BR112021012972A2 - Processo para preparar um composto - Google Patents

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BR112021012972A2
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BR112021012972-3A
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Rahul Garg
Mushtaq Patel
Prachin KOLAMBKAR
Mileen KADAM
Deepak Makade
Ramraj Bhatta
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Basf Se
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
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Abstract

processo para preparar um composto. a invenção reivindicada neste documento se refere a um processo novo altamente eficiente e geral para a preparação de absorvedores de uv.

Description

1 / 107
PROCESSO PARA PREPARAR UM COMPOSTO CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A invenção reivindicada no presente documento se refere a um processo novo, altamente eficiente e geral para a preparação de absorvedores de UV.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] Os absorvedores de UV de triazina são uma classe importante de compostos orgânicos que têm uma ampla variedade de aplicações. Uma das áreas de aplicação mais importante é a proteção e estabilização de materiais orgânicos tais como plásticos, polímeros, materiais de revestimento e materiais de gravação fotográfica contra danos por luz, calor, oxigênio ou forças ambientais. Outras áreas de aplicação incluem cosméticos, fibras, corantes, etc.
[003] Absorvedores de UV à base de triazina tipicamente incluem pelo menos um substituinte 2-oxiarila no anel de 1,3,5-triazina. Compostos absorvedores de UV à base de triazina tendo substituintes aromáticos nas posições 2-, 4- e 6 do anel 1,3,5-triazina e tendo pelo menos um dos anéis aromáticos substituído na posição orto com um grupo hidroxila ou grupo hidroxila bloqueado são geralmente os compostos preferidos.
[004] Existem diversos processos conhecidos na literatura para a preparação de absorvedores de UV à base de triazina. (Ver, H. Brunetti e C. E. Luethi, [0008] Helvetica Chimica Acta, 1972, 55, 1566-1595, S. Tanimoto et al., Senryo to Yakahin, 1995, 40 (120), 325-339).
[005] Muitas das abordagens consistem em três estágios. O primeiro estágio, a síntese do intermediário chave, 2-cloro-4,6-bisaril-1,3,5-triazina, a partir de materiais comercialmente disponíveis pode envolver processos de única ou múltiplas etapas. Posteriormente, na segunda fase, 2-cloro-4,6- bisaril-1,3,5-triazina é subsequentemente arilada com 1,3-di-hidroxibenzeno (resorcinol) ou um 1,3-di-hidroxibenzeno substituído na presença de um
2 / 107 ácidode Lewis para formar o composto precursor 2- (2,4-di-hidroxiaril) -4,6- bisaril-1,3,5-triazina. O composto precursor 2- (2,4-di-hidroxiaril) -4,6- bisaril-1,3,5-triazina, como mencionado anteriormente, pode ser adicionalmente funcionalizado, por exemplo, alquilado, para preparar um produto final 2- (2- hidróxi-4-alcoxiaril) -4,6-bisaril-1,3,5-triazina.
[006] Diversas abordagens foram reportadas na literatura sobre a síntese do intermediário chave 2-cloro-4,6-bisaril-1,3,5-triazina. Entretanto, o problema associado a essas abordagens é que elas levam à formação de impurezas que são difíceis de separar. As impurezas reagem nas etapas subsequentes e, por sua vez, levarão à formação de subprodutos indesejáveis. Assim, existe a necessidade de um processo comercialmente viável e econômico para a preparação de absorvedores de UV sem a formação de impurezas ou com formação mínima de impurezas de coloração.
[007] Consequentemente, é um objetivo da invenção reivindicada neste documento fornecer um processo altamente eficiente e geral para a preparação de compostos de triazina substituídos que são úteis como absorvedores de UV.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[008] Surpreendentemente, verificou-se que a reação de 4,6-dicloro- 1,3,5-triazin-2-amina com pelo menos um composto aromático na presença de pelo menos um ácido permitiu a formação de 4,6-diaril- 1,3,5-triazin-2-amina. A 4,6-diaril-1,3,5-triazin-2-amina pode ser facilmente convertida em um intermediário halogenado que pode ser subsequentemente convertido nos compostos absorvedores de UV desejados.
[009] Consequentemente, um aspecto da invenção reivindicada neste documento é direcionado a um processo para preparar um composto da fórmula (A)
3 / 107 R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM; em que M é um metal alcalino; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão
4 / 107 ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5- C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24
5 / 107 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; e R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
6 / 107 fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F)
fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iii) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G)
7 / 107 fórmula (G), em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0010] Antes das presentes composições e formulações da invenção reivindicadas neste documento serem descritas, deve ser entendido que esta invenção não está limitada a composições e formulações particulares descritas, uma vez que tais composições e formulações podem, certamente, variar. Também deve ser entendido que a terminologia usada neste documento não se destina a ser limitante, uma vez que o escopo da invenção reivindicada neste documento será limitado apenas pelas reivindicações anexas.
[0011] Se, em seguida, um grupo for definido de forma a compreender pelo menos um certo número de modalidades, isso também pretende englobar um grupo que preferivelmente consiste apenas nessas modalidades. Além disso, os termos ‘primeiro’, ‘segundo’, ‘terceiro’ ou ‘a’, ‘b’, ‘c’, etc. e similares na descrição e nas reivindicações, são usados para distinguir entre elementos similares e não necessariamente para descrever uma ordem sequencial ou cronológica. Deve ser entendido que os termos assim usados são intercambiáveis em circunstâncias apropriadas e que as modalidades da invenção reivindicadas neste documento aqui descritas são capazes de operar em outras sequências que não as descritas ou ilustradas neste documento. No caso dos termos ‘primeiro’, ‘segundo’, ‘terceiro’ ou ‘(A)’, ‘(B)’ e ‘(C)’ ou ‘(a)’, ‘(b)’, ‘(c) ‘,’ (d) ‘,’ i ‘,’ ii ‘etc. se referirem às etapas de um método ou uso ou ensaio, não há coerência de tempo ou
8 / 107 intervalo de tempo entre as etapas, ou seja, as etapas podem ser realizadas simultaneamente ou pode haver intervalos de tempo de segundos, minutos, horas, dias, semanas, meses ou mesmo anos entre essas etapas, a menos que indicado de outra forma no pedido como apresentado anteriormente ou a seguir.
[0012] Além disso, as faixas definidas em todo o relatório descritivo incluem também os valores finais, isto é, um intervalo de 1 a 10 implica que tanto 1 quanto 10 estão incluídos na faixa. Para evitar dúvidas, o requerente terá direito a quaisquer equivalentes de acordo com a lei aplicável.
[0013] Nas seguintes passagens, diferentes aspectos da invenção reivindicada no presente documento são definidos em mais detalhes. Cada aspecto assim definido pode ser combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, a menos que seja claramente indicado o contrário. Em particular, qualquer recurso indicado como sendo preferido ou vantajoso pode ser combinado com qualquer outro recurso ou recursos indicados como sendo preferidos ou vantajosos.
[0014] Referência em todo o relatório descritivo a ‘uma modalidade’ ou ‘uma modalidade específica’ significa que um recurso, estrutura ou característica particulares descritos relativos à modalidade estão incluídos em pelo menos uma modalidade da invenção reivindicada no presente documento. Assim, as aparições das expressões ‘em uma modalidade’ ou ‘em uma modalidade específica’ em vários lugares em todo o relatório descritivo não se referem necessariamente à mesma modalidade, mas podem.
[0015] Além disso, os recursos, estruturas ou características particulares podem ser combinados de qualquer maneira adequada, como ficaria aparente aos versados na técnica a partir desta descrição, em uma ou mais modalidades. Além disso, embora algumas modalidades descritas no presente documento incluam algumas, mas não outras características incluídas em outras modalidades, combinações de recursos de diferentes modalidades
9 / 107 devem estar no escopo da invenção reivindicada no presente documento e formar diferentes modalidades, como seria entendido pelos versados na técnica. Por exemplo, nas reivindicações anexas, qualquer uma das modalidades reivindicadas pode ser usada em qualquer combinação.
[0016] Em uma modalidade, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A) R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não
10 / 107 substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM; em que M é um metal alcalino; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5- C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20
11 / 107 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; e R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
12 / 107 fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F)
13 / 107 fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[0017] Mais preferivelmente, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A) R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da
14 / 107 fórmula (B),
fórmula (B) Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM; em que M é um metal alcalino; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do
15 / 107 grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; e R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
16 / 107 fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
17 / 107 fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F) fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[0018] Ainda mais preferivelmente, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A)
18 / 107 R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20
19 / 107 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio e O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C)
20 / 107 em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um
21 / 107 composto da fórmula (F) fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[0019] Mais preferivelmente, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A) R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A)
22 / 107 em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B),
fórmula (B) em que Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR ou Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio e O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído;
23 / 107 compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
24 / 107 fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F) fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e
[0020] iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[0021] Em particular e preferivelmente, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A)
25 / 107 R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, ou Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio, então R6 não está
26 / 107 presente; R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D);
27 / 107 em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F)
fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G),
fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto
28 / 107 da fórmula (A).
[0022] Ainda mais particularmente preferivelmente, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A) R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são hidrogênio, ou Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e
29 / 107
O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio, então R6 não está presente; R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido de Lewis para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D);
30 / 107 em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F)
fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G),
fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido de Lewis para obter um
31 / 107 composto da fórmula (A).
[0023] No contexto da invenção reivindicada neste documento, o termo “alquila”, como usado neste documento, se refere a um grupo alifático saturado acílico, incluindo radicais de hidrocarbonetos saturados de alquila linear ou ramificado, denotado por uma fórmula geral CnH2n +1 e em que n é o número de átomos de carbono, tais como 1, 2, 3, 4, etc.
[0024] Em uma modalidade preferida, o alquila C1-C24 linear não substituído é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila e tetracosila; mais preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila e tetracosila; ainda mais preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila e pentadecila; acima de tudo preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila e dodecila; e, em particular, preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila e decila.
[0025] Em uma modalidade preferida, o alquila C1-C24 ramificado não substituído é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em isopropila, iso-butila, neo-pentila, 2-etil-hexila, 2-propil-heptila, 2-butil- octila, 2- pentil-nonila, 2-hexil-decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso- nonila, iso-decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso-hexadecila, iso-octadecila e iso-eicosila, mais preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em 2-etil-hexila, 2-propil-heptila, 2-butil-octila, 2-pentil-nonila, 2-hexil-
32 / 107 decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso-decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso-hexadecila, iso-octadecila, iso-eicosila, 2-metiltricosila, 2- etildocosila, 3-etilenicosila, 3-etilenossila, 4-propilenicosila, propilnonadecila, propilnonadecila 6-butildodecila e 5-etilundecila.
[0026] Em uma modalidade preferida, o alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído se refere a um grupo hidrocarboneto saturado linear ou ramificado com átomos de carbono C1-C24 substituídos com grupos funcionais selecionados a partir do grupo que consiste em hidróxi, alcóxi, C(=O)R, CN e SR, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído.
[0027] Em uma modalidade preferida, o alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído se refere a um grupo hidrocarboneto saturado linear ou ramificado com átomos de carbono C1-C24 substituídos com grupos funcionais selecionados a partir do grupo que consiste em hidróxi, alcóxi, C(=O)R, CN e SR, preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em 1- hidroximetila, 1-metoximetila, 1-hidroxietila, 1-hidroxipropila, 1- hidroxibutila, 1-hidroxipentila, 1-hidróxi hexila, 1- hidróxi heptila, 1-hidróxi octila, 1-hidróxi nonila, decila, 1-hidróxi undecila, 1-hidróxi dodecila, 1- hidróxi tridecila, 1-hidróxi tetradecila, 1-hidróxi pentadecila, 1-hidróxi hexadecila, 1-hidróxi heptadecila, 1-hidróxi octadecila, 1-hidróxi nonadecila, 1-hidróxi eicosila, 1-hidróxi-henicosila, 1-hidróxi docosila, 1-hidroxitricosila, 1-hidróxi tetracosila, 1-metoximetila, 1-metoxietila, 1-metóxi propila, 1- metóxi butila, 1-metóxi pentila, 1-metóxi hexila, 1-metóxi heptila, 1-metóxi octila, 1-metóxi nonila, decila, 1-metóxi undecila, 1-metóxi dodecila, 1- metóxi tridecila, 1-metóxi tetradecila, 1-metóxi pentadecila, 1-metóxi
33 / 107 hexadecila, 1-metóxi heptadecila, 1-metóxi octadecila, 1-metóxi nonadecila, 1-metóxi eicosila, 1-metóxi henicosila, 1-metóxi docosila, 1-metóxi docosila metóxi tricosila, 1-metóxi tetracosila, 2-metóxi propila, 2-metóxi butila, 2- metóxi pentila, 2-metóxi hexila, 2-metóxi heptila, 2-metóxi octila, 2-metóxi nonila, decila, 2-metóxi undecila, 2-metóxi dodecila, 2-metóxi tridecila, 2- metóxi tetradecila, 2-metóxi pentadecila, 2-metóxi hexadecila, 2-metóxi heptadecila, 2-metóxi octadecila, 2-metóxi nonadecila, 2-metóxi hexadecila, 2-metóxi heptadecila, 2-metóxi octadecila, 2-metóxi nonadecila, 2-metóxi hexadecila, 2-metóxi hexadecila, 2-metóxi docosila, 2-metóxi tricosila, 2- metóxi tetracosila, 1-acetoximetila, 1-acetoxietila, 1-acetoxipropila, 1-acetóxi butila, 1-acetóxi pentila, 1-acetóxi hexila, 1-acetóxi heptila 1-acetóxi octila, 1- acetóxi nonila, decila, 1-acetóxi undecila, 1-acetóxi dodecila, 1-acetóxi tridecila, 1-acetóxi tetradecila, 1-acetóxi pentadecila, 1-acetóxi hexadecila, 1- acetóxi heptadecila, 1-acetóxi octadecila, 1-acetóxi nonadecila, 1-acetóxi eicosila, 1-acetóxi-henicosila, 1-acetóxi docosila, 1-acetoxitricosila, 1- acetoxitetracosila, 1-ciano metila, 1-cianoetila, 1-ciano propila, 1-ciano butila, 1-ciano pentila, 1-ciano hexila, 1-ciano heptila, 1-ciano octila, 1-ciano nonila, decila, 1-ciano undecila, 1-ciano dodecila, 1-ciano tridecila, 1-ciano tetradecila, 1-ciano pentadecila, 1-ciano hexadecila, 1-ciano heptadecila, 1- ciano octadecila, 1 -ciano-ciano-nonadecila, 1-ciano-eicosila, 1-ciano- henicosila, 1-ciano-docosila, 1-ciano-tricosila, 1-ciano-tetracosila, 2-ciano- propila, 2-ciano-butila, 2-ciano pentila, 2-ciano-hexila -ciano heptila, 2-ciano octila, 2-ciano nonila, decila, 2-ciano undecila, 2-ciano dodecila, 2-ciano tridecila, 2-ciano tetradecila, 2-ciano pentadecila, 2-ciano hexadecila, 2-ciano heptadecila, 2-ciano octadecila, 2-ciano nonadecila, 2-ciano eicosila, 2-ciano- henicosila, 2-ciano docosila, 2-ciano tricosila, 2-ciano tetracosila, 1-tioil metila, 1-tioil etila, 1-tioil propila, 1-tioil butila, 1-tioil pentila, 1-tioil hexila, 1-tioil heptila, 1-tioil octila, 1-tioil nonila, decila, 1-tioil undecila, 1-tioil dodecila, 1-tioil tridecila, 1-tioil tetradecila, 1-tioil pentadecila, 1-tioil
34 / 107 hexadecila, 1-tioil heptadecila, 1-tioil octadecila, 1-tioil nonadecila, 1-tioil hexadecila, 1-tioil heptadecila, 1-tioil octadecila, 1-tioil nonadecila, 1-tioil eicosila, henicosila, 1-tioil docosila, 1-tioil tricosila e 1-tioil tetracosila.
[0028] Em uma modalidade preferida, o termo alquenila denota alquenila C2-C24 linear não substituído que é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em 1-propenila, 1-butenila, 1-pentenila, 1- hexenila, 2-hexenila, 1-heptenila, 2 -heptenila, 1-octenila, 2-octenila, 1- nonenila, 2-nonenila, 1-decenila, 2-decenila, 1-undecenila, 2-undecenila, 1- dodecenila, 2-dodecenila, 1-tridecenila, 2-tridecenila, 1-tetradecenila, 2- tetradecenila, 1-pentadecenila, 2-pentadecenila, 1-hexadecenila, 2- hexadecenila, 1-heptadecenila, 2-heptadecenila, 1-octadecenila, 2- octadecenila, 1-nonadecadenila, 2-nonadecadenila -eicosenila e 2-eicosenila, mais preferivelmente selecionado a partir de 1-hexenila, 2-hexenila, 1- heptenila, 2-heptenila, 1-octenila, 2-octenila, 1-nonenila, 2-nonenila, 1- decenila, 2-decenila, 1-undecenila, 2-undecenila, 1-dodecenila, 2-dodecenila, 1-tridecenila, 2-tridecenila, 1-tetradecenila, 2-tetradecenila, 1-pentadecenila, 2-pentadecenila, 1-hexadecenila, 2-hexadecenila -heptadecenila, 2- heptadecenila, 1-octadecenila, 2-octadecenila, 1-nonadecenila, 2- nonadecenila, 1 -eicosenila e 2-eicosenila, 20-henicosenila, 2-docosenila, 6- tricosenila e 2-tetracosenila.
