BR112021012316A2 - Derivados de ácidos graxos para melhorar o efeito de ativos agroquímicos - Google Patents

Abstract

derivados de ácidos graxos para melhorar o efeito de ativos agroquímicosa presente invenção refere-se ao uso de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (i): em que r1 é um grupo alquila contendo 5 a 17 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, r2 e r3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, com a condição de que um dentre r2 e r3 seja hidrogênio e que o outro seja diferente de hidrogênio, m e n são números de 0 a 17, com a condição de que m + n = 1, e m + n + p < 18, em que os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco, r4 é hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, o qual pode melhorar a molhabilidade, retenção e/ou a absorção de ativos agroquímicos em e sobre organismos alvo, em que os ativos agroquímicos são diferentes dos derivados de ácidos graxos de fórmula (i).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE ÁCIDOS GRAXOS PARA MELHORAR O EFEITO DE ATIVOS AGROQUÍMICOS".

[0001] A invenção refere-se ao uso de derivados de ácidos graxos específicos para melhorar o efeito de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre plantas e ao uso como adjuvantes em composições agroquímicas. A invenção também se refere a composições agroquímicas, que compreendem os derivados de ácidos graxos.

[0002] Ingredientes ativos agroquímicos, principalmente fungicidas, herbicidas e inseticidas, são substâncias químicas ou naturais que penetram em células vegetais, tecidos vegetais ou organismos parasitários em ou sobre a planta e os danificam e/ou destroem. Os herbicidas representam a maior parte de tais ingredientes ativos. Normalmente, são empregados na forma de composições agroquímicas (formulações).

[0003] É possível determinar a atividade biológica dos ingredientes tomando por referência o crescimento da planta ou o dano causado às plantas pela ação do ingrediente ativo agroquímico sobre a folha ou através das raízes em função do tempo de exposição e concentração da exposição.

[0004] Um problema geral é que somente uma fração do ingrediente ativo agroquímico exibe a atividade desejada. A vasta maioria é perdida sem ser utilizada, devido ao fato de que a substância ativa, quando da aplicação da mistura em spray, não atinge as folhas ou raízes da planta e, não utilizada, penetra no solo, é lavada pela chuva ou não é absorvida pela planta.

[0005] Essa desvantagem ecológica e econômica pode ser reduzida pela adição de adjuvantes à composição agroquímica. Esses adjuvantes podem, por exemplo, melhorar o umedecimento da planta ou assegurar a aderência por mais tempo da substância ativa à superfície da planta ou que a sua absorção seja melhor. A natureza e a quantidade dos adjuvantes usados frequentemente têm um efeito decisivo sobre a atividade das composições agroquímicas.

[0006] O uso de certos derivados de ácidos graxos em composições agroquímicas é conhecido e descrito, por exemplo, em EP 2 446 743 A1, US 6 068 849, US-A 2016/010227, JP 06279804 A, JP 08157819 A, US 4,975,113 e JP 2018-100261.

[0007] Apesar de bons resultados já terem sido alcançados com os sistemas conhecidos, há ainda necessidade, por razões técnicas, econômicas e ecológicas, de serem encontrados adjuvantes adequados que, sob condições práticas, aumentem efetivamente o desempenho da composição agroquímica sob vários aspectos.

[0008] Verificou-se agora que derivados de ácidos graxos específicos são especialmente adequados para melhorar a molhabilidade e/ou retenção e/ou a absorção foliar de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre plantas.

[0009] Deste modo, em um aspecto, a invenção provê o uso de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I):

O 1 H H H H 4 R O C C O C C O R (I) 2 3 m n

R R H H , em que: R1 é um grupo alquila contendo 5 a 17 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, com a condição de que um dentre R2 e R3 seja hidrogênio e que o outro seja diferente de hidrogênio, m e n são números de 0 a 17, com a condição de que m + n ≥ 1, e m + n + p < 18, em que:

os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco, R4 é hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, Para melhorar a molhabilidade, retenção e/ou a absorção de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre organismos alvo, em que os ingredientes ativos agroquímicos são diferentes dos derivados de ácidos graxos de fórmula (I).

[0010] Alguns dos ácidos graxos de fórmula (I) são novos como adjuvantes em composições agroquímicas que compreendem ingredientes ativos agroquímicos.

[0011] Deste modo, em um aspecto adicional, a invenção provê o uso de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia):

O 1 H H H H 4 R O C C O C C O R (Ia) 2 3 m n

R R H H , em que: R1 é um grupo alquila contendo 5 a 13 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, m e n são números de 0 a 12, com a condição de que m + n > 4, e m + n < 12, que: os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco, R4 é um grupo metila, como adjuvante para melhorar o efeito de ingredientes ativos agroquímicos, em que os ingredientes ativos agroquímicos são diferentes dos derivados de ácidos graxos de fórmula (I).

[0012] Um "adjuvante", neste relatório descritivo, é um componente que melhora o efeito biológico de ingredientes ativos agroquímicos sem ter – na concentração em que é usado – um efeito biológico. Os adjuvantes podem, entre outros, melhorar a molhabilidade, retenção e/ou a absorção foliar de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre plantas.

[0013] O termo "ingrediente ativo agroquímico", neste relatório descritivo, geral significa compostos com atividade agroquímica que são diferentes dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I) e (Ia).

[0014] Em um aspecto adicional, a invenção provê uma composição agroquímica que é um concentrado agroquímico compreendendo pelo menos um ingrediente ativo agroquímico, que é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I), e um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia) como adjuvante, em que a concentração de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia) é entre 0,001 e 99% em peso, preferivelmente 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente 1 a 20% em peso, com base no líquido pulverizado total.

[0015] Em ainda mais um aspecto, a invenção provê uma composição agroquímica que é um líquido pulverizado compreendendo pelo menos um ingrediente ativo agroquímico, o qual é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I) na reivindicação 1, e um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), em que a concentração de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia) é entre 0,0001 e 1% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,5% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,2% em peso, em particular 0,03 a 0,1% em peso, com base no líquido pulverizado total.

[0016] Em um aspecto adicional, a invenção provê um método para melhorar o efeito de um ingrediente ativo agroquímico, que é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), em e sobre plantas, o qual compreende a etapa de adicionar ao ingrediente ativo agroquímico um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I).

[0017] Com os derivados de ácidos graxos da fórmula (I) descritos acima, é possível produzir composições de ingredientes ativos da invenção dispondo de excelentes propriedades de desempenho.

[0018] Os derivados de ácidos graxos da invenção promovem não só o umedecimento e retenção dos ingredientes ativos agroquímicos na planta, especialmente nas folhas, mas também a penetração de ingredientes inativos agroquímicos contidos em produtos fitossanitários na planta. Essa melhoria das propriedades é conseguida mesmo em concentrações baixas dos derivados de ácidos graxos da invenção.

[0019] Em uma modalidade preferida da invenção, os derivados graxos de fórmula (I) são derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), ou seja, os símbolos e índice na fórmula (I) têm o significado dos símbolos e índices correspondentes na fórmula (Ia).

[0020] Em modalidades mais preferidas, os símbolos e índices nas fórmulas (I) e (Ia) têm os significados seguintes: R1 é preferivelmente um grupo alquila linear. R1 é preferivelmente um grupo alquila com 5 a 11, preferivelmente 7 a 9 átomos de carbono, o qual é preferivelmente linear. R2 e R3 são preferivelmente hidrogênio, metila ou etila, mais preferivelmente hidrogênio ou metila. m é preferivelmente um número de 0 a 5.

[0021] Em uma modalidade preferida, m é 0.

[0022] Em uma modalidade adicional, é um número de 1 a 5.

[0023] n é preferivelmente um número de 0 a < 12.

[0024] Se m for 0, n é um número > 4, preferivelmente ≥ 5, mais preferivelmente > 5 a < 12, preferivelmente < 9, mais preferivelmente ≤

7.

[0025] m + n é preferivelmente > 4, mais preferivelmente ≥ 5 e < 12, preferivelmente < 9, mais preferivelmente ≤ 7.

