BRPI0505322B1 - composição de agente de ligação com dois componentes, laminado, e, processo para a preparação de um artigo laminado - Google Patents

composição de agente de ligação com dois componentes, laminado, e, processo para a preparação de um artigo laminado Download PDF

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BRPI0505322B1 BRPI0505322A BRPI0505322A BRPI0505322B1 BR PI0505322 B1 BRPI0505322 B1 BR PI0505322B1 BR PI0505322 A BRPI0505322 A BR PI0505322A BR PI0505322 A BRPI0505322 A BR PI0505322A BR PI0505322 B1 BRPI0505322 B1 BR PI0505322B1
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Katherine Sue Rice
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Abstract

composição de agente de ligação com dois componentes laminado, e, processo para a preparação de um artigo laminado composição de agente de ligação com dois componentes de um componente aquoso, tendo um poliol e um polímero acrílico-estireno, e um componente de isocianato tendo um poliisocianato dispersível em água.

Description

“COMPOSIÇÃO DE AGENTE DE LIGAÇÃO COM DOIS COMPONENTES, LAMINADO, E, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM ARTIGO LAMINADO” A presente invenção refere-se a um adesivo com duas partes de acrílíco-uretano utilizando uma composição híbrida de acrilato/uretano em base aquosa. A invenção é especialmente adequada para uso como um adesivo de laminação e é adequada, por exemplo, para a laminação de filmes flexíveis, laminados de alumínio e outros substratos. A poliuretano com base em solvente tem sido utilizada largamente como um adesivo de laminação, para obter uma resistência térmica e à umidade boa. Em anos recentes tomou-se desejável expandir-se a escolha de agentes de ligação disponíveis eomercialmente (incluindo, por exemplo, adesivos e revestimentos de base) para atender o número sempre crescente de utilizações tecnológicas. O desejo de reduzir as emissões de solventes químicos e de melhorar a facilidade de manuseio, tem direcionado a procura de sistemas de agentes de ligação em base aquosa. Um sistema desse tipo que tem sido popular em utilizações largamente utilizadas é um sistema de látex; isto é, uma dispersão ou emulsão em base aquosa. Têm sido especialmente atrativos os sistemas de látex acrílico. Têm sido feitos esforços para melhorar o desempenho dos sistemas de látex acrílico utilizados como adesivos de laminação. A estratégia mais comumente utilizada é de reticulação de um látex acrílico com um poliisocianato dispersível em água. Por exemplo, a solicitação de patente americana publicada 2003/0022979 apresenta uma composição híbrida de acrilato/uretano em base aquosa. No entanto, é desejável produzir-se sistemas alternativos de agentes de ligação em base aquosa tendo características melhoradas de desempenho e que sejam úteis em uma variedade mais ampla de substratos, incluindo filmes plásticos e folhas metálicas. O problema enfocado por esta invenção é produzir tal sistema.
DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção é direcionada para nma composição de agente de ligação com dois componentes, composta de: (a) um primeiro componente, que é uma mistura aquosa cuja porção sólida compreende: (i) 0,1 a 10% de um poliol contendo pelo menos dois grupos hidroxila, e sendo escolhido do grupo consistindo de polióis de poliéter dispersáveis em água, polióis de poliéster, polióis de poliéster poliéter, e misturas dos mesmos; e (ü) 90 a 99,9% de um polímero tendo 20 - 60% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno, 40 - 80% de resíduos de pelo menos um monômero acrílico tendo uma Tg menor do que 0 0 C, e 1- 4% de resíduos de ácido metacrílico e menos de 0,5% de resíduos de monômeros contendo hidroxila; e (b) um segundo componente, compreendendo um poliisocianato dispersível em água; onde o referido segundo componente está presente em relação ao referido primeiro componente, com uma relação molar de NCO/grupo reativo aNCO-de 1:1 a 8:1.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A composição e o método da presente invenção permitem a laminação de dois ou mais substratos rígidos ou flexíveis. Esta invenção refere-se a uma composição adesiva aquosa com duas partes, que é hidrófoba e que contém resíduos de monômeros aromáticos, A primeira parte é composta de um copolimero de um monômero do tipo estireno, um monômero acrílico hidrófobo e um monômero acrílico carbóxi funcional. O teor de monômeros acrílicos hidróxi funcionais é severamente limitado nesta invenção. O poliol dispersível em água ou solúvel em água é misturado na primeira parte para produzir grupos hidroxila para a reticulação com a segunda parte, que é composta de um poliisocianato dispersível em água.