[0029] Em uma modalidade preferida, o alquenila C2-C24 ramificado não substituído é selecionado a partir do grupo que consiste em isopropenila, iso-butenila, neo-pentenila, 2-etil-hexenila, 2-propil-heptenila, 2-butil- octenila, 2-pentil-nonenila, 2-hexil-decenila, iso-hexenila, iso-heptenila, iso- octenila, iso-nonenila, iso-decenila, iso-dodecenila, iso-tetradecenila, iso- hexadecenila, iso-octadecenila, iso-eicosenila, 2 -metil tricosenila, 2-etil docosenila, 3-etilenicosenila, 3-etil icosenila, 4-propilenicosenila, 4- propilnonadecenila, 6-butildodecenila, 5-etilundedcenila, 1,4-hexadienila, 1,3- hexadienila, 2,5- hexadienila, 3,5-hexadienila, 2,4-hexadienila, 1,3,5-
35 / 107 hexatrienila, 1,3,6-heptatrienila, 1,4,7-octatrienila ou 2-metil-1,3,5- hexatrienila, 1, 3,5,7-octatetraenila, 1,3,5,8-nonatetraenila, 1,4,7,10- undecatetraenila, 2-etil-1, 3,6,8-nonatetraenila, 2-etenil-1,3, 5,8- nonatetraenila, 1,3,5,7,9-decapentaenila, 1,4,6,8,10-undecapentaenila e 1,4,6,9,11-dodecapentaenila.
[0030] Em uma modalidade preferida, o alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído se refere a um grupo hidrocarboneto insaturado linear ou ramificado com átomos de carbono C2-C24 substituídos com grupos funcionais selecionados dentre hidróxi, alcóxi, C(=O)R, CN e SR; em que R é hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído.
[0031] Em uma modalidade preferida, o alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído se refere a um grupo hidrocarboneto insaturado linear ou ramificado com átomos de carbono C2-C24 substituídos com grupos funcionais selecionados dentre hidróxi, alcóxi, C(=O)R, CN e SR; preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em 2-hidróxi propenila, 3-hidróxi butenila, 3-hidróxi pentenila, 5-hidróxi hexenila, 7- hidróxi heptenila, 3-hidróxi octenila, 5-hidróxi nonenila, decila, 11-hidróxi undecenila, 9 -hidróxi dodecenila, 6-hidróxi tridecenila, 4-hidróxi tetradecenila, 6-hidróxi pentadecenila, 3-hidróxi hexadecenila, 2-hidróxi heptadecenila, 7-hidróxi octadecenila, 6-hidróxi nonadecenila, 4-hidróxi- hexadecenila, 2-hidróxi heptadecenila, 7-hidróxi octadecenila, 6-hidróxi nonadecenila, 4-hidróxi eicosenila 3-hidróxi-hidróxi, 2-hidróxi eicosenila - hidróxi docosenila, 2-hidróxi tricosenila, 23-hidróxi tetracosenila, 1-metóxi etenila, 2-metóxi propenila, 4-metóxi butenila, 3-metóxi pentenila, 5-metóxi hexenila, 2-metóxi heptenila, 5-metóxi octenila, 3 -metóxi nonenila, 6-metóxi
36 / 107 undecenila, 1-metóxi dodec-2-enila, 1-metóxi tridec-5-enila, 3-metóxi tetradic-5-enila, 3-metóxi pentade-12-encila, 10-metóxi hexadec- 15-enila, 12-metóxi heptadec-16-enila, 1-metóxi octadec-3-enila, 1-metóxi nonadec-2- enila, 1-metóxi eicos-20-enila, 1-metóxi henicos-2-enila, 1 -metóxi docos-4- enila, 1-metóxi tricos-22-enila, 1-metóxi tetracos-23-enila, 2-metóxi prop-1- enila, 2-metóxi but-1-enila, 2-metóxi pent-4-enila, 2-metóxi hex-2-enila, 2- metóxi hept- 3-enila, 2-metóxi oct-7-enila, 2-metóxi non-5-enila, 2-metóxi undec-10-enila, 2-metóxi dodec-4-enila, 2-metóxi tridec-12-enila, 2 -metóxi tetradec-10-enila, 2-metóxi pentadec-14-enila, 2-metóxi hexadec-1-enila, 2- metóxi heptádico-1-enila, 2-metóxi octádico-12-enila, 2-metóxi nonadec-10 - enila, 2-metóxi eicos-18-enila, 2-metóxi henicos-2-enila, 2-metóxi docos-3- enila, 20-metóxi tricos-2-enila, 21-metóxi tetracos-4-enila, 1- acetóxi etenila, 1-acetóxi prop-1-enila, 1-acetóxi but-2-enila, 1-acetóxi pent-4-enila, 1-acetóxi hex-2-enila, 1-acetóxi hept-1-enila, 1- acetóxi oct-7-enila, 1-acetóxi non-2- enila, 5-acetóxi dec-3-enila, 1-acetóxi undec-10-enila, 1-acetóxi dodec-2- enila, 1-acetóxi tridec-12- enila, 10-acetóxi tetradec-2-enila, 15-acetóxi pentadec-2-enila, 10-acetóxi hexadec-2-enila, 11-acetóxi heptadec-1-enila, 13-acetóxi octadec-2-enila, 1-acetóxi nonadec-14-enila, 20-acetóxi eicos-19- enila, 1-acetóxi-henicos-2-enila, 1-acetóxi docos-10-enila, 1-acetoxitricos-22- enila, 1-acetóxi tetracos-23-enila, 1-cianoet-1-enila, 1-ciano prop-2-enila, 1- ciano but-2-enila, 1-ciano pent-3-enila, 1-ciano hex-5-enila, 1-ciano hept-6- enila, 1-ciano oct -2-enila, 1-ciano non-3-enila, 11-ciano undec-2-enila, 10- ciano dodec-2-enila, 10-ciano tridec-12-enila, 1-ciano tetradec-3-enila, 1- ciano pentadec-14-enila, 1-ciano hexadec-15-enila, 1-ciano heptadec-2-enila, 1-ciano octadec-3-enila, 1-ciano nonadec-18-enila, 1-ciano eicos- 10-enila, 1- ciano henicos-20-enila, 15-ciano docos-3-enila, 1-ciano tricos-20-enila, 1- ciano tetracos-2-enila, 2-ciano prop-2-enila, 2 -ciano but-1-enila, 2-ciano pent-1-enila, 2-ciano hex-3-enila, 2-ciano hept-6-enila, 2-ciano oct-1-enila, 2- ciano não 8 -enila, 2-ciano undec-10-enila, 2-ciano dodec-1-enila, 2-ciano
37 / 107 tridec-12-enila, 2-ciano tetradec-10-enila, 2-ciano pentadec-3-enila, 2- ciano hexadec-2-enila, 2-ciano heptadec-1-enila, 2-ciano octadec-12-enila, 2-ciano nonadec-15-enila, 2-ciano eicos -1-enila, 2-ciano-henicos-5-enila, 2-ciano docos-20-enila, 2-ciano tricos-22-enila, 2-ciano tetracos-20-enila, 1-tionil et- 1-enila, 1-tionil prop-2-enila, 1-tionil but-2-enila, 1-tionil pent-4-enila, 1- tionil hex-2-enila, 1-tionil hept-5-enila, 1-tionil oct- 3-enila, 1-tionil non-5- enila, 1-tionil undec-10-enila, 1-tionia dodec-11-enila, 1-tionil tridec-2-enila, 1-tionil tetradec-4-enila, 1 -tionil pentadec-5-enila, 1-tionil hexadec-3-enila, 1-tionil heptadec-2-enila, 1-tionil octadec-3-enila, 1-tionil nonadec-15-enila, 1-tionil eicos-18 -enila, 1-tionil henicos-20-enila, 1-tionil docos-21-enila, 1- tionil tricos-20-enila e 1-tionil tetracos-22-enila.
[0032] Em uma modalidade preferida, o cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído se refere a um radical cicloalifático saturado monocíclico e bicíclico de 5 a 24 membros. Exemplos representativos de cicloalquila C5-C24 monocíclico e bicíclico não substituído ou ramificado incluem, mas não se limitando a ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo- octila, biciclo[2.2.1]heptila e biciclo[3.1.1]heptila.
[0033] Em uma outra modalidade preferida, o cicloalquila C5-C24 monocíclico e bicíclico pode ser ramificado adicionalmente com um ou mais grupos alquila iguais ou diferentes, tais como metila, etila, n-propila, iso- propila, n-butila, iso-butila, n- pentila, isopentila, neopentila etc. Os exemplos representativos de cicloalquila C3-C10 monocíclico e bicíclico ramificado incluem, mas não se limitando a metil ciclo-hexila e dimetil ciclo-hexila.
[0034] Em uma modalidade preferida, o cicloalquenila C5-C24 não substituído ou substituído se refere a um radical cicloalifático insaturado monocíclico e bicíclico de 5 a 24 membros, que compreende uma ou mais ligações duplas. Exemplos representativos de cicloalquenila C5-C24 incluem, mas não se limitando a ciclopentenila, ciclo-hexenila, ciclo-heptenila, ciclo- octenila, ciclononenila ou ciclodecenila. Estes radicais podem ser ramificados
38 / 107 com um ou mais radicais alquila iguais ou diferentes, preferivelmente com metila, etila, n-propila ou iso-propila. Os exemplos representativos de cicloalquenila C5-C24 monocíclico e bicíclico ramificado incluem, mas não se limitando a metil ciclo-hexenila e dimetil ciclo-hexenila.
[0035] Em uma modalidade preferida, o arila C6-C24 não substituído pode ter mais que um anel aromático. Os exemplos representativos para arila C6-C24 substituído e não substituído incluem fenila, naftila, antracenila, tetrafenila, fenalenila e fenantrenila.
[0036] Em uma modalidade preferida, o arilalquila se refere a um anel arila afixado a uma cadeia alquila. Os exemplos representativos para o arilalquila incluem, mas não se limitando a 1-fenilmetila, 1-feniletila, 1- fenilpropila, 1-fenilbutila, 1-metil-1-fenil-propila, 3-fenilpropila, 4-fenilbutila, 3- fenilbutila e 2-metil-3-fenil-propila.
[0037] Em uma modalidade preferida, o arila C6-C24 substituído se refere a um anel aromático com substituição em diferentes posições. O arila C6-C24 pode ter mais que um anel aromático. Os exemplos representativos para arila C6-C24 substituído e não substituído incluem tolila, xilila, 2- hidroxifenila, 2,3-di-hidroxifenila, 2-metoxifenila, 2-hidróxi-4-metoxifenila, 2,4-dimetoxifenila, 2-clorofenila, 2 -cloro-4-hidroxifenila, 2-cloro-4- metoxifenila, 3-cloro-4-metoxifenila, 2-metil-4-metóxi-6-clorofenila e 2- acetil-4-hidroxifenila.
[0038] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente C(=O)R. O exemplo representativo inclui C(=O)CH3, C(=O)CH3, C(=O)C3H7, C(=O)C4H9, C(=O)C4H7, C(=O)C6H11, C(=O) C6H9, C(=O)C9H19, C(=O) C10H19, C(=O)C10H21, C(=O) C15H31, C(= O)C13H27, C(=O) C14H29, C(=O) C15H31 e C(=O)C20H41.
[0039] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente OR. Os exemplos representativos incluem OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9, OC4H7, OC5H11, OC6H11, OC6H9, OC7H15, OC8H17, OC9H19,
39 / 107 OC10H19, OC10H21, OC15H31, OC13H27, OC14H29, OC15H31 e OC20H41.
[0040] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente NRR’, em que R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecil eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, isopropila, iso-butila, neo- pent- pentila, 2-etil-hexila, heptila, 2-butil-octila, 2-pentil-nonila, 2-hexil- decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso-decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso- hexadecila, iso-octadecila e iso-eicosila.
[0041] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente C(=O)NRR’, em que R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecil eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, isopropila, iso-etil-hexila, neopentila, 2, 2-propil-heptila, 2-butil-octila, 2-pentil-nonila, 2-hexil-decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso-decila, iso-dodecila, iso - tetradecila, iso-hexadecila, iso-octadecila e iso-eicosila.
[0042] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente SR, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecil eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, isopropila, iso-butila, neopentila, 2-etil-hexila, 2-propil-heptila -octila, 2- pentil-nonila, 2-hexil-decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso- decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso-hexadecila, iso-octadecila e iso- eicosila.
[0043] Em uma modalidade preferida, R1, R2, R3, R4 e R5 são
40 / 107 independentemente S(=O)2R, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecil eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, isopropila, iso-butila, neo-pentila, 2-etil-hexil,, 2-butil-octila, 2- pentil-nonila, 2-hexil-decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso- decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso-hexadecila, iso-octadecila e iso- eicosila.
[0044] Em uma outra modalidade preferida, os metais alcalinos são selecionados a partir do grupo que consiste em lítio, sódio, potássio e césio, mais preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em lítio, sódio e potássio, acima de tudo preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em sódio e potássio.
[0045] Em uma modalidade preferida, R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, Arilalquila C7-C24substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; mais preferivelmente R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R. Acima de tudo preferivelmente, R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, substituído ou não substituído, alquila C1-C24 linear ou ramificado, substituído e C(=O)R; e em particular preferivelmente, R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído e substituído.
[0046] Em uma outra modalidade preferida, R7, R8 e R9 são
41 / 107 independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; com a condição de que quando R7, R8 ou R9 forem NRR’, R e R’ não sejam ambos hidrogênio; mais preferivelmente R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R e CN; R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são
42 / 107 ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; com a condição de que quando R7, R8 ou R9 forem NRR’, R e R’ não sejam ambos hidrogênio; ainda mais preferivelmente R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; mais preferivelmente R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, OR, OC(=O)R, R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído; e em particular preferivelmente R7 , R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, OR, OC(=O)R, R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído.
[0047] Em uma outra modalidade preferida, Y é selecionado a partir
43 / 107 do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; quando Y for um hidrogênio ou halogênio, então R6 estará ausente; mais preferivelmente Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O; quando Y for um hidrogênio ou halogênio, então R6 está ausente; mais preferivelmente Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e O; quando Y for um hidrogênio, então R6 estará ausente. Etapa i)
[0048] Em uma outra modalidade preferida, a etapa i) da invenção reivindicada neste documento compreende a reação de pelo menos um composto da fórmula (C) fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1) fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente;
44 / 107 na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D) fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente;
[0049] Em uma modalidade preferida, o composto da fórmula (C) é selecionado a partir do grupo que consiste em 4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2- amina, 4,6-dibromo-1,3,5-triazina -2-amina, 4,6-di-iodo-1,3,5-triazin-2- amina, dimetanossulfonato de 6-amino-1,3,5-triazina-2,4-di-ila e bis (trifluormetanossulfonato) de 6-amino-1,3, 5-triazina-2,4-di-ila; mais preferivelmente o composto da fórmula (C) é selecionado a partir do grupo que consiste em 4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-amina e 4,6-dibromo-1,3,5-triazin- 2- amina.
[0050] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um composto da fórmula (B1) inclui benzeno, tolueno, xileno, cresol, bifenila, 2,3- dimetilfenol, 2-metilbenzeno-1,3-diol, 3- (metóxi) -2- metilfenol, 3- (etóxi) - 2-metilfenol, 3- (propóxi) -2-metilfenol, 3- (butóxi) -2-metilfenol, 3- (pentóxi) -2-metilfenol, 3- (hexilóxi) -2- metilfenol, 3 - ((2-etil-hexil) óxi) -2- metilfenol, 3 - ((2-etil-hexil) óxi) fenol, 3- (hexilóxi) fenol, 1,3-bis (metóxi) benzeno, 1,3- bis (etóxi) benzeno, 1,3-bis (propóxi) benzeno, 1,3-bis (butóxi) benzeno, 1,3-bis (pentóxi) benzeno e 1,3-bis (hexóxi) benzeno.