[0026] O termo "número", neste relatório descritivo, significa 0 ou um número racional positivo. m e n são valores estatísticos, portanto, as unidades dos monômeros m e n podem ser misturas estatísticas.

[0027] São adicionalmente preferidos derivados de ácidos graxos de fórmulas (I) e (Ia), onde: R1 é um grupo alquila linear com 7 a 9 átomos de carbono; m é 0; n é um número de > 4, preferivelmente ≥ 5 a ≤ 9, preferivelmente ≤ 7 e R4 é um grupo metila.

[0028] São especialmente preferidos os derivados de ácidos graxos de fórmulas (I) e (Ia) especificados como A1 e A2 nos exemplos.

[0029] Os derivados de ácidos graxos da fórmula (I) podem ser preparados por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, como descritos, por exemplo, em US 7 595 291 B2 (BASF SE, Esterified alkyl alkoxylates used as low-foam surfactants). Os compostos são normalmente preparados por condensação do ácido graxo ou éster de ácido graxo e o respectivo álcool etoxilado pela remoção de água ou do álcool, respectivamente, na presença de um catalisador ácido. Os derivados de álcoois alcoxilados são preparados reagindo um precursor adequado, por exemplo, um álcool e/ou álcool etoxilado, com um óxido de alquileno na presença de um catalisador de alcoxilação. Entre outros, podem ser usados NaOMe, KOMe, NaOH, KOH, catalisadores à base de alcalinos terrosos ou catalisadores de cianetos metálicos duplos (DMC) (por exemplo, SHELL OIL COMPANY - US2012/310004, 2012, A1 Nonyl alcohols with a low degree of branching and their derivatives). A composição da cadeia do óxido de alquileno pode ser uma única de óxido de alquileno puro, preferivelmente selecionado a partir do grupo de óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, ou um copolímero de uma mistura binária ou terciária de óxidos de alquileno.

Os copolímeros podem ser dispostos em uma distribuição estatística, alternadamente, como copolímeros em bloco ou uma mistura dos mesmos.

[0030] Compostos de composições químicas comparáveis ser feitos reagindo um éster de ácido carboxílico com um ou mais óxidos de alquileno na presença de um catalisador de inserção adequado. O éster é, de preferência, mas não exclusivamente, um éster metílico. Procedimentos específicos são descritos, por exemplo, em Scholz H.J., Stühler H., Quack J., Schuler W., Trautmann, M. (1988) Verfahrung zur Herstellung von Carbonsäureestern von Alkylenglykolethern und deren Verwendung, DE 3810793A1 (Hoechst), Weerasooriya U, Robertson DT, Lin J, Leach BE, Aeschbacher CL, Sandoval TS (1995) Process for alkoxylation of esters and products produced therefrom, US 5 386 045, e Tanaka T, Imamaka T, Kaeaguchi T, Nagumo H (1997) Process for producing ester alkoxide compound and surfactant comprising ester alkoxylate compound, EP0783012.

[0031] Pode-se usar ainda as instruções detalhadas na seção de exemplos que descrevem detalhadamente como preparar esses e quaisquer outros compostos da invenção.

[0032] Um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) podem ser utilizados na produção de composições agroquímicas. O resultado aqui é composições usadas de acordo com a invenção que compreendem um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) e um ou mais ingredientes ativos agroquímicos.

[0033] Por "composições agroquímicas", no contexto da invenção, entende-se composições que compreendem um ou mais ingredientes ativos agroquímicos (sendo diferentes dos derivados de ácidos graxos da invenção) e um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I). Os ingredientes ativos agroquímicos incluem especialmente pesticidas, fito-hormônios, preferivelmente reguladores do crescimento, pesticidas biológicos, sais disponíveis em água, preferivelmente fertilizantes ou nutrientes de plantas ou compostos fungicidas de cobre e repelentes.

[0034] Em uma modalidade preferida da invenção, um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) estão na forma de aditivo para mistura em tanque, significando que um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) são somente adicionados a um líquido pulverizado, produzido a partir de um concentrado agroquímico, imediatamente antes de serem empregados.

[0035] Em outra modalidade preferida da invenção, um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) estão na forma de uma variante em lata, significando que um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) já foram incorporados em um concentrado agroquímico juntamente com o(s) ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) e, opcionalmente, ingredientes adicionais do concentrado agroquímicos, e são empregados como um líquido pulverizado após diluição com água.

[0036] Quando são empregados na forma de um concentrado agroquímico, os derivados de ácidos graxos de fórmula (I) ou (Ia), em geral, estão em uma concentração entre 0,001 e 99% em peso, preferivelmente 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente 1 a 20% em peso, com base no concentrado agroquímico total.

[0037] De preferência, um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) são utilizados em composições agroquímicas prontas para uso na forma de líquidos pulverizados, sendo que, nesse caso, a quantidade de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) no líquido pulverizado é preferivelmente de 0,0001% a 1% em peso, mais preferivelmente de 0,001% a 0,5% em peso, de preferência especial de 0,01% a 0,2% em peso e de preferência excepcional de 0,03% a 0,1% em peso, tendo por base, em cada caso, o peso total do líquido pulverizado. Deste modo, o termo composição agroquímica abrange concentrados agroquímicos bem como líquidos pulverizados.

[0038] Se uma composição de ingredientes ativos compreender dois ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I), entende-se que a quantidade declarada signifique o teor total de todos os derivados de ácidos graxos da fórmula (I).

[0039] Os ingredientes ativos agroquímicos presentes nas composições agroquímicas da invenção podem ser um único ingrediente ativo agroquímico ou uma mistura de dois ou mais ingredientes ativos agroquímicos. Os ingredientes ativos agroquímicos podem geralmente ser qualquer substância ativa utilizada em composições agroquímicas, por exemplo, em composições para tratamento de culturas, com as quais um efeito desejado pode ser alcançado nas espécies tratadas, por exemplo, plantas.

[0040] De preferência, os ingredientes ativos agroquímicos são um ou mais pesticidas.

[0041] Entende-se que "pesticidas", no contexto da presente invenção, significam herbicidas, fungicidas, inseticidas, acaricidas, bactericidas, moluscicidas, nematicidas, reguladores de crescimento vegetal e raticidas. Uma visão geral dos pesticidas mais relevantes pode ser encontrada, por exemplo, em "The Pesticide Manual" do British Crop Protection Council, 18a edição 2018, editor: Dr. J. A. Turner. É feita aqui referência explícita aos ingredientes ativos listados no mesmo. Eles são incorporados nesta descrição por referência.

[0042] Exemplos de herbicidas incluem: acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metílico, acifluorfem, acifluorfen sódico, aclonifem, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim sódico, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfurom, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor potássico, aminociclopiraclor- metílico, aminopiralide, amitrol, sulfamato de amônio, ancimidol, anilofós, asulam, atrazina, aviglicina, azafenidina, azinsulfurom,