As duas partes são misturadas antes do contato com uma superfície (como quando aplicadas em uma máquina de laminação). O adesivo é aplicado em um substrato, e de preferência é seco em um forno antes que outra camada de substrato seja aplicada. O laminado de preferência é então curado na temperatura ambiente. O poliol no látex de preferência é curado com um poliisocianato, para formar um sistema híbrido de um copolímero acrílico e de uma uretano. O copolímero auxilia na obtenção da resistência térmica e à umidade desejada em temperatura elevada. O agente de ligação resultante apresenta uma resistência térmica, química e ambiental excelente, assim como a adesão em uma larga faixa de temperaturas (por exemplo, de preferência pelo menos de -10 0 C até +120 0 C) e de umidades. O agente de ligação de preferência tem uma vida útil no recipiente, depois da mistura, de mais de 8 h, e é fácil de ser manipulado e aplicado. O agente de ligação é contatado com um primeiro substrato e um segundo substrato é também contatado pelo agente de ligação para formar um laminado. O agente de ligação tem uma estabilidade mecânica excelente em alta velocidade.
Todas as percentagens mencionadas aqui são por peso, e as temperaturas são em °C, a não ser que seja especificado de outra forma. Conforme utilizado aqui, "agente de ligação" é um agente que é adequado para a sua junção com pelo menos um primeiro material, e de preferência também um segundo material. O primeiro e o segundo materiais poderão ser os mesmos ou diferentes. Camadas múltiplas do material poderão ser unidas, utilizando-se um agente de ligação. "Agente de ligação" inclui um adesivo, um revestimento de base ou qualquer outro revestimento adequado para a adesão em uma superfície. Conforme utilizado aqui, a terminologia "(met)acrilato" refere-se a um acrilato ou metacrilato. "Látex" ou "composição de látex" refere-se a uma dispersão de um polímero insolúvel em água, o qual poderá ser preparado por técnicas convencionais de polimerização, tais como, por exemplo, a polimerização em emulsão. O termo "monômero acrílico" significa acrilonitrila (AN); acrilamida (AM) e seus derivados substituídos emN; ácido acrílico (AA), ácido metacrílico (MAA), e seus ésteres; e ácido itacônico (IA). Os ésteres de AA e MAA incluem, mas não são limitados a, metacrilato de metila (MMA), metacrilato de etila (EMA), metacrilato de butila (BMA), metacrilato de etil-hexila (EHMÀ), metacrilato de laurila (LMA), metacrilato de hidroxietíla (HEMA), acrilato de metila (MA), acrilato de etila (EDA), acrilato de butila (BA), acrilato de isobutila (IBA), acrilato de etil-hexila (EHA) e acrilato de hidroxietila (HEA), assim como outros ésteres de AA ou MAA. O termo "monômero de estireno" significa um monômero etilenicamente insaturado, substituído por um grupo aromático, de preferência estireno (Sty) e estirenos substituídos, como por exemplo, α-metilestireno (AMS). A mistura aquosa que é o primeiro componente desta invenção de preferência é um látex, que é uma dispersão de partículas com base aquosa de um polímero de monômeros etilenicamente insaturados. Além dos monômeros acrílicos e de estireno, monômeros adequados poderão incluir, por exemplo, vinila (por exemplo, acetatos, tais como acetato de vinila, acetato de vinil etileno; álcoois; cloretos, tais como dicloreto de polivinila, cloreto de polivinila; ou semelhantes). O látex tipicamente apresentará uma viscosidade variando de cerca de 10 a 1000 cps e mais de preferência, 20 a 500 cps. O teor de sólidos no látex poderá variar de 5 a 95%. Mais de preferência, ele varia de 20 a 80%, ainda mais de preferência, de 30 a 70%, e ainda mais de preferência, ele varia de 40 a 