BR112021015373B1

BR112021015373B1 - Formulação de poliolefina curável por umidade, método para fazer uma formulação de poliolefina curável por umidade, produto de poliolefina curada por umidade, artigo fabricado, condutor revestido e método para conduzir eletricidade

Info

Publication number: BR112021015373B1
Application number: BR112021015373-0A
Authority: BR
Inventors: Kainan Zhang; Yabin Sun; Jeffrey M. Cogen; Manish Talreja; Timothy J. Person
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2019-02-13
Filing date: 2019-02-13
Publication date: 2024-03-05
Also published as: CN113383039A; JP2023078312A; EP3924419A1; BR122023026344A2; JP7377276B2; MX2021009468A; EP3924419A4; US20220098432A1; KR20210126659A; BR112021015373A2; WO2020164004A1; CN113383039B; JP2022528302A; CA3129165A1

Abstract

formulação de poliolefina curável por umidade, métodos para fazer uma formulação de poliolefina curável por umidade e para conduzir eletricidade, produto de poliolefina curada por umidade, artigo fabricado, condutor revestido, e, sistema de catalisador de cura por condensação. uma formulação de poliolefina curável por umidade compreendendo um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) e um sistema de catalisador de cura por condensação compreendendo e/ou feito de mistura de um composto que é uma carboxamidina ou uma guanidina e um composto que é um acetilacetonato de cobalto ou um acetilacetonato de zinco, em que cada composto é independentemente não substituído ou substituído. além disso, são fornecidos métodos para produção e uso da mesma, uma poliolefina curada feita a partir da mesma e artigos que contenham ou sejam feitos das mesmas. além disso, sistemas de catalisador de cura por condensação úteis neste documento.

Description

CAMPO

[001] Uma formulação de poliolefina curável por umidade e aspectos relacionados.

INTRODUÇÃO

[002] Publicações e pedidos de patentes e patentes dentro ou sobre o campo incluem US20090156737A1; US20110046304A1; US20110098420A1; US20140329090A1; US20160319081A1; US20180244828A1; US4293597; US4461867; US5945466; US5985991; US7365145; US7485729B2; US7527838B2; US8877885B2; US9006357B2; US9175188B2; US9328205B2; e US9976028B2.

SUMÁRIO

[003] Descobrimos que sistemas de catalisador de cura baseados em certos compostos de acetilacetonato de metal de transição intensificam cura de condensação de poliolefinas curáveis por umidade e, assim, são úteis como catalisadores não tóxicos ambientalmente seguros para esse fim. Nossa solução técnica compreende uma formulação de poliolefina curável por umidade compreendendo um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) e um sistema de catalisador de cura por condensação compreendendo e/ou feito de uma mistura de um composto que é uma carboxamidina ou uma guanidina e um composto que é um acetilacetonato de cobalto ou um acetilacetonato de zinco, em que cada composto é independentemente não substituído ou substituído. São fornecidos métodos para fazer e usar a mesma, uma poliolefina curada feita dos mesmos e artigos contendo ou feitos da mesma. Além disso, sistemas de catalisador de cura por condensação úteis neste documento.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[004] O Sumário e o Resumo são incorporados neste documento a título de referência. Modalidades incluem os seguintes aspectos numerados e descrições detalhadas, incluindo exemplos.

[005] Aspecto 1. Uma formulação de poliolefina curável por umidade compreendendo (A) um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável); e (B) um sistema de catalisador de cura por condensação compreendendo uma mistura feita contatando um composto que é uma carboxamidina ou uma guanidina e é não substituído ou substituído (coletivamente chamado de "(aza) carboxamidina") com um composto que é um complexo de coordenação de acetilacetonato de cobalto ou um complexo de coordenação de acetilacetonato de zinco, em que cada acetilacetonato é independentemente não substituído (abreviado "acac") ou substituído por 1 a 5 grupos alquila (abreviado "alquil-acac"), em que cada grupo alquila é não substituído (coletivamente chamado "Co,Zn (alquil)acetilacetonato" ou "Co,Zn (alquil)acac"), em que o Co,Zn (alquil)acetilacetonato é selecionado de um cobalto(II) ((alquil)acetilacetonato)2 (abreviado Co(II)((alquil)acac)2), um cobalto(III) ((alquil)acetilacetonato)3 (abreviado Co(III)((alquil)acac)3) e um zinco(II) ((alquil)acetilacetonato)2 (abreviado Zn(II)((alquil)acac)2); em que a quantidade de (A) é de 79,0 a 99,99 por cento em peso (% em peso) e a quantidade de (B) é de 21,0 a 0,01% em peso, respectivamente, da formulação de poliolefina curável por umidade; e em que o (B) sistema de catalisador de cura por condensação é caracterizado por uma razão molar de (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato de 15 a 0,15. A carboxamidina pode ser o composto de fórmula (I) descrito posteriormente. A guanidina pode ser o composto de fórmula (II) descrito posteriormente. O Co,Zn (alquil)acetilacetonato pode ser selecionado de Co(II)((alquil)acac)2 e Co(III)((alquil)acac)3; alternativamente de Co(II)((alquil)acac)2 e Zn(II)((alquil)acac)2; alternativamente de Co(III)((alquil)acac)3 e Zn(II)((alquil)acac)2; alternativamente de Co(II)((alquil)acac)2; alternativamente de Co(III)((alquil)acac)3; alternativamente de Zn(II)((alquil)acac)2. A formulação de poliolefina curável por umidade pode consistir em (A) e (B) apenas. Alternativamente, a formulação de poliolefina curável por umidade pode compreender (A), (B), e ainda compreender pelo menos um aditivo que não é (A), (B), a (aza)carboxamidina, ou o Co, Zn (alquil)acetilacetonato, em que a quantidade de (A) pode ser de 79,1 a 99,89% em peso, a quantidade de (B) pode ser de 0,01 a 20,8% em peso e a(s) quantidade(s) total(is) do pelo menos um aditivo pode ser de 0,10 a 20,89% em peso, tudo baseado no peso total da formulação de poliolefina curável por umidade. Exemplos dos aditivos opcionais e quantidades dos mesmos são descritos mais tarde.

[006] Aspecto 2. A formulação de poliolefina curável por umidade do aspecto 1, em que o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) é caracterizado por qualquer uma das limitações (i) a (iii): (i) cada grupo silila hidrolisável é independentemente um grupo monovalente de fórmula (R2)m(R3)3-mSi-; em que m subscrito é um inteiro de 1, 2 ou 3; cada R2 é independentemente H, HO-, (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)carbóxi, fenóxi, (C1-C6)alquil-fenóxi, ((C1-C6)alquil)2N-, (C1- C6)alquil(H)C=NO-, ou ((C1-C6)alquil)2C=NO-; e cada R3 é independentemente (C1- C6)alquil ou fenil; (ii) a porção de poliolefina de (A) é à base de polietileno, à base de poli(etileno-co-(C3-C40)alfa-olefina) ou uma combinação dos mesmos; e (iii) ambos (i) e (ii). Cada R2 pode estar livre de H e HO-, alternativamente livre de fenóxi e (C1- C6)alquil-fenóxi. Cada R2 pode ser independentemente (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)carbóxi, ((C1-C6)alquil)2N-, (C1-C6)alquil(H)C=NO-, ou ((C1-C6))alquil)2C=NO-; alternativamente (C1-C6)alcóxi; alternativamente (C2-C6)carbóxi; alternativamente ((C1- C6)alquil)2N-; alternativamente (C1-C6)alquil(H)C=NO-; alternativamente ((C1- C6)alquil)2C=NO-.

[007] Aspecto 3. A formulação de poliolefina curável por umidade do aspecto 1 ou 2, em que a mistura do (B) sistema de catalisador de cura por condensação é qualquer um de (B1) a (B3): (B1) uma mistura de (aza)carboxamidina e o Co,Zn (alquil)acetilacetonato; (B2) um produto de reação (ou produtos de reação) de uma reação da (aza)carboxamidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato; e (B3) uma combinação do produto de reação (B2) e a (aza)carboxamidina e/ou o Co,Zn (alquil)acetilacetonato.

[008] Aspecto 4. A formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 3, em que cada (alquil)acetilacetonato do Co,Zn (alquil)acetilacetonato, independentemente, é um acetilacetonato não substituído ou um acetilacetonato substituído por (C1-C6)alquil; alternativamente, um acetilacetonato não substituído (isto é, 2,4-pentanedionato); alternativamente um acetilacetonato substituído por (C1- C6)alquil (isto é, um 2,4-pentanedionato substituído por (C1-C6)alquil). Cada acetilacetonato substituído por (C1-C6)alquil tem, independentemente, de 1 a 5 grupos (C1-C6)alquila, alternativamente de 1 a 4 grupos (C1-C6)alquila, alternativamente, de 1 a 3 grupos (C1-C6)alquila, alternativamente de 2 a 5 grupos (C1-C6)alquila, alternativamente de 2 a 4 grupos (C1-C6)alquil, alternativamente 1 grupo (C1-C6)alquil, alternativamente 2 grupos (C1-C6)alquil, em que cada grupo (C1-C6)alquil é não substituído e escolhido independentemente. O acetilacetonato não substituído pode ser extraído como um enolato de fórmula H3CC(=O)C(H)=C(O-)CH3. Alternativamente, pelo menos um (alquil)acetilacetonato, alternativamente todos menos um (alquil)acetilacetonato, alternativamente cada (alquil)acetilacetonato independentemente pode ser um acetilacetonato substituído por alquil e qualquer (alquil)acetilacetonato restante pode ser não substituído. O acetilacetonato substituído por alquil pode ser extraído como um enolato de fórmula Ra3CC(=O)C(Rb)=C(O-)CRc3, em que pelo menos um de Ra a Rc é (C1-C6)alquil não substituído e cada um de qualquer Ra a Rc restante, independentemente, é H ou (C1-C6)alquil não substituído. Em alguns aspectos, no máximo dois, alternativamente apenas um de Ra a Rc é (C1-C6)alquil não substituído e cada um de qualquer Ra a Rc restante é H. Em alguns aspectos, cada Ra e Rc é H e Rb é (C1-C6)alquil não substituído. Em alguns aspectos, todos os Ra e Rb e dois Rc são H e um Rc é (C1-C6)alquil não substituído. Em alguns aspectos, o (C1-C6)alquil não substituído é metil. Em alguns aspectos, cada (C1-C6)alquil não substituído é independentemente um (C1-C3)alquil não substituído, alternativamente um (C4-C6)alquil não substituído, alternativamente um (C2-C5)alquil não substituído, alternativamente metil, alternativamente etil, alternativamente um grupo (C3)alquil não substituído, alternativamente um grupo (C4)alquil não substituído, alternativamente um grupo (C5)alquil não substituído, alternativamente um grupo (C6)alquil não substituído. Exemplos de acetilacetonato substituído por alquil são 3-metil-acetilacetonato (Rb é metil e cada Ra e Rc é H) e 1,1,5,5-tetrametil-acetilacetonato (Rb é H e dois Ra são metil e dois Rc são metil e os Ra e Rc restantes são H). Cada (alquil)acetilacetonato pode, independentemente, ser acetilacetonato não substituído ou um acetilacetonato substituído por metil; alternativamente, um acetilacetonato substituído por metil que é 3-metil-acetilacetonato ou 1,1,5,5-tetrametil-acetilacetonato; alternativamente acetilacetonato não substituído.