aziprotrina, beflubutamida, benazolina, benazolina-etílico, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfurom, bensulfuron-metílico, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benziladenina, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bilanafós sódico, bispiribac, bispiribac sódico, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromurom, buminafós, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifós, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbaril, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etílico, carvona, cloreto de clorocolina, clometoxifem, cloramben, clorazifop, clorazifop-butílico, clorbromurom, clorbufam, clorfenac, clorfenac sódico, clorfemprop, clorflurenol, clorflurenol-metílico, cloridazon, clorimurom, clorimuron-etílico, cloreto de clormequate, clornitrofem, ácido 4-clorofenoxiacético, cloroftalim, clorprofam, clortal-dimetílico, clortolurom, clorsulfurom, cinidon, cinidon- etílico, cinmetilina, cinosulfurom, cletodim, clodinafop, clodinafop- propargil, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralide, cloransulam, cloransulam-metílico, cloxifonac, cumilurom, cianamida, cianazine, ciclanilide, cicloate, ciclosulfamurom, cicloxidim, ciclurom, cihalofop, cihalofop-butílico, ciperquate, ciprazina, ciprazol, citocinina, 2,4-D, 2,4-DB, daimurom/dinrom, dalapom, daminozide, dazomete, n- decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, diaminozide, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metílico, diclofop-P-metílico, diclosulam, dietatil, dietatil-etílico, difenoxurom, difenzoquate, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir sódico, dikegulac sódico, dimefurom, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamid-P, dimetipina, dimetrasulfurom, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, diisopropilnaftaleno, dipropetrina, diquate, dibrometo de diquate, ditiopir, diurom, DNOC, eglinazina-etílico, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfurom, etametsulfuron-metílico, naftilacetato de etila, etefon, etidimurom, etiozin, etofumesato, etoxifem, etoxifen-etílico, etoxisulfurom, etobenzanid, F-5331, ou seja, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3- fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil]etanossulfonamida, F-7967, ou seja, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4- il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4(1H,3H)-diona, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etílico, fenoxaprop-P-etílico, fenoxasulfona, fentrazamida, fenurom, flamprop, flamprop-M- isopropílico, flamprop-M-metílico, flazasulfurom, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butílico, fluazifop-P-butílico, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona sódico, flucetosulfurom, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufempir, flufempir-etílico, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentílico, flumioxazin, flumipropin, fluometurom, fluorodifem, fluoroglicofem, fluoroglicofen-etílico, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfurom, flupirsulfuron-metil sódico, flurenol, flurenol-butílico, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptil, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metílico, flutiamida, fomesafem, foramsulfurom, forclorfenurom, fosamina, furiloxifem, ácido giberelíco, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P sódico, glifosato, glifosato-isopropilamônio, H-9201, ou seja, isopropilfosforamidotiato de O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil)-O-etila, halosafem, halosulfurom, halosulfuron-metílico, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietil, haloxifop-P-etoxietil, haloxifop-metílico, haloxifop-P-metílico, hexazinona, HW-02, ou seja, 1 (2,4-diclorofenoxi)acetato de 1- (dimetoxifosforil)etila, imazametabenz, imazametabenz-metílico, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapir, imazapir- isopropilamônio, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir, imazetapir- amônio, imazosulfurom, inabenfide, indanofan, indaziflam, ácido indoleacético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico (IBA), iodosulfurom, iodosulfuron-metil sódico, iofensulfurom, iofensulfuron sódico, ioxinil,

ipfencarbazona, isocarbamida, isopropalina, isoproturom, isourom, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, KUH-043, ou seja, 3-({[5- (difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-il]metil}sulfonil)-5,5- dimetil-4,5-dihidro-1,2-oxazol, carbutilate, cetospiradox, lactofem, lenacil, linurom, hidrazida maleica, MCPA, MCPB, MCPB-metílico, - etílico e sódico, mecoprop, mecoprop sódico, mecoprop-butotil, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil- hexílico, mecoprop-P potássico, mefenacet, mefluidide, cloreto de mepiquate, mesosulfurom, mesosulfuron-metílico, mesotriona, metabenztiazurom, metam, metamifop, metamitrom, metazaclor, metazasulfurom, metazol, metiopirsulfurom, metiozolina, metoxifenona, metildinrom, 1-metilciclopropeno, isotiocianato de metila, metobenzurom, metobromurom, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurom, metribuzin, metsulfurom, metsulfuron-metílico, molinato, monalide, monocarbamida, dihidrogenossulfato de monocarbamida, monolinurom, monosulfurom, monosulfuron éster, monurom, MT-128, ou seja, 6-cloro-N-[(2E)-3-cloroprop-2-en-1-il]-5-metil-N-fenilpiridazin-3- amina, MT-5950, ou seja, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2- metilpentanamida, NGGC-011, ácido 1-naftilacético (NAA), naftilacetamida (NAAm), ácido 2-naftoxiacético, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, ou seja, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil- 5-benziloxipirazol, neburom, nicosulfurom, nipiraclofem, nitralina, nitrofem, nitroguaiacolato, nitrofenolato de sódio (mistura de isômeros), nitrofluorfem, ácido nonanoico, norflurazon, orbencarbe, ortosulfamurom, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfurom, oxaziclomefona, oxifluorfem, paclobutrazol, paraquate, dicloreto de paraquate, ácido pelargônico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etílico, picloram, picolinafem, pinoxaden, piperofós, pirifenop, pirifenop-butílico,

pretilaclor, primisulfurom, primisulfuron-metílico, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona cálcica, prohidrojasmona, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona sódica, propirisulfurom, propizamida, prosulfalina, prosulfocarbe, prosulfurom, prinaclor, piraclonil, piraflufem, piraflufen-etílico, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurom, pirazosulfuron-etílico, pirazoxifem, piribambenz, piribambenz-isopropílico, piribambenz-propílico, piribenzoxim, piributicarbe, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metílico, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac sódico, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etílico, quizalofop-P, quizalofop-P-etílico, quizalofop-P-tefuril, rimsulfurom, saflufenacil, secbumeton, setoxidim, sidurom, simazina, simetrina, SN-106279, ou seja, (2R)-2-({7-[2-cloro-4- (trifluorometil)fenoxi]-2-naftil}oxi)propanoato de metila, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurom, sulfometuron-metílico, sulfosato (glifosato-trimésio), sulfosulfurom, SW-065, SYN-523, SYP- 249, ou seja, 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato de 1- etoxi-3-metil-1-oxobut-3-en-2-ila, SYP-300, ou seja, 1-[7-fluoro-3-oxo-4- (prop-2-in-1-il)-3,4-dihidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2- thioxoimidazolidina-4,5-diona, tebutam, tebuthiurom, tecnazeno, tefuriltrione, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarbe, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiafluamida, tiazaflurom, tiazopir, tidiazimin, tidiazurom, tiencarbazona, tiencarbazona-metílico, tifensulfurom, tifensulfuron-metílico, tiobencarbe, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, triafamona, trialato, triasulfurom, triaziflam, triazofenamida, tribenurom, tribenuron-metílico, tribufós, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurom, trifloxisulfuron sódico, trifluralina, triflusulfurom, triflusulfuron-metílico,

trimeturom, trinexapac, trinexapac-etílico, tritosulfurom, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolato, ZJ-0862, ou seja, 3,4-dicloro-N-{2- [(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]benzil}anilina e os compostos seguintes:

[0043] Os fito-hormônios controlam reações fisiológica, como crescimento, ritmo de floração, divisão e amadurecimento de sementes. Os exemplos de reguladores de crescimento incluem hormônios vegetais naturais e sintéticos como ácido abscísico, benziladenina, ácido caprílico, decanol, ácido indoleacético, ácido jasmônico e ésteres do mesmo, ácido salicíclico e ésteres do mesmo, ácido giberélico, quinetina e brassinosteroides.

[0044] Os exemplos de fungicidas incluem: (1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, aldimorph, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorph, acetato de dodemorph, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fembuconazol, fenhexamida, fempropidina, fempropimorph, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol- cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifin, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalina, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarbe, pirifenox, quinconazol, simeconazol,

espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorph, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, uniconazol-p, viniconazol, voriconazol, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4- triazol-1-il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H- imidazol-5-carboxilato de metila, N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, N-etil-N-metil- N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3- (trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida e O-[1-(4-metoxifenoxi)-3,3- dimetilbutan-2-il] 1H-imidazol-1-carbotiato. (2) Inibidores da respiração (inibidores da cadeia respiratória), por exemplo, bixafem, boscalid, carboxin, diflumetorim, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, furmeciclox, isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), isopirazam (racemato anti- epimérico), isopirazam (anti-epimeric enantiomer 1R,4S,9S), isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), isopirazam (racemato sin- epimérico 1RS,4SR,9RS), isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), mepronil, oxicarboxin, penflufem, pentiopirad, sedaxano, tifluzamida, 1- metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4- fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 5,8-difluoro-N-[2-(2- fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolina-4-amina, N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[(1S,4R)-9- (diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-mehanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e N-[(1R,4S)-9-