60%. Em uma realização, o polímero de látex tem um peso molecular médio ponderai entre 5000 e 2 milhões, e mais de preferência, entre 100.000 e 2 milhões. O polímero tem 20 - 60% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno, de preferência não mais do que 50%. Em uma realização da invenção, o polímero tem 23 - 45% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno, de preferência, de estireno. O polímero tem 40 -80% de resíduos de pelo menos um monômero acrílico tendo uma Tg menor do que 0 0 C. De preferência, o polímero tem 50 - 80% de resíduos de pelo menos nm monômero de ésíer de acrilato de alquila C4-C12. Em uma realização preferida, 0 monômero de éster de acrilato de alquila C4-C12 2 BA, EHA, IBÀ, LMA, ou combinações dos mesmos. O polímero tem 1- 4% de resíduos de ácido (met) acrílico. De preferência 0 polímero tem 1-3% de resíduos de ácido (met) acrílico, e mais' de preferência, 1,5 - 2,5%. De preferência, os resíduos de ácido (met) acrílico no polímero são resíduos de ácido acrílico. O polímero tem menos de 0,5% de resíduos de monômeros contendo hidroxila. De preferência, 0 polímero tem menos de 0,3% de tais resíduos, mais de preferência, menos de 0,2%, e mais de preferência, 0 polímero é substancialmente isento de resíduos de monômeros contendo hidroxila. Exemplos de monômeros contendo hidroxila incluem, por exemplo, HEMA, HEA, álcool vinílico, metacrilato de hidroxipropila (HPMA) e acrilato de hidroxipropila. De preferência, 0 polímero é substancialmente isento de monômeros contendo amino. De preferência, 0 polímero tem menos de 0,5% de grupos reativos a isocianato diferentes de grupos do ácido carboxílico, mais de preferência menos de 0,2%, e mais de preferência, 0 polímero é substancialmente isento de grupos reativos ao isocianato diferentes dos grupos de ácidos carboxílicos. O látex de polímero é misturado com um poliol dispersível cm água para produzir a funcionalidade hidroxila. Um poliol dispersível em água é um que irá formar uma solução ou emulsão em água na temperatura ambiente, com agitação, em qualquer quantidade na faixa de 1- 50%. O poliol poderá ser um poliol de poliéter, um poliol de poliéster, um poliol de poliéter poliéster, ou uma mistura dos mesmos. Um poliol terá íiincionalidades hidroxilas múltiplas e portanto irá conter pelo menos dois grupos hidroxila. Os polióis preferidos são escolhidos de dióis, trióis ou misturas dos mesmos. O poliol é suficientemente não volátil, de forma que ele estará totalmente ou pelo menos parcialmente disponível para que a reação ocorra com o isocianato durante as operações de mistura. O poliol também é solúvel em água ou dispersível em água. De preferência, o poliol terá um peso molecular médio numérico de 100 a 7500, mais de preferência, 150 a 5000, e ainda mais de preferência, de 200 a 1000. Em uma realização, o peso molecular é menor do que 1500 e ainda mais de preferência, menor do que 600. Um exemplo de um poliol altamente preferido é o polipropileno glicol (PPG), como o polipropileno glicol com PM 400. O poliol é fornecido em uma quantidade de 0,1 - 10% da porção sólida do primeiro componente. De preferência, a quantidade de poliol não é maior do que 5%, mais de preferência não maior do que 3%, ainda mais de preferência, não maior do que 2%, e mais de preferência, não maior do que 1,5%, De preferência, a quantidade de poliol é pelo menos de 0,3%, mais de preferência, pelo menos 0,4%, e mais de preferência, pelo menos 0,6%. A porção sólida de um componente é a porção não volátil, compreendendo tipicamente polímeros e outros aditivos não voláteis, como por exemplo, tensoativos, pigmentos, retardantes de chama; e excluindo a água e outros solventes.