[009] Aspecto 5. A formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 4, em que a (aza)carboxamidina é a carboxamidina que é não substituída ou substituída. A carboxamidina pode ser um composto de fórmula (I): R2R3N-C(=N-R1)-C(R4)3 (I), em que R1 a R4 são conforme definido por qualquer uma das limitações (r1) a (r4): (r1) cada um de R1 a R4 é independentemente H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbila, (r2) quaisquer dois de R1 a R4 são ligados juntos para formar um (C1-C45)hidrocarbileno e cada um dos R1 a R4 restantes é independentemente H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbil, (r3) quaisquer três de R1 a R4 são ligados juntos para formar um grupo trirradical (C1-C45)hidrocarboneto trivalente, e os R1 a R4 restantes são H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbila e (r4) todos de R1 a R4 são ligados juntos para formar um grupo tetrarradical (C1-C45)hidrocarboneto tetravalente. A carboxamidina pode ser livre de um grupo N-H. Quando a (aza)carboxamidina é a carboxamidina, a formulação de poliolefina curável por umidade pode ser livre da guanidina.

[0010] Aspecto 6. A formulação de poliolefina curável por umidade do aspecto 5, em que a carboxamidina é qualquer um de (i) a (xix): (i) 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno ("DBU"); (ii) 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (“DBN”); (iii) 1,2,4-triazol-1- carboximidamida; (iv) acetamidina; (v) aminoacetamidina; (vi) benzamidina; (vii) 4- amino-benzamidina; (viii) 4-bromo-benzamidina; (ix) 4-clorobenzamidina; (x) 4- fluorobenzamidina; (xi) 4-hidroxilbenzamidina; (xii) 4-metoxibenzamidina; (xiii) 4- metilbenzamidina; (xiv) 4-trifluorometilbenzamidina; (xv) N,N‘-formamidina; (xvi) N,N‘-difenilformamidina; (xvii) pivalamidina (isto é, 2,2-dimetilpropanamidina ou 2,2- dimetilpropanimidamida, CAS 18202-73-8); (xviii) 3-piridina-3-carboxiimidamida; e (xix) ciclopropilamidina. A carboxamidina pode compreender (i) DBU ou (ii) DBN.

[0011] Aspecto 7. A formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 4, em que a (aza)carboxamidina é a guanidina que é não substituída ou substituída. A guanidina pode ser um composto de fórmula (II): R6R7N-C(=N-R5)- NR8R9 (II), em que R5 a R9 são conforme definido por qualquer uma das limitações (r1) a (r5): (r1) cada um de R5 a R9 é independentemente H ou um grupo (C1- C45)hidrocarbila, (r2) quaisquer dois de R5 a R9 são ligados juntos para formar um (C1- C45)hidrocarbileno e cada um dos R5 a R9 restantes é independentemente H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbila, (r3) quaisquer três de R5 a R9 são ligados juntos para formar um grupo trirradical (C1-C45)hidrocarboneto trivalente e cada um dos R5 a R9 restantes é independentemente H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbila, (r4) quaisquer quatro de R5 a R9 são ligados juntos para formar um grupo tetrarradical (C1-C45)hidrocarboneto tetravalente e o restante de R5 a R9 é H ou um grupo (C1-C45)hidrocarbila e (r5) todos de R5 a R9 são ligados juntos para formar um grupo pentarradical (C1-C45)hidrocarboneto pentavalente. A guanidina pode ser chamada de azacarboxamidina porque ela tem um átomo de nitrogênio aza que está ligado ao átomo de carbono de um grupo carboxamidino. Por exemplo, o átomo de nitrogênio aza na fórmula (II) é o N ligado a R8 e R9. A guanidina pode ser livre de um grupo N-H. Quando a (aza)carboxamidina é a guanidina, a formulação de poliolefina curável por umidade pode ser livre da carboxamidina.

[0012] Aspecto 8. A formulação de poliolefina curável por umidade do aspecto 7, em que a guanidina é qualquer um de (i) a (viii): (i) 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno ("TBD"); 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno; (iii) 1,1,3,3-tetrametilguanidina (“TMG”, CAS 80-70-6); (iv) 1,1,2,3,3-pentametilguanidina (“PMG”); (v) 2-terc-butil- 1,1,3,3-tetrametilguanidina (“tBTMG”); (vi) 1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno; (vii) 1-aminopirazol; e (viii) 1H-pirazol-1-carboxamidina. A guanidina pode compreender o (iii) TMG; (iv) PMG; ou (v) tBTMG.

[0013] Aspecto 9. A formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 8, compreendendo ainda pelo menos um aditivo selecionado de aditivos (C) a (L): (C) um peróxido orgânico; (D) um retardador de queimadura; (E) um antioxidante; (F) um retardante de árvore (árvore de água e/ou retardante de árvore elétrica); (G) um corante; (H) um eliminador de umidade; (I) um estabilizador de luz de amina impedida (HALS); (J) um auxiliar de processamento; (K) um gerador de umidade; e (L) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (C) a (K). A combinação (L) pode ser quaisquer dois, alternativamente quaisquer três, alternativamente cada um de (D), (E), (F) e (I).

[0014] Aspecto 10. Um método para fazer uma formulação de poliolefina curável por umidade, o método compreendendo misturar constituintes compreendendo (A) um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) e (B) um sistema de catalisador de cura por condensação de modo a dar uma mistura compreendendo o (A) e B); e fundir ou extrusar a mistura de modo a fazer a formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 9. Quando o (B) está sendo feito in situ, fundir o (A), então, à fusão de (A) adicionar o Co,Zn (alquil)acetilacetonato primeiro e, então, adicionar a (aza)carboxamidina, de modo a fazer a formulação de poliolefina curável por umidade em que (B) é feito in situ. Quando o (B) está sendo pré-fabricado, misturar a (aza)carboxamidina e o Co,Zn (alquil)acetilacetonato juntos primeiro para pré-fabricar (B), fundir o (A) e, então, adicionar o pré-fabricado (B) à fusão de (A) de modo a fazer a formulação de poliolefina curável por umidade. A formulação de poliolefina curável por umidade assim feita pode ser extrusada, peletizada e/ou formada de modo a dar a formulação de poliolefina curável por umidade como um sólido (por exemplo, moldado ou péletes). O método de fabricação pode compreender misturar constituintes compreendendo (A), (B) e o pelo menos um aditivo selecionado de aditivos (C) a (L), de modo a dar uma mistura compreendendo o (A), (B) e o pelo menos um de (C) a (L); e fundir ou extrusar a mistura para fazer uma modalidade da formulação compreendendo (A), (B) e o pelo menos um aditivo (C) a (L). Alternativamente à adição de (C) por mistura, após a etapa de fundir ou extrusar envolvendo (A), (B) e qualquer um de (D) a (K), o aditivo (C) peróxido orgânico pode ser embebido na formulação de modo a dar uma formulação compreendendo ainda o peróxido orgânico (C) embebido.

[0015] Aspecto 11. Um produto de poliolefina curável por umidade feito curando por umidade a formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 9, ou a formulação de poliolefina curável por umidade feita pelo método do aspecto 10, de modo a dar o produto de poliolefina curada por umidade. A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser curada por umidade em um estado sólido ou em um estado fundido da mesma.

[0016] Aspecto 12. Um artigo fabricado compreendendo uma forma moldada da formulação de poliolefina curável por umidade de qualquer um dos aspectos 1 a 9, ou o produto de poliolefina curada por umidade do aspecto 11. Exemplos são um revestimento em um substrato, um filme, uma camada de um laminado e um tubo.

[0017] Aspecto 13. Um condutor revestido compreendendo um núcleo condutivo e uma camada polimérica circundando pelo menos parcialmente o núcleo condutivo, em que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende o produto de poliolefina curada por umidade do aspecto 11. Toda a camada polimérica pode compreender o produto de poliolefina curada por umidade. O núcleo condutivo pode ser de forma linear (por exemplo, como um fio) tendo um comprimentoe extremidades proximal e distal espaçadas uma da outra pelo comprimento da forma linear; e a camada polimérica pode circundar completamente o núcleo condutor, exceto para as extremidades proximal e distal. O condutor revestido pode compreender ainda uma ou mais camadas poliméricas adicionais, que podem ou não compreender independentemente o produto de poliolefina curada por umidade; e/ou uma camada de blindagem externa (por exemplo, uma bainha ou luva de metal).

[0018] Aspecto 14. Um método para conduzir eletricidade, o método compreendendo aplicar uma voltagem através do núcleo condutivo do condutor revestido do aspecto 13, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutivo. O núcleo condutivo pode ter comprimento e extremidades proximal e distal espaçadas pelo comprimento e a eletricidade pode circular ao longo do comprimento do núcleo condutivo da extremidade proximal para a extremidade distal, ou vice-versa.

[0019] Aspecto 15. Um sistema de catalisador de cura por condensação selecionado do grupo consistindo em: uma mistura de DBU e Co(II)((alquil)acac)2 tendo uma razão molar DBU/Co(II)((alquil)acac)2 de 1,5:1 a 2,4:1 (por exemplo, 2,0:1,0); uma mistura de DBU e Co(III)((alquil)acac)3 tendo uma razão molar DBU/Co(III)((alquil)acac)3 de 1:1 a 2:1 (por exemplo, 1,0:1,0 ou 2,0:1.0); uma mistura de TMG e Zn(II)((alquil)acac)2 tendo uma razão molar TMG/Zn(II)((alquil)acac)2 de 1,5:1 a 2,4:1 (por exemplo, 2,3:1,0); uma mistura de DBU e Zn(II)((alquil)acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)((alquil)acac)2 de 0,19:1 a 10:1 (por exemplo, 0,19:1,0, 1,7:1,0, 5,0:1,0 ou 10,0:1,0); e uma mistura de DBN e Zn(II)((alquil)acac)2 tendo uma razão molar DBN/Zn(II)((alquil)acac)2 de 1,5:1 a 2,4:1 (por exemplo, 2:1); em que DBN é 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno, DBU é 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno, TMG é tetrametilguanidina e cada (alquil)acac é independentemente um acetilacetonato não substituído ou um acetilacetonato substituído por (C1-C6)alquil tendo de 1 a 5 grupos (C1-C6)alquil não substituídos. Qualquer uma das misturas pode ser feita in situ no (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável), alternativamente pré- fabricado à parte e antes de ser combinado com o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável). A mistura pode ser uma mistura usada em qualquer um dos exemplos inventivos descritos posteriormente. Cada (alquil)acac no aspecto 15 pode ser acetilacetonato não substituído ou um acetilacetonato substituído por metil; alternativamente, um acetilacetonato substituído por metil que é 3-metil-acetilacetonato ou 1,1,5,5-tetrametil-acetilacetonato; alternativamente acetilacetonato não substituído. O (B) sistema de catalisador de cura por condensação de qualquer um dos aspectos 1 a 14 pode ser o sistema de catalisador de cura por condensação do aspecto 15.

[0020] Formulação de poliolefina curável por umidade. O peso total de todos os constituintes na formulação de poliolefina curável por umidade é de 100,00% em peso. A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser livre de água (anidra), alternativamente, pode compreender ainda água.

[0021] A composição de poliolefina curável por umidade pode ser uma formulação de uma parte, alternativamente uma formulação de múltiplas partes, tal como uma formulação de duas partes. A formulação de duas partes pode compreender primeira e segunda partes, em que a primeira parte consiste essencialmente no (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) e no (B) sistema de catalisador de cura por condensação e a segunda parte consiste essencialmente em uma porção adicional de (A) e, opcionalmente, qualquer um ou mais dos constituintes (C) a (L).

[0022] A formulação de poliolefina curável por umidade pode estar em uma forma contínua (monolítica) ou sólida dividida. A formulação de poliolefina curável por umidade pode compreender grânulos e/ou péletes. Antes da etapa de misturar usada para preparar a formulação de poliolefina curável por umidade, o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) também pode estar em uma forma sólida dividida (por exemplo, grânulos ou péletes).

