 3H); 2,90 (s, 3H);5,00 (t, 1H); 5,55 (d, 1H); 6,95 (s, 1H); 7,3-7,8 (m, 8H); 8,45 (m,lH); 9,00 (s, 1H).
Exemplo 5
4-Fluoro-N-(3.3.3-trifluoro-2-hidroxi-1 -metilcarbamoilpropilV2-trifluorometilbenzamida ÍTab. 3, No. 3,1)
5.1) 4A4-trifluoro-2-f4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3-hidroxibutirato de etil (Tab. 2, No. 2,1)<formula>formula see original document page 89</formula>
1,7 g (8,5 mmol) de 2-amino-4,4,4-trífluoro-3-hidroxibutiratode etil foram dissolvido em THF, e inicialmente 1,8 g de ácido 4-fluoro-2-trifluorometilbenzóico e 2,6 g (25,4 mmol) de trietilamina e então, a 5°C, 1,9g (8,5 mmol) de cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolinidilfosforil foramadicionados. A mistura foi agitada à RT por 16 h. A solução de reação foientão concentrada, e o resíduo foi diluído com água e extraído com acetato deetila. As fases orgânicas combinadas foram secas e o solvente foi removido.Isto deu 3,1 g (93 % de teoria) do composto do título como um resíduoincolor.
1H-NMR (DMSO): δ = 1,20 (t, 3H); 4,20 (m, 2H); 4,65 (m,1H); 5,05 (q, 1H); 6,95 (d, 1H); 7,4-7,8 (m, 3H); 9,05 (d, 1H).
5.2)_4-Fluoro-N-(3,3,3 -trifluoro-2-hidroxi-1 -metilcarbamoilpropil)-2-trifluorometilbenzamida (Tab. 3, No. 3,1)
<formula>formula see original document page 89</formula>
3,1 g (7,9 mmol) de 4,4,4-trifluoro-2-(4-fluoro-2-trifluorometilbenzoilamino)-3-Mdroxibutirato de etil foram dissolvidos emetanol. A RT, 20 ml de uma solução com concentração de 3,9% demetilamina em etanol foram adicionados. Após 5 h de agitação à RT, gás demetilamina foi introduzido por 10 min e a mistura foi agitada à RT por 16 h.A solução de reação foi então concentrada, e o resíduo foi lavado com MTBE.Isto deu 1,8 g (61 % de teoria) do composto do título como cristais incolores(relação de diastereômeros 3:1) de m.p. 212°C.1H-NMR (DMSO) (diastereoisômero principal): δ = 2,65 (d,3H); 4,50 (br, 1H); 4,80 (d, 1H); 6,80 (br, 1H); 7,6-7,8 (m, 3H); 7,85 (br, 1H);8,55 (d, 1H).
Em adição aos compostos acima, outros derivados de benzoilda fórmula III e serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I que forampreparados ou são preparáveis em uma maneira analogamente aos processosdescritos acima são listados nas Tabelas 2, 3 e 4 abaixo.<table>table see original document page 91</column></row><table><table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table><table>table see original document page 94</column></row><table><table>table see original document page 95</column></row><table><table>table see original document page 96</column></row><table><table>table see original document page 97</column></row><table><table>table see original document page 98</column></row><table><table>table see original document page 99</column></row><table><table>table see original document page 100</column></row><table><table>table see original document page 101</column></row><table>Atividade biológica
As serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I e seussais agriculturalmente úteis são adequados, ambos na forma de misturas deisômeros e na forma dos isômeros puros, como herbicidas. As composiçõesherbicidas compreendendo compostos da fórmula I controlam a vegetação emáreas sem safra muito eficientemente, especialmente em altas taxas deaplicação. Elas agem contra ervas daninhas de folhas grandes e ervasdaninhas de grama em safras, tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão,sem causar qualquer dano significativo às plantas de safra. Este efeito éprincipalmente observado em baixas taxas de aplicação.