Será visto que os tensoativos poderão ser utilizados conforme seja desejado na composição de agente de ligação da presente invenção (por exemplo, para uso em polimerização em emulsão ou dispersão) para produzir estabilidade, assim como para controlar o tamanho da partícula. Os tensoativos convencionais incluem emulsificantes aníônicos ou não iônicos ou a sua combinação, Os emulsificantes aniônicos típicos incluem, mas não são limitados a alquil sulfatos alcalinos ou de amônio, alquil éter de sulfatos alcalinos ou de amônio, alquilariléter sulfatos alcalinos ou de amônio, alquil sulfonatos, sais de ácidos graxos, ésteres de sais de ácido sulfosuccínico, alquildifenil éter dissulfonatos, e sais com ácidos livres de ésteres complexos de fosfato orgânico. Emulsificantes não iônicos típicos incluem, mas não são limitados a poliéteres, como por exemplo, condensados de óxido de etileno e de óxido de propileno, que incluem alquil e alquilaril polietileno glicol de cadeia linear e ramificada e éteres e tioéteres de polipropileno glicol, alquil fenoxjpoli- (etilenóxi) etanóis tendo grupos alquila contendo cerca de 7 a cerca de 18 átomos de carbono e tendo cerca de 4 a cerca de 100 unidades etilenóxi, e derivados de polioxialquileno de hexitol, incluindo sorbitanos, sorbetos, manitanos, e manídeo. Os tensoativos poderão ser utilizados nas composições poliméricas da presente invenção, em níveis de 0,1 a 3% em peso ou maior, com base no peso total da composição final. O poliisocianato utilizado poderá ser qualquer poliisocianato adequado, mas de preferência de é um poliisocianato alifático, um poliisocianato aromático ou uma mistura dos mesmos. De preferência, o poliisocianato é um diisocíanato. Exemplos de poliisocianatos adequados incluem aqueles com base em tolueno diisocianato (TDI), isoforona diisocianato (IPDI), hexametileno diisocianato (HDI), difenil metano diisocianato (MDI), diciclo-hexil metano diisocianato (HMDI), ísômeros dos mesmos ou misturas dos mesmos. Pré-polímeros de um poliisocianato e de um poliol poderão também ser utilizados. Os poliisocianatos alifáticos são especialmente preferidos. O poliisocianato é solúvel ou dispersível em água, i.e., ele formará uma solução ou emulsão em água na temperatura ambiente, com agitação, com qualquer quantidade na faixa de 1 - 50%.
As proporções relativas entre grupos de isocianatos e grupos reativos a isocianato poderão variar conforme seja desejado, dentro de uma relação molar de NCO / grupos reativos a NCO de 1:1 até 8:1. Os grupos reativos a NCO incluem, por exemplo, grupos hidroxila, amino e carboxila. De preferência, a relação molar entre NCO / grupos reativos a NCO é pelo menos 3:1. De preferência, a relação molar NCO / grupo reativo a NCO não é maior do que 5:1 em uma mistura total preferida incluindo o poliol, o poliisocianato e o látex, o poliisocianato sendo fornecido em uma quantidade de até 0,01 a 0,8 (mais de preferência, 0,1 a 0,3) partes de poliisocianato para uma parte de sólidos no látex, com o poliol presente nas proporções preferidas acima em relação aos grupos isocianato. 0 pH da mistura total resultante é de preferência 5 a 9S e mais de preferência, é de 6 a 18.
Outros componentes opcionais das composições da presente invenção incluem, mas não são limitados a agentes escolhidos de co-solventes, agentes de coalescência, pigmentos ou outros corantes, cargas, reforços (por exemplo, fibras), dispersantes, agentes umidíficantes, graxas, catalisadores, agentes de sopro, agente antiespumante, absorvedores de UV, retardantes de chama, promotores de adesão, antioxidantes, biocidas, agentes coalescentes, ou estabilizantes. Estes componentes opcionais (conforme desejado) poderão ser adicionados em qualquer ordem de adição que não provoque uma incompatibilidade entre os componentes. Os componentes que não se dissolvem no transportador aquoso (tais como pigmentos e cargas) podem ser dispersados no látex ou em um transportador aquoso ou em um co-solvente, utilizando-se um misturador (opcionalmente um misturador de alta tração). O pH da composição pode ser ajustado adicionando-se um ácido ou uma base, com agitação. Exemplos de bases incluem, mas não são limitadas a amônia, dietilamina, trietilamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e acetato de sódio. Exemplos de ácidos incluem, mas não são limitados a ácido acético, ácido fórmico, ácido clorídrico, ácido nítrico, e ácido tolueno sulfônico.