[0051] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido usado na etapa (i) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos inorgânicos, ácidos de Lewis e ácidos orgânicos.
[0052] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido
45 / 107 inorgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico (H3PO4), ácido fosfórico (H3PO3), ácido fosfínico (H3PO2), ácido perclórico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfuroso, ácido clórico, ácido cloroso e ácido hipocloroso; mais preferivelmente pelo menos um ácido inorgânico é ácido clorídrico.
[0053] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3.S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2, Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di-(4-brom-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio, LiClO4; Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato) 2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2; mais preferivelmente o ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; mais preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3,
46 / 107 (C2H4)2AlX, TiX2, TiX4 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, S(=O)3, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; particularmente preferivelmente, selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, AlX3, (C2H4)2AlX, em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I.
[0054] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, ZnX2, FeX3 e TiX4, em que X em cada caso denota F, Cl ou Br.
[0055] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido carboxílico orgânico e ácido sulfônico orgânico.
[0056] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido carboxílico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético, ácido fórmico, ácido propiônico, ácido butanoico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, adípico ácido, ácido láctico, ácido cítrico, ácido úrico e ácido málico; mais preferivelmente pelo menos um ácido carboxílico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético, ácido fórmico, ácido propiônico, ácido butanoico e ácido benzoico; mais preferivelmente pelo menos um ácido carboxílico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético e ácido fórmico.
[0057] Em uma modalidade preferida, o ácido sulfônico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido metanossulfônico, ácido etanossulfônico, ácido 1-propanossulfônico, ácido 1-butanossulfônico, ácido trifluormetanossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, p-xileno-2-sulfônico ácido, ácido naftaleno-1-sulfônico e ácido naftaleno-2- sulfônico, mais preferivelmente o ácido sulfônico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido metanossulfônico, ácido trifluormetanossulfônico, ácido benzenossulfônico e ácido p-
47 / 107 toluenossulfônico, ainda mais preferivelmente o ácido sulfônico orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido metanossulfônico, ácido trifluormetanossulfônico e ácido p-toluenossulfônico.
[0058] Em uma outra modalidade preferida, a razão molar de pelo menos um ácido para pelo menos um composto da fórmula (C) na etapa (i) é na faixa de 1:10 a 10:1, mais preferivelmente na faixa de 1:5 a 5:1, mais preferivelmente na faixa de 1:3 a 3:1.
[0059] Em uma outra modalidade preferida, a razão molar de pelo menos um composto da fórmula (B1) para pelo menos um composto da fórmula (C) na etapa (i) é na faixa de 1:1,0 a 5:1,0, mais preferivelmente na faixa de 1:1 a 3:1, e acima de tudo preferivelmente na faixa de 1:1 a 2:1.
[0060] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) na etapa (i) são reagidos na presença de pelo menos um solvente.
[0061] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um solvente usado na etapa (i) é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, éter alifático acíclico, éter alifático cíclico e dissulfeto de carbono.
[0062] Em uma outra modalidade preferida, os hidrocarbonetos alifáticos são selecionados a partir do grupo que consiste em nitroalcanos, heptano, ciclo-hexano, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dibromometano, bromofórmio, iodometano, di-iodometano, dicloroetano, 1,1,2,2-tetracloroetano, acetona, ácido acético, hexano; mais preferivelmente os hidrocarbonetos alifáticos são selecionados a partir do grupo que consiste em dicloroetano, 1,1,2,2-tetracloroetano, sulfóxido de dimetila e tetrametileno sulfona.
[0063] Em uma outra modalidade preferida, os hidrocarbonetos aromáticos são selecionados a partir do grupo que consiste em benzeno, tolueno, xileno, nitrobenzeno, dinitrobenzeno, clorobenzeno, diclorobenzeno,
48 / 107 triclorobenzeno, fluorbenzeno, diflúor benzeno, triflúor benzeno, bromobenzeno, dibromo benzeno, tribromo benzeno; mais preferivelmente os hidrocarbonetos aromáticos são selecionados a partir do grupo que consiste em benzeno, nitrobenzeno, dinitrobenzeno e tolueno.
[0064] Em uma outra modalidade preferida, o éter alifático acíclico e o éter alifático cíclico são selecionados a partir do grupo que consiste em éter di-terc-butílico, dioxano e tetra-hidrofurano.
[0065] Em uma outra modalidade preferida, na etapa (i) a concentração molar de pelo menos um composto da fórmula (C) em pelo menos um solvente é na faixa de 0,5 M a 8,0 M, mais preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 6,0 M, ainda mais preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 5,0 M, acima de tudo preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 3,0 M, e em particular preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 2,0 M.
[0066] Em uma outra modalidade preferida, na etapa (i) a concentração molar de pelo menos um composto da fórmula (B1) em pelo menos um solvente é na faixa de 0,5 M a 8,0 M, mais preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 6,0 M, ainda mais preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 5,0 M, acima de tudo preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 3,0 M, e em particular preferivelmente é na faixa de 1,0 M a 2,0 M.
[0067] Em uma outra modalidade preferida, na etapa (i) pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) são reagidos a uma temperatura na faixa de 0°C a 250°C, mais preferivelmente na temperatura na faixa de 30°C a 200°C, acima de tudo preferivelmente temperatura na faixa de 50°C a 150°C, e em particular preferivelmente na temperatura na faixa de 80°C a 120°C.
[0068] Em uma modalidade preferida, na etapa (i) pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) são reagidos por um período na faixa de 30 minutos a 24 horas, mais preferivelmente reagidos por um período na faixa de 30 minutos a 15 horas,
49 / 107 acima de tudo preferivelmente reagidos por um período na faixa de 1 hora a 10 horas, e em particular preferivelmente reagidos por um período na faixa de 1 hora a 5 horas.
[0069] O composto da fórmula (D) formado na etapa (i) pode ser isolado por qualquer método conhecido na técnica selecionado a partir do grupo que consiste em separação química, neutralização de base ácida, destilação, evaporação, cromatografia em coluna, filtração, concentração, cristalização e recristalização ou uma combinação das mesmas. Um versado na técnica está familiarizado com tais técnicas. Etapa ii)
[0070] Em uma modalidade preferida, a etapa ii) da invenção reivindicada neste documento compreende a reação do composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E) fórmula (E), em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente.
[0071] Em uma outra modalidade preferida, o composto da fórmula (D) é selecionado a partir do grupo que consiste em 2- (4-amino-6- (2,4- dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5 -propoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4- dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-propoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4 - dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4- dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-amino-6- (2, 4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4-di- hexoxifenil) -1,3,5-triazin-2- il) -5-hexoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4-di-
50 / 107 hexoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-hexoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4-di- heptoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-heptoxifenol, 2- (4-amino-6- (2,4-di- heptoxifenil) -1,3,5-triazin- 2-il) -5-heptoxifenol, 4,6-di ([1,1’-bifenil] -4-il) - 1,3,5-triazin-2-amina, ácido 2,2 ‘- (((6 -amino-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3- hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropiônico, 2,2 ‘- (((6-amino -1,3,5-triazina e-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dimetila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5-triazina-2, 4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dinonila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5-triazina-2,4- di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dioctila, 2,2 ‘- (((6-amino- 1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didecila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3- hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didodecila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4, 1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di- iso-octila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-heptila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di- hexila, 2,2 ‘- (((6-amino-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dipentila, 4,4 ‘- (6-amino-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (benzeno-1,3-diol), 4,6-bis (2,4-dimetilfenila) -1,3,5-triazin-2-amina e 4,6- difenil-1, 3,5-triazin-2-amina.
[0072] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um hidróxido de metal é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, LiOH, Cs(OH), Be(OH)2, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba (OH)2 e Al(OH)3; mais preferivelmente os hidróxidos de metal são selecionados a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH e LiOH; e acima de tudo preferivelmente o hidróxido de metal é NaOH ou KOH.
[0073] Em uma outra modalidade preferida, a reação na etapa ii) é realizada na presença de pelo menos um solvente.
[0074] Em uma outra modalidade preferida, a reação na etapa ii) é
51 / 107 realizada na presença de pelo menos um solvente orgânico selecionado a partir do grupo que consiste em solventes próticos polares e solventes apróticos polares.
[0075] Em uma outra modalidade preferida, o solvente prótico polar é selecionado a partir do grupo que consiste em água, álcool, nitrometano, ácido fórmico e ácido acético.
[0076] Em uma outra modalidade preferida, o álcool é selecionado a partir do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, butanol, t-butanol, (2-butóxi)etanol, etilenoglicol e polietilenoglicol; mais preferivelmente o álcool é (2-butóxi)etanol.
[0077] Em uma outra modalidade preferida, o solvente aprótico polar é selecionado a partir do grupo que consiste em sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, dimetil acetamida, anisol, N-metil pirrolidona, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, acetonitrila, carbonato de propileno e sulfolano.
[0078] Em uma outra modalidade preferida, a reação na etapa ii) é realizada a uma temperatura na faixa de 0 a 150oC; mais preferivelmente na faixa de 30 a 150oC; ainda mais preferivelmente na faixa de 50 a 120oC; e mais preferivelmente na faixa de 50 a 100oC.
[0079] Em uma outra modalidade preferida, na etapa (ii) a razão molar de pelo menos um hidróxido de metal para pelo menos um composto da fórmula (D) é na faixa de 1:1 a 10:1; mais preferivelmente é na faixa de 1:1 a 6:1; acima de tudo preferivelmente é na faixa de 1:1 a 4:1; e em particular preferivelmente é na faixa de 1:1 a 2:1.
[0080] O composto da fórmula (E) formado na etapa (ii) pode ser isolado por qualquer método conhecido na técnica selecionado a partir do grupo que consiste em separação química, neutralização de base ácida, destilação, evaporação, cromatografia em coluna, filtração, concentração, cristalização e recristalização ou uma combinação das mesmas. Um versado na técnica está familiarizado com tais técnicas.
52 / 107 Etapa iii)
[0081] Em uma modalidade preferida, a etapa iii) da invenção reivindicada neste documento compreende a reação do composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F) fórmula (F), em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br.
[0082] Em uma modalidade preferida, o composto da fórmula (E) é selecionado a partir do grupo que consiste em 2- (4-hidróxi-6- (2,4- dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5 -propoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4- dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-propoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4 - dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4- dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2, 4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4-di- hexoxifenil) -1,3,5-triazin-2- il) -5-hexoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4-di- hexoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-hexoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4-di- heptoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-heptoxifenol, 2- (4-hidróxi-6- (2,4-di- heptoxifenil) -1,3,5-triazin- 2-il) -5-heptoxifenol, 4,6-di ([1,1’-bifenil] -4-il) - 1,3,5-triazin-2-ol, 2,2 ‘- (((6 -hidróxi-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi- 4,1-fenileno)) bis (óxi)) ácido dipropiônico, 2,2 ‘- (((6- hidróxi)-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dimetila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1, 3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dinonila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3, 5-
53 / 107 triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dioctila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5-triazina -2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didecila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5- triazina-2, 4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didodecila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5-triazina-2,4-di-ila) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-iso-octila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di- heptila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi -4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-hexila, 2,2 ‘- (((6-hidróxi-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4, 1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dipentila, 4,4 ‘- (6-hidróxi-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (benzeno-1,3-diol), 4,6 -bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-ol, 4,6-bis [4- (2-etil-hexóxi) -2- hidroxifenil] -1,3,5-triazin-2-ol, 4,6-bis (4-butóxi-2 -hidroxifenil) -1,3,5- triazin-2-ol, 2- [3-hidróxi-4- [4-hidróxi-6- [2-hidróxi-4- (1-metil-2-octóxi -2- oxo-etóxi) fenil] -1,3,5-triazin-2-il] fenoxi] propanoato de octila e 4,6-difenil- 1,3,5-triazin-2-ol.
[0083] Em uma modalidade preferida, na etapa iii) pelo menos um reagente de halogenação é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tionila, brometo de tionila, pentacloreto de fósforo, tricloreto de fósforo e oxicloreto de fósforo, mais preferivelmente pelo menos um agente de halogenação é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tionila, pentacloreto de fósforo e tricloreto de fósforo; e acima de tudo preferivelmente pelo menos um agente de halogenação é cloreto de tionila.
[0084] Em uma outra modalidade preferida, a reação na etapa iii) é realizada na presença de pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em N, N-dimetil formamida, N-metilpirrolidona, tolueno, xileno, hexano, heptano, 1,2 -dicloroeteno e 1,1,2,2-tetracloroeteno.
[0085] Em uma outra modalidade preferida, na etapa iii) a razão molar de pelo menos um agente de halogenação para pelo menos um
54 / 107 composto da fórmula (E) é na faixa de 1:1 a 10:1; mais preferivelmente é na faixa de 1:1 a 6:1; acima de tudo preferivelmente é na faixa de 1:1 a 4:1; e em particular preferivelmente é na faixa de 1:1 a 2:1.
[0086] Em uma outra modalidade preferida, a reação na etapa iii) é realizada a uma temperatura na faixa de 0 a 150oC; mais preferivelmente na faixa de 30 a 150oC; acima de tudo preferivelmente na faixa de 30 a 120oC; e mais preferivelmente na faixa de 30 a 100oC.
[0087] O composto da fórmula (F) formado na etapa (iii) pode ser isolado por qualquer método conhecido na técnica selecionado a partir do grupo que consiste em separação química, neutralização de base ácida, destilação, evaporação, cromatografia em coluna, filtração, concentração, cristalização e recristalização ou uma combinação das mesmas. Um versado na técnica está familiarizado com essas técnicas. Etapa iv)
[0088] Em uma modalidade preferida, a etapa iv) da invenção reivindicada neste documento compreende a reação de pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G), em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[0089] Em uma outra modalidade preferida, o composto da fórmula (F) é selecionado a partir do grupo que consiste em 2- (4-cloro-6- (2,4- dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5 -propoxifenol, 2- (4-bromo-6- (2,4-
55 / 107 dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-propoxifenol, 2- (4-flúor-6- (2,4 - dipropoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-propoxifenol, 2- (4-cloro-6- (2,4- dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-bromo-6- (2,4- dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-flúor-6- (2, 4- dibutoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-butoxifenol, 2- (4-cloro-6- (2,4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2- il) -5-pentoxifenol, 2- (4-bromo-6- (2,4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-flúor-6- (2,4- dipentoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-pentoxifenol, 2- (4-cloro-6- (2,4-di- hexoxifenil) -1,3,5-triazin- 2-il) -5-hexoxifenol, 2- (4-bromo-6- (2,4-di- hexoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-hexoxifenol, 2- (4-cloro- 6- (2,4-di- heptoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5-heptoxifenol, 2- (4-bromo-6- (2,4-di- heptoxifenil) -1, 3,5-triazin-2-il) -5-heptoxifenol, 2,4-di ([1,1’-bifenil] -4-il) - 6-cloro-1,3,5-triazina, 2, 4-di ([1,1’-bifenil] -4-il) -6-bromo-1,3,5-triazina, 2,4-di ([1,1’-bifenil] -4-il) - 6-flúor-1,3,5-triazina, 2,2 ‘- (((6-cloro-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) ácido bis (óxi)) dipropiônico, ácido 2,2 ‘- (((6-bromo-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropiônico, 2,2 ‘- (((6-bromo-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3- hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dimetila, 2,2 ‘- (((6-cloro- 1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dimetila, 2,2 ‘- (((6-bromo-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dinonila, 2,2 ‘- (((6-cloro-1,3,5-triazina- 2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dinonila, 2,2 ‘- (((6-bromo-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dioctila, 2,2’ - (((6-cloro-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3- hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didecila, 2,2 ‘- (((6-bromo- 1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de didodecila, 2,2 ‘- (((6-cloro-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1- fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-iso-octila, 2,2’ - (((6-bromo-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-
56 / 107 heptila, 2,2 ‘- (((6 -cloro-1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de di-hexila, 2,2 ‘- (((6-bromo- 1,3,5-triazina-2,4-di-il) bis (3-hidróxi-4,1-fenileno)) bis (óxi)) dipropionato de dipentila, 4,4 ‘- (6- cloro-1,3,5- triazina-2,4-di-il) bis (benzeno-1,3-diol), 2-cloro-4,6-bis (2,4- dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- [4,6 -bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] - 5-cloro-fenol, 2- [4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5 -triazin-2-il] -5-bromo- fenol, 2- [4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] -5-flúor-fenol, 5 -cloro- 2- (4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il) fenol, 5-bromo-2- (4,6-difenil-1,3,5-triazin- 2-il)fenol, 5-flúor-2- (4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il) fenol, 2- [4- (4- bromofenil) -6- [ 4- (2-etil-hexóxi) -2-hidroxifenil] -1,3,5-triazin-2-il] -5- (2- etil-hexóxi) fenol, 2- [4- (4-fluorfenil) -6- [4- (2-etil-hexóxi) -2-hidroxifenil] - 1,3,5-triazin-2-il] -5- (2-etil-hexóxi) fenol, 2- [4- (4-clorofenil) -6 - [4- (2-etil- hexóxi) -2-hidroxifenil] -1,3,5-triazin-2-il] -5- (2-etil-hexóxi) fenol, 5-butóxi- 2- [4- (4 -butóxi-2-hidróxi-fenil) -6-cloro-1,3,5-triazin-2-il] fenol, 5-butóxi-2- [4- (4-butóxi-2-hidroxifenil) -6 -bromo-1,3,5-triazin-2-il] fenol, 5-butóxi-2- [4- (4-butóxi-2-hidroxifenil) -6-flúor-1,3,5-triazin- 2-il] fenol e 2-bromo-4,6- difenil-1,3,5-triazina.