[0023] A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser feita combinando o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) com uma batelada mestre de catalisador compreendendo uma dispersão do (B) sistema de catalisador de cura por condensação em uma resina transportadora, para dar uma modalidade da formulação de poliolefina curável por umidade compreendendo (A), (B) e a resina transportadora. A resina transportadora para (B) pode ser uma quantidade adicional de (A), ou polímero à base de etileno livre de silício, tal como um homopolímero de polietileno, um copolímero de etileno/alfa-olefina, um copolímero de etileno/acrilato, um polietileno de baixa densidade (LDPE), um polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), um polietileno de média densidade (MDPE) ou um polietileno de alta densidade (HDPE). A concentração de (B) na batelada mestre de catalisador pode ser de até 20 vezes a concentração alvo de (B) na formulação de poliolefina curável por umidade. A batelada mestre de catalisador pode ser de modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade tendo uma quantidade de (B) maior que 3% em peso. A batelada mestre de catalisador pode ser usada para fazer economicamente outras modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade tendo concentrações mais baixas variáveis de (B) combinando quantidades de um polímero de base que é uma quantidade adicional de um mesmo ou diferente (A) com quantidades variáveis da batelada mestre de catalisador.

[0024] A formulação de poliolefina curável por umidade pode consistir essencialmente nos constituintes (A) e (B). A expressão consiste essencialmente em significa que esta modalidade da formulação de poliolefina curável por umidade pode ser livre de constituintes adicionados selecionados de qualquer um dos constituintes (i) a (x): (i) um imidazol não substituído ou substituído, (ii) um poliéster não substituído ou substituído, (iii) um poliéter não substituído ou substituído, (iv) uma ureia não substituída ou substituída, (v) estanho; (vi) um sal amina-carboxilato; (vii) uma amina (por exemplo, trietilamina) e composto de amônio (por exemplo, cloreto de trietilamônio, que tem a fórmula HN(CH2CH3)3Cl); (viii) um sal carboxilato de metal, em que o metal é qualquer metal diferente de cálcio, cobalto ou zinco; alternativamente, qualquer metal que não seja cobalto ou zinco (ix) quaisquer sete de (i) a (viii); e (x) cada um de (i) a (viii). Por exemplo, a formulação de poliolefina curável por umidade pode compreender ainda estanho, alternativamente dibutilestanho dilaurato e ser livre de qualquer um, alternativamente quaisquer seis, alternativamente cada um de (i) a (iv), (vi), (vii) e (viii). Alternativamente, a formulação de poliolefina curável por umidade pode ser livre de estanho e de qualquer um, alternativamente quaisquer seis, alternativamente cada um de (i) a (iv), (vi), (vii) e (viii). Por “constituintes adicionados” entende-se um ingrediente introduzido propositalmente. Alguns dos constituintes (i) a (x) podem estar presentes como impurezas em, ou ser transportados da síntese de (por exemplo, um catalisador de polimerização de olefina transportado da síntese de (A) ou uma resina transportadora), um constituinte descrito anteriormente (por exemplo, constituintes (A) a (L)) e, desse modo, inadvertidamente introduzidos na formulação de poliolefina curável por umidade. Não se espera que essas impurezas tenham um efeito mensurável, benéfico ou prejudicial, no desempenho da formulação de poliolefina curável por umidade. Se a formulação de poliolefina curável por umidade for livre de qualquer um dos constituintes (i) a (x), então, o produto de poliolefina curada por umidade, artigo fabricado e condutor revestido feito da mesma e métodos para fazer ou usar os mesmos, também podem ser livres dos mesmos quaisquer um dos constituintes (i) a (x). A modalidade da formulação de poliolefina curável por umidade que consiste essencialmente nos constituintes (A) e (B) pode conter ainda um ou mais de quaisquer constituintes não explicitamente excluídos acima. Exemplos de tais um ou mais constituintes não excluídos acima são os aditivos opcionais (C) a (L).

[0025] A formulação de poliolefina curável por umidade pode consistir nos constituintes (A), (B) e, opcionalmente, zero, um ou mais dos aditivos (C) a (L). Esta modalidade da formulação de poliolefina curável por umidade exclui qualquer constituinte que não esteja explicitamente incluído.

[0026] Se uma modalidade da formulação de poliolefina curável por umidade for livre de um dado constituinte, assim são artigos compreendendo ou feitos da mesma; assim é o produto de poliolefina curada por umidade feito da mesma; assim são artigos compreendendo ou feitos da mesma; e assim são os métodos de fazer ou usar a mesma e usos da mesma.

[0027] A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser caracterizada por resistência à queima intensificada em relação a uma formulação de poliolefina curável por umidade comparativa contendo no lugar de (B) qualquer de (aza)carboxamidina sem o Co,Zn (alquil)acetilacetonato ou o Co,Zn(alquil)acetilacetonato sem a (aza)carboxamidina. A resistência à queima é medida pelo Método de Teste de Tempo de Queima usando um reômetro de matriz móvel (MDR) conforme descrito posteriormente e modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade que também compreendem 1,5% em peso do (K) gerador de umidade que é (K)-1 cálcio oxalato mono-hidratado. Em alguns aspectos, a formulação de poliolefina curável por umidade pode ser caracterizada pela resistência à queima intensificada quando a razão molar de (aza)carboxamidina/Co,Zn(alquil)acetilacetonato é de 15 a 0,15, alternativamente de 11 a 0,18, alternativamente de 10,4 a 0,18, alternativamente de 10,0 a 0,19, alternativamente de 11 a 5,1.

[0028] Modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade podem ser curadas por umidade para modalidades do produto de poliolefina curada por umidade que são caracterizadas por resistência à fluência a quente intensificada em relação a um produto de poliolefina curada por umidade comparativo que é feito da formulação de poliolefina curável por umidade comparativa contendo nio lugar de (B) qualquer da (aza)carboxamidina sem o Co,Zn (alquil)acetilacetonato ou o Co,Zn (alquil)acetilacetonato sem a (aza)carboxamidina. Tais modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade e do produto de poliolefina curada por umidade feito da mesma são livres de (carecem) do (K) gerador de umidade. Modalidades do produto de poliolefina curada por umidade para teste de fluência a quente são feitas pelos Métodos de Extrusão e Cura de Fita descritos mais tarde. A resistência à Fluência a Quente de tais modalidades do produto de poliolefina curada por umidade é medida pelo Método de Teste de Fluência a Quente descrito posteriormente. As modalidades da formulação de poliolefina curável por umidade, usada para fazer o produto de poliolefina curada por umidade tendo resistência à fluência a quente intensificada, podem ser caracterizadas pela razão molar de (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato de 5 a 0,5, alternativamente de 4,00 a 0,9, alternativamente de 3,00 a 0,95, alternativamente de 2,40 a 0,95, alternativamente de 2,40 a 1,6, alternativamente de 2,30 a 0,99, alternativamente de 1,74 a 1,01.

[0029] A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser caracterizada por qualquer uma das propriedades (i) a (v): (i) fluência a quente após 20 minutos a 200°C de 50% a 174%, alternativamente de 50% a 150%, alternativamente de 51% a 120%, alternativamente de 55% a 94%, como uma média de três amostras medidas de acordo com o Método de Teste de Fluência a Quente; (ii) um tempo de reticulação T90 de 8,1 a 15,9 minutos medido de acordo com o Método de Teste de Reticulação T90; (iii) um torque máximo (MH) menos um torque mínimo (ML) (MH - ML) é de 1,65 a 4,44 deciNewtons-metro (dN*m), alternativamente de 1,70 a 4,30 dN*m, alternativamente de 1,71 a 4,10 dN*m, alternativamente de 2,20 a 4,10 dN*m, conforme medido de acordo com o Método de Teste de Cura por Umidade Usando Reômetro de Matriz Móvel (MDR); (iv) quaisquer duas das propriedades (i) a (iii); e (v) cada uma das propriedades (i) a (iii). Os métodos de teste são descritos posteriormente.

[0030] A formulação de poliolefina curável por umidade compreende constituintes (A) e (B) e 0, 1 ou mais constituintes opcionais.

[0031] Constituinte (A) o pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) ("pré-polímero (A)"). Moléculas de poliolefina contendo grupos contendo silício curáveis por condensação ligados covalentemente, em que as moléculas de poliolefina são capazes de polimerização adicional via cura por condensação à base de água para formar reticulações silóxi-silila covalentes entre diferentes cadeias das moléculas de poliolefina, desse modo contribuindo com mais de uma unidade estrutural para pelo menos um tipo de cadeia de um produto de polímero curado por umidade resultante, que contém as reticulações de silóxi-silila (Si-O-Si) ligadas a átomos de carbono de diferentes cadeias. A porção de poliolefina do pré-polímero (A) pode ser à base de polietileno, o que significa que o pré-polímero (A) tem uma espinha dorsal formada por polimerização de etileno. Alternativamente, o pré-polímero (A) pode ser à base de poli(etileno-co-(C3-C40)alfa-olefina), o que significa que o pré-polímero (A) tem uma espinha dorsal formada por copolimerização de etileno e pelo menos uma alfa- olefina.

[0032] O pré-polímero (A) pode ser um copolímero de reator de etileno e um silano hidrolisável funcional de alquenila. O silano hidrolisável funcional de alquenila pode ser de fórmula (III) (R2)m(R3)3-mSi-(C2-C6)alquenil (III), em que m, R2 e R3 são conforme definidos acima para a fórmula (II). O (C2-C6)alquenil pode ser vinil, alil, 3-butenil ou 5-hexenil. O pré-polímero (A) pode ser um copolímero de reator de etileno e viniltrimetoxissilano. Viniltrimetoxissilano é um exemplo do silano hidrolisável funcional de alquenil de fórmula (III) em que o subscrito m é 3, cada R2 é um (C1- C6)alcóxi (isto é, metóxi); e o (C2-C6)alquenil é vinil(-C(H)=CH2).

[0033] Alternativamente, o pré-polímero (A) pode ser um copolímero de reator de etileno, uma alfa-olefina e o silano hidrolisável funcional de alquenila, tal como em US 6.936.671.

[0034] Alternativamente, o pré-polímero (A) pode ser um homopolímero de etileno que tem uma espinha dorsal de átomo de carbono tendo os grupos silila hidrolisáveis enxertados no mesmo, tal como um polímero produzido por um processo (por exemplo, um processo SIOPLAS™) compreendendo enxertar reativamente um silano insaturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) em uma etapa de composição ou extrusão pós-polimerização, tipicamente facilitada por um iniciador de radical livre, tal como um peróxido de dialquila, e isolando o polímero enxertado com silano resultante. O polímero enxertado pode ser usado em uma etapa de fabricação subsequente. O processo SIOPLAS™ é descrito em, por exemplo, US 3.646.155 e WO 2019/005439 A1. O processo MONOSIL™ é descrito, por exemplo, em US 2016/0200843 A1 e WO 2019/005439 A1.

[0035] Alternativamente, o (A) pré-polímero pode ser um copolímero de etileno e uma ou mais de (C3-C40)alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados (por exemplo, ésteres de alquil (met)acrilato), em que o copolímero tem uma espinha dorsal tendo os grupos silila hidrolisáveis enxertados na mesma, tal como feito por um processo SIOPLAS™.