Conforme visto pelo que foi mencionado anteriormente, o sistema da presente invenção contempla a utilização de dois componentes, que de preferência são misturados utilizando-se um misturador adequado (por exemplo, um misturador mecânico acionado eletricamente, pneumaticamente, ou de outra forma,) antes ou durante a aplicação em um substrato, para formar um agente de ligação. Assim sendo, a mistura de látex/poliol tipicamente será embalada em separado do poliisocianato. A mistura poderá acontecer em qualquer tempo adequado no processo, como por exemplo, antes, durante, ou como resultado do processo de aplicação. Todas as etapas presentes poderão ser executadas nas condições de temperatura ambiente. Conforme seja desejado, poderá sex utilizado aquecimento ou resfriamento. O agente de ligação da presente invenção é útil para a adesão de substratos. Os substratos poderão ser de material semelhante ou de material diferente. Apesar de serem possíveis processos de laminação úmida, de preferência o agente de ligação é especialmente útil para a laminação de adesão a seco de uma grande quantidade de camadas de substratos. Em uma realização preferida, uma camada do agente de ligação é aplicada em uma primeira camada do substrato, é removida a água (por exemplo, com ar aquecido ou por outra forma), e a camada seca de agente de ligação resultante é coberta com uma segunda camada de substrato para formar um artigo laminado onde os dois substratos são colados pela camada seca de agente de ligação. Em uma realização preferida, as camadas de substratos são fornecidas na forma de rolos de material de substrato. As folhas poderão ter espessura da ordem de 1 a 10 mils (25,4 μιη a 254 μτη). Espessuras maiores são também possíveis, assim como espessuras menores (por exemplo, da ordem de 1 ou mais mícrons).
As composições da presente invenção podem ser aplicadas nos substratos desejados, utilizando-se técnicas convencionais de aplicação, tais como a impressão por roto-gravura, a impressão flebográfica, a impressão convencional ou na ausência de ar, o revestimento por rolo, o revestimento por escova, o revestimento por eixo com arame enrolado, o revestimento por faca, ou processos de revestimento como os de cortina, imersão, sino, disco, e processos de revestimento por imersão. Os revestimentos com um agente de ligação poderão ser feitos sobre uma superfície inteira ou somente sobre uma porção da mesma, como ao longo da beirada, ou em locais intermitentes. Tao logo seja aplicada ao substrato, as composições são secadas, como pela aplicação de calor e fluxo de ar, ou por alguma outra técnica adequada para a remoção substancial de toda a água restante. A presente invenção é beneficiada pela vida longa do agente de ligação na embalagem. Assim sendo, depois que os componentes do agente de ligação são misturados, considera-se que podem se passar várias horas antes da aplicação em um substrato. Por exemplo, em uma realização, a vida útil é de pelo menos 8 (e mais de preferência, pelo menos 12 a 24) horas, e assim sendo pelo menos 8 horas poderão se passar antes da aplicação em um substrato.
