BR112021011181A2 - Ferritic stainless steel - Google Patents

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BR112021011181A2
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BR112021011181-6A
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Inventor
Timo Manninen
Juha Kela
Timo Juuti
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Outokumpu Oyj
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Abstract

A presente invenção se refere a um aço inoxidável ferrítico que tem excelentes propriedades de corrosão e de formação de folhas. O aço consiste em porcentagens em peso de 0,003 a 0,035 % de carbono, de 0,05 a 1,0 % de silício, de 0,10 a 0,8 % de manganês, de 18 a 24 % de cromo, de 0,05 a 0,8 % de níquel, de 0,003 a 2,5 % de molibdênio, de 0,2 a 0,8 % de cobre, de 0,003 a 0,05 % de nitrogênio, de 0,05 a 1,0 % de titânio, de 0,05 a 1,0 % de nióbio, de 0,03 a 0,5 % de vanádio, de 0,010 a 0,04 % de alumínio, e a soma C+N é menor que 0,06 %, sendo o restante ferro e impurezas inevitáveis, sendo que a razão de (Ti+Nb)/(C+N) é maior ou igual a 8, e menor que 40, e a razão de Tieq/Ceq = (Ti + 0,515*Nb +0,940*V)/(C+0,858*N) é maior ou igual a 6, e menor que 40, e Leq = 5,8*Nb + 5*Ti*Si é maior ou igual a 3,3, e o aço é produzido com o uso da tecnologia AOD (Argônio-Oxigênio-Decarburização).The present invention relates to a ferritic stainless steel which has excellent corrosion properties and of leaf formation. Steel consists of weight percentages from 0.003 to 0.035% carbon, 0.05 to 1.0% silicon, 0.10 to 0.8% manganese, from 18 to 24% of chromium, from 0.05 to 0.8% of nickel, from 0.003 to 0.003 to 2.5% molybdenum, 0.2 to 0.8% copper, 0.003 to 0.05% copper nitrogen, from 0.05 to 1.0% of titanium, from 0.05 to 1.0% of niobium, of 0.03 to 0.5% vanadium, 0.010 to 0.04% aluminum, and the sum C+N is less than 0.06%, the remainder being iron and unavoidable impurities, being that the ratio of (Ti+Nb)/(C+N) is greater than or equal to 8, and less than 40, and the Tieq/Ceq ratio = (Ti + 0.515*Nb +0.940*V)/(C+0.858*N) is greater or equal to 6, and less than 40, and Leq = 5.8*Nb + 5*Ti*Si is greater than or equal to 3.3, and the steel is produced using AOD technology (Argon-Oxygen-Decarburization).

Description

Relatório descritivo da patente de invenção para "AÇO INOXIDÁVEL FERRÍTICO"Descriptive report of the invention patent for "FERRITIC STAINLESS STEEL"

[0001] Esta invenção se refere a um aço inoxidável ferrítico estabilizado com boa resistência à corrosão, boa soldabilidade e melhor resistência a altas temperaturas para uso em serviço a altas temperaturas em componentes usados em aplicações como sistemas de exaustão automotiva, células de combustível e outras aplicações no setor de energia, eletrodomésticos, fornalhas e outros sistemas industriais de alta temperatura.[0001] This invention relates to a stabilized ferritic stainless steel with good corrosion resistance, good weldability and improved high temperature resistance for use in high temperature service in components used in applications such as automotive exhaust systems, fuel cells and others. applications in the energy sector, home appliances, furnaces and other high temperature industrial systems.

[0002] O ponto mais crítico no desenvolvimento de aço inoxidável ferrítico é como cuidar de elementos de carbono e nitrogênio. Esses elementos precisam ser ligados a carburetos, nitretos ou carbonitretos. Os elementos usados neste tipo de ligação são chamados de elementos estabilizantes. Os elementos estabilizantes comuns são nióbio e titânio. Os requisitos para a estabilização de carbono e nitrogênio podem ser diminuídos para aços inoxidáveis ferríticos onde, por exemplo, o teor de carbono é muito baixo, menor que 0,01%, em peso. Entretanto, este baixo teor de carbono causa requisitos para o processo de fabricação. A tecnologia de produção de AOD (Argônio- Oxigênio-Decarburização, ou Decarburização de Oxigênio de Argônio) comum para aços inoxidáveis não é mais prática e, portanto, métodos de produção mais caros devem ser usados, como a tecnologia de produção de VOD (Vácuo-Oxigênio- Decarburização, ou Decarburização de Oxigênio a Vacuo).[0002] The most critical point in ferritic stainless steel development is how to take care of carbon and nitrogen elements. These elements need to be bonded to carbides, nitrides or carbonitrides. The elements used in this type of bonding are called stabilizing elements. Common stabilizing elements are niobium and titanium. The requirements for carbon and nitrogen stabilization can be lowered for ferritic stainless steels where, for example, the carbon content is very low, less than 0.01% by weight. However, this low carbon content causes requirements for the manufacturing process. The common AOD (Argon-Oxygen-Decarburization, or Argon Oxygen Decarburization) production technology for stainless steels is no longer practical and therefore more expensive production methods must be used, such as VOD (Vacuum -Oxygen- Decarburization, or Vacuum Oxygen Decarburization).