[0036] Alternativamente, o (A) pré-polímero pode ser uma mistura de etileno, um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável funcional de alquenila de fórmula (III) e um peróxido adequado para uso em um processo (por exemplo, um processo MONOSIL™) compreendendo reativamente enxertar um silano insaturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) em uma etapa de composição ou extrusão pós- polimerização, tipicamente facilitada por um iniciador de radical livre, tal como um peróxido de dialquila, e usando o polímero enxertado com silano resultante imediatamente (sem isolamento) em uma etapa de fabricação subsequente.

[0037] Alternativamente, o (A) pré-polímero pode ser uma mistura de um copolímero de etileno e um ou mais de (C3-C40)alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados, um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável funcional de alquenila de fórmula (III) e um peróxido, adequado para uso em um processo SIOPLAS™ ou MONOSIL™. A alfa-olefina pode ser uma (C3-C40)alfa-olefina, alternativamente uma (C3-C20)alfa-olefina, alternativamente uma (C3-C10)alfa-olefina. A alfa-olefina pode ter pelo menos quatro átomos de carbono (isto é, ser uma (C4)alfa-olefina ou maior). Exemplos de (C3-C10)alfa-olefina são propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e 1- deceno. O peróxido pode ser um peróxido orgânico, tal como descrito em WO 2015/149634 A1, página 5, linha 6, a página 6, linha 2, ou conforme descrito abaixo para (C1) peróxido orgânico.

[0038] Alternativamente, o (A) pré-polímero funcional de poliolefina (grupo silila hidrolisável) ("pré-polímero (A)") pode ser: (i) um copolímero de reator de etileno e um silano hidrolisável; (ii) um copolímero de reator de etileno, um silano hidrolisável e uma ou mais alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados (por exemplo, US 6.936.671); (iii) um homopolímero de etileno tendo uma espinha dorsal de carbono e um silano hidrolisável enxertado na espinha dorsal de carbono (por exemplo, feito pelo processo SILOPAS™); (iv) um copolímero de etileno, uma ou mais alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados tendo espinha dorsal e um silano hidrolisável enxertado em sua espinha dorsal (por exemplo, feito pelo processo SILOPAS™); (v) um copolímero formado de uma mistura de etileno, silano hidrolisável e peróxido orgânico (por exemplo, feito pelo processo MONOSIL™); ou (vi) um copolímero formado de uma mistura de etileno e uma ou mais alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados, um silano hidrolisável e um peróxido orgânico (por exemplo, feito pelo processo MONOSIL™).

[0039] O (A) pré-polímero pode estar presente na formulação de poliolefina curável por umidade em uma concentração de 79,0 a 99,99% em peso, alternativamente 85,0 a 99,99% em peso, alternativamente 90,0 a 99,99% em peso, alternativamente 95,0 a 99,99% em peso. Quando a formulação de poliolefina curável por umidade compreende ainda o pelo menos um aditivo, a quantidade máxima de (A) pode ser de 99,89% em peso, alternativamente 99,0% em peso; com base no peso total da formulação de poliolefina curável por umidade.

[0040] Sistema de catalisador de cura por condensação constituinte (B). O (B) sistema de catalisador de cura por condensação compreende uma mistura feita contatando a (aza)carboxamidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato em uma razão molar (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato de 15 a 0,15, respectivamente. O (B), alternativamente a formulação de poliolefina curável por umidade, pode estar livre de qualquer ânion orgânico que não seja o ânion (alquil)acetilacetonato ou (aza)carboxamidina.

[0041] O (B) sistema de catalisador de cura por condensação é caracterizado pela razão molar (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato de 15 a 0,15. A razão molar é igual ao número de mols da (aza)carboxamidina usada dividido pelo número de mols do Co,Zn (alquil)acetilacetonato usado. A faixa de 15 a 0,15 também pode ser escrita de 10:1 a 0,15:1 ou 10/1 a 0,15/1. A razão molar (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato pode ser de 11 a 0,18, alternativamente de 10,4 a 0,18, alternativamente de 10,0 a 0,19, alternativamente de 11 a 5,1, alternativamente de 4,00 a 0,9, alternativamente de 3,00 a 0,95, alternativamente de 2,40 a 0,95, alternativamente de 2,40 a 1,6, alternativamente de 2,30 a 0,99, alternativamente de 1,74 a 1,01.

[0042] A mistura do (B) sistema de catalisador de cura por condensação pode ser (B1) a mistura da (aza)carboxamidina e o Co,Zn (alquil)acetilacetonato, alternativamente o produto de reação (B2) de uma reação da (aza)carboxamidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato, alternativamente a (B3) combinação do (B2) produto de reação e a (aza)carboxamidina e/ou o Co,Zn (alquil)acetilacetonato.

[0043] A (B1) mistura pode compreender uma mistura da carboxamidina e o complexo de coordenação de cobalto (alquil)acetilacetonato, alternativamente uma mistura da carboxamidina e o complexo de coordenação de zinco (alquil)acetilacetonato. A (B1) mistura pode compreender uma mistura da guanidina e do complexo de coordenação de cobalto (alquil)acetilacetonato, alternativamente uma mistura da guanidina e do complexo de coordenação de zinco (alquil)acetilacetonato.

[0044] O (B2) produto de reação pode compreender um produto de reação de uma reação da carboxamidina com o complexo de coordenação de cobalto (alquil)acetilacetonato, alternativamente um produto de reação de uma reação da carboxamidina com o complexo de coordenação de zinco (alquil)acetilacetonato. O (B2) produto de reação pode compreender um produto de reação de uma reação da guanidina com o complexo de coordenação de cobalto (alquil)acetilacetonato, alternativamente um produto de reação de uma reação da guanidina com o complexo de coordenação de zinco (alquil)acetilacetonato.

[0045] Ao fazer o (B2) produto de reação, a reação da (aza)carboxamidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato pode ser uma reação de troca de prótons (ácido-base). Alternativamente, a reação pode ser uma reação de troca de ligando em que o átomo de oxigênio neutro do (alquil)acetilacetonato de um complexo de coordenação relevante é deslocado pela (aza)carboxamidina para fazer um primeiro complexo de coordenação híbrido de Co ou Zn, em que o primeiro complexo de coordenação híbrido contém pelo menos um ligando monodentado (alquil)acetilacetonato (ânion) e pelo menos um ligando (aza)carboxamidina. Alternativamente, a reação pode ser uma adição da (aza)carboxamidina a um complexo de coordenação relevante para fazer um segundo complexo de coordenação híbrido de Co ou Zn, em que o segundo complexo de coordenação híbrido é diferente do primeiro complexo de coordenação híbrido e em que o segundo complexo de coordenação híbrido compreende dois ligandos (alquil)acetilacetonato bidentados e pelo menos um ligando (aza)carboxamidina. Alternativamente, a reação é uma combinação de quaisquer duas ou mais dessas reações.

[0046] O (B2) produto da reação pode compreender um complexo metal-ligando de fórmula M(L)x(Q)y, em que M é um cátion de metal selecionado de Co(II), Co(III) e Zn(II); o subscrito x é um inteiro de 2 ou 3 e é igual ao estado de oxidação formal do cátion de metal; cada grupo L é independentemente um ligando aniônico que é um (alquil)acetilacetonato, um ânion carboxamidina ou um ânion guanidina; cada grupo Q é independentemente um ligando neutro que é uma acetilacetona, uma carboxamidina ou uma guanidina; e o subscrito y é de 0 a 3; em que pelo menos um grupo L é um ânion carboxamidina ou ânion guanidina ou pelo menos um grupo Q é uma carboxamidina ou guanidina.

[0047] O (B2) produto de reação pode ser pré-fabricado à parte (na ausência do) pré- polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável). Por exemplo, o (B2) pode ser pré-fabricado contatando, em um solvente aprótico, a carboxamidina ou guanidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato para pré-fabricar o (B2) produto de reação separado de (A) e, em seguida, combinar o pré-fabricado (B2) produto de reação com o (A) pré- polímero de poliolefina funcional (grupo silil hidrolisável) para fazer a formulação de poliolefina curável por umidade. Opcionalmente, o solvente aprótico pode ser removido do (B2) produto de reação pré-fabricado após a etapa de contato e antes da etapa de combinação. A remoção pode ser por destilação, evaporação, liofilização ou separação. O (B2) produto de reação pré-fabricado usado na etapa de combinação pode ser anidro e, opcionalmente, livre do solvente aprótico.

[0048] Alternativamente, o (B2) produto de reação pode ser feito in situ na presença do (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável). Por exemplo, o (B2) pode ser feito in situ combinando sequencialmente a (aza)carboxamidina ou o Co,Zn (alquil)acetilacetonato, mas não ambos, com o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) de modo a fazer qualquer de uma combinação da (aza)carboxamidina e (A) ou uma combinação do Co,Zn (alquil)acetilacetonato e (A) e, em seguida, contatar a combinação com o outro de (aza)carboxamidina ou Co,Zn (alquil)acetilacetonato para fazer o (B2) produto de reação in situ na presença do (A).

[0049] O (B3) combinação do (B2) produto de reação e da (aza)carboxamidina e/ou o Co,Zn (alquil)acetilacetonato. A combinação (B3) pode ser feita quando a (aza)carboxamidina e Co,Zn (alquil)acetilacetonato são misturados em proporções não estequiométricas. O (B3) pode ser uma combinação do (B2) produto de reação e excesso de (aza)carboxamidina e livre de Co,Zn (alquil)acetilacetonato. A combinação (B3) pode ser uma combinação do (B2) produto de reação (B2) e excesso de Co,Zn (alquil)acetilacetonato e livre da (aza)carboxamidina. O (B3) pode ser uma combinação do produto de reação (B2) e da mistura (B1) da (aza)carboxamidina e do Co,Zn (alquil)acetilacetonato.

[0050] A (aza)carboxamidina de fórmula (I) ou (II) das modalidades do (B) sistema de catalisador de cura por condensação pode ser caracterizada por qualquer uma das limitações (i) a (x): (i) pelo menos um, alternativamente cada um, de R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C1-C45)alquil; (ii) pelo menos um, alternativamente apenas um de R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C2-C45)alquenil; (iii) pelo menos um, alternativamente um ou dois de, R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C6-C12)aril; (iv) pelo menos um, alternativamente um ou dois de, R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C6-C12)aril (C1- C25)alquil substituído; (v) pelo menos um, alternativamente um ou dois de, R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C1-C25)alquil (C6-C12)aril substituído; (vi) pelo menos um, alternativamente cada um de, R1 a R4 ou R5 a R9 é um grupo (C1-C5)alquil de cadeia linear que é não substituído; (vii) quaisquer dois de R1 a R4, ou quaisquer dois de R5 a R9, são ligados juntos para formar um grupo (C1-C5)alquileno e pelo menos um dos R1 a R4 ou R5 a R9 restantes é independentemente conforme definido em qualquer um de (i) a (vi); (viii) quaisquer três de R1 a R4, ou quaisquer três de R5 a R9, são ligados juntos para formar um grupo trirradical (C4-C10) trivalente e pelo menos um dos R1 a R4 ou R5 a R9 restantes é independentemente conforme definido em qualquer um de (i) a (vi); (ix) cada um de R1 a R4 é ligado junto para formar um grupo tetrarradical (C4-C12)alcano; e (x) cada um de R5 a R9 é ligado junto para formar um grupo pentarradical (C5- C14)alcano pentavalente.

[0051] O (B) sistema de catalisador de cura por condensação pode ser caracterizado como sendo substancialmente puro antes de ele ser combinado com o pré-polímero (A). O (B) "substancialmente puro" é caracterizado como sendo de 90 a 100% em peso, alternativamente de 95 a 100% em peso, alternativamente de 98 a 100% em peso, alternativamente de 90, 95 ou 98 a 99,99% em peso do peso total de (B).