[0090] Em uma modalidade preferida, o composto da fórmula (G) é selecionado a partir do grupo que consiste em fenol, o-cresol, m-cresol, hidroquinona, 2,5-dimetilfenol, 2,4-dimetilfenol, 2,3-dimetilfenol, 2, 3,5- trimetilfenol, 2,3,4-trimetilfenol, 3,4,5-trimetilfenol, 1-metóxi-2,3,5- trimetilbenzeno, 1-metóxi-2-metilbenzeno, 1-metóxi-3-metilbenzeno, 1- metóxi-4-metilbenzeno, 1-metóxi-2,3-dimetilbenzeno, 1-metóxi-2,4- dimetilbenzeno, 1-metóxi-2,5-dimetilbenzeno, 1-metóxi-2,6-dimetilbenzeno, 1 -metóxi-3,4-dimetilbenzeno, 1-metóxi-3,5-dimetilbenzeno, 1-metóxi-3,6- dimetilbenzeno, 1- (etóxi) -2-metilbenzeno, 1- (propóxi) -2-metilbenzeno, 1 - (butóxi) -2-metilbenzeno, 1- (pentóxi) -2-metilbenzeno, 1- (hexilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (heptilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (octilóxi) -2-metilbenzeno, 1 - (nonilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (decilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (undecilóxi) -
57 / 107
2-metilbenzeno, 1- (dodecilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (tridecilóxi) -2- metilbenzeno, 1 - (tetradecilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (p entadecilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (hexadecilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (heptadecilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (octadecilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (nonadecilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (icosilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (henicosilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (docosilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (metóxi) -3-metilbenzeno, 1- (etóxi) -3-metilbenzeno, 1- (propóxi) -3-metilbenzeno, 1- (butóxi) -3- metilbenzeno, 1- (pentóxi) -3-metilbenzeno, 1- (hexilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (heptilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (octil -3-metilbenzeno, 1- (nonilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (decilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (undecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (dodecilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (tridecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (tetradecilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (pentadecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (hexadecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (heptadecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (octadecilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (nonadecilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (icosilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (henicosilóxi) -3- metilbenzeno, 1- (docosilóxi) -3-metilbenzeno, 1- (metóxi) -4-metilbenzeno, 1- (etóxi) -4-metilbenzeno, 1- (propóxi) -4-metilbenzeno, 1- (butóxi) -4- metilbenzeno, 1- (pentóxi) -4-metilbenzeno, 1- (hexilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (heptilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (octilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (nonilóxi) -4- metilbenzeno, 1- (decilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (undecilóxi) -4-metilbenzeno, 1 - (dodecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (tridecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (tetradecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (pentadecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (hexadecilóxi) -4-metilbenzeno, 1 - (heptadecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (octadecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (nonadecilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (icosilóxi) -4-metilbenzeno, 1- (henicosilóxi) -4-metilbenzeno, 1 - (docosilóxi) -4-metilbenzeno, 1-metil-2- (vinilóxi) benzeno, 1-metil-2- (prop- 1-en-1-ilóxi) benzeno, 1- (but-1-en-1- ilóxi) -2-metilbenzeno, 1-metil-2- (pent-1-en-1-ilóxi) benzeno, 1- (hex-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (hept-1 -en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (oct-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (non-1-
58 / 107 en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (dec-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (undec- 1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (dodec-1-en-1-ilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (tridec-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (tetradec-1-en-1-ilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (pentadec-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (hexadec-1-en- 1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (heptadec-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (octadec-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (nonadec-1-en-1-ilóxi) -2- metilbenzeno, 1- (icos-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (henicos-1-en-1- ilóxi) -2-metilbenzeno, 1- (docos-1-en-1-ilóxi) -2-metilbenzeno, 3-metóxi-2- metilfenol, 3-etóxi-2 -metilfenol, 3-propóxi-2-metilfenol, 3-butóxi-2- metilfenol, 3-pentióxi-2-metilfenol, 3-hexilóxi-2-metilfenol, 3-heptilóxi-2- metilfenol, 3-octilxi-2-metilfenol, 3-nonilóxi-2-metilfenol, 3- (decilóxi) -2- metilfenol, 3- (undecilóxi) -2-metilfenol, 3- (dodecilóxi) -2-metilfenol, 3- (tridecilóxi) -2-metilfenol, 3 - (tetradecilóxi) -2-metilfenol, 3- (pentadecilóxi) -2-metilfenol, 3- (hexadecilóxi) -2-metilfenol, 3- (heptadecilóxi) -2- metilfenol, 3- (octadecilóxi) -2-metilfenol, 3 - (nonadecilóxi) -2-metilfenol, 3- (icosilóxi) -2-metilfenol, 3- (henicosilóxi) -2-metilfenol, 3- (docosilóxi) -2- metilfenol, 3- (3-hidroxifenóxi) propano-1, 2-diol, 3- (2-hidróxi-3- metoxipropóxi) fenol, 3- (3-etóxi-2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- propoxipropóxi) fenol, 3- (3-butóxi-2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (pentilóxi) propóxi) fenol, 3- (3- (hexan-2-ilóxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (pentan-2-ilóxi) propóxi) fenol, 3- (3- (sec-butóxi) -2- hidroxipropóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3-isopropoxipropóxi) fenol, 3- (2- hidróxi-3- (undecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (dodecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (tridecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (tetradecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (pentadecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (hexadecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2 -hidróxi-3- (heptadecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (octadecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (nonadecilóxi) propóxi) fenol, 3- (2-hidróxi -3- (nonan-5- ilóxi) propóxi) fenol, 3-metoxifenol, 3-etoxifenol, 3-butoxifenol, 3-
59 / 107
(pentilóxi) fenol, 3- (hexilóxi) fenol, 3- (heptilóxi) fenol, 3- (octilóxi) fenol, 3- (nonilóxi) fenol, 3- (decilóxi) fenol, 3- (undecilóxi) fenol, 3- (dodecilóxi) fenol, 3- (tridecilóxi) fenol, 3- (tetradecilóxi) fenol, 3- (pentadecilóxi)fenol, 3- (hexadecilóxi) fenol, 3- (heptadecilóxi) fenol, 3- (octadecilóxi) fenol, 3- (nonadecilóxi) fenol, 3- (icosilóxi) fenol, 3- (henicosilóxi) fenol, 3- (docosilóxi) fenol, 2 -metoxifenol, 2-etoxifenol, 2-butoxifenol, 2- (pentilóxi) fenol, 2- (hexilóxi) fenol, 2- (heptilóxi) fenol, 2- (octilóxi) fenol, 2- (nonilóxi) fenol, 2- (decilóxi) fenol, 2- (undecilóxi) fenol, 2- (dodecilóxi) fenol, 2- (tridecilóxi) fenol, 2- (tetradecilóxi) fenol, 2- (pentadecilóxi) fenol, 2- (hexadecilóxi) fenol, 2- (heptadecilóxi) fenol, 2- (octadecilóxi) fenol, 2- (nonadecilóxi) fenol, 2- (icosilóxi) fenol, 2- (henicosilóxi) fenol, 2- (docosilóxi) fenol, 4-metoxifenol, 4-etoxifenol, 4-butoxifenol, 4 - (pentilóxi) fenol, 4- (hexilóxi) fenol, 4- (heptilóxi) fenol, 4- (octilóxi) fenol, 4- (nonilóxi) fenol, 4- (decilóxi) fenol, 4- (undecilóxi) fenol, 4- (dodecilóxi) fenol, 4- (tridecilóxi) fenol, 4- (tetradecilóxi) fenol, 4- (pentadecilóxi) fenol, 4- (hexadecilóxi) fenol, 4- (heptadecilóxi) fenol, 4- (octadecilóxi) fenol, 4- (nonadecilóxi) fenol, 4- (icosilóxi) fenol, 4- (henicosilóxi) fenol, 4- (docosilóxi) fenol, 3- (2-hidróxi-3- (2-metilbutóxi) propóxi) fenol, 3- (3- (2- etilbutóxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilpentil) óxi) -2- hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etil-hexil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etil-heptil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilactil) óxi) -2- hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilnonil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etildecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilundecil) óxi) -2- hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etildodecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etiltridecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etiltetradecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilpentadecil) óxi) -2- hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etil-hexadecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etil-heptadecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2- etilactadecil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilnonadecil) óxi) -2-
60 / 107 hidroxipropóxi) fenol, 3- (3 - ((2-etilicosil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol, 2 - (3-hidroxifenóxi) ácido propanoico, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de metila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de etila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de propila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de butila, 2- (3- hidroxifenóxi) propanoato de pentila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de hexila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato, octila 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de heptila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de nonila, 2- (3- hidroxifenóxi) propanoato, undecila 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de cila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de dodecila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de tridecila, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de tetradecila, pentadecila 2- (3- hidroxifenóxi) propanoato, hexadecila 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato, heptadecila 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato, octadecila 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato, 2- (3-hidroxifenóxi) propanoato de nonadecila, 2- (3- hidroxifenóxi) propanoato de icosila, 1,1’-bifenila, [1,1’-bifenil] -4-ol, [1,1’- bifenil] -3-ol, [1,1’-bifenil] -2-ol, 2-metil- [1,1’-bifenil] -3-ol, 6-metil- [1,1’- bifenil] -3-ol e 5-metil- [1,1’-bifennil] -3-ol e 3-metil-1,1’-bifenila.
[0091] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido usado no processo para preparar um composto de fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste um ácido inorgânico, ácido de Lewis e ácido orgânico.
[0092] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido inorgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico (H3PO4), ácido fosforoso (H3PO3), ácidofosfínico (H3PO2), ácido perclórico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfuroso, ácido clórico, ácido cloroso e ácido hipocloroso; mais preferivelmente pelo menos um ácido inorgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (F) é o ácido clorídrico.
[0093] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido de
61 / 107 Lewis usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX2, em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2, Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di-(4-brom-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio, LiClO4; Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato)2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2; mais preferivelmente o ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; mais preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, (C2H4)2AlX, TiX2, TiX4 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, S(=O)3, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I; em particular, preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, AlX3, (C2H4)2AlX, em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O ou I.
[0094] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido de
62 / 107 Lewis usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, ZnX2, FeX3 e TiX4, em que X em cada caso denota F, Cl ou Br.
[0095] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido carboxílico orgânico e ácido sulfônico orgânico.
[0096] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um ácido carboxílico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético, ácido fórmico, ácido propiônico, ácido butanoico, ácido benzoico, ácido ftálico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido úrico e ácido málico; mais preferivelmente pelo menos um ácido carboxílico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético, ácido fórmico, ácido propiônico, ácido butanoico e ácido benzoico; mais preferivelmente pelo menos um ácido carboxílico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acético e ácido fórmico.
[0097] Em uma modalidade preferida, o ácido sulfônico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido metanossulfônico, ácido etanossulfônico, ácido 1-propanossulfônico, ácido 1-butanossulfônico, ácido trifluormetanossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido p-xileno-2-sulfônico, ácido naftaleno-1-sulfônico e ácido naftaleno-2- sulfônico, mais preferivelmente o ácido sulfônico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo
63 / 107 que consiste em ácido metanossulfônico, ácido trifluormetanossulfônico, ácido benzenossulfônico e ácido p-toluenossulfônico, ainda mais preferivelmente o ácido sulfônico orgânico usado no processo para preparar um composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido trifluormetanossulfônico, ácido metanossulfônico e ácido p- toluenossulfônico.
[0098] Em uma outra modalidade preferida, a razão molar de pelo menos um ácido de Lewis para pelo menos um composto da fórmula (F) é na faixa de 1:10 a 10:1; mais preferivelmente na faixa de 1:8 a 8:1; ainda mais na faixa de 1:5 a 5:1; acima de tudo preferivelmente na faixa de 1:3 a 3:1; e, em particular, preferivelmente na faixa de 1:2 a 2:1.
[0099] Em uma outra modalidade preferida, a razão molar de pelo menos um ácido, preferivelmente pelo menos ácido de Lewis, para pelo menos um composto da fórmula (G) é na faixa de 1:10 a 10:1; mais preferivelmente na faixa de 1:8 a 8:1; ainda mais na faixa de 1:5 a 5:1; acima de tudo preferivelmente na faixa de 1:3 a 3:1; e, em particular, preferivelmente na faixa de 1:2 a 2:1.
[00100] Em uma outra modalidade preferida, a razão molar de pelo menos um composto da fórmula (G) para pelo menos um composto da fórmula (F) é na faixa de 2:5 a 5:2; mais preferivelmente na faixa de 1:2 a 2:1; e acima de tudo preferivelmente na faixa de 1:1 a 2:1.
[00101] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um composto da fórmula (F) e pelo menos um composto da fórmula (G) são reagidos na presença de pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos halogenados, éteres e dissulfeto de carbono, mais preferivelmente hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos halogenados, acima de tudo preferivelmente hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos
64 / 107 halogenados e hidrocarbonetos aromáticos halogenados e ainda mais preferivelmente em hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos aromáticos halogenados.
[00102] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um composto da fórmula (F) e pelo menos um composto da fórmula (G) reagem a uma temperatura na faixa de 0 a 250oC, mais preferivelmente a uma temperatura na faixa de 50 a 200oC, ainda mais preferivelmente, a uma temperatura na faixa de 80 a 180oC, acima de tudo preferivelmente a uma temperatura na faixa de 100 a 180oC e, em particular, preferivelmente a uma temperatura na faixa de 120 a 180oC.
[00103] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um composto da fórmula (F) e pelo menos um composto da fórmula (G) são reagidos por um período de 30 minutos a 24 horas, mais preferivelmente de 30 minutos a 15 horas, ainda mais preferivelmente 1 hora a 10 horas, acima de tudo preferivelmente 1 hora a 6 horas, e em particular preferivelmente 1 hora a 5 horas.
[00104] O composto da fórmula (A) formado na etapa (iv) é isolado por qualquer método conhecido na técnica selecionado a partir do grupo que consiste em separação química, neutralização de base ácida, destilação, evaporação, cromatografia em coluna, filtração, concentração, cristalização e recristalização ou uma combinação dos mesmos. Um versado na técnica está familiarizado com essas técnicas. Etapa (v)
[00105] Em uma outra modalidade preferida, o processo compreende uma etapa de: v) reagir o composto da fórmula (A) obtido de acordo com a etapa iv) com pelo menos um haleto de alquila ou pelo menos um haleto de acila para obter compostos absorvedores de UV.
[00106] Em uma outra modalidade preferida, a alquilação do composto
65 / 107 da fórmula obtido na etapa iv) é realizada quando o R6Y é OH. Por exemplo, tendo uma fórmula geral como a seguir: Fórmula (Aa), em que A1, Ar2, Q, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente.
[00107] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um haleto de alquila é um haleto de alquila C1-C24.