[0003] Partículas de fase de Laves Intermetálicas, que podem se formar em aço inoxidável ferrítico, aumentam a resistência à alta temperatura do aço desde que as partículas permaneçam pequenas e estáveis nas temperaturas de operação. Adicionalmente, as partículas de fase de Laves, precipitadas dentro dos grãos e nos contornos dos grãos, também inibem o crescimento de grãos. A formação de liga de uma combinação equilibrada de nióbio, silício e titânio em aço inoxidável ferrítico promove a precipitação da fase de Laves intermetálica e estabiliza a fase mediante o aumento da temperatura de dissolução dos precipitados.[0003] Intermetallic lava phase particles, which can form on ferritic stainless steel, increase the high temperature strength of the steel as long as the particles remain small and stable at operating temperatures. Additionally, Laves phase particles, precipitated within grains and at grain boundaries, also inhibit grain growth. Alloying a balanced combination of niobium, silicon and titanium in ferritic stainless steel promotes precipitation of the intermetallic Laves phase and stabilizes the phase by increasing the dissolution temperature of the precipitates.

[0004] A microestrutura formada na solda depende da composição química do metal de solda. Quando uma quantidade suficiente de titânio for usada na estabilização dos elementos intersticiais de carbono e nitrogênio, os compostos formados durante a estabilização, como TiN, produzem uma estrutura de granulação fina e equiaxada em soldas. A estrutura de granulação fina e equiaxada aprimora a ductilidade e a robustez das soldas. Grãos colunares indesejados podem causar craqueamento a quente, já que impurezas podem segregar para a linha central da solda. Grãos colunares grandes também diminuem a robustez da solda.[0004] The microstructure formed in the weld depends on the chemical composition of the weld metal. When a sufficient amount of titanium is used to stabilize the interstitial elements of carbon and nitrogen, compounds formed during stabilization, such as TiN, produce a fine-grained, equiaxed structure in welds. The fine-grained, equiaxed structure enhances the ductility and strength of the welds. Unwanted columnar grains can cause hot cracking as impurities can segregate into the weld centerline. Large columnar grains also decrease the strength of the weld.

[0005] A patente europeia EP2922978B descreve um aço inoxidável ferrítico que tem excelentes propriedades de corrosão e formação de folha, caracterizado por o aço consistir em porcentagens em peso de 0,003 a 0,035 % de carbono, de 0,05 a 1,0 % de silício, de 0,1 a 0,8 % de manganês, de 20 a 21,5 % de cromo, de 0,05 a 0,8 % de níquel, de 0,003 a 0,5 % de molibdênio, de 0,2 a 0,8 % de cobre, de 0,003 a 0,05 % de nitrogênio, de 0,05 a 0,15 % de titânio, de 0,25% a 0,8 % de nióbio, de 0,03 a 0,5 % de vanádio, de 0,010 a 0,04 % de alumínio, e a soma C+N ser menor que 0,06 %, sendo o restante ferro e impurezas inevitáveis, sendo que a razão de (Ti+Nb)/(C+N) é maior ou igual a 8, e menor que 40, e a razão de Tieq/Ceg=(Ti+ 0,515*Nb +0,940*V)/(C+0,858*N) é maior ou igual a 6, e menor que 40.[0005] European patent EP2922978B describes a ferritic stainless steel that has excellent corrosion and sheeting properties, characterized in that the steel consists of weight percentages from 0.003 to 0.035% carbon, from 0.05 to 1.0% carbon silicon, from 0.1 to 0.8% manganese, from 20 to 21.5% chromium, from 0.05 to 0.8% nickel, from 0.003 to 0.5% molybdenum, from 0.2 0.8% copper, 0.003 to 0.05% nitrogen, 0.05 to 0.15% titanium, 0.25% to 0.8% niobium, 0.03 to 0, 5% vanadium, from 0.010 to 0.04% aluminium, and the sum C+N is less than 0.06%, with the remaining iron and unavoidable impurities, and the ratio of (Ti+Nb)/(C +N) is greater than or equal to 8, and less than 40, and the ratio of Tieq/Ceg=(Ti+ 0.515*Nb +0.940*V)/(C+0.858*N) is greater than or equal to 6, and less than 40.