(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. (3) Inibidores da respiração (inibidores da cadeia respiratória) que atuam sobre o complexo III da cadeia respiratória, por exemplo, ametoctradin, amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamida, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, famoxadona, fenamidona, fenoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim- metílico, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarbe, triclopiricarbe, trifloxistrobina, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5- fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2- (metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2- (metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)- 1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}- 2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6- diclorofenil)but-3-en-2-ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N- metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4- il)piridina-3-carboxamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4- triazol-3-ona, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4- metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2-enoato de metila, N-(3-etílico-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2- hidroxibenzamida, 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida e (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida. (4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, benomil, carbendazim, clorfenazol, dietofencarbe, etaboxam, fluopicolide, fuberidazol, pencicurom, tiabendazol, tiofanato-metílico,

tiofanato, zoxamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina e 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3- il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina. (5) Compostos com atividade em múltiplos sítios, por exemplo, mistura de Bordeaux, captafol, captan, clorotalonil, preparados de cobre como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, diclofluanid, ditianon, dodina, dodine base livre, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, oxina-cobre, propamidina, propineb, enxofre e preparados de enxofre, por exemplo, polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb e ziram. (6) Indutores de resistência, por exemplo, acibenzolar-S- metílico, isotianil, probenazol e tiadinil. (7) Inibidores da biossíntese de aminoácidos e proteínas, por exemplo, andoprim, blasticidina-S, ciprodinil, casugamicina, cloridrato de casugamicina hidratada, mepanipirim, pirimetanil e 3-(5- fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina. (8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina e siltiofam. (9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, bentiavalicarbe, dimethomorph, flumorph, iprovalicarbe, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A e valifenalato. (10) Inibidores da síntese de lipídios e membrana, por exemplo, bifenil, cloroneb, dicloran, edifenfós, etridiazol, iodocarbe, iprobenfós, isoprotiolano, propamocarbe, cloridrato de propamocarb, protiocarbe, pirazofós, quintozeno, tecnazeno e tolclofós-metílico. (11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, carpropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol e 2,2,2-trifluoroetil {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato.

(12) Inibidores da síntese de ácidos nucleicos, por exemplo, benalaxil, benalaxil-M (quiralaxil), bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil e ácido oxolínico. (13) Inibidores da transdução de sinais, por exemplo, clozolinato, fempiclonil, fludioxonil, iprodiona, procimidona, quinoxifen e vinclozolina. (14) Desacopladores, por exemplo, binapacril, dinocap, ferinzona, fluazinam e meptildinocap. (15) Compostos adicionais, por exemplo, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvone, quinometionat, piriofenona (clazafenona), cufraneb, ciflufenamida, cimoxanil, ciprosulfamida, dazomet, debacarbe, diclorofen, diclomezina, difenzoquate, metilsulfato de difenzoquate, difenilamina, ecomat, fempirazamina, flumetover, fluoromida, flusulfamida, flutianil, fosetil-alumínio, fosetol cálcico, fosetil sódico, hexaclorobenzeno, irumamicina, metassulfocarbe, isotiocianato de metila, metrafenon, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropílico, octilinona, oxamocarbe, oxifentina, pentaclorofenol e seus sais, fenotrina, ácido fosfórico e seus sais, propamocarb-fosetilato, propanosina sódica, proquinazid, pirimorph, (2E)-3-(4-terc-butílicofenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2- en-1-ono, (2Z)-3-(4-terc-butílicofenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin- 4-il)prop-2-en-1-ona, pirrolnitrina, tebufloquina, tecloftalam, tolnifanid, triazóxido, triclamida, zarilamida, (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3- [(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9- dioxo-1,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato, 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6- difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2- [5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6- difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2- [5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1-(4-{4-[5-(2,6-

difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2- [5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, 1H-imidazol-1- carboxilato de 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ila, 2,3,5,6- tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3- d]pirimidin-4(3H)-ona, 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4- {4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1- il)etanona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5- fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro- 1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il}etanona, 2-butoxi-6-iodo-3- propil-4H-cromen-4-ona, 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4- metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, 2-fenilfenol e seus sais, 3- (4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, 3,4,5- tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-1,2- oxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6- metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno- 2-sulfonohidrazida, 5-fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, 5- fluoro-2-[(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, 5-metil-6- octil[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, (2Z)-3-amino-2-ciano-3- fenilprop-2-enoato de etila, N'-(4-{[3-(4-clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5- il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etílico-N-metilimidoformamida, N-(4- clorobenzil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4- clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1- iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4- dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4- dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2- fluoro-4-iodopiridina-3-carboxamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6- (difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(Z)-

[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2- fenilacetamida, N'-{4-[(3-terc-butílico-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro- 5-metilfenil}-N-etílico-N-metilimidoformamida, N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4- tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil- 3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4- tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, N-metil-2-(1-{[5-metil- 3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4- tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, {6-[({[(1-metil-1H- tetrazol-5-il)(fenil)metilideno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentila, ácido fenazina-1-carboxílico, quinolin-8-ol, sulfato de quinolin-8- ol (2:1) e {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila. (16) Compostos adicionais, por exemplo, 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2',5'- difluorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4- carboxamida, 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H- pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3- carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil- 2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N- (4'-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-etinilbifenil- 2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4'- etinilbifenil-2-il)piridina-3-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1- in-1-il)bifenil-2-il]piridina-3-carboxamida, 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-

(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, 5-fluoro-N-[4'-(3- hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4- carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2- il]piridina-3-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1- in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 5-fluoro-N-[4'-(3- metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4- carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2- il]piridina-3-carboxamida, (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4- trimetoxi-6-metilfenil)metanona, N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1- il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, ácido 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]butanoico e but-3-in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato.

[0045] Os exemplos de bactericidas incluem os seguintes: bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinon, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados de cobre.

[0046] Os exemplos de inseticidas, acaricidas e nematicidas incluem os seguintes: (1) Inibidores da acetilcolinasterase (AChE), como carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xylylcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etílico, azinfós-metílico, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifos-metílico, coumafós, cianofós, demeton- S-metílico, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós,

fenitrotion, fention, fostiazatp, heptenofós, imiciafós, isofenfós, O- (metoxiaminotiofosforil) salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidathion, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metílico, paration, paration-metílico, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós-metílico, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafention, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon e vamidotion. (2) Antagonistas dos canais de cloreto mediados por GABA, por exemplo, ciclodieno-organoclorados, por exemplo, clordano e endosulfan; ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronil. (3) Moduladores dos canais de sódio/bloqueadores dos canais de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero s-ciclopentenil de bioaletrina, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda- cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta- cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isômeros (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômeros (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfemprox, imiprotrina, cadetrina, permetrina, fenotrina [isômero (1R)-trans], praletrina, piretrinas (pirethrum), resmetrina, silafluofem, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômeros (1R))], tralometrina e transflutrina; ou DDT; ou metoxiclor. (4) Agonistas de receptores nicotinérgicos de acetilcolina (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidacloprida, nitempiram, tiacloprida e tiametoxam; ou nicotina. (5) Ativadores alostéricos do receptor nicotinérgico de acetilcolina (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetoram e espinosade. (6) Ativadores dos canais de cloreto, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Mimetizadores de hormônios juvenis, por exemplo, análogos de hormônios juvenis, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno; ou fenoxicarbe; ou piriproxifen. (8) Ingredientes ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou inesepecíficos, por exemplo, haletos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de metila; ou cloropicrina; ou fluoreto de sulfurila; ou borax; ou tártaro emético. (9) Antialimentadores seletivos, por exemplo, pimetrozina; ou flonicamida. (10) Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazin; ou etoxazol. (11) Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis e proteínas BT de plantas: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1. (12) Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, por exemplo, diafentiuron; ou compostos organoestânicos, por exemplo, azociclotina, cihexatina e óxido de fenbutatina; ou propargita; ou tetradifon. (13) Desacopladores de fosforilação oxidative que interrompem o gradient de prótons H, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramida. (14) Antagonistas dos receptores nicotinérgicos de acetilcolina, por exemplo, bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam, e tiosultap sódico. (15) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistriflurom, clorfluazurom, diflubenzurom, flucicloxurom, flufenoxurom, hexaflumurom, lufenurom, novalurom, noviflumurom, teflubenzuron e triflumuron. (16) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina. (17) Disruptores da muda, Diptera, por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas do receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-III, por exemplo, hidrametilnon; ou acequinocil; ou fluacripirim. (21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-I, por exemplo, acaricidas METI, por exemplo, fenazaquin, fempiroximato, pirimidifem, piridaben, tebufempirad e tolfempirad; ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores dos canais de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, indoxacarbe; ou metaflumizona. (23) Inibidores da acetil-CoA carboxilase, por exemplo, tetronic e derivados do ácido tetrâmico, por exemplo, espirodiclofem, espiromesifen e espirotetramat. (24) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco; ou cianeto. (25) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-II, por exemplo, cienopirafen. (26) Efetores do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol e flubendiamida.