Dependendo do método de aplicação em questão, oscompostos da fórmula I, ou as composições herbicidas os compreendendo,podem adicionalmente ser empregados em um outro número de plantas desafra para eliminar plantas indesejáveis. Exemplos de safras adequadas são asseguintes:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagusofficinalis, Beta vulgaris spec. altíssima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassicanapus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var.silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citruslimon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canefora, Coffea liberica),Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis,Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum,Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Heveabrasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglansregia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum,Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotianatabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus,Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium,Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis,Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor(s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Tritieum aestivum,Tritieum duram, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também serusados em safras que toleram a ação de herbicidas devido à procriação,incluindo métodos de engenharia genética.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também serusados em safras que toleram ataque por fungos ou insetos devido àprocriação, incluindo métodos de engenharia genética.
Os compostos da fórmula I, ou as composições herbicidas oscompreendendo, podem ser usados, por exemplo, na forma de soluçõesaquosas prontas-para-aspersão, pós, suspensões, também suspensões oudispersões aquosas, oleosos ou outras altamente concentradas, emulsões,dispersões de óleo, pastas poeiras, materiais para difusão, ou grânulos, pormeio de aspersão, atomização, empoeiramento, espalhamento ou hidratação.
As formas de uso dependem do propósito pretendido; em qualquer caso, elasdevem assegurar a distribuição possível mais fina dos ingredientes ativos deacordo com a presente invenção.
As composições herbicidas compreendem uma quantidadeherbicidamente efetiva de pelo menos um composto da fórmula I ou um seusal agriculturalmente útil de I, e auxiliares que são costumeiros para aformulação de agentes de proteção de planta.
Adequados com auxiliares inertes são essencialmente osseguintes:
frações de óleo mineral de ponto de ebulição de médio a alto,tais como querosene e óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão de carvão eóleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos earomáticos, por exemplo, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados eseus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois, tais comometanol, etanol, propanol, butanol e cicloexanol, cetonas, tais comocicloexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, aminas, tais comoN-metilpirrolidona, e água.
As formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir deconcentrados de emulsão, suspensões, pastas pós umectáveis ou grânulosdispersáveis em água pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas oudispersões de óleo, os substratos, como tal ou dissolvidos em um óleo ousolvente, podem ser homogeneizados em água por meio de um agente deumectação, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante.Alternativamente, é também possível se preparar concentradoscompreendendo uma substância ativa, agente umectante, agente depagajosidade, dispersante ou emulsificante e, se desejado, solvente ou óleo,que são adequados para diluição com água.
Os tensoativos adequados (adjuvantes) são os sais de metalalcalino, sais de metal alcalino terroso e sais de amônio de ácidos sulfônicosaromáticos, por exemplo, ácido ligno-, fenol-, naftaleno- edibutilnaftalenosulfônico, e de ácidos graxos, alquil- ou aril-sulfonatos, alquilsulfatos, sulfatos de lauril éter e sulfatos de áçcool graxo, e sais de hexa-,hepta- e octa-decanóis, e também de glicol éteres de ácido graxo,condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído,condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenosulfônicos com fenol eformaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctil-, octil- ou nonilfenoletoxilado, alquilbutil ou tributilfenil poliglicol éter, álcoois de alquilarilpoliéter, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo / óxido de etileno,óleo de rícino etoxilado, éteres de alquil de polioxietileno ou éteres de alquilde polioxipropileno, acetato de poliglicol éter de álcool laurílico, ésteres desorbitol, licores de despejo de lignosulfito ou metilcelulose.
Pós, materiais para difusão e poeiras podem ser preparados pormisturação ou moagem dos ingredientes ativos junto com um carreadorsólido.
Os grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dosingredientes ativos a carreadores sólidos. Os carreadores sólidos são terrasminerais, tais como sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulim, calcário, cal,giz, argila luminosa, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato decálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos,fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato deamônio e uréias, e produtos de origem vegetal, tais como farelo de cereal,farelo de casca de árvore, farelo de madeira e farelo de casca de noz, pós decelulose, ou outros carreadores sólidos.
As concentrações dos compostos da fórmula I nas preparaçõesprontas-para-uso podem ser variadas dentro de faixas grandes. Em geral, asformulações compreendem cerca de 0,001 a 98% em peso, preferivelmente de0,01 a 95% em peso de pelo menos um ingrediente ativo. Os ingredientesativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).