[00108] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um haleto de alquila se refere a um haleto de alquila C1-C24 linear ou ramificado, não substituído, selecionado a partir do grupo que consiste em haleto de metila, haleto de etila, haleto de propila, haleto de butila, haleto de pentila, haleto de hexila, haleto de heptila, haleto de octila, haleto de nonila, haleto de decila, haleto de undecila, haleto de dodecila, haleto de tridecila, haleto de tetradecila, haleto de pentadecila, haleto de hexadecila, haleto de heptadecila, haleto de octadecila, haleto de nonadecila, haleto de icosila, haleto de tetradecila, haleto de pentadecila, haleto de hexadecila, haleto de heptadecila, haleto de octadecila, haleto de nonadecila, haleto de icosila, haleto de tricosila haleto de tricosila, haleto de tricosila, haleto de 1-metil etila, haleto de 1-metil propila, haleto de 2-metil propila, haleto de 1-metil butila, haleto de 2-metil butila, haleto de 3-metil butila, haleto de 1-metil pentila, haleto de 2-metil pentila, haleto de 3 -metil pentila, haleto de 4-metil pentila, haleto de 1-metil
66 / 107 hexila, haleto de 2-metil hexila, haleto de 3-metil hexila, haleto de 4-metil hexila, haleto de 5-metil hexila, haleto de 1-metil heptila, haleto de 2-metil heptila, haleto de 3-metil heptila, haleto de 4-metil heptila, haleto de 5-metil heptila, haleto de 6-metil heptila, haleto de 1-metil octila, haleto de 2-metil octila, haleto de 3-metil octila, haleto de 4-metil octila, haleto de 5-metil octila, haleto de 6-metil octila, haleto de 7 -metil octila, haleto de 1-metil nonila, haleto de 2-metil nonila, haleto de 3-metil nonila, haleto de 4-metil nonila, haleto de 5-metil nonila, haleto de 6-metil nonila, haleto de 7-metil nonila, haleto de 8-metila nonila, haleto de 1-metil decila, haleto de 2-metil decila, haleto de 3-metil decila, haleto de 4-metil decila, haleto de 5-metil decila, haleto de 6-metil decila, haleto de 7-metil decila, haleto de 8-metil decila, haleto de 9-metil decila, haleto de 1-metil undecila, haleto de 2-metil undecila, haleto de 3-metil undecila, haleto de 4-metil undecila, haleto de 5- metil undecila, haleto de 6-metil undecila, haleto de 7-metil undecila, 8 -metil undecila haleto, haleto de 9-metil undecila, haleto de 10-metil undecila, haleto de 1-metil dodecila, 2-metil dodecila haleto, 3-metil dodecila haleto, 4-metil dodecila haleto, haleto de 5-metil dodecila, haleto de 6-metil dodecila e, haleto de 7-metil dodecila, haleto de 8-metil dodecila, haleto de 9-metil dodecila, haleto de 10-metil dodecila, haleto de 11-metil dodecila, haleto de 1-metil tridecila, haleto de 2-metil tridecila, haleto de 3-metil tridecila, haleto de 4-metil tridecila, haleto de 5-metil tridecila, haleto de 6-metil tridecila, haleto de 7-metil tridecila, haleto de 8-metil tridecila, haleto de 9-metil tridecila, haleto de 10-metil tridecila, haleto de 11-metil tridecila, 12- haleto de metil tridecila, haleto de 1-metil tetradecila, haleto de 2-metil tetradecila, haleto de 3-metil tetradecila, haleto de 4-metil tetradecila, haleto de 5-metil tetradecila, haleto de 6-metil tetradecila, haleto de 7-metil tetradecila, haleto de 8-metil tetradecila, haleto de 9-metil tetradecila, haleto de 10-metil tetradecila, haleto de 11-metil tetradecila, haleto de 12-metil tetradecila, haleto de 13-metil tetradecila, haleto de 1-metil pentadecila, haleto de 2-metil
67 / 107 pentadecila, haleto de 3-metil pentadecila, haleto de 4-metil pentadecila, haleto de 5-metil pentadecila, haleto de 6-metil pentadecila, haleto de 7-metil pentadecila, haleto de 8-metil pentadecila, haleto de 9-metil pentadecila, haleto de 10-metil pentadecila, haleto de 11-metil pentadecila, haleto de 12- metil pentadecila, haleto de 13-metil pentadecila, haleto de 14-metil pentadecila, haleto de 1-metil hexadecila, haleto de 2-metil hexadecila, haleto de 3-metil hexadecila, haleto de 4-metil hexadecila, haleto de 5-metil hexadecila, haleto de 6-metil hexadecila, haleto de 7-metil hexadecila, haleto de 8-metil hexadecila, haleto de 9-metil hexadecila, 10- haleto de metil hexadecila, haleto de 11-metil hexadecila, haleto de 12-metil hexadecila, haleto de 13-metil hexadecila, haleto de 14-metil hexadecila, haleto de 15- metil hexadecila, haleto de 1-metil heptadecila, haleto de 2-metil heptadecila, haleto de 3-metil heptadecila, haleto de 4-metil heptadecila, haleto de 5-metil heptadecila, haleto de 6-metil heptadecila, haleto de 7-metil heptadecila, haleto de 8-metil heptadecila, haleto de 9-metil heptadecila, haleto de 10- metil heptadecila, haleto de 11-metil heptadecila, haleto de 12-metil heptadecila, haleto de 13-metil heptadecila, haleto de 14-metil heptadecila, haleto de 15-metil heptadecila, haleto de 16-metil heptadecila, haleto de 1- metil octadecila, haleto de 2-metil octadecila, haleto de 3-metil octadecila, haleto de 4-metil octadecila, haleto de 5-metil octadecila, haleto de 6-metil octadecila, haleto de 7-metil octadecila, haleto de 8-metil octadecila, haleto de 9-metil octadecila, haleto de 10-metil octadecila, haleto de 11-metil octadecila, haleto de 12-metil octadecila, haleto de 13-metil octadecila, haleto de 14-metil octadecila, haleto de 15 -metil octadecila, haleto de 16-metil octadecila, haleto de 17-metil octadecila, haleto de 1-metil nonadecila, haleto de 2-metil nonadecila, haleto de 3-metil nonadecila, haleto de 4-metil nonadecila, haleto de 5-metil nonadecila, haleto de 6-metil nonadecila, haleto de 7-metil nonadecila, haleto de 8-metil nonadecila, haleto de 9-metil nonadecila, 10- haleto de metil nonadecila, haleto de 11-metil nonadecila,
68 / 107 haleto de 12-metil nonadecila, haleto de 13-metil nonadecila, haleto de 14- metil nonadecila, haleto de 15-metil nonadecila, haleto de 16-metil nonadecila, haleto de 17-metil nonadecila, haleto de 18-metil nonadecila, haleto de 1-metil icosila, haleto de 2-metil icosila, haleto de 3-metil icosila, haleto de 4-metil icosila, haleto de 5-metil icosila, haleto de 6-metil icosila, haleto de 7-metil icosila, haleto de 8-metil icosila, haleto de 9-metil icosila, haleto de 10-metil icosila, haleto de 11-metil icosila, haleto de 12-metil icosila, haleto de 13-metil icosila, haleto de 14-metil icosila, haleto de 15- metil icosila, haleto de 16-metil icosila, 17- haleto de metil icosila, haleto de 18-metil icosila, haleto de 19-metil icosila, haleto de 1-metil henicosila, haleto de 2-metil henicosila, haleto de 3-metil henicosila, haleto de 4-metil henicosila, haleto de 5-metil henicosila, 6-metil henicosila haleto, haleto de 7- metil henicosila, haleto de 8-metil henicosila, haleto de 9-metil henicosila, haleto de 10-metil henicosila, haleto de 11-metil henicosila, haleto de 12- metil henicosila, haleto de 13-metil henicosila, haleto de 14-metil henicosila, haleto de 15-metil henicosila, haleto de 16-metil henicosila, haleto de 17- metil henicosila, haleto de 18-metil henicosila, haleto de 19-metil henicosila, haleto de 20-metil henicosila, haleto de 1-metil docosila, haleto de 2-metil docosila, haleto de 3-metil docosila, haleto de 4-metil docosila, haleto de 5- metil docosila, haleto de 6-metil docosila, haleto de 7-metil docosila, haleto de 8 -metil docosila, haleto de 9-metil docosila, haleto de 10-metil docosila, haleto de 11-metil docosila, haleto de 12-metil docosila, haleto de 13-metil docosila, haleto de14-metil docosila, haleto de 15-metil docosila, haleto de16- metil docosila, haleto de 17-metil docosila, haleto de 18-metil docosila, haleto de 19-metil docosila, haleto de 20-metil docosila, haleto de 21-metil docosila, haleto de 1-metil tricosila, haleto de 2-metil tricosila, haleto de 3-metil tricosila, haleto de 4-metil tricosila, haleto de 5-metil tricosila, haleto de 6- metil tricosila, haleto de 7-metil tricosila, haleto de 8-metil tricosila, haleto de 9-metil tricosila, haleto de 10-metil tricosila, haleto de11-metil tricosila,
69 / 107 haleto de12-metil tricosila, haleto de13-metil tricosila, haleto de 14-metil tricosila, haleto de15-metil tricosila, haleto de16-metil tricosila, haleto de 17- metil tricosila, haleto de 18-metil tricosila, haleto de 19-metil tricosila, haleto de 20-metil tricosila, haleto de 21-metil tricosila, haleto de 22-metil tricosila, haleto de 1-etil propila, haleto de 1-etil butila, haleto de 2 -etil butila, haleto de 1-etil pentila, haleto de2-etil pentila, haleto de 3-etil pentila, haleto de 1- etil hexila, haleto de 2-etil hexila, haleto de 3-etil hexila, haleto de 4-etil hexila, haleto de 1-etil de heptila, haleto de 2-etil heptila, haleto de 3-etil heptila, haleto de 4-etil heptila, haleto de 5-etil heptila, haleto de 1-etil octila, haleto de 2-etil octila, haleto de 3-etil octila, haleto de 4-etil octila, haleto de 5-etil-octila, haleto de 6-etil-octila, haleto de 1-etil-nonila, haleto de 2-etil- nonila, haleto de 3-etil-nonila, haleto de 4-etil-nonila, haleto de 5-etil-nonila, haleto de 6-etil-nonila, haleto de 7 -etil nonila, haleto de 1-etil decila, haleto de 2-etil decila, haleto de 3-etil decila, haleto de 4-etil decila, haleto de 5-etil decila, haleto de 6-etil decila, haleto de 7-etil decila, haleto de 8-etil decila, haleto de 1-etil undecila, haleto de 2-etil undecila, haleto de 3-etil undecila, haleto de 4-etil undecila, haleto de 5-etil undecila, haleto de 6-etil undecila, haleto de 7-etil undecila, haleto de 8-etil undecila, haleto de 9 -etil undecila, haleto de 1-etil dodecila, haleto de 2-etil dodecila, haleto de 3-etil dodecila, haleto de 4-etil dodecila, haleto de 5-etil dodecila, haleto de6-etil dodecila, haleto de 7-etil dodecila, haleto de 8-etil dodecila, haleto de 9-etil dodecila, haleto de 10-etil dodecila, haleto de 1-etil tridecila, haleto de 2-etil tridecila, haleto de 3-etil tridecila, haleto de 4-etil tridecila, haleto de 5-etil tridecila, haleto de 6-etil tridecila, haleto de 7-etil tridecila, haleto de 8-etil tridecila, haleto de 9-etil tridecila, haleto de 10-etil tridecila, haleto de 11-etil tridecila, haleto de 1-etil tetradecila, haleto de 2-etil tetradecila, haleto de 3-etil tetradecila e, haleto de 4-etil tetradecila, haleto de 5-etil tetradecila, haleto de 6-etil tetradecila, haleto de 7-etil tetradecila, haleto de 8-etil tetradecila, haleto de 9-etil tetradecila, haleto de 10-etil tetradecila, haleto de 11-etil tetradecila,
70 / 107 haleto de 12-etil tetradecila, haleto de 1-etil pentadecila, haleto de 2-etil pentadecila, haleto de 3-etil pentadecila, haleto de 4-etil pentadecila, haleto de 5-etil pentadecila, haleto de 6-etil pentadecila, haleto de 7-etil pentadecila, haleto de 8-etil pentadecila, haleto de 9-etil pentadecila, haleto de 10-etil pentadecila, haleto de 11-etil pentadecila, haleto de 12-etil pentadecila, haleto de 13-etil pentadecila, haleto de 1-etil hexadecila, haleto de 2-etil hexadecila, haleto de 3-etil hexadecila, haleto de 4-etil hexadecila, haleto de 5-etil hexadecila, haleto de 6-etil hexadecila, haleto de 7-etil hexadecila, haleto de 8-etil hexadecila, haleto de 9-etil hexadecila, haleto de 10-etil hexadecila, haleto de 11-etil hexadecila, haleto de 12-etil hexadecila, haleto de 13-etil hexadecila, haleto de 14-etil hexadecila, haleto de 1-etil heptadecila, haleto de 2-etil heptadecila, haleto de 3-etil heptadecila, haleto de 4-etil heptadecila, haleto de 5-etil heptadecila, haleto de 6-etil heptadecila, haleto de 7-etil heptadecila, haleto de 8-etil heptadecila, haleto de 9-etil heptadecila, haleto de 10-etil heptadecila, haleto de 11-etil heptadecila, haleto de 12-etil heptadecila, haleto de 13-etil heptadecila, 14-etil heptadecila haleto, haleto de 15-etil heptadecila, haleto de 1-etil octadecila, haleto de 2-etil octadecila, haleto de 3- etil octadecila, haleto de 4-etil octadecila, haleto de 5-etil octadecila, haleto de 6-etil octadecila, haleto de 7-etil octadecila, haleto de 8-etil octadecila, haleto de 9-etil octadecila, haleto de 10-etil octadecila, haleto de 11-etil octadecila, haleto de 12-etil octadecila, haleto de 13-etil octadecila, haleto de 14-etil octadecila, haleto de 15-etil octadecila, haleto de 16-etil octadecila, haleto de 1-etil nonadecila, haleto de 2-etil nonadecila, haleto de 3-etil nonadecila, haleto de 4-etil nonadecila, haleto de 5-etil nonadecila, haleto de 6-etil nonadecila, haleto de 7-etil nonadecila, haleto de 8-etil nonadecila, haleto de 9-etil nonadecila, haleto de 10-etil nonadecila, haleto de 11-etil nonadecila, 12- haleto de etil nonadecila, haleto de 13-etil nonadecila, haleto de 14-etil nonadecila, haleto de 15-etil nonadecila, haleto de 16-etil nonadecila, haleto de 17-etil nonadecila, haleto de 1-etil icosila, haleto de 2-etil icosila, haleto de
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3-etil icosila, haleto de 4-etil icosila, haleto de 5-etil icosila, haleto de 6-etil icosila, haleto de 7-etil icosila, haleto de 8-etil icosila, haleto de 9-etil icosila, haleto de 10-etil icosila, haleto de 11-etil icosila, haleto de 12-etil icosila, haleto de 13-etil icosila, haleto de 14-etil icosila, haleto de 15-etil icosila, haleto de 16-etil icosila, haleto de 17-etil icosila, haleto de 18-etil icosila, haleto de 1-etil henicosila, haleto de 2-etil henicosila, haleto de 3-etil henicosila, haleto de 4-etil henicosila, haleto de 5-etila fenicosila, haleto de 6- etil henicosila, 7-etila fenicosila haleto, haleto de 8-etil henicosila, haleto de 9-etil henicosila, haleto de 10-etil henicosila, haleto de 11-etil henicosila, haleto de 12-etil henicosila, haleto de 13-etil henicosila, haleto de 14-etil henicosila, haleto de 15-etil henicosila, haleto de 16-etil henicosila, haleto de 17-etil henicosila, haleto de 18-etil henicosila, haleto de 19-etil henicosila, haleto de 1-etil docosila, haleto de 2-etil docosila, haleto de 3-etil docosila, haleto de 4-etil docosila, haleto de 5-etil docosila, haleto de 6-etil docosila, haleto de 7-etil docosila, haleto de 8-etil docosila, haleto de 9-etil docosila, haleto de 10-etil docosila, haleto de 11-etil docosila, haleto de 12-etil docosila, haleto de 13-etil docosila, haleto de 14-etil docosila, haleto de 15- etil docosila, haleto de 16-etil docosila, haleto de 17-etil docosila, haleto de 18-etil docosila, haleto de 19-etil docosila, haleto de 20-etil docosila, haleto de 1-propil butila, haleto de 1-propil pentila, haleto de 2-propil pentila, haleto de 1-propil hexila, haleto de 2-propil hexila, haleto de 3-propil hexila, haleto de 1-propil heptila, haleto de 2-propil heptila, haleto de 3-propil heptila, haleto de 4-propil heptila, haleto de 1-propil octila, haleto de 2-propil octila, haleto de 3-propil octila, haleto de 4-propil octila, haleto de 5-propil octila, haleto de 1-propil nonila, haleto de 2-propil nonila, haleto de 3-propil nonila, haleto de 4-propil nonila, haleto de 5-propil nonila, haleto de 6-propil nonila, haleto de 1-propil decila, haleto de 2-propil decila, haleto de 3-propil decila, 4-propil decila haleto, haleto de 5-propil decila, 6-propil decila haleto, 7- propil decila haleto, 1-propil undecila haleto, 2-propil undecila haleto, 3-