[0052] A (aza)carboxamidina usada no (B) sistema de catalisador de cura por condensação pode estar em forma neutra (base livre), alternativamente na forma de um sal de ácido prótico com um ácido prótico.

[0053] O Co,Zn (alquil)acetilacetonato usado no (B) sistema de catalisador de cura por condensação pode estar em forma anidra (livre de um hidrato), alternativamente em uma forma de hidrato. A forma anidra do Co,Zn (alquil)acetilacetonato pode ajudar beneficamente a minimizar queima da formulação de poliolefina curável por umidade. A queima é cura prematura por umidade da formulação de poliolefina curável por umidade durante extrusão da mesma (por exemplo, em uma extrusora). A forma hidratada da Co,Zn (alquil)acetilacetonato pode ainda funcionar de forma benéfica como uma fonte in situ de moléculas de água para curar por umidade a formulação de poliolefina curável por umidade em um ambiente anidro ou de baixa umidade relativa. Um equilíbrio entre minimizar queima e permitir a cura por umidade in situ pode ser alcançado usando a forma hidratada do Co,Zn (alquil)acetilacetonato e o (D) retardante de queima na formulação de poliolefina curável por umidade.

[0054] A quantidade de (B) sistema de catalisador de cura por condensação é igual à soma da quantidade da (aza)carboxamidina e da quantidade de Co,Zn (alquil)acetilacetonato usado para fazer a mistura dos mesmos. A quantidade de (B) pode ser de 11,0 a 3,1% em peso, alternativamente, 3,0 a 0,05% em peso, alternativamente, 1,0 a 0,10% em peso (por exemplo, 0,15% em peso) da formulação de poliolefina curável por umidade.

[0055] O constituinte opcional (C) peróxido: uma molécula contendo átomos de carbono, átomos de hidrogênio e dois ou mais átomos de oxigênio e tendo pelo menos um grupo -O-O-, com a condição de que quando houver mais de um grupo -O-O-, cada grupo -O-O- esteja ligado indiretamente a outro grupo -O-O- por meio de um ou mais átomos de carbono ou coleção de tais moléculas. O (C) peróxido orgânico pode ser adicionado à formulação para curar de poliolefina curável por umidade compreendendo aquecer a formulação de poliolefina curável por umidade compreendendo constituintes (A), (B) e (C) a uma temperatura igual ou superior à temperatura de decomposição do peróxido (C).

[0056] O (C) peróxido pode ser (C1) hidroperóxido de hidrocarbila. (C1) pode ser um composto de fórmula RO-OOH, em que RO é, independentemente, um grupo (C1- C20)alquila ou (C6-C20)arila. Cada grupo (C1-C20)alquila independentemente é não substituído ou substituído por 1 ou 2 grupos (C6-C12)arila. Cada grupo (C6-C20)arila é não substituído ou substituído por 1 a 4 grupos (C1-C10)alquila. O hidroperóxido (C1) pode ser hidroperóxido de 1,1-dimetiletila; hidroperóxido de 1,1-dimetilpropila; hidroperóxido de benzoíla; hidroperóxido de terc-butila; hidroperóxido de terc-amila; ou um hidroperóxido de cumila. O hidroperóxido de cumila pode ser hidroperóxido de isopropilcumila; hidroperóxido de t-butilcumila; ou hidroperóxido de cumila; alternativamente hidroperóxido de cumila (também conhecido como hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de alfa,alfa-dimetilbenzila, CAS n° 80-15-9).

[0057] O (C) peróxido pode ser o (C2) peróxido orgânico. O (C2) pode ser um monoperóxido de fórmula RO-O-O-RO, em que cada RO, independentemente, é conforme definido acima. Alternativamente, o (C2) pode ser um diperóxido de fórmula RO-O-O-Ra-O-O-RO, em que Ra é um grupo hidrocarboneto divalente, tal como um (C2-C10)alquileno, (C3-C10)cicloalquileno ou fenileno, e cada RO, independentemente, é como definido acima. O peróxido orgânico (C2) pode ser peróxido de bis(1,1- dimetiletil); peróxido de bis(1,1-dimetilpropila); 2,5-dimetil-2,5-bis(1,1- dimetiletilperoxi)hexano; 2,5-dimetil-2,5-bis(1,1-dimetiletilperoxi)hexino; ácido 4,4- bis(1,1-dimetiletilperoxi) valérico; éster butílico; 1,1-bis(1,1-dimetiletilperoxi)-3,3,5- trimetilciclo-hexano; peróxido de benzoíla; peroxibenzoato de terc-butila; peróxido de di-terc-amila ("DTAP"); bis(alfa-t-butil-peroxi-isopropil) benzeno ("BIPB"); peróxido de isopropilcumila-t-butila; peróxido de t-butilcumila; peróxido de di-t-butila; 2,5-bis(t- butilperoxi)-2,5-dimetil-hexano; 2,5-bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetil-hexino-3,1,1-bis(t- butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano; cumilperóxido de isopropilcumila; valerato de 4,4-di(terc-butilperoxi) butila; ou peróxido de di(isopropilcumila); ou peróxido de dicumila. O (C2) peróxido orgânico pode ser peróxido de dicumila.

[0058] Uma mistura de dois ou mais peróxidos (C) diferentes pode ser usada.

[0059] Pelo menos um, alternativamente cada, peróxido (C) pode conter um grupo - O-O-.

[0060] A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser isenta de (C) peróxido. Quando presente, o (C) peróxido pode ser de 0,01 a 4,5% em peso, alternativamente, 0,05 a 2% em peso, alternativamente, 0,2 a 0,8% em peso da formulação inventiva.

[0061] Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que o uso do (C) peróxido permite mecanismos de cura duplos para dar uma modalidade do produto de poliolefina curada por umidade que é um produto de cura por umidade e cura de radical livre da formulação de poliolefina curável por umidade. A cura por umidade pode formar reticulações entre os grupos silano hidrolisáveis de (A), em que as reticulações têm um motif de ligação C-Si-O-Si-C. A cura de radical livre possibilitada pelo peróxido (C) pode formar reticulações de ligação carbono-carbono entre cadeias de polímero (A). O produto de cura dupla, assim, tem um teor de reticulação maior que um produto apenas curado por umidade e, assim, espera-se que tenha propriedades mecânicas aprimoradas (por exemplo, módulo, desempenho de fluência a quente) em comparação com um produto apenas curado por umidade.

[0062] Retardante de queima de (D) constituinte opcional (aditivo): uma molécula que inibe cura prematura, ou uma coleção dessas moléculas. Exemplos de um retardador de queima são fenóis impedidos; fenóis semi-impedidos; TEMPO; derivados de TEMPO; 1,1-difeniletileno; 2,4-difenil-4-metil-1-penteno (também conhecido como dímero de alfa-metil-estireno ou AMSD); e compostos contendo alila descritos no documento US 6277925B1, coluna 2, linha 62, a coluna 3, linha 46. A composição de poliolefina e o produto de poliolefina reticulada podem ser isentos de (D). Quando presente, o (D) retardante de queima pode ser de 0,01 a 1,5% em peso, alternativamente, 0,1 a 1,0% em peso da formulação inventiva e/ou do produto; tudo com base no peso total do mesmo.

[0063] O constituinte opcional (aditivo) (E) um antioxidante: uma molécula orgânica que inibe oxidação ou uma coleção dessas moléculas. O (E) antioxidante funciona para fornecer propriedades antioxidantes à formulação de poliolefina curável por umidade e/ou ao produto de poliolefina reticulada. Exemplos de (E) adequados são bis(4-(1- metil-1-feniletil)fenil)amina (por exemplo, NAUGARD 445); 2,2‘-metileno-bis(4-metil- 6-t-butilfenol) (por exemplo, VANOX MBPC); 2,2’-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol (número CAS 90-66-4; 4,4’-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol) (também conhecido como 4,4’-tiobis(6-terc-butil-m-cresol), número CAS 96-69-5, comercialmente LOWINOX TBM-6); 2,2’-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol (número CAS 90-66-4, comercialmente LOWINOX TBP-6); tris[(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina- 2,4,6-triona (por exemplo, CYANOX 1790); pentaeritritol tetracis(3-(3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxifenil)propionato (por exemplo, IRGANOX 1010, número CAS 6683-19-8); 2,2’-tiodietanodi-il éster de ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico (por exemplo, IRGANOX 1035, número CAS 41484-35-9); e tiodipropionato de diestearila (“DSTDP”); tiodipropionato de dilaurila (por exemplo, IRGANOX PS 800); 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de estearila (por exemplo, IRGANOX 1076); 2,4-bis(dodeciltiometil)-6-metilfenol (IRGANOX 1726); 4,6-bis(octiltiometil)-o-cresol (por exemplo, IRGANOX 1520); e 2’ 3-bis[[3-[3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil]propionil]] propiono-hidrazida (IRGANOX 1024) O (E) pode ser 4,4'-tiobis (2-t-butil-5-metilfenol) (também conhecido como 4,4'-tiobis (6-terc-butil- m-cresol); 2,2'-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol); tris[(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6- dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona; tiodipropionato de diestearila; ou tiodipropionato de dilaurila; ou uma combinação de quaisquer dois ou mais dos mesmos. A combinação pode ser tris[(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil]- 1,3,5-triazina-2,4,6-triona e tiodipropionato de diestearila. A formulação de poliolefina curável por umidade e/ou o produto de poliolefina reticulada pode ser livre de (E). Quando presente, o (E) antioxidante pode ser de 0,01 a 1,5% em peso, alternativamente, 0,1 a 1,0% em peso do peso total da formulação de poliolefina curável por umidade e/ou do produto de poliolefina reticulada.

[0064] O constituinte opcional (aditivo) (F) retardante de arborescência: uma molécula que inibe arborescência de água e/ou elétrica, ou uma coleção dessas moléculas. O retardante de arborescência pode ser um retardante de arborescência de água ou retardante de arborescência elétrica. O retardante de arborescência de água é um composto que inibe arborescência de água, que é um processo pelo qual poliolefinas degradam quando expostas aos efeitos combinados de um campo elétrico e umidade ou umidade. O retardante de arborescência elétrica, também chamado de estabilizador de voltagem, é um composto que inibe arborescência elétrica, que é um processo de pré- quebra elétrica em isolamento elétrico sólido devido a descargas elétricas parciais. A arborescência elétrica pode ocorrer na ausência de água. Arborescência de água e arborescência elétrica são problemas para cabos elétricos que contêm um condutor revestido em que o revestimento contém uma poliolefina. O (F) pode ser um poli(etileno glicol) (PEG). A composição de poliolefina e o produto de poliolefina reticulada podem ser isentos de (F). Quando presente, o (F) retardante de arborescência pode ser de 0,01 a 1,5% em peso, alternativamente, 0,1 a 1,0% em peso da formulação inventiva; tudo com base no peso total da mesma.

[0065] Constituinte opcional (aditivo) (G) um corante. Por exemplo, um pigmento ou corante. Por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio. O negro de fumo pode ser fornecido como um lote principal de negro de fumo que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-co-etileno) (de > 95% em peso a <100% em peso do peso total do lote principal) e negro de fumo (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total do lote principal de negro de fumo. Negro de fumo é uma forma finamente dividida de carbono paracristalino que tem uma alta razão área de superfície para volume, mas menor que aquela de carvão ativado. Exemplos de negro de fumo são negro de fumo de fornalha, negro de fumo de acetileno, carbonos condutores (por exemplo, fibras de carbono, nanotubos de carbono, grafeno, grafite e plaquetas de grafite expandidas). A formulação de poliolefina curável por umidade e/ou o produto de poliolefina reticulada pode ser livre de (G). Quando presente (G) pode ser de 0,1 a 35% em peso, alternativamente 1 a 10% em peso da formulação inventiva.