[0047] Ingredientes ativos adicionais com mecanismo de ação desconhecido, por exemplo, amidoflumet, azadirachtin, benclotiaz, benzoximate, bifenazato, bromopropilato, quinometionat, criolite, ciantraniliprol (Cyazypir), ciflumetofem, dicofol, diflovidazin, fluensulfona, flufenerim, flufiprol, fluopiram, fufenozida, imidaclothiz, iprodiona, piridalil, pirifluquinazon e iodometano; e, além disso, preparados à base de Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo).

[0048] Agentes de controle biológicos são conhecidos pelos técnicos no assunto e são descritos, por exemplo, em "The Manual of Biocontrol Agents", 5th edição, editor: Dr. Roma Gwynn, BCPC 2014".

[0049] Os exemplos de repelentes incluem dietiltolilamida, etil- hexanediol e butopironoxil.

[0050] Os exemplos de nutrientes de plantas incluem os fertilizantes inorgânicos ou orgânicos habituais que fornecem macro e/ou micronutrientes a plantas.

[0051] Os derivados de ácidos graxos da fórmula (I) e as composições compreendendo um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) podem ser utilizados em todos os tipos habituais de formulações, de preferência, em composições líquidas. Em princípio, os compostos podem também ser utilizados em composições sólidas.

[0052] As formas padrão de formulação para composições agroquímicas são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), emulsões concentradas (EC), emulsões em água (EW), suspensões concentradas (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersáveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados em cápsulas (CS); esses e outros tipos possíveis de formulação são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers – 173, elaborado pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576.

[0053] As composições agroquímicas podem conter auxiliares. Os auxiliares podem ser, por exemplo, extensores solventes, promotores de espontaneidade, veículos, emulsificantes, dispersantes, anticongelantes, biocidas e/ou espessantes.

[0054] Os auxiliares usados podem ser aquelas substâncias que são adequadas para transmitir propriedades específicas, como propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas específicas à formulação do ingrediente ativo ou às formas de utilização preparadas a partir dessas composições (por exemplo, composições fitossanitárias prontas para uso, como líquidos pulverizados ou produtos para tratamento de sementes).

[0055] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que podem opcionalmente também ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas não substituídas e substituídas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).

[0056] Em princípio, é possível usar quaisquer veículos adequados. Os veículos úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e farinhas de rochas naturais como caulins, aluminas, talco, calcário, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e farinhas de rochas sintéticas como sílica finamente dividida, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Misturas desses veículos podem igualmente ser utilizadas. Os veículos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas esmagadas e fracionadas com calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita, e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como grânulos de material orgânico como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.

[0057] É igualmente possível usar extensores ou solventes gasosos liquefeitos. São especialmente adequados aqueles extensores ou veículos que são gasosos à temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes em aerossol, como halohidrocarbonetos, ou então butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

[0058] Os exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas desses tensoativos, são sais de ácido poliacrílicos, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxos, com fenóis substituídos (preferivelmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossucínicos, derivados de taurina (preferivelmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois polietoxilados ou fenóis, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril éteres de poliglicol, alquil sulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados proteicos, líquidos residuais de lignossulfonato e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa quando um dos ingredientes ativos e/ou um dos veículos inertes são insolúveis em água e quando a aplicação é efetuada em água.

[0059] Auxiliares adicionais que podem estar presentes nas composições e nas formas de utilização derivadas das mesmas são corantes, como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos como corantes alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina metálica, e nutrientes e nutrientes traços como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

[0060] Componentes adicionais podem ser estabilizantes, como estabilizantes de frio, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Geradores de espuma ou antiespumantes podem adicionalmente estar presentes.

[0061] Os conservantes utilizados podem ser ácidos orgânicos e seus ésteres, por exemplo, ácido ascórbico, palmitato de ascorbila, sorbato, ácido benzoico, 4-hidroxibenzoato de metila e propila, propionatos, fenol, por exemplo, 2-fenilfenato, 1,2-benzisotiazolin-3- ona, formaldeído, ácido sulfuroso e seus sais.

[0062] Os antiespumantes adequados são alquil ésteres de ácidos graxos etoxilados, organopolisiloxanos como polidimetilsiloxanos e misturas dos mesmos com sílica microfina, opcionalmente silanizada; perfluoroalquilfosfonatos e -fosfinatos, parafinas, ceras e ceras microcristalinas, e misturas dos mesmos com sílica silanizada. São também vantajosas misturas de vários inibidores de espuma, por exemplo, aqueles de óleo de silicone, óleo de parafina e/ou ceras.

[0063] Os polímeros funcionais que podem estar presentes nas composições agroquímicas de acordo com a invenção são compostos de alto peso molecular de origem sintética ou natural tendo uma massa superior a 10.000. Os polímeros funcionais podem atuar, por exemplo, como um agente adicional antideriva ou para aumentar a resistência à chuva.

[0064] Além disso, as composições e as formas de utilização derivadas das mesmas podem também compreender, como auxiliares adicionais, aderentes como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou malhas, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, ou então fosfolipídios naturas como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídios sintéticos. Outros possíveis auxiliares são óleos minerais e vegetais.

[0065] É possível, se adequado, que ainda mais auxiliares estejam presentes nas composições e nas formas de utilização derivadas das mesmas. Os exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes, espalhadores.

[0066] Em geral, as substâncias agroquímicas podem ser combinadas com qualquer aditivo sólido ou líquido que seja comumente utilizado para fins de formulação.

[0067] Os promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias que reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou que aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.

[0068] Os penetrantes úteis no presente contexto são todas aquelas substâncias que são tipicamente utilizadas para melhorar a penetração de ingredientes ativos agroquímicos em plantas.

[0069] Penetrantes são definidos nesse contexto por sua capacidade para penetrar desde o líquido de aplicação (geralmente aquoso) e/ou desde o depósito pulverizado até a cutícula da planta e, consequentemente, aumentar a mobilidade de ingredientes ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser utilizado para determinar essa propriedade. Os exemplos incluem álcoois etoxilados, por exemplo, gordura de coco etoxilada (10) ou álcool isotridecílico etoxilado (12), ésteres de ácidos graxos, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, aminas graxas alcoxiladas, por exemplo, taloamina etoxilada (15) ou sais de amônio e/ou sais de fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.

[0070] As composições agroquímicas podem opcionalmente conter adjuvantes adicionais para melhorar a ação. Os exemplos de adjuvantes adicionais são penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, ou alcanóis alcoxilados e/ou espalhadores, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais orgânicos ou inorgânicos de amônio ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo e/ou agentes que promovem a aderência à superfície das folhas.

[0071] As composições agroquímicas da invenção que são concentrados agroquímicos, de preferência, contêm entre 0,00001% e 98% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s), mais preferivelmente entre 0,01% e 95% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s), mais preferivelmente entre 0,5% e 90% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s), com base no peso do concentrado agroquímico.

[0072] O teor de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) nas formas de utilização preparadas a partir do concentrado agroquímico pode variar dentro de limites amplos. A concentração do(s) ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) nas formas de utilização, especialmente em líquidos pulverizados, pode ser tipicamente entre 0,0000001% e 95% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s), preferivelmente entre 0.00001% e 5% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s), mais preferivelmente entre 0,0001% e 1% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) e, de preferência especialmente, entre 0,001% e 1% em peso de ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s),

com base no peso da forma de utilização, especialmente do líquido pulverizado. A aplicação é realizada da maneira habitual adequada para as formas de utilização.