As composições do agente de ligação poderão encontrar outra aplicação adequada como revestimentos de topo ou outros revestimentos intermediários, dessa forma tomando-os potencialmente úteis em pinturas, tintas, plásticos, ou semelhantes. As composições do agente de ligação da presente invenção podem ser utilizadas em uma larga variedade de um ou de uma grande quantidade de substratos adequados, tais como plásticos de densidade elevada, baixa ou média (por exemplo, de um tipo escolhido de poliestireno, polietileno, ABS, poliuretano, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, polipropileno, polifenileno, policarbonato, poliacrilato, cloreto de polivinila, polissulfona ou misturas dos mesmos), papel, madeira e produtos reconstituídos de madeira, substratos revestidos por polímeros, papelão revestido por graxa, papelão, divisórias, têxteis, couro, e metal (alumínio, ferrosos, assim como outros não ferrosos), plásticos metalizados (por exemplo, filme plástico metalizado) ou semelhantes. O agente de ligação é especialmente atraente para aplicações em embalagens e selagem, Por exemplo, em um aspecto, um filme plástico, um filme metálico, ou um filme plástico metalizado é laminado (por exemplo, sobre toda ou pelo menos sobre uma porção da sua superfície, como ao longo das suas beiradas, ou em locais intermitentes) com o agente de ligação da presente invenção. Em tal aplicação, alimentos poderão ser embalados para a preparação cozinhados dentro da embalagem, ou o laminado resultante poderá ser utilizado para a selagem ou embalagem de algum outro artigo. EXEMPLOS Exemplo 1: O látex foi feito por um método convencional de polimerização de radical livre, com 160 g de estireno, 232 g de 2-etil-hexil acrilato e 8 g de ácido acrílico a 50% de sólidos em água. 4 g de polipropileno glicol (PM = 400) foram adicionadas na mistura depois da reação. O pH do látex foi então elevado para 7 com amônia, Foram adicionadas 2 g de isocianato dispersível em água (NCO = 17%) em 100 g de látex, antes da aplicação. A mistura adesiva foi revestida em uma lâmina de alumínio com um peso de revestimento de 1,5 libras/resma e então foi secada em um forno. Um filme de polietüeno de baixa densidade, com lisura elevada, de 1 mil (HSLDPE) foi laminado na lâmina revestida, para produzir o laminado de lamína/HSLDPE, O laminado foi deixado na temperatura ambiente para a cura durante uma semana. Uma bolsa feita do laminado foi cheia com água e deixada com água fervendo durante 30 minutos. Foram obtidas 1.200 g/pol de adesão com o adesivo "destruct" do filme.
Exemplo 2: O exemplo 2 foi preparado da mesma forma que o exemplo 1, exceto que a composição do monômero acrílico era de 112 g de estireno, 280 g de acrilato de butila e 8 g de ácido acrílico. A adesão depois do teste de ebulição foi de 1140 g/2,54cm.
Ambos os exemplos 1 e 2 foram aprovados no teste de ebulição, com desempenho comparável àquele de um adesivo convencional de uretano poüéster com base em solvente.
Exemplo 3 a 4: Efeito dos monômeros hidroxíla funcionais O exemplo 3 foi preparado da mesma forma que o exemplo 1, exceto que a composição do monômero acrílico era de 112 g de estireno, 276 g de acrilato de butila, 4 g de ácido acrílico e 8 g de 2-hidroxipropil metacrilato. A adesão depois do teste de ebulição foi de 400 g/2,54 cm. O exemplo 4 foi preparado da mesma forma que o exemplo 1, exceto que a composição do monômero acrílico era de 112 g de estireno, 276 g de acrilato de butila, 4 g de ácido acrílico e 8 g de 2-hidróxi etil metacrilato. A adesão depois do teste de ebulição era também de 400 g/2,54 cm.
Exemplo 5 + 6: Efeito do polipropileno glicol O exemplo 5 foi preparado da mesma forma que o exemplo 4 (com HEMA), exceto que não foi utilizado nenhum polipropileno glicol. A adesão depois da ebulição foi reduzida para 100 - 200 g/2,54 cm com a formação de bolhas severas. O exemplo 6 foi preparado da mesma forma que o exemplo 2 (sem HEMA), exceto que não foi utilizado nenhum polipropileno glicol. A adesão depois da ebulição foi reduzida para 650 - 700 g/2,54 cm.
Os resultados demonstram que a omissão de polipropileno glicol reduzirá a adesão, e que a combinação da utilização de HEMA e a falta de polipropileno glicol reduz ainda mais a adesão depois do teste de ebulição. Exemplo 7: Efeito do monômero de estireno O exemplo 7 foi o mesmo do exemplo 2, exceto que o monômero de estireno foi substituído pelo monômero de MMA. A adesão depois da ebulição foi reduzida para 400 g/2,54 cm.