[0066] Componente opcional (aditivo) eliminador de umidade (H). O (H) eliminador de umidade funciona para inibir cura por umidade prematura da formulação de poliolefina curável por umidade, em que cura por umidade prematura resultaria de exposição prematura ou prolongada da formulação de poliolefina curável por umidade a ar ambiente. Exemplos de (H) são octiltrietoxissilano e octiltrimetoxissilano. A formulação de poliolefina curável por umidade e/ou o produto de poliolefina reticulada pode ser livre de (H). Quando presente, (H) pode ser de 0,001 a 0,2% em peso, alternativamente 0,01 a 0,10% em peso da formulação inventiva.

[0067] Constituinte opcional (aditivo) (I) estabilizador de luz de amina impedida: uma molécula que contém um átomo de nitrogênio básico que está ligado a pelo menos um grupo organo estericamente volumoso e funciona como um inibidor de degradação ou decomposição, ou uma coleção dessas moléculas. O (I) é um composto que tem um grupo funcional amino estericamente impedido e inibe degradação oxidativa e também pode aumentar o prazo de validade de modalidades da composição de poliolefina que contém (C) peróxido orgânico. Exemplos de (I) adequados são éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol (número CAS 65447-77-0, comercialmente LOWILITE 62); e N,N‘-bisformil-N,N‘-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)-hexametilenodiamina (número CAS 124172-53-8, comercialmente Uvinul 4050 H). A formulação e o produto inventivos podem estar isentos de (I). Quanto presente, o (I) estabilizador de amina impedida pode ser de 0,001 a 1,5% em peso, alternativamente, 0,002 a 1,0% em peso, alternativamente, 0,05 a 0,1% em peso da formulação inventiva.

[0068] Constituinte opcional (aditivo) (J) auxiliar de processamento: uma molécula que diminui aderência de fundidos de polímero em equipamentos de fabricação, tal como extrusoras e matrizes, e para diminuir fratura de fusão de materiais. O (J) pode ser de fluoropolímeros, poliorganossiloxanos, sais de metal de ácidos carboxílicos graxos, carboxamidas graxas, ceras, (co)polímeros de óxido de etileno e surfactantes não iônicos. A formulação e o produto inventivos podem estar isentos de (J). Quando presente, o (J) auxiliar de processamento pode ser de 0,05 a 5% em peso da formulação inventiva.

[0069] Constituinte opcional (aditivo) (K) gerador de umidade: (a) uma molécula de hidrato que ao ser aquecida libera moléculas de água ou (b) uma molécula de fonte de água latente que ao ser aquecida decompõe para forma molécula de água (como um subproduto). O (K) (a) pode ser uma forma de hidrato de oxalato de metal do Grupo 1 ou 2, tal como oxalato de cálcio mono-hidratado. O (K) (b) pode ser uma mistura de um ácido sulfônico e peróxido, cuja mistura ao ser aquecida gera água. A formulação e o produto inventivos podem estar isentos de (K). Quando presente, o (K) gerador de umidade pode ser de 0,5 a 2,5% em peso, alternativamente 1,0 a 1,9% em peso da formulação inventiva.

[0070] A formulação inventiva e/ou o produto podem conter ainda um lubrificante, óleo mineral, um agente antibloqueio, um desativador de metal (por exemplo, oxalil bis(benzilideno)hidrazida (OABH)), um coagente, um agente de nucleação ou um retardante de chama.

[0071] Qualquer constituinte opcional pode ser útil para transmitir pelo menos uma característica ou propriedade à formulação e/ou ao produto inventivos em necessidade do mesmo. A característica ou propriedade pode ser útil para melhorar desempenho da formulação e/ou do produto inventivos em operações ou aplicações em que a formulação e/ou o produto inventivos são expostos a temperatura de operação elevada. Tais operações ou aplicações incluem mistura de fusão, extrusão, moldagem, tubo de água quente e camada de isolamento de um cabo de energia elétrica. Química

[0072] Qualquer composto químico no presente documento inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas. As formas isotopicamente enriquecidas podem ter usos adicionais, tal como aplicações médicas ou antifalsificação.

[0073] Qualquer composto químico, composição, formulação, material ou produto no presente documento pode estar livre de qualquer um elemento químico selecionado do grupo que consiste em: H, Li, Be, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zn, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, lantanoides e actinoides; com a condição de que qualquer elemento químico requerido pelo mesmo (por exemplo, C e H requeridos por polietileno) não sejam excluídos.

[0074] Cada grupo (C1-C45)hidrocarbila independentemente pode ser um grupo (C1- C45)alquila, um grupo (C2-C45)alquenila, um grupo (C6-C12)arila, um grupo (C6-C12)arila substituído por (C1-C25)alquila ou um grupo (C1-C25)alquila substituído por (C6- C12)arila.

[0075] Cada grupo (C1-C45)hidrocarbileno pode ser independentemente um grupo (C1-C45)alquileno, um grupo (C2-C45)alquenileno, um grupo (C6-C12)arileno, um grupo (C6-C12)arileno (C1-C25)alquil substituído, ou um grupo (C1-C25)alquileno (C6-C12)aril substituído.

[0076] Cada (C1-C45)hidrocarboneto trivalente, tetravalente e pentavalente, respectivamente, pode ser independentemente derivado trivalente, tetravalente ou pentavalente de um (C1-C45)alcano, um (C2-C45)alqueno, um (C6-C12)areno, um (C6- C12)areno (C1-C25)alquil substituído, ou (C1-C25)alcano (C6-C12)aril substituído.

[0077] Cada grupo (C1-C45)hidrocarbil, (C1-C45)hidrocarbileno, (C1- C45)hidrocarboneto trivalente, (C1-C45)hidrocarboneto tetravalente e (C1- C45)hidrocarboneto pentavalente independentemente é não substituído ou substituído por de um a cinco grupos substituintes independentemente selecionados de halogênio, (Ci-C6)alquil não substituído, -NH2, -N(H)((C1-C6)alquil não substituído),-N((Ci- C6)alquil)2 não substituído, -OH, e -O((Ci-C6)alquil não substituído).

[0078] Substituído significa que um ou mais átomos de hidrogênio ligados a carbono (átomo H de C-H) foram formalmente substituídos por um mesmo número de grupos substituintes escolhidos independentemente (1 grupo substituinte por átomo H de C-H) para formar um ou mais grupos substituintes ligados a carbono, até e incluindo por substituição, em que todos os átomos de H de C-H são substituídos por grupos substituintes.

[0079] A expressão não substituído consiste em átomos de carbono e hidrogênio.

[0080] (C1-C6)alquil não substituído é independentemente de cadeia linear, cadeia ramificada ou cíclica (no caso de um (C1-C6)alquil não substituído que é um (C3- C6)alquil não substituído).

[0081] O grupo (C3)alquil não substituído é um radical monovalente (monorradical) de fórmula C3H7. Exemplos são -CH2CH2CH3 e -CH(CH3)2. Grupo (C4)alquil não substituído é um monorradical de fórmula C4H9. Exemplos são -CH2CH2CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)2CH3, -CH2CH(CH3)CH3 e -C(CH3)3. Grupo (C5)alquil não substituído é um monorradical de fórmula C5H11. Exemplos são -CH2CH2CH2CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH2CH3, -C(CH3)2CH2CH3, - CH2CH(CH3)CH2CH3, -CH2C(CH3)2CH3, -CH2CH2CH(CH3)CH3, -CH(CH2CH3)2 e - CH2C(CH3)3. O grupo (C6)alquil não substituído é um monorradical de fórmula C6H13. Exemplos são -CH2CH2CH2CH2CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH2CH2CH3, -C(CH3)2CH2CH2CH3, -CH 2CH(CH3)CH2CH2CH3, -CH2C(CH3)2CH2CH3, -CH2CH2CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH2C (CH3)2CH3, -C(CH3)(CH2CH3)2 e -CH2CH2C(CH3)3.

[0082] (Alquil)acetilacetonato: um derivado monoaniônico (base conjugada) de uma acetilacetona não substituída ou alquil-substituída. A acetilacetona não substituída é o composto de fórmula CH3C(=O)CH2C(=O)CH3, que inclui seu isômero enol de fórmula CH3C(=O)CHC(OH)CH3. Acetilacetonato não substituído é extraído como um enolato de fórmula CH3C(=O)CH=C(O-)CH3 e é formalmente feito por monodesprotonação da acetilacetona não substituída. Acetilacetona alquil-substituída é formalmente derivada de acetilacetona não substituída substituindo pelo menos o átomo H ligado a carbono por um grupo alquila, tal como Ra definido acima. Acetilacetonato alquil-substituído é formalmente feito por monodesprotonação da acetilacetona alquil-substituída.

[0083] Carboxamida: um composto tendo um grupo funcional pentavalente de fórmula C-C(=O)-N, em que o grupo funcional não é parte de um anel heteroaromático. Também conhecida como amida.

[0084] Carboxamidina: um composto tendo um grupo funcional hexavalente de fórmula N-C(=N-)-C, em que o grupo funcional não é parte de um anel heteroaromático. Também conhecida como amidina.

[0085] Guanidina: um composto tendo um grupo funcional pentavalente de fórmula N-C(=N-)-N, em que o grupo funcional não é parte de um anel heteroaromático.

[0086] Ânion orgânico: um íon carregado negativamente de um hidrocarboneto ou um hetero-hidrocarboneto. A carga negativa (densidade) pode residir em um ou mais átomos independentemente selecionados de carbono, nitrogênio, oxigênio e enxofre. Por exemplo, em 1-metiletóxido (ânion de 2-propanol), a carga negativa reside no átomo de oxigênio. Em acetilacetonato não substituído (ânion de acetilacetona não substituída), a carga negativa reside parcialmente nos dois átomos de oxigênio e parcialmente no átomo de carbono C-3.

[0087] Ácido prótico: independentemente HCl, HBr, HI, ácido acético ou ácido metanossulfônico.

Definições

[0088] Alternativamente precede uma modalidade distinta.

[0089] Temperatura ambiente: 23°C. ± 1°C. a menos que indicado em contrário.

[0090] Aspecto: modalidade da invenção. “Em alguns aspectos” e similares modificam aspectos numerados e não numerados.

[0091] ASTM: organização de normas ASTM Internacional, West Conshohocken, Pensilvânia, EUA.

[0092] Exemplos comparativos são usados para comparações e não serão considerados técnica anterior.

[0093] Livre de ou carecer de significa uma ausência completa de; alternativamente não detectável.

[0094] IEC: organização de normas, International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça.

[0095] IUPAC é International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, Carolina do Norte, EUA).

[0096] Batelada Mestre: uma mistura concentrada de um aditivo disperso em uma resina transportadora.

[0097] Pode confere uma opção permitida, não uma imperativa.

[0098] Em formato generalizado “metal(numeral romano)” (por exemplo, “cobalto(II)” ou “Co(III)”), o numeral romano (por exemplo, (II) ou (III)) indica o estado de oxidação formal (por exemplo, +2 ou +3) do metal (por exemplo, cobalto ou Co).

[0099] Operativo: funcionalmente capaz ou eficaz.

[00100] Opcional(mente): está ausente (ou excluído), alternativamente, está presente (ou incluído).

[00101] PPM ou partes por milhão: com base em peso, a menos que indicado ao contrário.

[00102] Propriedades: medidas usando métodos de teste padrão e condições conhecidas para os mesmos, a menos que indicado de outra forma.