[0073] As composições agroquímicas são produzidas, por exemplo, misturando os componentes um com o outro, nas razões específicas desejadas. Se o(s) ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) for/forem uma substância sólida, este é geralmente utilizado em forma finamente moída ou na forma de uma solução ou suspensão em um solvente orgânico ou água. Se o(s) ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) for/forem líquido(s), frequentemente não há necessidade de utilizar um solvente orgânico. É igualmente possível utilizar uma substância ativa sólida na forma de um fundido. As temperaturas podem ser variadas dentro de uma faixa específica no decorrer do processo. Em geral, as temperaturas de trabalho são entre 0°C e 80°C, preferivelmente entre 10°C e 60°C.

[0074] De acordo com o tipo de formulação, a produção do concentrado agroquímico é possível de várias maneiras, as quais são suficientemente bem conhecidas pelos técnicos no assunto. O procedimento na produção, pode ser, por exemplo, misturar os derivados de ácidos graxos da fórmula (I) com um ou mais ingredientes ativos agroquímicos e, opcionalmente, com auxiliares. A sequência na qual os componentes são misturados um com o outro é arbitrária. O equipamento útil na produção é o equipamento habitual que é usado para a produção de composições agroquímicas.

[0075] De preferência, os concentrados agroquímicos de acordo com a invenção são aplicados a campos na forma de líquidos pulverizados. Os líquidos pulverizados são produzidos diluindo as formulações concentradas com uma quantidade definida de água.

[0076] Entende-se que a "aplicação" de uma composição agroquímica na forma de um líquido pulverizado contendo um ou mais ingredientes ativos agroquímicos, no contexto da invenção, significa a aplicação de um líquido pulverizado aquoso contendo um ou mais ingredientes ativos agroquímicos à espécie a ser tratada, por exemplo, às plantas a serem tratadas e/ou ao local das mesmas.

[0077] A invenção provê o uso de derivados de ácidos graxos da fórmula (I), preferivelmente (Ia) para melhorar a molhabilidade, retenção e/ou absorção de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre organismos alvo, preferivelmente para melhorar a molhabilidade, retenção e ou absorção foliar em e sobre plantas.

[0078] A invenção provê o uso de um ou mais derivados de ácidos graxos de fórmula (I) para melhorar a molhabilidade ao se aplicar uma composição agroquímica.

[0079] Sabe-se pela literatura que, dado um período de tempo de relevância para a aplicação por pulverização de substâncias agroquímicas em diluição aquosa (denominado envelhecimento da superfície no método de pressão da bolha) de 200 milissegundos, o valor para tensão superficial dinâmica em [mN/m] correlaciona-se com a molhabilidade e adesão em plantas que são difíceis de umedecer, como cevada (cereal). Um valor de 50 mN/m (a 20-21ºC), em relação à água (72,8 mN/m), resulta em uma melhoria na adesão de "adesão zero "(0%) para cerca de 50% (Baur P., Pontzen R.; 2007; Basic features of plant surface wettability and deposit formation and the impact of adjuvant; em R. E. Gaskin ed. Proceedings of the 8th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals; Publisher: International Society for Agrochemical Adjuvants (ISAA), Columbus, Ohio, EUA).

[0080] Além disso, reduzir a tensão superficial melhora a penetração em poros finos no solo, além de contribuir também para promover a eficácia de pesticidas ativos no solo durante a aplicação à terra seca arável ou a solos turfosos.

[0081] No contexto da presente invenção, características melhoradas de umedecimento são, portanto, definidas por meio de uma redução na tensão superficial (medida com o tensiômetro Krüss BP2100, para determinação da tensão superficial dinâmica por meio do método de pressão da bolha) de uma solução aquosa 0,1% em peso em 200 ms, a qual é reduzida, de preferência, para menos de 60 mN/m, e, mais preferivelmente, para menos de 45 mN/m.

[0082] Foi verificado que os derivados de ácidos graxos da fórmula (I) em uma solução aquosa 0,03% em peso reduzem a tensão superficial dinâmica em 200 ms para menos de 55 mN/m.

[0083] A invenção provê ainda o uso de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) para melhorar a retenção e/ou a absorção foliar de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre plantas.

[0084] No contexto da invenção, portanto, entende-se que "derivados de ácidos graxos da fórmula (I) que levam a uma absorção aprimorada de um ingrediente ativo agroquímico" signifiquem substâncias que, dado concentrações de uso comparáveis e dado tempos de observação comparáveis, ocasionam a absorção de ingredientes ativos agroquímicos no organismo alvo, em comparação ao ingrediente ativo agroquímico isoladamente, em pelo menos 5% e mais preferivelmente 10% e, o mais preferível, 20%.

[0085] A invenção provê ainda um método para aprimorar a absorção de um ingrediente ativo agroquímico em um organismo alvo, ao se aplicar composições agroquímicas, em que um líquido pulverizado aquoso é pulverizado sobre a espécie a ser tratada, por exemplo, plantas e/ou o local as mesmas, em que o líquido pulverizado compreendendo ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) compreende um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) em quantidade de 0,0001% a 1% em peso, mais preferivelmente de 0,001% a 0,5% em peso, de preferência especialmente de 0,01% a 0,2% em peso e de preferência excepcionalmente de 0,03% a 0,1% em peso, tendo por base, em cada caso, o peso total do líquido pulverizado.

[0086] Em uma modalidade preferida, o uso de um ou mais derivados de ácidos graxos de fórmula (I) leva a uma melhoria da molhabilidade, bem como da retenção e/ou absorção foliar de ingredientes ativos agroquímicos.

[0087] As definições de radicais, faixas de valores e elucidações fornecidas acima, em termos gerais ou em faixas de preferência, podem ser combinadas umas com as outras conforme desejado, ou seja, incluindo combinações entre as faixas em particular e as faixas de preferência.

[0088] A invenção é ilustrada a seguir por exemplos, mas esses não devem de maneira alguma ser considerados uma restrição. Exemplos:

[0089] As porcentagens declaradas a seguir são percentuais em peso (% em peso), a menos que explicitamente declarado de outra forma.

[0090] As matérias-primas usadas são: Água: água deionizada ou água corrente MCPA: herbicida MCPA da auxina > 99% de pureza, Sigma aldrich Ácido pelargônico: Ácido pelargônico > 99% de pureza, Novamont Genagen C 100: Éster etoxilado de ácidos graxos de coco, Clariant Genapol X 060: Álcool tridecílico etoxilado, Clariant Flufenacet: Herbicida oxiacetamida, Sigma Aldrich Mesosulfuron-metílico: Herbicida sulfonilureia, Sigma Aldrich Iodosulfuron-metílico: Herbicida sulfonilureia, Sigma Aldrich Imidacloprida: Inseticida neonicotinoide, Sigma Aldrich Mesotriona: Herbicida tricetona, Sigma Aldrich

Benziladenina: Citocinina, regulador de crescimento vegetal citocinina, Sigma Aldrich Milbemectina: Acaricida avermectina, Sigma Aldrich Milbeknock: Formulação milbemectina EC, Belchim Exemplo 1: Preparação dos derivados de ácidos graxos da invenção

[0091] Os compostos de acordo com a invenção estão listados na Tabela 1. Todas substâncias em teste eram líquidas, o que as tornava fáceis de manipular e despejáveis. Tabela 1: Taxa de Substância conversão (de Descrição R1 R2 R3 m n R4 em teste acordo com valor ácido) Metil éter de éster 6 A1 EO de ácido C8 H H 0 C Me > 85 pelargônico Metil éter de éster A2 de ácidos graxos C7/C9 H H 0 C Me > 85 C8/C10 Procedimento geral para a síntese dos ésteres de álcoois etoxilados A1 e A2

[0092] Os álcoois etoxilados foram sintetizados de acordo com procedimentos padrão de alcoxilação, conforme descritos em (por exemplo, US2012/310004). Em um balão, equipado com um Dean- Stark-Head, álcoois etoxilados ou glicerol foram misturados com o respectivo ácido carboxílico em uma mistura estequiométrica, adicionou-se uma quantidade catalítica de ácido sulfúrico e a mistura foi aquecida até 200ºC enquanto agitada sob uma corrente constante de nitrogênio. O progresso da reação foi seguido pela separação de água e o valor ácido. O produto final foi caracterizado por métodos de espectroscopia com RMN e de titulação.