Exemplo 8 e 9: Efeito do monômero hidrófilo EA O exemplo 8 foi preparado da mesma forma que o exemplo 2, exceto que a composição do monômero acrílico era de 40 g de estireno, 352 g de acrilato de metila e 8 g de ácido acrílico. A adesão depois do teste de ebulição foi de 380 g/2,54 cm com a formação de bolhas. O exemplo 9 foi preparado da mesma forma que o exemplo 2, exceto que a composição do monômero acrílico era de 80 g de MMA, 280 g de acrilato de etila e 8 g de ácido acrílico. A adesão depois do teste de ebulição foi de 170 g/2,54 cm com a formação de bolhas severas.
Ambos os exemplos 8 e 9 tinham a mesma Tg que o exemplo 1 e 2. O monõmero hidrófilo EA reduziu a adesão. A composição sem estireno e com EA, reduziu ainda mais a adesão depois da ebulição.
Testes de adesão foram executados preparando-se tiras de 1 polegada (2,54 cm), cortadas do laminado. A adesão ,1T-peel" foi medida através de instrumentos, utilizando-se técnicas convencionais e de acordo com a ASTMD 1876.
Os laminados para os testes de adesão e de desempenho foram feitos revestindo-se o adesivo em um primeiro substrato com 1,5 libras (0,7 kg) / resma, secando a água com ar quente, e laminando o segundo substrato no primeiro substrato revestido. Foram obtidos os seguintes resultados. * exemplos comparativos

Claims (10)

1. Composição de agente de ligação com dois componentes, caracterizada pelo leito de compreender: (a) um primeiro componente, que é uma mistura aquosa látex cuja porção sólida é composta de: (i) 0,1 a 10% em peso de um poliol contendo pelo menos dois grupos hidroxila e sendo escolhidos do grupo consistindo de polióís de poliéter, polióis de poliéster, polióis de poliéter e poliéster e misturas dos mesmos; e (ii) 90 a 99,9% de um polímero tendo 20 -60% de resíduos de pelo menos um monômero de estireno, 40 - 80% de resíduos de pelo menos um monômero acrílico tendo uma temperatura de transição vítrea T¥ menor do que 0 ° C, I- 4% de resíduos de ácido (met)acrílico e menos de 0,5% de resíduos de monômeros contendo hidroxila; e (b) um segundo componente, compreendendo uni poliisocianato dispersível em água, onde o segundo componente está presente em relação ao referido primeiro componente, com uma relação molar de NCO / grupos reativos a NCO, que incluem hidroxila, aniino e carboxila, de 1:1 a 8:1,
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido poliol é o polipropileno glicoL
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o referido poliol tem um peso molecular entre 200 a 1000.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido polímero tem 23 - 45% de resíduos de estireno, 55 - 75% dc resíduos de pelo menos um monômero de ésterde acrilato dc alquila C4-C12, 1- 3% de resíduos de ácido (met)acrflico e menos de 0,2% de resíduos de monômeros contendo hidroxila; e onde o referido polímero tem um peso molecular médio ponderai entre 5.000 e 2 milhões.
5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o referido polímero tem 1- 3% de resíduos de ácido acrílico.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o referido poliol é o polipropileno glicol, tendo um peso molecular de 200 a 1000.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido poliisocianato dispersível em água é escolhido dentre o poliisocianato com base em tolueno diisocianato, isoforona diisocianato, hexametileno diisocianato, difenil metano diisocianato, diciclo-hexil metano diisocianato, isômeros dos mesmos ou misturas dos mesmos.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação molar de NCO / grupos reativos a NCO é de 3:1 até 5:1
9. Laminado, caracterizado pelo fato de compreender uma primeira e uma segunda folhas de filme aderidas pela referida composição como definida na reivindicação 1.