[00103] Faixas: incluem pontos extremos, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos nos mesmos, exceto uma faixa de inteiros que não inclui valores fracionários.

[00104] Densidade: medida de acordo com ASTM D792-13, Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement, Método B (para testar plásticos sólidos em líquidos que não água, por exemplo, em 2-propanol líquido). Unidades de gramas por centímetro cúbico (g/cm3).

[00105] Índice de Fusão (“I2”): medido de acordo com ASTM D1238-13, usando condições de 190°C./2,16 kg, anteriormente conhecidas como “Condição E”. Unidades de gramas por 10 minutos (g/10 min.).

EXEMPLOS

[00106] Compostos de carboxamidina: 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) e 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN). Obtido de TCI Shanghai, China.

[00107] Composto de guandidina: tetrametilguanidina (TMG). Obtido de TCI Shanghai, China.

[00108] Compostos de Co,Zn (alquil)acetilacetonato: Co(II)(acac)2, Co(III)(acac)3 e Zn(II)(acac)2, em que cada acac é 2,4-pentanodionato. Obtido de TCI Shanghai, China.

[00109] Polietileno de Alta Densidade 1 (HDPE1): um homopolímero de polietileno de alta densidade tendo uma densidade de 0,965 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 8 g/10 minutos.

[00110] Pré-polímero funcional (grupo silila hidrolisável) (A)-1: um copolímero de reator de 98,5% em peso de etileno e 1,5% em peso de viniltrimetoxissilano. Preparado pela copolimerização de etileno e viniltrimetoxissilano em um reator tubular de polietileno de alta pressão com um iniciador de radical livre. Disponível como SI- LINK™ DFDA-5451 de The Dow Chemical Company.

[00111] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-1: mistura feita in situ de DBU e Co(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Co(II)(acac)2 de 2,0:1,0.

[00112] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-2: mistura feita in situ de TMG e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar TMG/Zn(II)(acac)2 de 2,3:1,0.

[00113] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-3: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 1,7:1,0.

[00114] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-4: mistura feita in situ de DBN e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBN/Zn(II)(acac)2 de 2,1:1,0.

[00115] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-5: mistura pré-fabricada de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn (II)(acac)2 de 1:1. Pré- fabricado dissolvendo quantidades medidas de DBU e Zn(II)(acac)2 em um volume medido de tetra-hidrofurano (THF) anidro suficiente para fazer uma solução 0,1 Molar de Zn(II)(acac)2 no mesmo. Solução de aquecimento a 60°C por 3 horas. Remover voláteis (THF) sob pressão reduzida para dar (B)-5.

[00116] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-6: mistura pré-fabricada de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn (II)(acac)2 de 2:1. Pré- fabricado de acordo com o método usado para pré-fabricar (B)-5, exceto uso de duas vezes de DBU em relação a Zn(II)(acac)2.

[00117] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-7: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 1,7:1,0.

[00118] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-8: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 2:1.

[00119] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-9: mistura feita in situ de DBU e Co(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Co(II)(acac)2 de 2,0:1,0.

[00120] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-10: mistura feita in situ de DBU e Co(III)(acac)3 tendo uma razão molar DBU/Co(III)(acac)3 de 1:1.

[00121] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-11: mistura feita in situ de DBU e Co(III)(acac)3 tendo uma razão molar DBU/Co(III)(acac)3 de 2,0:1,0.

[00122] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-12: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 5,0:1,0.

[00123] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-13: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 0,19:1,0.

[00124] Sistema de catalisador de cura por condensação (B)-14: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 10,0:1,0.

[00125] Sistema de catalisador de cura por condensação comparativo (B)-15: mistura feita in situ de DBU e Zn(II)(acac)2 tendo uma razão molar DBU/Zn(II)(acac)2 de 0,10: 1,0 (comparativo devido à razão molar).

[00126] Cada acac em (B)-1 a (B)-15 é acetilacetonato não substituído (isto é, 2,4- pentanedionato).

[00127] Antioxidante (E)-1: pentaeritritol tetraquis(3-(3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil)propionato (por exemplo, IRGANOX 1010, Número CAS 6683-19-8; BASF)

[00128] Antioxidante (E)-2: 2',3-bis[[3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionil]] propiono-hidrazida (IRGANOX 1024; BASF).

[00129] Gerador de umidade (K)-1: oxalato de cálcio mono-hidratado usado como fonte de água para experimentos de cura conduzidos usando um instrumento reômetro de matriz móvel (MDR). Parte A: Formulações que incluem gerador de umidade (K)-1

[00130] Formulação de poliolefina curável por umidade Método de Composição 1: em um misturador HAAKE (Thermo Fisher Scientific) fundir (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) (por exemplo, ((A)-1) a 120°C. e 0 rotação por minuto (rpm) por 5 minutos, então, a 120°C. e 45 rpm por 2,5 minutos. Para fundir completamente (A) prontamente adicionar (B) sistema de catalisador de cura por condensação. Por exemplo, adicionar Co(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)-1 in situ, adicionar Zn(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar TMG para fazer (B)-2 in situ, adicionar Zn(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)-3 in situ, adicionar Zn(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBN para fazer (B)-4 in situ, adicionar pré-fabricado (B)-5, ou adicionar pré-fabricado (B)-6. Misture o conteúdo a 120°C e 45 rpm por 1 minuto. Se desejado, adicionar (K) gerador de umidade (por exemplo, (K)-1) em porções e, então, continuar misturando a 120°C e 45 rpm por 2 minutos. Remover o material do misturador e prensar as amostras em placas de acordo com o Método de Teste de Preparação de Placa.

[00131] Método de Teste de Preparação de Placa: Prensar amostras do material da formulação de poliolefina curável por umidade Método de Composição 1 em placas a 120°C e 0,5 megapascal (MPa) por 20 segundos para dar uma placa com espessura de 1 a 4 milímetros (mm). A espessura de placa pode variar dependendo, dentre outras coisas, da extensão de queima da formulação durante a preparação da mesma (por exemplo, no misturador HAAKE).

[00132] Método de Teste de Cura por Umidade Usando Reômetro de Matriz Móvel (MDR): submeter amostras de 4,5 gramas do material obtido da formulação de poliolefina curável por umidade Método de Composição 1 a cura a 180°C. usando um reômetro de matriz móvel de acordo com ASTM D5289-17 (Standard Test Method for Rubber Property—Vulcanization Using Rotorless Cure Meters). Usando as placas feitas pelo Método de Teste de Preparação de Placa, medir o torque mínimo (ML) em 180°C. usando MDR e o seguinte procedimento. Aquecer amostra de teste em um instrumento de reômetro de matriz móvel (MDR) MDR2000 (Alpha Technologies) a 180°C. por 20 minutos enquanto monitorando a mudança em torque para deformação oscilatória de arco de 0,5 grau a 100 ciclos por minuto (cpm; 1,67 Hertz (Hz)). Designar o valor de torque medido mais baixo como "ML", expresso em deciNewton-metro (dN*m). ML indica a extensão de pré-cura da formulação durante o Método de Teste de Preparação de Placa e é um ponto de partida para a presente cura por umidade usando MDR. Quando a cura (reticulação) por umidade presente progride, o valor de torque medido aumenta, atingindo eventualmente um valor máximo de torque. Designar o valor máximo ou mais alto de torque medido como "MH", expresso em dN*m. Sendo todas as outras coisas iguais, quanto maior o valor do torque MH, maior a extensão da reticulação. Todas as outras coisas sendo iguais, quanto menor o período de tempo para o valor de torque ir de ML até 1 libra-polegada (1,1 dN*m), mais rápida a taxa de cura da amostra de teste. Por outro lado, quanto mais longo o período de tempo necessário para ir do valor de torque ML até 1 libra-polegada (1,1 dN*m), mais lenta a taxa de cura da amostra de teste. ML indica a mudança de reologia em processo de cura, o valor mais alto sugere grau mais alto de reticulação. Registrar o tempo de cura necessário para atingir ML = 1,0 lbf.in (1,1 deciNewton-metro (dN*m)). 1,00 lb.-in. = 0,113 Newtonmetro (N*m).

[00133] Método de Teste de Tempo de Queima. Este método caracteriza a resistência à queima da formulação de poliolefina curável por umidade preparada como péletes. A resistência à queima é o período de tempo, ts1, que leva para aumentar o torque em 1 libra-polegada ((lb.-in.) em que 1,0 lb.-in. = 1,1 dN*m) acima do torque mínimo (ML) medido em 180°C. usando o Método de Teste de Cura por Umidade Usando MDR. 1,00 lb.-in. = 0,113 Newton-metro (N-m). Quanto mais longo o tempo ts1, vantajosamente maior a extensão de resistência à queima (também conhecida como retardo de queima). A formulação de poliolefina curável por umidade pode ser caracterizada pela resistência à queima em 180°C. (MDR tsl) medido de acordo com o Método de Teste de Tempo de Queima de 8 a 16 minutos. A fim de que uma amostra exiba resistência à queima de acordo com este método MDR ts1, o valor de torque máximo medido (MH) deve ser de pelo menos 1,0 dN*m mais alto que o valor de torque mínimo medido (ML) (isto é, MH - ML > 1,0 dN*m). Se MH - ML <1,0 dN*m, a amostra é caracterizada como não tendo resistência à queima.

[00134] Método de Teste de Tempo de Reticulação T90. Este método caracteriza a taxa de cura como o período de tempo (T90) em minutos necessário para atingir 90% de reticulação. O tempo de reticulação T90 é o período de tempo que leva para aumentar o torque do torque mínimo ML para 90% do torque máximo MH (0,90MH) medido a 180°C. usando o Método de Teste de Cura de Umidade Usando MDR.

[00135] Exemplos Comparativos 1 a 5 (CE1 a CE5): formulações comparativas foram preparadas com gerador de umidade (K)-1 e testadas de acordo com os métodos descritos acima. Ver resultados descritos na Tabela 1 mais adiante.

[00136] Exemplos Inventivos 1 a 10 (IE1 a IE10): formulações de poliolefina curáveis por umidade inventivas foram preparadas com gerador de umidade (K)-1 e testadas de acordo com os métodos descritos acima. Ver resultados descritos nas Tabelas 2 e 3 mais adiante. Tabela 1: Formulações (% em peso) e propriedades de cura por umidade MDR: CE1 a CE5. Tabela 2: Formulações (% em peso) e propriedades de cura por umidade MDR: IE1 a E7. Tabela 3: Formulações (% em peso) e propriedades de cura por umidade MDR: IE8 a IE10.

[00137] Conforme mostrado na Tabela 1, as formulações comparativas mostraram cura pobre, conforme indicado por valores de torque máximo MH substancialmente mais baixos. Como mostrado nas Tabelas 2 e 3, as formulações inventivas produziram produtos curados com extensão substancial de reticulação conforme indicado por valores de torque máximo MH substancialmente maiores. Além disso, as formulações inventivas geralmente proporcionam taxas de cura mais rápidas e, assim, fizeram produtos curados em menos tempo, conforme indicado por tempos de reticulação T90 mais curtos. Parte B: Formulações que são livres de (carecem) de (K) gerador de umidade.