72 / 107 propil undecila haleto, haleto de 4-propil undecila, haleto de 5-propil undecila, haleto de 6-propil undecila, haleto de 7-propil undecila, haleto de 8- propil undecila, haleto de 1-propil dodecila, haleto de 2-propil dodecila, haleto de 3-propil dodecila, haleto de 4-propil dodecila, haleto de 5-propil dodecila, haleto de 6-propil dodecila, haleto de 7-propil dodecila, haleto de 8- propil dodecila, haleto de 9-propil dodecila, haleto de 1-propil tridecila, haleto de 2-propil tridecila, haleto de 3-propil tridecila, haleto de 4-propil tridecila, haleto de 5-propil tridecila, haleto de 6-propil tridecila, haleto de 7-propil tridecila, haleto de 8-propil tridecila, haleto de 9-propil tridecila, haleto de 10- propil tridecila, haleto de 1-propil tetradecila, haleto de 2-propil tetradecila, haleto de 3-propil tetradecila, haleto de 4-propil tetradecila, haleto de 5-propil tetradecila, haleto de 6-propil tetradecila, haleto de 7-propil tetradecila, haleto de 8-propil tetradecila, haleto de 9-propil tetradecila, haleto de 10-propil tetradecila, haleto de 11-propil tetradecila, haleto de 1-propil pentadecila, haleto de 2-propil pentadecila, haleto de 3-propil pentadecila, haleto de 4- propil pentadecila, haleto de 5-propil pentadecila, haleto de 6-propil pentadecila, haleto de 7-propil pentadecila, 8 -propil pentadecila haleto, haleto de 9-propil pentadecila, haleto de 10-propil pentadecila, haleto de 11-propil pentadecila, haleto de 12-propil pentadecila, haleto de 1-propil hexadecila, haleto de 2-propil hexadecila, haleto de 3-propil hexadecila, haleto de 4-propil hexadecila, haleto de 5-propil hexadecila, haleto de 6-propil hexadecila, haleto de 7-propil hexadecila, haleto de 8-propil hexadecila, haleto de 9-propil hexadecila, haleto de 10-propil hexadecila, haleto de 11-propil hexadecila, haleto de 12-propil hexadecila, haleto de 13-propil hexadecila, haleto de 1- propil heptadecila, haleto de 2-propil heptadecila, haleto de 3-propil heptadecila, haleto de 4-propil heptadecila, haleto de 5-propil heptadecila, haleto de 6-propil heptadecila, haleto de 7-propil heptadecila, haleto de 8- propil heptadecila, haleto de 9-propil heptadecil heptadecila, haleto de 10- propil heptadecila, haleto de 11-propil heptadecila, haleto de 12-propil
73 / 107 heptadecila, haleto de 13-propil heptadecila, haleto de 14-propil heptadecila, haleto de 1-propil octadecila, haleto de 2-propil octadecila, haleto de 3-propil octadecila, haleto de 4-propil octadecila, haleto de 5 -propil octadecila, haleto de 6-propil octadecila, haleto de 7-propil octadecila, haleto de 8-propil octadecila, haleto de 9-propil octadecila, haleto de 10-propil octadecila, haleto de 11-propil octadecila, haleto de 12-propil octadecila, haleto de 13-propil octadecila, haleto de 14-propil octadecila, haleto de 15-propil octadecila, haleto de 1-propil nonadecila, haleto de 2-propil nonadecila, haleto de 3- propil nonadecila, haleto de 4-propil nonadecila, haleto de 5-propil nonadecila, haleto de 6-propil nonadecila, haleto de 7-propil nonadecila, haleto de 8-propil nonadecila, haleto de 9-propil nonadecila, haleto de 10- propil nonadecila, haleto de 11 propil nonadecila, haleto de 12-propil nonadecila, haleto de 13-propil nonadecila, haleto de 14-propil nonadecila, haleto de 15-propil nonadecila, haleto de 16-propil nonadecila, haleto de 1- propil icosila, haleto de 2-propil icosila, haleto de 3-propil icosila, haleto de 4-propil icosila, haleto de 5-propil icosila, haleto de 6-propil icosila, haleto de 7-propil icosila, haleto de 8-propil icosila, haleto de 9-propil icosila, haleto de 10-propil icosila, haleto de 11-propil icosila, haleto de 12-propil icosila, haleto de 13-propil icosila, haleto de 14-propil icosila, haleto de 15-propil icosila, haleto de 16-propil icosila, haleto de 17-propil icosila, haleto de 1- propil henicosila, haleto de 2-propil henicosila, haleto de 3-propil henicosila, haleto de 4-propil henicosila, haleto de 5-propila fenicosila, haleto de 6- propila fenicosila, haleto de 7-propil henicosila, haleto de 8-propil henicosila, haleto de 9-propil henicosila, haleto de 10-propil henicosila, haleto de 11- propil henicosila, haleto de 12-propil henicosila, haleto de 13-propil henicosila, haleto de 14-propil henicosila, haleto de 15-propil henicosila, haleto de 16-propil henicosila, haleto de 17-propil henicosila, haleto de 18- propil henicosila, haleto de 1-butil pentila, haleto de 1-butil hexila, haleto de 2-butil hexila, haleto de 1-butil heptila, haleto de 2-butil heptila, haleto de 3-
74 / 107 butil heptila, haleto de 1- butil octila, haleto de 2-butil octila, haleto de 3-butil octila, haleto de 4-butil octila, haleto de 1-butil nonila, haleto de 2-butil nonila, haleto de 3-butil nonila, haleto de 4-butil nonila, haleto de 5-butil nonila, haleto de 1-butil decila, haleto de 2-butil decila, haleto de 3-butil decila, haleto de 4-butil decila, haleto de 5-butil decila, haleto de 6-butil decila, haleto de 1-butil undecila, 2-butil undecila, haleto de 3-butil undecila, haleto de 4-butil undecila, haleto de 5-butil undecila, haleto de 6-butil undecila, haleto de 7-butil undecila, haleto de 1-butil dodecila, haleto de 2- butil dodecila, haleto de 3-butil dodecila, haleto de 4-butil dodecila, haleto de 5-butil dodecila, haleto de 6-butil dodecila, haleto de 7-butil dodecila, haleto de 8-butil dodecila, haleto de 1-butil tridecila, haleto de 2-butil tridecila, haleto de 3-butil tridecila, haleto de 4-butil tridecila, haleto de 5-butil tridecila, haleto de 6-butil tridecila, haleto de 7-butil tridecila, haleto de 8- butil tridecila, haleto de 9-butil tridecila, haleto de 1-butil tetradecila, haleto de 2-butil tetradecila, haleto de 3-butil tetradecila, haleto de 4-butil tetradecila, haleto de 5-butil tetradecila, haleto de 6-butil tetradecila, haleto de 7-butil tetradecila, haleto de 8-butil tetradecila, haleto de 9-butil tetradecila, 10-butil tetradecila, haleto de 1-butil pentadecila, haleto de 2-butil pentadecila, haleto de 3-butil pentadecila, haleto de 4-butil pentadecila, haleto de 5-butil pentadecila, haleto de 6-butil pentadecila, haleto de 7-butil pentadecila, haleto de 8-butil pentadecila, haleto de 9-butil pentadecila, haleto de 10-butil pentadecila, haleto de 11-butil pentadecila, haleto de 1-butil hexadecila, haleto de 2-butil hexadecila, haleto de 3-butil hexadecila, 4-butil hexadecila haleto, haleto de 5-butil hexadecila, haleto de 6-butil hexadecila, haleto de 7-butil hexadecila, haleto de 8-butil hexadecila, haleto de 9-butil hexadecila, haleto de 10-butil hexadecila, haleto de 11-butil hexadecila, haleto de 12-butil hexadecila, haleto de 1-butil heptadecila, haleto de 2-butil heptadecila, haleto de 3-butil heptadecila, haleto de 4-butil heptadecila, haleto de 5-butil heptadecila, haleto de 6-butil heptadecila, haleto de 7-butil
75 / 107 heptadecila, haleto de 8-butil heptadecila, haleto de 9-butil heptadecila, haleto de 10-butil heptadecila, haleto de 11-butil heptadecila, haleto de 12-butil heptadecila, haleto de 13-butil heptadecila, haleto de 1-butil octadecila, haleto de 2-butil octadecila, haleto de 3-butil octadecila, haleto de 4-butil octadecila, haleto, haleto de 5-butil octadecila, haleto de 6-butil octadecila, haleto de 7- butil octadecila, haleto de 8-butil octadecila, haleto de 9-butil octadecila, haleto de 10-butil octadecila, haleto de 11-butil octadecila, haleto de 12-butil octadecila, haleto de 13-butil octadecila, haleto de 14-butil octadecila, haleto de 1-butil nonadecila, haleto de 2-butil nonadecila, haleto de 3-butil nonadecila, haleto de 4-butil nonadecila, haleto de 5-butil nonadecila, haleto de 6-butil nonadecila, haleto de 7-butil nonadecila, haleto de 8-butil nonadecila, haleto de 9-butil nonadecila, haleto de 10-butil nonadecila, haleto de 11-butil nonadecila, haleto de 12-butil nonadecila, haleto de 13-butil nonadecila, haleto de 14-butil nonadecila, haleto de 15-butil nonadecila, haleto de 1-butil icosila, haleto de 2-butil icosila, haleto de 3-butil icosila, haleto de 4-butil icosila, haleto de 5-butil icosila, haleto de 6-butil icosila, haleto de 7-butil icosila, haleto de 8-butil icosila, 9- haleto de butil icosila, haleto de 10-butil icosila, haleto de 11-butil icosila, haleto de 12-butil icosila, haleto de 13-butil icosila, haleto de 14-butil icosila, haleto de 15-butil icosila, haleto de 16-butil icosila, haleto de 1-pentil hexila, haleto de 1-pentil heptila, haleto de 2-pentil heptila, haleto de 1-pentil octila, haleto de 2-pentil octila, haleto de 3-pentil octila, haleto de 1-pentil nonila, haleto de 2-pentil nonila, haleto de 3-pentil nonila, haleto de 4-pentil nonila, haleto de 1-pentil decila, haleto de 2-pentil decila, haleto de 3-pentil decila, haleto de 4-pentil decila, haleto de 5-pentil decila, haleto de 1-pentil undecila, haleto de 2-pentil undecila, haleto de 3-pentil undecila, haleto de 4-pentil undecila, haleto de 5- pentil undecila, haleto de 6-pentil undecila, haleto de 1-pentil dodecila, haleto de 2-pentil dodecila, haleto de 3-pentil dodecila, 4- haleto de pentil dodecila, haleto de 5-pentil dodecila, haleto de 6-pentil dodecila, haleto de 7-pentil
76 / 107 dodecila, haleto de 1-pentil tridecila, haleto de 2-pentil tridecila, haleto de 3- pentil tridecila, haleto de 4-pentil tridecila, 5-pentil tridecila haleto, haleto de 6-pentil tridecila, haleto de 7-pentil tridecila, haleto de 8-pentil tridecila, haleto de 1-pentil tetradecila, haleto de 2-pentil tetradecila, haleto de 3-pentil tetradecila, haleto de 4-pentil tetradecila, haleto de 5-pentil tetradecila, haleto de 6-pentil tetradecila, haleto de 7-pentil tetradecila, haleto de 8-pentil tetradecila, haleto de 9-pentil tetradecila, haleto de 1-pentil pentadecila, 2- pentil pentadecila haleto, haleto de 3-pentadecil pentadecila, haleto de 4- pentadecil pentadecila, haleto de 5-pentadecil pentadecila, haleto de 6- pentadecil pentadecila, haleto de 7-pentadecil pentadecila, haleto de 8- pentadecila, haleto de 9-pentadecil pentadecila, haleto de 1-pentil hexadecila, haleto de 2-pentil hexadecila, haleto de 3-pentil hexadecila, haleto de 4-pentil hexadecila, haleto de 5-pentil hexadecila, haleto de 6-pentil hexadecila, haleto de 7-pentil hexadecila, haleto de 8-pentil hexadecila, haleto de 9-pentil hexadecila, haleto de 10-pentil hexadecila, haleto de 11-pentil hexadecila, haleto de 1-pentil heptadecila, haleto de 2-pentil heptadecila, haleto de 3- pentil heptadecila, haleto de 4-pentil heptadecila, haleto de 5-pentil heptadecila, 6-pentil heptadecila haleto, haleto de 7-pentil heptadecila, haleto de 8-pentil heptadecila, haleto de 9-pentil heptadecila, haleto de 10-pentil heptadecila, haleto de 11-pentil heptadecila, haleto de 12-pentil heptadecila, haleto de 1-pentil octadecila, haleto de 2-pentil octadecila, haleto de 3-pentil octadecila, haleto de 4-pentil octadecila, haleto de 5-pentil octadecila, haleto de 6-pentil octadecila, haleto de 7-pentil octadecila, haleto de 8-pentil octadecila, haleto de 9-pentil octadecila, haleto de 10-pentil octadecila, haleto de 11-pentil octadecila, haleto de 12-pentil octadecila, haleto de 13-pentil octadecila, haleto de 1-pentil nonadecila, haleto de 2-pentil nonadecila, haleto de 3-pentil nonadecila, haleto de 4-pentil nonadecila, haleto de 5-pentil nonadecila, haleto de 6-pentil nonadecila, haleto de 7-pentil nonadecila, haleto de 8-pentil nonadecila, haleto de 9-pentil nonadecila, haleto de 10-
77 / 107 pentil nonadecila, haleto de 11-pentil nonadecila, haleto de 12-pentil nonadecila, haleto de 13-pentil nonadecila, haleto de 14-pentil nonadecila, haleto de 1-hexil heptila, haleto de 1-hexil octila, haleto de 2-hexil octila, haleto de 1-hexil nonila, haleto de 2-hexil nonila, haleto de 3-hexil nonila, haleto de 1-hexil decila, haleto de 2-hexil decila, haleto de 3-hexil decila, haleto de 4-hexil decila, haleto de 1-hexil undecila, haleto de 2-hexil undecila, haleto de 3-hexil undecila, haleto de 4-hexil undecila, haleto de 5-hexil undecila, haleto de 1-hexil dodecila, haleto de 2-hexil dodecila, haleto de 3 - hexil dodecila, haleto de 4- hexil dodecila, haleto de 5- hexil dodecila, haleto de 6- hexil dodecila, haleto de 1- hexil tridecila, haleto de 2- hexil tridecila, haleto de 3- hexil tridecila, haleto de 4- hexil tridecila, haleto de 5- hexil tridecila, haleto de 6-hexil tridecila, haleto de 7-hexil tridecila, haleto de 1- hexil tetradecila, haleto de 2-hexil tetradecila, haleto de 3-hexil tetradecila, haleto de 4-hexil tetradecila, haleto de 5-hexil tetradecila, haleto de 7-hexil tetradecila, haleto de 8-hexil tetradecila, haleto de 1-hexil pentadecila, haleto de 2-hexil pentadecila, haleto de 3-hexil pentadecila, haleto de 4-hexil pentadecila, haleto de 5-hexil pentadecila, haleto de 6-hexil pentadecila, haleto de 7-hexil pentadecila, haleto de 8-hexil pentadecila, haleto de 9-hexil pentadecila, haleto de 1- hexil hexadecila, haleto de 2- hexil hexadecila, haleto de 3- hexil hexadecila, 4- hexil hexadecila haleto, 5-hexil hexadecila haleto, 6-hexil hexadecila haleto, 7-hexil hexadecila haleto, 8-hexil hexadecila haleto, 9-hexil hexadecila haleto, 10-hexil hexadecila haleto, 1- hexil heptadecila haleto, 2-hexil heptadecila haleto, haleto de 3-hexil heptadecila, haleto de 4-hexil heptadecila, haleto de 5-hexil heptadecila, haleto de 6-hexil heptadecila, haleto de 7-hexil heptadecila, haleto de 8-hexil heptadecila, haleto de 9-hexil heptadecila, 10-hexil heptadecila haleto, haleto de 11-hexil heptadecila, haleto de 1-hexil octadecila, haleto de 2-hexil octadecila, haleto de 3-hexil octadecila, haleto de 4-hexil octadecila, haleto de 5-hexil octadecila, 6-hexil octadecila haleto, 7-hexil octadecila haleto, haleto
78 / 107 de 8- hexil octadecila, haleto de 9-hexil octadecila, haleto de 10-hexil octadecila, haleto de 11-hexil octadecila e haleto de 12-hexil octadecila.
[00109] Em uma outra modalidade preferida, pelo menos um haleto de acila se refere a um haleto de acila C1 a C24 selecionado a partir do grupo que consiste em haleto de acetila, haleto de propionila, haleto de butirila, haleto de pentanoíla, haleto de hexanoíla, haleto de heptanoíla, haleto de octanoíla, haleto de nonanoíla, haleto de canoíla, haleto de undecanoíla, haleto de dodecanoíla, haleto de tridecanoíla, haleto de tetradecanoíla, haleto de pentadecanoíla, haleto de hexadecanoíla, haleto de heptadecanoíla, haleto de octadecanoíla, haleto de nonadecanoíla, haleto de pentadecanoíla, haleto de hexadecanoíla, haleto de heptadecanoíla, haleto de octadecanoíla, haleto de nonadecanoíla, haleto de icosanoíla, haleto de henicosanoíla, haleto de docosanoíla, haleto de tricosanoíla, haleto de tretracosanoíla.