Os exemplos de formulação abaixo ilustram a preparação detais preparações:
I. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 80 partes em peso de benzenoalquilado, 10 partes em peso do aduto de 8 a 10 moles de óxido de etilenopara 1 mol de N-nonoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso dedodecilbenzenosulfonato de cálcio e 5 partes em peso do aduto de 40 molesde óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da soluçãoem 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersãoaquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
II. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 40 partes em peso de cicloexanona,30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7 moles deóxido de etileno para 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso do aduto de40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento dasolução em 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão umadispersão aquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo dafórmula I.
III. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 25 partes em peso de cicloexanona,65 partes em peso de uma fração de óleo mineral de ponto de ebuliação de210 a 280°C e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etilenopara 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da solução em 100,000 partesem peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersão aquosa quecompreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
IV. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãomisturadas completamente com 3 partes em peso dediisobutilnaftalenosulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio deum ácido lignosulfônico de um licor de despejo de sulfito e 60 partes em pesode sílica gel pulverulenta, e a mistura é moída em um moinho de martelo.Uma distribuição fina da mistura em 20,000 partes em peso de água dá umamistura com aspersão que compreende 0,1% em peso do ingrediente ativo dafórmula I.
V. 3 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãomisturadas com 97 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá umapoeira que compreende 3% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
VI. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I saomisturadas completamente com 2 partes em peso de dodecilbenzenosulfonatode cálcio, 8 partes em peso de poliglicol éter de ácido graxo, 2 partes em pesodo sal de sódio de um condensado de fenol/uréia/formaldeído e 68 partes empeso de um óleo mineral parafínico. Isto dá uma dispersão oleosa estável.VII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I édissolvida em uma mistura composta de 70 partes em peso de cicloexanona,20 partes em peso de isooctilfenol etoxilado e 10 partes em peso de óleo derícino etoxilado. Isto dá um concentrado de emulsão estável.
VIII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I édissolvida em uma mistura composta de 80 partes em peso de cicloexanona e20 partes em peso de Wettol® EM 31 (= emulsificante não-iônico baseado emóleo de rícino etoxilado). Isto dá um concentrado de emulsão estável. Oscompostos da fórmula I ou as composições herbicidas podem ser aplicadospré- ou pós-emergência. Se os ingredientes ativos forem menos bem toleradospor certas plantas de safra, as técnicas de aplicação podem ser usadas, nasquais as composições herbicidas são aspergidas, com o auxílio doequipamento de aspersão, em uma forma tal que tanto quanto possível elasnão entrem em contato com as folhas das plantas de safra sensíveis, emboraos ingredientes ativos alcancem as folhas de plantas indesejáveis que crescempor baixo, ou a superfície de terra nua (pós-direcionada, "lay-by").
As taxas de aplicação do composto da fórmula I são de 0,001 a3,0, preferivelmente de 0,01 a 1,0 kg/ha de substância ativa (a.s.), dependendodo alvo de controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
Para aumentar o espectro de ação e para alcançar efeitossinergísticos, as serinaamidas substituídas por benzoil da fórmula I podem sermisturadas com um grande número de representantes de outros grupos deingrediente ativo de regulação de crescimento ou herbicida e então aplicadosconcomitantemente. Os componentes adequados para misturas são, porexemplo, 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfórico eseus derivados, aminotriazóis, anilidas, ácidos (het)ariloxialcanóico e seusderivados, ácido benzóico e seus derivados, benzotiadiazinonas, 2-(het)aroil-1,3-ciclohexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidinonas, derivadosde meta-CF3-fenil, carbamatos, ácido quinolinacarboxílico e seus derivados,cloroacetanilidas, derivados de ciclohexenona oxima éter, diazinas, ácidodicloropropiônico e seus derivados, diidrobenzofurans, dihidrofuran-3-onas,dinitroanilinas, dinitrofenóis, difenil éteres, dipiridils, ácidos halocarboxílicose seus derivados, uréias, 3-feniluracilas, imidazóis, imidazolinonas, N-fenil-3,4,5,6-tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos, fenóis, ésteres ariloxi- ehetariloxifenoxipropiônico, ácido fenilacético e seus derivados, ácido 2-fenilpropiônico e seus derivados, pirazóis, fenilpirazóis, piridazinas, ácidopiridinacarboxílico e seus derivados, pirimidil éteres, sulfonamidas,sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas, triazolecarboxamidas euracilas.