[00138] Preparação de Bateladas Mestres de Catalisador 1 a 5 (inventivas). Em um misturador Brabender (Brabender GmbH & Co KG) a 160°C. e 10 rpm, adicionar o HDPE1 até completamente fundido. Ao fundido adicionar Antioxidantes (E)-1 e (E)-2. Em seguida, adicionar o (B) sistema de catalisador de cura por condensação. Por exemplo, adicionar Zn(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)- 7 in situ, adicionar Zn(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)- 8 in situ, adicionar Co(II)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)- 9 in situ, adicionar Co(III)(acac)2 primeiro e, em seguida, adicionar DBU para fazer (B)- 10 ou (B)-11 in situ, respectivamente. Alternativamente (profético), adicionar (B)-5 pré- fabricado, ou adicionar (B)-6 pré-fabricado para fazer bateladas mestres de catalisador de um sistema de catalisador de cura por condensação pré-fabricado. Misturar a formulação resultante a 155°C. e 45 rpm por 2 minutos. Remover a mistura do misturador e prensar as amostras em placas com uma prensa quente usando o Método de Teste de Preparação de Placa. Cortar as placas em pequenos péletes. Alimentar os péletes a uma extrusora de rosca única para fazer pequenos péletes da formulação de poliolefina curável por umidade como Batelada Meste de Catalisador 1, 2, 3, 4 ou 5, respectivamente. As Bateladas Mestres de Catalisador 1 a 5 contêm 3,33% em peso de Antioxidante (E)-1 e 1,67% em peso de Antioxidante (E)-2 e 2,6% em peso de (B) sistema de catalisador de cura por condensação (B)-7, (B)-8, (B)-9, (B)-10 ou (B)-11, respectivamente.

[00139] As bateladas mestres comparativas 1 a 4 foram preparadas cada qual por um procedimento que é o mesmo que o procedimento da preparação da Batelada Mestre 1, exceto no lugar de 2,6% em peso do (B)-7 sistema de catalisador de cura por condensação, as bateladas mestres comparativas 1 a 4 continham 1,3% em peso de um diferente dos seguintes constituintes: Zn(II)(acac)2, DBU, Co(II)(acac)2 e Co(III)(acac)3, respectivamente.

[00140] Métodos de Extrusão e Cura de Fita: quantidades medidas de mistura seca da Batelada Mestre de Catalisador 1 (ver Preparação da Batelada Mestre de Catalisador 1) e do pré-polímero funcional (grupo silila hidrolisável) (A)-1 em uma razão peso/peso de 5,8/94,2, respectivamente, em um saco plástico. Em seguida, alimentar a mistura seca em uma única extrusora operando a 160°C. e 45 rpm, e extrusar formulações de poliolefinas curáveis por umidade como uma fita de 1 mm de espessura tendo uma largura de cerca de 3,5 mm. As formulações são isentas de (não contêm) (K) gerador de umidade. Em seguida, cortar amostras em formato de “osso de cão” da fita extrusada, curar as amostras imergindo-as em banho-maria a 90°C. por 3 horas para fazer exemplos inventivos do produto de poliolefina curada por umidade. Medir fluência a quente dos produtos de poliolefina curada por umidade de acordo com o Método de Teste de Fluência a Quente.

[00141] Método de Teste de Fluência a Quente. Medir a extensão de reticulação e, assim, a extensão de cura, em amostras de teste dos produtos de poliolefina curada por umidade preparados pelos Métodos de Extrusão e Cura de Fita. Submeter as amostra de teste curadas (banho-maria 90°C. por 3 horas) (não continham (K) gerador de umidade) a fluência a quente sob uma carga de 20 Newtons por centímetro quadrado (N/cm2) e 200°C., de acordo com ASTM D2655-17 (Standard Specification for Crosslinked Polyethylene Insulation for Wire and Cable Rated 0 to 2000 V). Após 20 minutos, medir o comprimento final. Resfriar e medir o comprimento da amostra testada. A quantidade de extensão dividida pelo comprimento inicial fornece uma medida de fluência a quente como uma porcentagem. Expressar a extensão do alongamento da amostra de teste como uma porcentagem (%) do comprimento da amostra testada após condições de fluência a quente em relação ao comprimento inicial da amostra de teste antes das condições de fluência a quente. Quanto menor a porcentagem de fluência a quente, menor a extensão do alongamento de uma amostra de teste sob carga e, portanto, maior será a extensão da reticulação e, portanto, maior será a extensão da cura. Um valor mais baixo da fluência a quente sugere um grau de reticulação mais alto.

[00142] Exemplos Comparativos 6 a 9 (CE6 a CE9): formulações comparativas foram preparadas de diferentes das bateladas mestres comparativas 1 a 4, respectivamente, e estavam livres de gerador de umidade (K) e testadas de acordo com os métodos descritos acima. Ver resultados descritos na Tabela 4 mais adiante.

[00143] Exemplos Inventivos 11 a 15 (IE11 a IE15): formulações de poliolefinas curáveis por umidade inventivas foram preparadas de diferentes das Bateladas Mestres de Catalisador 1 a 5, respectivamente, e estavam livres de gerador de umidade (K) e testadas de acordo com os métodos descritos acima. Ver resultados descritos na Tabela 5 mais adiante. Tabela 4: Formulações (% em peso) e propriedades de cura por umidade de Fluência a Quente: CE6 a CE9. Tabela 5: Formulações (% em peso) e propriedades de cura por umidade de Fluência a Quente: IE11 a IE15.

[00144] Conforme mostrado na Tabela 4, as formulações comparativas pareceram ter reticulação mínima ou nenhuma reticulação e, portanto, deixaram de produzir produtos curados, conforme indicado pela quebra de todas as amostras (alongamento na quebra muito longo) em menos de 1 minuto. Como mostrado na Tabela 5, as formulações inventivas produziram produtos curados inventivos com reticulação substancialmente maior, conforme indicado pelo fato de todas as amostras permanecerem intactas após 20 minutos a 200°C. e tinham valores de fluência a quente substancialmente menores que 100%. Quanto menor a % de Fluência a Quente, maior a extensão de reticulação e quanto maior a extensão de reticulação, mais adequado o produto de poliolefina curada por umidade para uso como uma camada de revestimento em um cabo de energia.

Claims

1. Formulação de poliolefina curável por umidade, caracterizada pelo fato de compreender: (A) um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável); e (B) um sistema de catalisador de cura por condensação compreendendo uma mistura feita contatando um composto que é uma carboxamidina ou uma guanidina e é não substituído ou substituído (coletivamente chamado de "(aza) carboxamidina") com um composto que é um complexo de coordenação de acetilacetonato de cobalto ou um complexo de coordenação de acetilacetonato de zinco, sendo que cada acetilacetonato é independentemente não substituído ou substituído por 1 a 5 grupos alquila, sendo que cada grupo alquila é não substituído (coletivamente chamado "Co,Zn (alquil)acetilacetonato", sendo que o Co,Zn (alquil)acetilacetonato é selecionado de um cobalto(II) ((alquil)acetilacetonato)2, um cobalto(III) ((alquil)acetilacetonato)3 e um zinco(II) ((alquil)acetilacetonato)2; sendo que a quantidade de (A) é de 79,0 a 99,99 por cento em peso (% em peso) e a quantidade de (B) é de 21,0 a 0,01% em peso, respectivamente, da formulação de poliolefina curável por umidade; e sendo que o (B) sistema de catalisador de cura por condensação é definido por uma razão molar (aza)carboxamidina/Co,Zn (alquil)acetilacetonato de 15 a 0,15.

2. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o (A) pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) ser por definido por qualquer uma das limitações (i) a (iii): (i) cada grupo silila hidrolisável é independentemente um grupo monovalente de fórmula (R2)m(R3)3- mSi-; sendo que m subscrito é um inteiro de 1, 2 ou 3; cada R2 é independentemente H, HO-, (C1-C6)alcóxi, (C2-C6)carbóxi, fenóxi, (C1-C6)alquil-fenóxi, ((C1-C6)alquil)2N-, (C1-C6)alquil(H)C=NO-, ou ((C1-C6)alquil)2C=NO-; e cada R3 é independentemente (C1-C6)alquil ou fenil; (ii) a porção de poliolefina de (A) é à base de polietileno, à base de poli(etileno-CO-(C3-C40)alfa-olefina) ou uma combinação dos mesmos; e (iii) ambos (i) e (ii).

3. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a mistura do (B) sistema de catalisador de cura por condensação ser qualquer uma de (B1) a (B3): (B1) uma mistura de (aza)carboxamidina e o Co,Zn (alquil)acetilacetonato; (B2) um produto de reação de uma reação da (aza)carboxamidina com o Co,Zn (alquil)acetilacetonato; e (B3) uma combinação do produto de reação (B2) e a (aza)carboxamidina e/ou o Co, Zn (alquil)acetilacetonato.

4. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de cada (alquil)acetilacetonato do Co, Zn (alquil)acetilacetonato ser independentemente um acetilacetonato não substituído ou um acetilacetonato (C1-C6)alquil-substituído.

5. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de a (aza)carboxamidina ser a carboxamidina que é não substituída ou substituída.

6. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de a carboxamidina ser qualquer um de (i) a (xix): (i) 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno; (ii) 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno; (iii) 1,2,4-triazol- 1-carboximidamida; (iv) acetamidina; (v) aminoacetamidina; (vi) benzamidina; (vii) 4- amino-benzamidina; (viii) 4-bromo-benzamidina; (ix) 4-clorobenzamidina; (x) 4- fluorobenzamidina; (xi) 4-hidroxilbenzamidina; (xii) 4-metoxibenzamidina; (xiii) 4- metilbenzamidina; (xiv) 4-trifluorometilbenzamidina; (xv) N,N‘-formamidina; (xvi) N,N‘-difenilformamidina; (xvii) pivalamidina; (xviii) 3-piridina-3-carboxiimidamida; e (xix) ciclopropilamidina.

7. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de a (aza)carboxamidina ser a guanidina que é não substituída ou substituída.

8. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de a guanidina ser qualquer uma de (i) a (viii); (i) 1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno; 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno; (iii) 1,1,3,3- tetrametilguanidina; (iv) 1,1,2,3,3-pentametilguanidina; (v) 2-terc-butil-1,1,3,3- tetrametilguanidina; (iv) 1,1,2,3,3-pentametilguanidina; (v) 2-terc-butil-1,1,3,3- tetrametilguanidina; (vi) 1,8-bis(tetrametilguanidino)naftaleno; (vii) 1-aminopirazol; e (viii) 1H-pirazol-1-carboxamidina.

9. Formulação de poliolefina curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um aditivo selecionado de aditivos (C) a (L): (C) um peróxido orgânico; (D) um retardador de queima; (E) um antioxidante; (F) um retardante de arborescência (arborescência de água e/ou retardante de arborescência elétrica); (G) um corante; (H) um eliminador de umidade; (I) um estabilizador de luz de amina impedida; (J) um auxiliar de processamento; (K) um gerador de umidade; e (L) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (C) a (K).

10. Método para fazer uma formulação de poliolefina curável por umidade, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender misturar constituintes compreendendo (A) um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável) e (B) um sistema de catalisador de cura por condensação de modo a dar uma mistura compreendendo o (A) e (B); e fundir ou extrusar a mistura de modo a fazer a formulação de poliolefina curável por umidade definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

11. Produto de poliolefina curada por umidade, caracterizado pelo fato de ser feito curando por umidade a formulação de poliolefina curável por umidade definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou a formulação de poliolefina curável por umidade feita pelo método definido na reivindicação 10, para dar o produto de poliolefina curada por umidade.

12. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender uma forma moldada da formulação de poliolefina curável por umidade definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou o produto de poliolefina curada por umidade definido na reivindicação 11.

13. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender um núcleo condutivo e uma camada polimérica circundando pelo menos parcialmente o núcleo condutivo, sendo que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende o produto de poliolefina curada por umidade definido na reivindicação 11.

14. Método para conduzir eletricidade, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender aplicar uma voltagem através do núcleo condutivo do condutor revestido definido na reivindicação 13, de modo a gerar uma circulação de eletricidade através do núcleo condutivo.