Exemplo 2: Tensão superficial dinâmica

[0093] A tensão superficial dinâmica foi determinada por meio do método de pressão da bolha (Tensiômetro BP2100, Krüss). Dado um período de tempo de relevância para a aplicação por pulverização de substâncias agroquímicas em diluição aquosa (denominado o envelhecimento da superfície no método de pressão da bolha) de 200 milissegundos (ms), o valor para tensão superficial dinâmica em [mN/m] correlaciona-se com a adesão em plantas que são difíceis de umedecer, como cevada (cereal). Um valor de 50 mN/m (a 20-21ºC), em relação à água (72,8 mN/m), resulta em uma melhoria na adesão de "adesão zero" (0%) para cerca de 50% (Baur P., Pontzen R.; 2007; Basic features of plant surface wettability and deposit formation and the impact of adjuvant; in R. E. Gaskin ed. Proceedings of the 8th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals; Publisher: International Society for Agrochemical Adjuvants (ISAA), Columbus, Ohio, EUA). Tabela 2: Tensão superficial dinâmica Tensão superficial dinâmica [mN/m] Substância em teste Concentração 20 100 200 50 ms em g/L ms ms ms A1 Metil éster 6 EO de ácido graxo C9 0,3 61,2 57,3 54,4 51,5 A1 Metil éster 6 EO de ácido graxo C9 1 47,6 44,5 42,1 39,8 A1 Metil éster 6 EO de ácido graxo C9 3 33,7 32,0 30,8 29,5 A1 Metil éster 6 EO de ácido graxo C9 10 30,2 29,3 28,6 27,9 A2 Metil éster 6 EO de ácido graxo C8/10 0,3 54,5 54,5 54,5 54,5 A2 Metil éster 6 EO de ácido graxo C8/10 1 42,0 42,0 42,0 42,0 A2 Metil éster 6 EO de ácido graxo C8/10 3 31,5 31,5 31,5 31,5 A2 Metil éster 6 EO de ácido graxo C8/10 10 28,5 28,5 28,5 28,5 Ref. Genagen C 100 0,3 67,5 64,5 61,7 59,8 Ref. Genagen C 100 1 60,7 57,7 55,2 52,1 Ref. Genagen C 100 3 54,1 50 47,3 45,2 Ref. Genapol X 060 0,3 66,7 66,8 62,2 57,5 Ref. Genapol X 060 1 65,1 59,6 53,7 47 Ref. Genapol X 060 3 57,1 51 45 39,1

[0094] As baixas tensões superficiais dinâmicas dos compostos da invenção mostram a sua excelente adequação como agentes de umedecimento rápido, incluindo a sua adequação como promotor de aderência, na aplicação por pulverização de produtos fitossanitários.

[0095] Em comparação aos ésteres de ácidos graxos etoxilados, como Genagen C 100, os compostos da invenção mostram propriedades de umedecimento consideravelmente melhores. Mesmo em comparação aos agentes de umedecimento padrão do setor, como Genapol X 060, os compostos da invenção mostram uma redução mais forte da tensão superficial dinâmica em concentrações consideravelmente menores resultando em propriedades melhores de umedecimento. Exemplo 3: Aprimoramento da penetração de ingredientes ativos agroquímicos

[0096] Tensoativos podem afetar a absorção de ingredientes (ativos) através de membranas, como pele, películas ou a cutícula de plantas. Como uma aplicação de "dose finita", sabe-se que, para a administração única ou aplicação de uma solução, creme, gel etc. a uma membrana, a absorção do ingrediente ativo pode ser influenciada por alguns aditivos, como tensoativos, mesmo depois do umedecimento. Esse efeito é independente do efeito interfacial na água, é com frequência altamente dependente da concentração e ocorre, na maior parte das vezes, depois da evaporação da água e de quaisquer solventes presentes como resultado da interação, por exemplo, com o ingrediente ativo, a membrana e fatores ambientais. Para vários tensoativos, é observado que, após a adição aos preparados do ingrediente ativo, a penetração de um ingrediente ativo em particular é promovida até um grau enorme por alguns tensoativos, enquanto outros são inteiramente ineficazes.

[0097] A cutícula da planta é uma membrana com solubilidade lipofílica (membrana lipídica) sem poros ou furos, e os resultados descritos são também previstos para outras membranas não porosas de solubilidade lipofílica com esses ou outros ingredientes ativos.

O princípio do método foi publicado e descrito detalhadamente, por exemplo, em WO-A-2005/194844 ou WO2017211572 A1. As cutículas das folhas foram isoladas enzimaticamente da maneira descrita na literatura de folhas de macieira de árvores no pomar, em uma instalação de cultivo de frutas de caroço, próxima de Frankfurt am Main em 2017. As cutículas livres dos estômatos foram primeiramente secas sob o ar e, em seguida, instaladas em células de difusão de aço inoxidável.

Após a aplicação à face superior original da folha e evaporação do líquido em teste, ou seja, dos líquidos pulverizados dos ingredientes ativos com ou sem as substâncias da invenção ou composições comparativas, as células de difusão foram transferidas para blocos controlados por termostatos e carregadas com líquido aquoso.

A água usada para compor os líquidos aquosos em teste era água corrente local (de composição conhecida). Em intervalos regulares, foram retiradas amostras em alíquotas, e a proporção de ingrediente ativo penetrado foi determinada por HPLC ou, alternativamente, por um método radioquímico, em que o ingrediente ativo radiomarcado foi usado como traçador para determinar a concentração.

Durante o experimento, a temperatura no sistema (bloco, células de difusão, líquidos etc.) e a umidade do ar acima do depósito pulverizado sobre a cutícula foram controladas.

No experimento, a umidade relativa do ar permaneceu constante em 56% de umidade relativa do ar (ar sobre nitrato de cálcio supersaturado) a uma temperatura constante de 10 ºC ou 25 ºC.

A determinação analítica por meio de HPLC (1290 Infinity, Agilent) foi efetuada depois com uma coluna Kinetex 30x2, 1 mm, 2,6 µ C18 100 A (Phenomenex), retirando uma alíquota de 20 µL como volume da injeção nos momentos especificados.

Em cada caso, são fornecidos os valores da média geométrica da penetração para membranas intactas nos momentos da medição média. De acordo com a variante (ingrediente ativo x aditivo/formulação em teste), foram estabelecidas 7- 8 repetições. O coeficiente de variação foi abaixo de 35%, que é uma variabilidade biológica típica para penetração de inúmeras plantas. Tabela 3: Penetração de MCPA (ingrediente ativo agroquímico, concentração 1,5 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de MCPA (quantidade de ingrediente ativo, 1,5 g/L) depois do tempo (n= 4-8) em % Substância em teste Quantidade g/L 0,5 dia 1 dia Controle (ingrediente ativo - 9,0 17,1 puro) A1 0,3 34,2 45,5 A1 1,0 46,9 53,9 *25ºC/56% de umidade relativa do ar

[0098] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente a absorção do ingrediente ativo em comparação à formulação comercial. Tabela 4: Penetração de Flufenacet (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,75 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Flufenacet (quantidade de ingrediente ativo, 0,75 g/L) depois do tempo (n= 4-8) Substância em teste em % Quantidade g/L 1 dia 2 dias Controle (ingrediente ativo puro) - 0,4 0,7 Sunfire SC 500 (formulação - 0,4 1,0 comercial) A1 1,0 10,7 16,9 A1 10 18,2 28,0 *10ºC/61% umidade relativa do ar

[0099] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente a absorção do ingrediente ativo em comparação à formulação comercial. Tabela 5: Penetração de Mesosulfuron-metílico (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,1 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Mesosulfuron- metílico (quantidade de ingrediente ativo, Substância em teste 0,1 g/L) depois do tempo (n= 4-8) em % Quantidade 1 dia 2 dias g/L Controle (ingrediente - 0 0 ativo puro) A1 1,0 1,9 3,6 A1 3,0 4,2 5,2 A1 10 9,2 10,9 *10ºC/61% umidade relativa do ar