Além disso, pode ser benéfico se aplicar os compostos dafórmula I sozinho ou em combinação com outros herbicidas, ou na forma deuma mistura com outros agentes de proteção de planta, por exemplo, juntocom agentes para o controle de pestes ou fungos ou bactérias fitopatogênicos.
Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sal minerais, que sãoempregadas para tratar deficiências nutricionais e de elemento traço. Os óleosnão-fitotóxicos e os concentrados de óleo podem também ser adicionados.
Exemplos de Uso
A atividade herbicida das serinaamidas substituídas porbenzoil da fórmula I foi demonstrada pelos seguintes experimentos em estufa:
Os recipientes de cultura usados foram potes de flor deplástico contendo areia com cerca de 3,0% de húmus como o substrato. Assementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cadaespécie.
Para tratamento de pré-emergência, os ingredientes ativos, quetinham sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicadosdiretamente após a semeação por meio de bocais finamente distribuídos. Osrecipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e ocrescimento e subseqüentemente cobertos com uma cobertura de plásticotransparente até que as plantas tivessem enraizado. Esta cobertura causagerminação das plantas de teste, a não ser que ela tivesse sido impedida pelosingredientes ativos.
Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foramprimeiro crescidas até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito daplanta, e somente então tratadas com os ingredientes ativos que tinham sisosuspensos ou emulsificados em água. Para este propósito, as plantas de testeforam semeadas diretamente e crescidas nos mesmos recipientes, ou elasforam primeiro crescidas separadamente como mudas e transplantadas nosrecipientes de teste poucos dias antes do tratamento. A taxa de aplicação parao tratamento pós-emergência foi 1,0 kg/ha de a.s. (substância ativa).
Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10 - 25°Cou 20 - 35°C. O período de teste se estendeu durante 2 a 4 semanas. Duranteeste tempo, as plantas foram cultivadas, e sua resposta aos tratamentosindividuais foi avaliada.
A avaliação foi realizada usando uma escala de 0 a 100, 100significa nenhuma emergência das plantas, ou destruição completa de pelomenos as partes aéreas, e 0 significa nenhum dano, ou curso de crescimentonormal.
As plantas usadas nos experimentos em estufa pertenciam àsseguintes espécies:
<table>table see original document page 109</column></row><table>
Em taxas de aplicação de 1 kg/ha, o composto 3.4 (Tabela 3)mostrou uma ação de pós-emergência muito boa contra as plantas nãodesejadas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum, Galium aparine ePolygonum convolvulus.Além disso, o composto 3.11 (Tabela 3), aplicado pelo métodode pós-emergência, efetuou, em taxas de aplicação de 1 kg/ha, controle muitobom das plantas nocivas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum,Galium aparine e Polygonum convolvulus.
A atividade do composto 3.14 (Tabela 3), aplicado pelométodo pós-emergência, em taxas de aplicação de 1 kg/ha, contra as plantasindesejadas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum, Galium aparine ePolygonum convolvulus foi muito boa.
E, taxas de aplicação de 1 kg/ha, o composto 3.18 (Tabela 3)mostrou uma ação de pós-emergência muito boa contra as plantas indesejadasAmaranthus retroflexus, Chenopodium álbum, Galium aparine e Setariaviridis.
Além disso, o composto 3.56 (Tabela 3), aplicado pelo métodopós-emergência, efetuado, em taxas de aplicação de 1 kg/ha, controle muitobom das plantas nocivas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum,Galium aparine e Setaria viridis.