10. Processo para a preparação de um artigo laminado, caracterizado pelo fato de que pelo menos duas camadas de substratos são ligadas em conjunto por uma camada de um agente de ligação, compreendendo a ligação das referidas pelo menos duas camadas de substratos com a composição do agente de ligação como definida na reivindicação 1.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US20130012627A1 (en) * 2008-05-28 2013-01-10 Funston Sr Randall A 2K waterborne polyurethane coating system and methods thereof
US20090298989A1 (en) * 2008-05-28 2009-12-03 Funston Sr Randall A 2K Waterborne Polyurethane Coating System and Methods Thereof
CN101402773B (zh) * 2008-11-21 2010-04-07 大亚科技股份有限公司 用于生产烟用木浆无纺布的胶乳液
WO2011009800A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basf Se Film-to-film laminate, made by using an aqueous polymer dispersion as adhesive agent
DE202011109841U1 (de) 2010-06-02 2012-05-08 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Neuartige flexible Verpackungen
TWI537355B (zh) * 2011-05-13 2016-06-11 羅門哈斯公司 水性黏合劑
EP2546274B1 (en) 2011-07-15 2016-05-11 Rohm and Haas Company Flow additive for urethane system
CN102732184A (zh) * 2012-07-18 2012-10-17 郭曲玲 弹性防水粘结添加剂及其制备方法
EP2746311B1 (en) 2012-12-19 2016-09-21 Rohm and Haas Company Waterborne two component polyurethane coating compositions comprising alicyclic rigid polyols
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
KR102268819B1 (ko) 2013-03-14 2021-06-25 바스프 에스이 핫 멜트 접착제 및 그의 형성 방법
CN103483527B (zh) * 2013-08-13 2015-12-02 海洋化工研究院有限公司 一种用于聚脲涂层的快干耐侯保护面漆及其制备方法
MX2016004543A (es) 2013-10-15 2016-08-03 Rohm & Haas Metodo de union de lamina.
CN105637049B (zh) 2013-10-15 2020-04-17 罗门哈斯公司 粘合到箔片的方法
CN105219251B (zh) * 2015-09-21 2017-06-16 扬州市祥华新材料科技有限公司 一种含芳香结构的电化铝胶层树脂涂料的制备方法及应用
BR112019000382B1 (pt) * 2016-07-11 2022-10-11 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de dois componentes, método para produzir uma estrutura de laminado e laminado
CN109476141B (zh) * 2016-07-20 2021-03-09 凸版印刷株式会社 密封剂膜、包括该密封剂膜的多层膜及包装袋
JP7001710B2 (ja) * 2017-04-11 2022-01-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 耐熱性が改善された水性乾燥積層体結合剤
WO2018209483A1 (en) * 2017-05-15 2018-11-22 Dow Global Technologies Llc Water-based adhesive compositions
MX2020001702A (es) * 2017-08-16 2020-09-09 Dow Global Technologies Llc Composiciones adhesivas sensibles a la presion y metodos para realizar las mismas.
TW202102572A (zh) 2019-07-12 2021-01-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 基於溶劑之組合物
AR119172A1 (es) 2019-07-12 2021-12-01 Dow Global Technologies Llc Composiciones sin solventes
CN112226189A (zh) * 2020-09-18 2021-01-15 汕头市鲁汕化工原料有限公司 一种双组分水性粘合剂
KR20240141172A (ko) * 2022-01-29 2024-09-25 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 2-액형 폴리우레탄-(메트)아크릴 하이브리드 접착제 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4618390A (en) 1983-06-13 1986-10-21 Ashland Oil, Inc. Method for preparing laminated articles
US4491646A (en) 1983-09-29 1985-01-01 Ashland Oil, Inc. Aqueous hydroxyl-acrylic latex and multi-isocyanate adhesive composition
US4609690A (en) * 1983-09-29 1986-09-02 Ashland Oil, Inc. Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition
DE4022602A1 (de) 1990-07-16 1992-01-23 Basf Ag Waessrige zubereitungen aus copolymerlatices und polyisocyanat-dispersionen
DE4132430A1 (de) 1991-09-28 1993-04-01 Basf Lacke & Farben Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
TW510916B (en) * 1998-12-21 2002-11-21 Bayer Ag Aqueous reacitve filler compositions
US8076445B2 (en) * 2000-01-11 2011-12-13 Robert Shane Porzio Oligocarbodiimides for the formation of crosslinked latex films
EP1279712B1 (en) 2001-07-20 2007-02-28 Rohm And Haas Company Aqueous hybrid bonding composition and process
US7718730B2 (en) * 2003-12-19 2010-05-18 Bayer Materialscience Llc Two-component silylated polyurethane adhesive, sealant, and coating compositions

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KR100735867B1 (ko) 2007-07-06
US20070072992A1 (en) 2007-03-29

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