[0100] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente a absorção do ingrediente ativo. Tabela 6: Penetração of Iodosulfuron-metílico (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,1 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Iodosulfuron-metílico (quantidade de ingrediente ativo. 0,1 g/L) depois do tempo time (n= Substância em teste 4-8) em % Quantidade g/L 1 dia 2 dias Controle (ingrediente ativo - 0 0 puro) A1 0,3 1,0 1,5 A1 1,0 2,3 3,3 A1 3,0 7,6 8,8 *10ºC/61% umidade relativa do ar

[0101] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente a absorção do ingrediente ativo. Tabela 7: Penetração de Mesotriona (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,5 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Mesotriona (quantidade de ingrediente ativo, 0,5 g/L) depois do tempo Substância em teste (n= 4-8) em % Quantidade 1 dia 2 dias g/L Controle (ingrediente - 0 0 ativo puro) A1 0,3 0,08 1,0 A1 1,0 3,8 4,7

[0102] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta a absorção do ingrediente ativo. Tabela 8: Penetração de Imidacloprida (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,5 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Imidacloprida (quantidade de Substância em teste ingrediente ativo 0,5 g/L) depois do tempo (n= 4-8) em % Quantidade g/L 1 dia 4 dias Controle (ingrediente ativo - 0,5 1,3 puro) A1 0,3 2,8 3,8 A1 1,0 31,7 38,2 Genagen C 100 1,0 14,5 16,6 (Referência)

[0103] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente the absorção do ingrediente ativo agroquímico. Tabela 9: Penetração de Milbemectina (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,03 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Milbemectina (quantidade de ingrediente ativo agroquímico, 0,03 g/L) depois do Substância em teste tempo (n= 4-8) em % Quantidade g/L 1 dia 2 dias Milbeknock (formulação 0,03 (ingrediente 3,0 1,4 comercial) ativo) A1 1,5 4,3 4,2 A1 3,0 4,7 5,4

[0104] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente a absorção do ingrediente ativo agroquímico em comparação à formulação comercial. Tabela 10: Penetração de Benziladenina (ingrediente ativo agroquímico, concentração 0,1 g/L em líquido pulverizado) na presença das substâncias em teste Penetração média de Benziladenina (quantidade de ingrediente ativo agroquímico Substância em teste 0,1 g/L) depois do tempo (n= 4-8) em % Quantidade g/L 1 dia 2 dias A1 0,3 4,2 4,5 A1 0,8 9,7 10,6 A1 1,5 17,2 17,9 A1 3,0 17,9 18,6

[0105] A tabela mostra que a substância em teste A1 aumenta fortemente the absorção do ingrediente ativo agroquímico.

Exemplo 4

[0106] A compatibilidade com plantas de derivados de ácidos graxos de acordo com a fórmula (I) foi verificada utilizando Poinsettia (por exemplo, variedade Merlot) como planta indicadora. Se não fossem observados necroses ou outros sintomas de fitotoxicidade, como enrolamento de folhas ou deformações, a substância é considerada compatível com plantas e não fitotóxica.

[0107] Os derivados de ácidos graxos de acordo com a fórmula (I) não mostraram sintomas relevantes em concentrações abaixo de 2 g/L. Para concentrações maiores, alguns efeitos fitotóxicos puderam ser observados. As substâncias de referência testadas (álcool laurílico etoxilado a 1 g/L e Genagen C 100 a 1 g/L) causaram fortes necroses distintas no prazo de 1 dia.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. Uso de um ou mais derivados de ácidos graxos, caracterizado pelo fato de que são da fórmula (I):

O 1 H H H H 4 R O C C O C C O R (I) 2 3 m n

R R H H , em que: R1 é um grupo alquila contendo 5 a 17 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, com a condição de que um dentre R2 e R3 seja hidrogênio e que o outro seja diferente de hidrogênio, m e n são números de 0 a 17, com a condição de que m + n ≥ 1, e m + n + p < 18, em que: os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco, R4 é hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, para melhorar molhabilidade, retenção e/ou a absorção de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre organismos alvo, em que os ingredientes ativos agroquímicos são diferentes dos derivados de ácidos graxos de fórmula (I).

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para melhorar a molhabilidade de ingredientes ativos agroquímicos em organismos alvo.

3. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para melhorar a retenção de ingredientes ativos agroquímicos em e sobre um organismo alvo.

4. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para melhorar a absorção de ingredientes ativos agroquímicos em um organismo alvo.

5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os símbolos e índices na fórmula (I) têm os significados seguintes: R1 é um grupo alquila contendo 5 a 17 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, com a condição de que um dentre R2 e R3 seja hidrogênio e que o outro seja diferente de hidrogênio, m e n são números de 0 a 17, com a condição de que m + n ≥ 1, e m + n + p < 18, em que: os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco; R4 é hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado.

6. Uso de um ou mais derivados de ácidos graxos, caracterizado pelo fato de que são da fórmula (Ia),

O 1 H H H H 4 R O C C O C C O R (Ia) 2 3 m n

R R H H , em que: R1 é um grupo alquila contendo 5 a 13 átomos de carbono, o qual é linear ou ramificado, R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, metila, etila ou hidroximetila, m e n são números de 0 a 12, com a condição de que m + n > 4, e m + n < 12, em que: os diferentes monômeros podem ser dispostos em ordem estatística, alternadamente ou como um copolímero em bloco,

R4 é um grupo metila, como adjuvante para melhorar o efeito de ingredientes agroquímicos ativos.

7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os símbolos e índices nas fórmulas (I) e (Ia) têm os significados seguintes: R1 é um grupo alquila linear, R1 é um grupo alquila com 5 a 11, preferivelmente 7 a 9, átomos de carbono, o qual é preferivelmente linear, R2 e R3 are hidrogênio, metila ou etila, mais preferivelmente hidrogênio ou metila, m é um número de 0 a 5.

8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I) ou (Ia), m + n é >4, preferivelmente ≥ 5 e < 12, preferivelmente < 9, mais preferivelmente ≤

7.

9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I) ou (Ia), m é 0 e n é um número de > 4, preferivelmente ≥ 5, mais preferivelmente > 5 a < 12, preferivelmente < 9, mais preferivelmente ≤ 7.

10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os símbolos e índices nas fórmulas (I) ou (Ia) têm os significados seguintes: R1 é um grupo alquila linear com 7 átomos de carbono; m é 0; n é um número > 4, preferivelmente ≥ 5 a ≤ 9, preferivelmente ≤7e R4 é um grupo metila.

11. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que os derivados de ácidos graxos de fórmula (I) ou (Ia) são empregados na forma de um concentrado agroquímico em uma concentração entre 0,01 a 99% em peso, preferivelmente 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente 1 a 20% em peso, com base no concentrado agroquímico total.

12. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (I) ou (Ia) são empregados na forma de um líquido pulverizado em uma concentração entre 0,0001 e 1% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,5% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,2% em peso, em particular 0,03 a 0,1% em peso, com base no líquido pulverizado total.

13. Composição agroquímica que é um concentrado agroquímico, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente ativo agroquímico, o qual é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I), e um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), como definidos na reivindicação 2, em que a concentração do um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia) é entre 0,01 e 99% em peso, preferivelmente 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente 1 a 20% em peso, com base no líquido pulverizado total.

14. Composição agroquímica que é um líquido pulverizado, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um ingrediente ativo agroquímico, o qual é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, e um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), como definidos na reivindicação 2, em que a concentração de um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia) é entre 0,0001 e 1% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,5% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,2% em peso, em particular 0,003 a 0,1% em peso, com base no líquido pulverizado total.

15. Método para melhorar o efeito de um ingrediente ativo agroquímico, o qual é diferente dos derivados de ácidos graxos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, em e sobre plantas, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de adicionar ao ingrediente ativo agroquímico um ou mais derivados de ácidos graxos da fórmula (Ia), como definidos na reivindicação 2.