Claims (12)

1. Composto sendo serina-amida substituída por benzoil ou umseu sal agriculturalmente útil, o composto caracterizado pelo fato de ter afórmula I <formula>formula see original document page 111</formula> alquenil, C3-C6-alquinil, C3-C6-haloalquenil, C3-C6-haloalquinil, formil, CrC6-alquilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquinilcarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquiniloxicarbonil, CrC6-alquilaminocarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil,C3-C6-alquinilaminocarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilaminocarbonil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcóxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, di(CrC6-alquil)aminotiocarbonil, (CrC6-alquil)cianoimino5 (amino)cianoimino, [(CrC6-alquil)amino]cianoimino, [di(Ci-C6-alquil)amino]cianoimino, C1-C6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil, Ci-C6-alcóxiimino-CrC6-alquil, N-(CrC6-em que as variáveis são definidas abaixo:R1 é halogênio, ciano, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou CrC6-haloalcóxi;Rz, R% R\ R3 são hidrogênio, halogênio, ciano, CrC6-alquil,CrC6-haloalquil, CrC6-alcóxi ou CrC6-haloalcóxi;R°, R' são hidrogênio, hidróxi ou CrC6-alcóxi;R é CrC6-alquil, CrC4-cianoalquil ou CrC6-haloalquil;R9 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, N-(di-Ci-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquilou tri-Ci-C4-alquilsilil,onde os radicais alquil, cicloalquil e alcóxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três dos seguintes grupos: ciano, hidróxi, C3-C6-cicloalquil, CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C4-alcóxi, CrC4-alquiltio, di(C1-C4-alquil)amino, Ci-C4-alquil-Ci-C6-alcóxicarbonilamino,Ci-C4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, CrC4-alcóxicarbonil, aminocarbonil,CrC4-alquilaminocarbonil, di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou CrC4-alquilcarbonilóxi;fenil, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(CrC6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, fenil-CrC6-alquilcarbonil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano,Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi; ouSO2R12;R10 é hidrogênio ou Ci-C6-alquil;R11 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-Iialoalquinil5 CrC6-cianoalquil, C2-C6-cianoalquenil, C2-C6-cianoalquinil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil,heterociclil com de 3 a 6 membros, heterociclil-CrC4-alquil com de 3 a 6membros,onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais doseguinte grupo: oxo, ciano, nitro, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, hidróxi, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-CrC6-alcóxi, Cι-C6-alcóxicarbonil-Cι-C6-alcóxi, amino, CrC6-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino, CrC6-haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (CrC6-alquilamino)carbonilamino, di(CrC6-alquil)-aminocarbonilamino, aril earil(C1-C6-alquil);C1-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquenilóxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquinilóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcóxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalquenilóxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-haloalquimlóxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcóxi-C 1 -C4-alcóxi-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-alquiltio-Ci -C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-CrC4-alquil, C2-C6-alquiniltio-CrC4-alquil, CrC6-haloalquil-CrC4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-C 1 -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-C rC4-tioalquil, Ci-C6-alquilsulfmil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfinil-Ci-C4-alquil, C1 -C6-alquilsulfonil-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-haloalquilsulfonil-C! -C4-alquil, amino-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilamino-Ci-C4-alquil, di(Ci-C6-alquil)amino-Ci -C4-alquil, C rC6-alquilsulfonilamino-C rC4-alquil, C rC6-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, aminocarbonil, CrC6-alquilaminocarbonil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil, CrC6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alcóxicarbonil-CrC4-alquil,CrC6-haloalcóxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarbonilóxi-Ci-C4-alquil,aminocarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonilamino-CrC4-alquil, CrC6-alqmlcarbonilamino-CrC4-alquil,C1 -C6-alquilcarbonil-(C 1 -C6-alquilamino)-C r C4-alquil, [(C1-C6-alquil)aminocarbomloxi]-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, { di [di(C 1 -C6-alquil)amino] carboniloxi} C1 -C4-alquil, [(C r C6-alquilamino)carbonilamino] -C1 -C4-alquil, [di(C 1-C6-alquil)aminocarbonilamino]Ci-C4-alquil;fenil-CrC4-alquil5 fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquin.il,fenil-C I-C4-Iialoalqml, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C2-C4-haloalquinil,fenil-Ci-C4-hidroxialquil, fenil-C2-C4-hidroxialquenil, fenil-C2-C4-hidroxialquinil, fenilcarbonil-CrC4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil,fenilcarbonilóxi-Ci-C4-alquil, feniloxicarbonil-Ci-C4-alquil, fenilóxi-CrC4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, ferúlsulfinil-CrC4-alquil, fenilsulfonil-CrC4-alquií,heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-CrC4-haloalquil, Iieteroaril-C2-C4-Iialoalquenil,heteroaril-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, Iieteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-CrC4-alquil, heteroarilcarbonilóxi-CrC4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil,heteroarilóxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do seguinte grupo: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil,hidróxi, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, CrC6-alcóxicarbonil-CrC6-alcóxi, amino, CrC6-alquilamino, di(CrC6-alquil)amino, CrC6-alquilsulfonilamino, CrC6-haloalquilsulfonilamino, (CrC6-alquilamino)carbonilamino, di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino, aril earil(CrC6-alquil);R12 é CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou fenil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou CrC6-alcóxi.