[00110] Em uma outra modalidade preferida, a alquilação ou acilação é realizada na presença de pelo menos uma base selecionada do grupo que consiste em NaOH, KOH, LiOH, Na3CO3, K2CO3, Cs2CO3, CH3COONa, CH3COOK, trietilamina e disopropil etilamina.
[00111] Em uma outra modalidade preferida, a alquilação ou a acilação é realizada na presença de pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, dimetil acetamida, anisol, N-metil pirrolidona, tetra-hidrofurano, acetato de etila, acetona, acetonitrila, carbonato de propileno e sulfolano.
[00112] O composto da fórmula (A) formado na etapa (v) é isolado por qualquer método conhecido na técnica selecionado a partir do grupo que consiste em separação química, neutralização de base ácida, destilação, evaporação, cromatografia em coluna, filtração, concentração, cristalização e recristalização ou uma combinação dos mesmos. Um versado na técnica está familiarizado com essas técnicas.
[00113] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada
79 / 107 neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A1) que compreende as etapas de:
fórmula (A1) i) reagir um composto da fórmula (C1)
fórmula (C1) com um composto da fórmula (B1a)
fórmula (B1a) na presença de AlCl3 para obter um composto da fórmula (D1)
fórmula (D1);
80 / 107 ii) reagir o composto da fórmula (D1) obtido de acordo com a etapa i) com hidróxido de sódio para obter um composto da fórmula (E1) fórmula (E1) iii) reagir o composto da fórmula (E1) obtido de acordo com a etapa ii) com cloreto de tionila para obter um composto da fórmula (F1) fórmula (F1); e iv) reagir o composto da fórmula (F1) obtido de acordo com a etapa iii) e um composto da fórmula (G1),
OH
OH fórmula (G1) na presença de AlCl3 para obter o composto da fórmula (A1).
[00114] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A2) que compreende as etapas de:
81 / 107
OH OH N N
N fórmula (A2) i) reagir um composto da fórmula (C1) fórmula (C1) com um composto da fórmula (B1b) fórmula (B1b) na presença de AlCl3 para obter um composto da fórmula (D2) fórmula (D2); ii) reagir o composto da fórmula (D2) obtido de acordo com a etapa i) com hidróxido de sódio para obter um composto da fórmula (E2)
82 / 107 fórmula (E2) iii) reagir o composto da fórmula (E2) obtido de acordo com a etapa ii) com cloreto de tionila para obter um composto da fórmula (F2) Cl
N N
N fórmula (F2); e iv) reagir o composto da fórmula (F2) obtido de acordo com a etapa iii) com pelo menos um composto da fórmula (G1), fórmula (G1); na presença de AlCl3 para obter o composto da fórmula (A2).
[00115] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A3) que compreende as etapas de:
83 / 107 fórmula (A3) i) reagir um composto da fórmula (C1)
fórmula (C1) com um composto da fórmula (B1c)
fórmula (B1c) na presença de AlCl3 para obter um composto da fórmula (D3)
fórmula (D3); ii) reagir o composto da fórmula (D3) obtido de acordo com a etapa i) com hidróxido de sódio para obter um composto da fórmula (E3)
84 / 107 fórmula (E3) iii) reagir o composto da fórmula (E3) obtido de acordo com a etapa ii) com cloreto de tionila para obter um composto da fórmula (F3) fórmula (F3); e iv) reagir o composto da fórmula (F3) e um composto da fórmula (G1), fórmula (G1); na presença de AlCl3 para obter o composto da fórmula (A3).
[00116] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A4)
85 / 107 Fórmula (A4) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A3) na presença de NaOH com 1-bromo-octano para obter o composto da fórmula (A4).
[00117] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A9) fórmula (A9) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A1) na presença de NaOH com 3-bromo-octano para obter o composto da fórmula (A9).
[00118] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A12 e A12a)
86 / 107 fórmula (A12) fórmula (A12a) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A1) na presença de NaOH com octila α-bromopropionato junto com outros isométricos de bromopropinonato de octila para obter o composto da fórmula (A12 e A12a).
[00119] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A10) fórmula (A10) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A2) na presença de NaOH com bromo-hexano para obter o composto da fórmula (A10).
[00120] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A11)
87 / 107 fórmula (A11a) fórmula (A11b) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A3) na presença de NaOH com haleto de alquila da fórmula (M1) para obter o composto da fórmula (A11a e A11b) fórmula (M1).
[00121] Em uma outra modalidade preferida, a invenção reivindicada neste documento é direcionada a um processo para preparar um composto da fórmula (A8) Fórmula (A8) compreendendo a reação de um composto da fórmula (A3) na presença de NaOH com haleto de alquila da fórmula (M2) para obter o
88 / 107 composto da fórmula (A8) fórmula (M2).
[00122] As vantagens do processo da invenção reivindicada neste documento são as seguintes: i) o processo é comercialmente viável e altamente econômico; e ii) o processo fornece o produto final sem nenhuma impureza que confere cor.
[00123] A seguir, é fornecida uma lista de modalidades para ilustrar adicionalmente a presente descrição sem a intenção de limitar a descrição às modalidades específicas listadas a seguir.
MODALIDADES
[00124] 1. Um processo para preparar um composto da fórmula (A) R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) em que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B),
89 / 107 fórmula (B) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM; em que M é um metal alcalino; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24
90 / 107 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5- C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; e R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não
91 / 107 substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
92 / 107 fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F) fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
[00125] 2. O processo de acordo com a modalidade 1, compreendendo uma etapa de: v). reagir o produto obtido de acordo com a etapa iv) com pelo
93 / 107 menos um haleto de alquila ou pelo menos um haleto de acila na presença de uma base para obter um composto da fórmula (A).
[00126] 3. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (i) pelo menos um ácido é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos inorgânicos, ácidos de Lewis e ácidos orgânicos.
[00127] 4. O processo de acordo com a modalidade 3, em que na etapa (i) os ácidos inorgânicos são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido perclórico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfúrico, ácido clórico, cloro ácido e ácido hipocloroso.
[00128] 5. O processo de acordo com a modalidade 4, em que na etapa (i) os ácidos de Lewis são selecionados a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O, ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2, Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di- (4-bromo-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio, LiClO4; Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato)2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2.
[00129] 6. O processo de acordo com a modalidade 5, em que na etapa
94 / 107 (i) pelo menos um ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, ZnX2, FeX3 e TiX4, em que X em cada caso denota F, Cl ou Br.
[00130] O processo de acordo com a modalidade 2, em que na etapa (i) os ácidos orgânicos são selecionados a partir do grupo que consiste em ácido carboxílico orgânico, ácido fosfórico orgânico e ácido sulfônico orgânico.
[00131] 8. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (i) a razão molar de pelo menos um ácido para pelo menos um composto da fórmula (C) é na faixa de 1:10 a 10:1.
[00132] 9. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (i) a razão molar de pelo menos um composto da fórmula (B1) para pelo menos um composto da fórmula (C) é na faixa de 1:1 a 5:2.
[00133] 10. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (i) pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) são reagidos na presença de pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos, éter alifático acíclico, éter alifático cíclico e dissulfeto de carbono.
[00134] 11. O processo de acordo com a modalidade 10, em que na etapa (i) a concentração molar de pelo menos um composto da fórmula (C) em pelo menos um solvente é na faixa de 0,5 M a 8,0 M.
[00135] 12. O processo de acordo com a modalidade 10, em que na etapa (i) a concentração molar de pelo menos um composto da fórmula (B1) em pelo menos um solvente é na faixa de 0,5 M a 8,0 M.
[00136] 13. O processo de acordo com a modalidade 10, em que na etapa (i) o éter alifático cíclico é dioxano.
[00137] 14. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (i) pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) reagem a uma temperatura na faixa de 0°C a 250°C.
[00138] 15. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na
95 / 107 etapa (i) pelo menos um composto da fórmula (C) e pelo menos um composto da fórmula (B1) são reagidos por um período na faixa de 30 minutos a 24 horas.
[00139] 16. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa ii) pelo menos um hidróxido de metal é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, LiOH, Cs(OH), Be(OH)2, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba (OH)2 e Al(OH)3.
[00140] 17. O processo de acordo com a modalidade 16, em que na etapa ii) pelo menos um hidróxido de metal é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH e KOH.
[00141] 18. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa (ii) a razão molar de pelo menos um hidróxido de metal para pelo menos um composto da fórmula (D) é na faixa de 1:1 a 10:1.
[00142] 19. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iii) pelo menos um agente de halogenação é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tionila, brometo de tionila, pentacloreto de fósforo, tricloreto de fósforo e oxicloreto de fósforo.
[00143] 20. O processo de acordo com a modalidade 19, em que na etapa iii) pelo menos um agente de halogenação é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tionila, pentacloreto de fósforo e tricloreto de fósforo.
[00144] 21. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) pelo menos um ácido é um ácido de Lewis selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX2, CuX em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3- S(=O)2O ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2,
96 / 107 Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di- (4-bromo-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio, LiClO4; Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato)2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2.
[00145] 22. O processo de acordo com a modalidade 21, em que na etapa iv) pelo menos um ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, ZnX2 e TiX4, em que X em cada caso denota F, Cl ou Br.
[00146] 23. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) a razão molar de pelo menos um ácido para pelo menos um composto da fórmula (G) é na faixa de 1:10 a 10:1.
[00147] 24. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) a razão molar de pelo menos um ácido para pelo menos um composto da fórmula (F) é na faixa de 1:10 a 10:1.
[00148] 25. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) a razão molar de pelo menos um composto da fórmula (G) para pelo menos um composto da fórmula (F) é na faixa de 2:5 a 5:2.
[00149] 26. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) pelo menos um composto da fórmula (G) e pelo menos um composto da fórmula (F) reagem na presença de pelo menos um solvente selecionado a partir do grupo que consiste de hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, alifáticos halogenados, hidrocarbonetos aromáticos halogenados,
97 / 107 éteres e dissulfeto de carbono.
[00150] 27. O processo de acordo com a modalidade 26, em que na etapa iv) o éter alifático cíclico é dioxano.
[00151] 28. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) a reação é realizada a uma temperatura na faixa de 0 a 250oC.
[00152] 29. O processo de acordo com a modalidade 1, em que na etapa iv) pelo menos um composto da fórmula (F) e pelo menos um composto da fórmula (G) são reagidos por um período de 30 minutos a 24 horas.
[00153] 30. O processo de acordo com a modalidade 1, em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R e OR, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído.
[00154] 31. O processo de acordo com a modalidade 30, em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, OR; em que R é hidrogênio ou alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído.
[00155] 32. O processo de acordo com a modalidade 31, em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, metila, fenila substituído ou não substituído, OR; em que OR é selecionado a partir do grupo que consiste em OH, OCH3, OC8H17.
98 / 107
[00156] 33. O processo de acordo com a modalidade 1, em que R6 é selecionado dentre hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído e arila C6-C24 substituído ou não substituído; Y é selecionado dentre hidrogênio e O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio, então R6 não está presente; T é selecionado a partir de hidrogênio ou OH; e R7, R8 e R9 é selecionado dentre hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, OC(=O)R; em que R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído.
[00157] 34. O processo, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o composto da fórmula (A) ou os compostos absorvedores de UV são selecionados a partir do grupo que consiste em: fórmula (A1) fórmula (A2) fórmula (A4) fórmula (A3)
99 / 107 fórmula (A5) fórmula (A6) fórmula (A8) fórmula (A9) fórmula (A11a) fórmula (A10) 12
O O OH OH N N
N fórmula (A11b) fórmula (A12)
100 / 107 fórmula (A12a)
[00158] Embora a invenção reivindicada neste documento tenha sido descrita em termos de suas modalidades específicas, certas modificações e equivalentes serão evidentes para os versados na técnica e se destinam a ser incluídos no escopo da invenção reivindicada neste documento
EXEMPLOS
[00159] A invenção reivindicada neste documento é ilustrada em detalhe pelos exemplos de trabalho não restritivos que se seguem. Mais particularmente, os métodos de teste especificados a seguir são parte da descrição geral do pedido e não estão restritos aos exemplos de trabalho específicos. Materiais:
[00160] Triclorotriazina, o-diclorobenzeno, N, N-dimetil formamida, resorcinol, bifenila, xileno, octila α-bromopropionato isomix, bromo-hexano, etc. são disponíveis pela Sigma Aldrich. Síntese de 2-amino-4,6-cloro-1,3,5-triazina (C1):
[00161] Uma suspensão quente de triclorotriazina (20 g, 0,108 mol) em 50 mL de acetona foi adicionada sob agitação a 100 g de gelo picado em água. 22 g de uma solução aquosa de amoníaco a 25% em peso foram adicionados à suspensão anterior mantendo ao mesmo tempo a temperatura abaixo de 0°C. A suspensão foi agitada até a temperatura atingir 5°C e filtrada. O produto bruto foi recristalizado de água e seco à temperatura
101 / 107 ambiente para obter o composto da fórmula (C1). Rendimento: 16 g (89%), sólido branco. Síntese de 4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-amina (D1):
[00162] AlCl3 (24,4 g, 183 mmol) foi adicionado a uma solução de composto da fórmula (C1) (10 g, 61 mmol) em o-diclorobenzeno (50 mL) e a mistura resultante foi aquecida a 50°. Uma solução de bifenila (19,6 g, 127 mmol) em o-diclorobenzeno (ODCB, 40 mL) a 80°C foi adicionada à solução obtida anteriormente. Após o término da adição de bifenila, a temperatura da mistura da reação foi aumentada para 110°C seguido por agitação por 3 horas. A massa de reação quente foi finalizada vertendo em água gelada para obter uma suspensão. O produto bruto precipitou e foi isolado por filtração. O produto bruto precipitado foi agitado em heptano (50 mL) por 1 hora, filtrado e seco para obter o composto da fórmula (D1). Rendimento: 20,8 g (87%) Síntese de 4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-ol (E1):
[00163] Uma mistura de 4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-amina (D1) (3 g, 12 mmol) em 2-butoxietanol (15 g) foi aquecida a 145-150°C. NaOH sólido (1,92 g, 48 mmol) foi adicionado à mistura anterior em porções. Após o término da adição de NaOH, a mistura da reação foi mantida a 145- 150°C por 3 horas. Após o término da reação, a mistura foi resfriada a 80°C e finalizada com água. HCl concentrado foi adicionado em gotas, até que o pH da solução ficou entre 1 a 2. A camada orgânica foi separada, e o produto foi isolado, lavado com MeOH e seco sob vácuo para obter 4,6-bis (4-fenilfenil) - 1, 3,5-triazin-2-ol (E1). Rendimento: 2,4 g (80%, sólido branco); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 8,446-8,421 (d, 4H), 7,721-7,580 (m, 6H), 13,150 (s, 1H); LCMS (m/z):250,05 [m + 1] Síntese de 2-cloro-4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazina (F1):
[00164] Uma mistura de 4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-ol (E1) (2 g, 8 mmol) em o-diclorobenzeno (10 g) foi aquecida a 85°C e DMF (0,2 g) foi adicionado em um lote. À solução anterior foi adicionado cloreto de