2. Composto sendo serina-amida substituída por benzoil dafórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de R1 éhalogênio ou CrC6-haloalquil.
3. Composto sendo serina-amida substituída por benzoil dafórmula I de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato deque R e R, independentemente, são hidrogênio, halogênio ou CrC6-haloalquil.
4. Composto sendo serina-amida substituída por benzoil dafórmula I de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadopelo fato de que R4, R5, R6, R7 e R10 são hidrogênio.
5. Composto sendo serina-amida substituída por benzoil dafórmula I de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadopelo fato de que R11 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-C6-cianoalquil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,C3-C6-Cicloalquenil, heterociclil com de 3 a 6 membros,onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais doseguinte grupo: oxo, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, hidroxicarbonil e CrC6-alcóxicarbonil,C1-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcóxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcóxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-haloalcóxicarbonil-Ci -C4-alquil, CrC6-alquilcarbonilóxi-C 1 -C4-alquil, C rC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)carbonilamino-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquilamino)carboniloxi]CrC4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]carboniloxi}CrC4-alquil,fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-CrC4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil,fenilóxi-CrC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfinil-CrC4-alquil,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,heteroaril-C rC4-alquil, heteroaril-C ι -C4-Mdroxialquil,heteroarilóxi-CrC4-alquil, heteroaríltio-CrC4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil, heteroarilsulfonil-CrC4-alquil,onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do seguinte grupo: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil,hidróxi, Ci-C6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-CrC6-alcóxi, Ci-C6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino.
6. Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por benzoil da fórmula I de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que os derivados de serina da fórmula V <formula>formula see original document page 116</formula> onde R6, R9, R10 e R11 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxi ou CrC6-alcóxi,são reagidos com ácido benzóico ou derivados de ácido benzóico da fórmula <formula>formula see original document page 116</formula> onde R1 a R5 são definidos na reivindicação 1 e L2 é hidroxi, halogênio, CrC6-alquilcarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ouisoureilpara dar os derivados de benzoil correspondentes da fórmula III<formula>formula see original document page 117</formula>onde R1 a R6 e R9 a R11 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxi ouC1-C6-alcóxios derivados de benzoil resultantes da fórmula III são então reagidos com umaamina da fórmula II<formula>formula see original document page 117</formula>onde ReR são definidos na reivindicação 1.
7. Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por benzoil da fórmula I de acordo com a reivindicação 6,onde R9 e R10 são hidrogênio, caracterizado pelo fato de que derivados debenzoil da fórmula III, onde R9 e R10 são hidrogênio, são preparados pelaacilação de compostos de ceto da fórmula XIII<formula>formula see original document page 117</formula>onde R6 e R11 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidróxi ou Ci-C6-alcóxicom ácidos benzóicos / derivados de ácido benzóico da fórmula IV para darcompostos de N-acil ceto da fórmula XII<formula>formula see original document page 117</formula>onde R a R6eR11 são definidos na reivindicação 1 e L é hidróxi ou CrC6-alcóxie redução subseqüente do grupo ceto.
8. Composto sendo derivado de benzoil, caracterizado pelofato de que tem a fórmula III <formula>formula see original document page 118</formula> onde R1 a R6 e R9 a R11 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidróxi ouCi-Có-alcóxi.
9. Agente, caracterizado pelo fato de que compreende umaquantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma serinaamida substituídapor benzoil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil comodefinido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e auxiliares costumeirospara a formulação de agentes de proteção de planta.
10. Processo para a preparação de agentes como definidos nareivindicação 9, caracterizado pelo fato de que uma quantidadeherbicidamente eficaz de pelo menos uma serinaamida substituída por benzoilda fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definido emqualquer uma das reivindicações 1 a 5 e auxiliares costumeiros para aformulação de agentes de proteção de planta são misturados.
11. Processo para combater vegetação indesejada,caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelomenos uma serinaamida substituída por benzoil da fórmula I ou de um seu salagriculturalmente útil como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a-5 é deixada agir em plantas, em seu habitat e/ou na semente.
12. Uso do composto sendo serina-amida substituída porbenzoil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definidoem qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de sercomo um herbicida.
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