102 / 107 tionila (2,84 g, 24 mmol) em gotas, mantendo ao mesmo tempo a temperatura a 80-85°C. Após o término da adição de cloreto de tionila, a temperatura da mistura da reação foi mantida por 2 horas. Após o término da reação, o excesso de cloreto de tionila foi removido por destilação, foi adicionado heptano (30 g) e a mistura da reação foi resfriada à temperatura ambiente. O sólido precipitado foi filtrado, lavado com metanol frio (10 g) e seco sob vácuo para obter 2-cloro-4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazina (F1). Rendimento: 1,8 g (84%); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 8,565-8,540 (d, 4H), 7,761-7,614 (m, 6H); LCMS (m/z):267,75 [m + 1] Síntese de 4- [4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno-1,3-diol (A1)
[00165] AlCl3 (34,8 g, 262 mmol) foi adicionado em uma porção a uma solução de 2-cloro-4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazina (F1) (100 g, 238 mmol) em o-diclorobenzeno (300 mL) e a mistura resultante foi aquecida a 50°C para obter uma suspensão. Resorcinol (G1, 41,8 g, 380 mmol) foi adicionado a esta suspensão em porções a 80°C. Após o término da adição, a temperatura da mistura da reação foi aumentada para 110°C seguido por agitação por 3 horas. A massa de reação quente foi finalizada por adição a uma solução de HCl a 10% a 90°C. O produto bruto precipitado foi filtrado. O produto bruto foi misturado com heptano (50 mL) e agitado por 1 hora, filtrado e seco para obter o 4- [4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno -1,3-diol (A1). Rendimento: 96,5 g (82%) Síntese de 4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-amina (D2):
[00166] AlCl3 (24,4 g, 183 mmol) foi adicionado a uma solução do composto da fórmula (C1) (10 g, 61 mmol) em o-diclorobenzeno (50 mL) e aquecido a 50°C. Uma solução de benzeno (28,3 g, 363 mmol) em ODCB (40 mL) a 80°C foi adicionada à solução obtida anteriormente. Após o término da adição de bifenila, a temperatura da mistura da reação foi aumentada para 110°C seguido por agitação por 3 horas. A massa de reação quente foi finalizada vertendo em água gelada. O produto bruto precipitou e foi
103 / 107 removido por filtração. O produto bruto precipitado foi agitado em heptano (50 mL) por 1 hora, filtrado e seco para obter o composto da fórmula (D2). Rendimento: 20,8 g (87%). Síntese de 4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-ol (E2):
[00167] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (E1). Rendimento: 2,4 g (80%, Sólido Branco); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 8,446-8,421 (d, 4H), 7,721-7,580 (m, 6H), 13,150 (s, 1H); LCMS (m/z):250,05 [m + 1] Síntese de 2-cloro-4,6-difenil-1,3,5-triazina (F2):
[00168] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (F1). Rendimento: 1,8 g (84%, sólido branco); RNM 1 H: (300 MHz, CDCl3) -δ 8,565-8,540 (d, 4H), 7,761-7,614 (m, 6H); LCMS (m/z) -267,75 [m + 1] Síntese de 4- (4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il) benzeno-1,3-diol (A2):
[00169] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (A1) para obter um composto da fórmula (A2). Rendimento: 54,6 g (86%). Síntese de 4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-amina (D3):
[00170] AlCl3 (51,4 g, 0,363 mol) foi adicionado a uma solução de um composto da fórmula (C1) (20 g, 0,121 mol) em o-diclorobenzeno (200 mL) e aquecido a 50°. Uma solução de 1,3-xileno (0,484 mol) a 80°C foi adicionada à solução obtida anteriormente. Após o término da adição de bifenila, a temperatura foi aumentada para 110°C e a mistura da reação foi agitada por 3 horas. A massa de reação quente foi finalizada vertendo em água gelada. O produto foi extraído usando clorofórmio. O produto bruto foi obtido após evaporação do clorofórmio para obter um precipitado. O precipitado bruto foi agitado em heptano (50 mL) por 1 hora, filtrado e seco para obter o composto da fórmula (D3). Rendimento: 32,8 g (88%, sólido de cor amarela); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 7,812-7,840 (d, 2H), 7,576 (s, 2H), 7,101-7,122 (m,
104 / 107 4H), 2,501-2,507 (s, 6H), 2,311 (s, 6H); LCMS (m/z):304,1 [m + 1] Síntese de 4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-ol (E3):
[00171] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (E1). Rendimento: 3,9 g (77,8%); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 7,7-7,8 (d, 2H), 7,1-7,3 (m, 4H), 13,4-13,6 (s, 1H), 2,31 (s, 6H), 2,52 (s, 6H); LCMS (m/z):306,1 [m + 1]. Síntese de 2-cloro-4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina (F3):
[00172] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (F1). Rendimento: 2,6 g (82%); RNM 1H: (300 MHz, CDCl3) -δ 8,082-8,056 (d, 2H), 7,174-7,061 (m, 4H), 2,639 (s, 6H), 2,315 (s, 6H), 2,639 (s, 6H); LCMS (m/z) -324,2 [m + 1]. Síntese de 4- [4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno-1,3-diol (A3):
[00173] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (A1) para obter um composto da fórmula (A3). Rendimento: 90% Síntese de 2- (4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5- (octilóxi) fenol (A4):
[00174] A uma solução agitada de um composto da fórmula (A3) (0,2 mol) em DMF (250 g) foi adicionado hidróxido de sódio (0,1 mol). A temperatura foi aumentada para 70°C, brometo de octila (0,2 mol) foi adicionado em gotas. A reação continuou a esta temperatura 4 a 5 horas. Após o término da reação, a mistura da reação foi resfriada, submetida a filtração por sucção e recristalizada para obter um composto da fórmula (A4). Síntese de 4- [4-amino-6- (2,4-di-hidroxifenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno- 1,3-diol (D6):
[00175] Um composto da fórmula (C1) (2 g, 12,1 mmol) foi tomado em o-diclorobenzeno (20 mL). AlCl3 (3,4 g, 30 mmol) foi adicionado em uma porção e a mistura da reação foi aquecida a 50°C por 15 minutos. Resorcinol
105 / 107 (8 g, 25 mmol) foi adicionado em 3 porções e simultaneamente a temperatura foi aumentada para 70°C. A mistura da reação foi aquecida a 100°C por 2 horas. Após 2 horas, a mistura da reação foi resfriada até à temperatura ambiente e água foi adicionada. O produto foi precipitado, filtrado, lavado com água e seco sob vácuo. Rendimento: 3,6 g (94,7%); RNM 1H: (300 MHz, D2O) -δ 8,14-8,01 (d, 2H), 6,44-6,41 (m, 2H), 6,3 (s, 2H); LCMS (m/z) - 312,8 [m + 1]. Síntese de 4- [4- (2,4-di-hidroxifenil) -6-hidróxi-1,3,5-triazin-2-il] benzeno- 1,3-diol (E6):
[00176] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (E1). Rendimento: 1,4 g (56%); RNM 1H: (300 MHz, DMSO) -δ 10,66 (br s), 8,12-8,10 (d, 2H), 6,52-6,6,39 (m, 4H); LCMS (m/z) -314 [m + 1]. Síntese de 4- [4-cloro-6- (2,4-di-hidroxifenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno-1,3- diol (F6):
[00177] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (F1). Rendimento: 80 mg (sólido amarelo); RNM 1 H: (300 MHz, DMSO) -δ 12,25 (br s, 2H), 10,59 (br s, 2H), 8,13-8,10 (m, 2H), 6,49-6,6,47 (m, 2H), 6,40-6,6 0,38 (m, 2H); LCMS (m/z) -331,75 [m-1]. Síntese de 4- [4- (2,4-di-hidroxifenil) -6- (4-metoxifenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno-1,3-diol (A6):
[00178] A reação foi conduzida em condições similares às da preparação do composto (A1) para obter um composto da fórmula (A6). Rendimento: 60% Síntese do composto da fórmula (A5):
[00179] A uma solução agitada do composto da fórmula (A6) (0,2 mol) em DMF (250 g) foi adicionado hidróxido de sódio (0,1 mol). A temperatura foi aumentada para 70°C, 3-bromo octano (0,2 mol) foi adicionado em gotas. A reação continuou a esta temperatura por 4 a 5 horas, após o término da
106 / 107 reação, a mistura da reação foi resfriada, submetida à filtração por sucção e recristalizada para obter um composto da fórmula (A5). Síntese do composto da fórmula (A11a & A11b):
[00180] A uma solução agitada do composto da fórmula (A3) (0,2 mol) em DMF (250 g) foi adicionado hidróxido de sódio (0,1 mol). A temperatura foi aumentada para 70°C, brometo de alquila da fórmula (M1) (0,2 mol) foi adicionado em gotas. A reação continuou a esta temperatura por 4 a 5 horas. Após o término da reação, a mistura da reação foi resfriada, submetida a filtração por sucção e recristalizada para obter um composto da fórmula (A11a e A11b). Síntese de 2- (4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazin-2-il) -5- (3 - ((2-etil- hexil) óxi) -2-hidroxipropóxi) fenol (A8):
[00181] A uma solução agitada do composto da fórmula (A3) (0,2 mol) em DMF (250 g) foi adicionado hidróxido de sódio (0,1 mol). A temperatura foi aumentada para 70°C, brometo de alquila da fórmula (M2) (0,2 mol) foi adicionado em gotas. A reação continuou a esta temperatura por 4 a 5 horas. Após o término da reação, a mistura da reação foi resfriada, submetida a filtração por sucção e recristalizada para obter um composto da fórmula (A8). Síntese do composto da fórmula (A9):
[00182] A uma solução agitada do composto da fórmula (A1) (0,2 mol) em DMF (250 g) foi adicionado hidróxido de sódio (0,1 mol). A temperatura foi aumentada para 70°C, 3-bromo octano (0,2 mol) foi adicionado em gotas. A reação continuou a esta temperatura por 4 a 5 horas. Após o término da reação, a mistura da reação foi resfriada, submetida a filtração por sucção e recristalizada para obter um composto da fórmula (A9). Síntese do composto da fórmula (A10):
[00183] Bromo-hexano (33 g, 0,2 mol) foi adicionado em gotas a uma mistura de composto da fórmula (A2) (70 g, 0,2 mol) e hidróxido de sódio (4 g, 0,1 mol) em DMF (250 g) a 70°C. A mistura da reação foi agitada a esta
107 / 107 temperatura por 4 a 5 horas. A mistura da reação foi resfriada e filtrada. O produto bruto foi cristalizado para dar o composto da fórmula (A10). Rendimento 78,5 g (90%) Síntese do composto da fórmula (A12 e A12a):
[00184] α-bromopropionato de octila e isômeros de bromopropoionato de octila (18,5 g, 0,07 mol) foram adicionados em gotas a uma mistura de 4- [4,6-bis (4-fenilfenil) -1,3,5-triazin-2-il] benzeno -1,3-diol (A1) (35 g, 0,07 mol) e hidróxido de sódio (2 g, 0,05 mol) em DMF (120 g) a 70°C. A mistura da reação foi agitada a esta temperatura por 4 a 5 horas. A mistura da reação foi resfriada e filtrada. O produto bruto foi cristalizado para dar o composto da fórmula (A12 e A12a). Rendimento 40,3 g (85%).

Claims (14)

1 / 10 REIVINDICAÇÕES
1. Processo para preparar um composto da fórmula (A), R6Y R7
Q R8 R9
N N Ar1 N Ar2 fórmula (A) caracterizado pelo fato de que A1 e Ar2 são independentemente uma fração da fórmula (B), fórmula (B) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6- C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM; em que M é um metal alcalino; ou R1 e R2 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados ou R2 e R3 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são
2 / 10 ligados ou R3 e R4 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados ou R4 e R5 juntos com os átomos de carbono aos quais eles são ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Q é selecionado dentre hidrogênio e OH; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído e C(=O)R; R7, R8 e R9 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5- C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, NRR’, C(=O)NRR’, OC(=O)R, CN, SR, S(=O)2R, S(=O)2OH e S(=O)2OM, em que M é um metal alcalino, ou R7 e R8 juntos com os átomos de carbono aos quais estão ligados formam um anel carbocíclico insaturado ou aromático de 5 a 20 membros que contém opcionalmente 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) selecionado(s) dentre O, N ou S como membro(s) do anel; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, O, -NR”, ou S, em que R” é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não
3 / 10 substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído e cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio ou halogênio, então R6 não está presente; e R e R’ são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído; compreendendo pelo menos as etapas de: i) reagir pelo menos um composto da fórmula (C)
fórmula (C) em que LG é halogênio, O-S(=O)2CF3 ou O-S(= O)2CH3; com pelo menos um composto da fórmula (B1)
fórmula (B1) em que R1, R2, R3, R4 e R5 são definidos como anteriormente; na presença de pelo menos um ácido para obter um composto
4 / 10 da fórmula (D)
fórmula (D); em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; ii) reagir o composto da fórmula (D) obtido de acordo com a etapa i) com pelo menos um hidróxido de metal para obter um composto da fórmula (E)
fórmula (E) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente; iii) reagir o composto da fórmula (E) obtido de acordo com a etapa ii) com pelo menos um reagente de halogenação para obter um composto da fórmula (F)
fórmula (F) em que A1 e Ar2 são definidos como anteriormente, e W é selecionado a partir do grupo que consiste em F, Cl e Br; e iv) reagir pelo menos um composto da fórmula (F) obtido de
5 / 10 acordo com a etapa iii) e pelo menos um composto da fórmula (G), fórmula (G) em que Y, Q, R6, R7, R8 e R9 são definidos como anteriormente, na presença de pelo menos um ácido para obter um composto da fórmula (A).
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de: v) reagir o produto obtido de acordo com a etapa iv) com pelo menos um haleto de alquila ou pelo menos um haleto de acila na presença de uma base para obter um composto da fórmula (A).
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (i) o pelo menos um ácido é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos inorgânicos, ácidos de Lewis e ácidos orgânicos.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que na etapa (i) os ácidos de Lewis são selecionados a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3-S(=O)2O, ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2, Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di- (4-bromo-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio,
6 / 10 LiClO4, Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato)2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que na etapa (i) pelo menos um ácido de Lewis é selecionado a partir do grupo que consiste em BX3, BX3·(C2H4)2O, BX3·S(CH3)2, AlX3, ZnX2, FeX3 e TiX4, em que X em cada caso denota F, Cl ou Br.
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (i) a razão molar de pelo menos um ácido para pelo menos um composto da fórmula (C) é na faixa de 1:10 a 10:1.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (i) a razão molar de pelo menos um composto da fórmula (B1) para o pelo menos um composto da fórmula (C) é na faixa de 1:1 a 5:2.
8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa ii) o pelo menos um hidróxido de metal é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, LiOH, Cs(OH), Be(OH)2, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba (OH)2 e Al(OH)3.
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa iii) o pelo menos um agente de halogenação é selecionado a partir do grupo que consiste em cloreto de tionila, brometo de tionila, pentacloreto de fósforo, tricloreto de fósforo e oxicloreto de fósforo.
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa iv) o pelo menos um ácido é um ácido de Lewis
7 / 10 selecionado a partir do grupo que consiste em AsX3, GaX3, BX3, BX3.(C2H5)2O, BX3.S(CH3)2, AlX3, (C2H5)2AlX, SbX3, SbX5, SnX2, MgX2, MgX2.O(C2H5)2, ZnX2, BiX3, FeX2, TiX2, TiX4, NbX5, NiX2, CoX2, HgX2, PbX2, MnX2, , CuX, CuX2 em que X em cada caso denota F, Cl, Br, CF3-S(=O)2O, CH3- S(=O)2O ou I; BH3, B(CH3)3, GaH3, AlH3, Al(acetato) (OH)2, Al[OCH(CH3)2]3, Al(OCH3)3, Al(OC2H5)3, Al2O3, (CH3)3Al, Ti[OCH(CH3)2]3Cl, Ti[OCH(CH3)2]4, di-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenóxido) de metilalumínio, di- (4-bromo-2,6 -di-terc-butilfenóxido) de metilalumínio, LiClO4, Mg(acetato)2, Zn(acetato)2, Ni(acetato)2, Ni(NO3)2, Co(acetato)2, Co(NO3)2, Cu(acetato)2, Cu(NO3)2, Li(acetato), Zr(acetilacetonato)4, Si(acetato)4, K(acetato), Na(acetato), Cs(acetato), Rb(acetato), Mn(acetato)2, Fe(acetato)2, Bi(acetato)3, Sb(acetato)3, Sr(acetato)2, Sn(acetato)2, Zr(acetato)2, Ba(acetato)2, Hg(acetato)2, Ag(acetato), Tl(acetato)3, Sc(trifluormetanossulfonato)3, Ln(trifluormetanossulfonato)3, Ni(trifluormetanossulfonato)2, Ni(tosilato)2, Co(trifluormetanossulfonato)2, Co(tosilato)2, Cu(tri fluormetanossulfonato)2 e Cu(tosilato)2.
11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R e OR, em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, alquenila C2-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, cicloalquila C5-C24 substituído ou não substituído, cicloalquenila C5-C24 substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído e arilalquila C7-C24 substituído ou não substituído.
12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado
8 / 10 pelo fato de que R1, R2, R3, R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, metila, fenila substituído ou não substituído e OR; em que OR é selecionado a partir do grupo que consiste em OH, OCH3 e OC8H17.
13. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R6 é selecionado dentre hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído e arila C6-C24 substituído ou não substituído; Y é selecionado dentre hidrogênio e O; com a condição de que, no caso de Y ser hidrogênio, então R6 não está presente; T é selecionado de hidrogênio ou OH; e R7, R8 e R9 é selecionado dentre hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído, arila C6-C24 substituído ou não substituído, C(=O)R, OR, OC(=O)R; em que R é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C24 linear ou ramificado substituído ou não substituído.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em: fórmula (A2) fórmula (A1)
9 / 10 fórmula (A3) fórmula (A4)
fórmula (A5) fórmula (A6)
fórmula (A8)
fórmula (A9)
fórmula (A10) fórmula (A11a)
10 / 10 12
O O
OH
OH
N N
N fórmula (A11b) fórmula (A12) fórmula (A12a)
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