[0006] A patente europeia EP 1818422 descreve um aço inoxidável ferrítico estabilizado com nióbio tendo, entre outros, menos que 0,03%, em peso, de carbono, 18 a 22%, em peso, de cromo, menos que 0,03%, em peso, de nitrogênio e 0,2 a 1,0%, em peso, de nióbio. De acordo com esta patente EP, a estabilização de carbono e nitrogênio é realizada usando apenas nióbio.[0006] European patent EP 1818422 describes a ferritic stainless steel stabilized with niobium having, among others, less than 0.03% by weight of carbon, 18 to 22% by weight of chromium, less than 0.03 % by weight of nitrogen and 0.2 to 1.0% by weight of niobium. According to this EP patent, the stabilization of carbon and nitrogen is carried out using only niobium.

[0007] O pedido de patente EP 2163658 descreve um aço inoxidável ferrítico com resistência à corrosão por sulfato contendo menos que 0,02 % de carbono, 0,05 a 0,8 % de silício, menos que 0,5 % de manganês, 20 a 24 % de cromo, menos que 0,5 % de níquel, 0,3 a 0,8 % de cobre, menos que 0,02 % de nitrogênio, 0,20 a 0,55 % de nióbio, menos que 0,1 % de alumínio e o restante sendo ferro e impurezas inevitáveis. Nesse aço inoxidável ferrítico apenas o nióbio é usado na estabilização do carbono e do nitrogênio.[0007] Patent application EP 2163658 describes a sulphate corrosion resistant ferritic stainless steel containing less than 0.02% carbon, 0.05 to 0.8% silicon, less than 0.5% manganese, 20 to 24% chromium, less than 0.5% nickel, 0.3 to 0.8% copper, less than 0.02% nitrogen, 0.20 to 0.55% niobium, less than 0 .1% aluminum and the remainder being iron and unavoidable impurities. In this ferritic stainless steel, only niobium is used to stabilize carbon and nitrogen.

[0008] A publicação WO 2012046879 se refere a um aço inoxidável ferrítico para ser usado por um separador de uma célula a combustível com membrana para troca de prótons. Um filme de passivação é formado sobre a superfície do aço inoxidável imergindo-se o aço inoxidável em uma solução contendo principalmente ácido fluorídrico ou uma mistura líquida de ácido fluorídrico e ácido nítrico. O aço inoxidável ferrítico contém carbono, silício, manganês, alumínio, nitrogênio, cromo e molibdênio em adição ao ferro como os elementos de formação de liga necessários. Todos os outros elementos de formação de liga descritos na referência WO 2012046879 são opcionais. Conforme descrito nos exemplos dessa publicação WO, o aço inoxidável ferrítico com um baixo teor de carbono é produzido por fundição a vácuo, que é um método de fabricação muito dispendioso.[0008] Publication WO 2012046879 refers to a ferritic stainless steel to be used by a separator of a membrane fuel cell for proton exchange. A passivation film is formed on the stainless steel surface by immersing the stainless steel in a solution containing mainly hydrofluoric acid or a liquid mixture of hydrofluoric acid and nitric acid. Ferritic stainless steel contains carbon, silicon, manganese, aluminum, nitrogen, chromium and molybdenum in addition to iron as the necessary alloying elements. All other alloying elements described in WO 2012046879 are optional. As described in the examples of this WO publication, ferritic stainless steel with a low carbon content is produced by vacuum casting, which is a very expensive manufacturing method.

[0009] O documento EP1083241 descreve uma tira de aço de cromo ferrítico estabilizada com nióbio, produzida a partir de um aço com teores especificados de molibdênio, silício e estanho e contendo uma fase cúbica de ferro-nióbio como a única fase intermetálica em alta temperatura. Uma tira de aço de cromo a 14% ferrítico estabilizada com nióbio é produzida a partir de um aço de composição (em peso) < 0,02% de C, de 0,002 a 0,02% de N, de 0,05 a 1% de Si, maior que 0 a 1% de Mn, 0,2 a 0,6% de Nb, 13,5 a 16,5% de Cr, 0,02 a 1,5% de Mo, maior que 0 a 1,5% de Cu, maior que O a 0,2% de Ni, maior que O a 0,020% de P, maior que O a 0,003% de S, maior que 0,005 a 0,04% de Sn, o restante de Fe e impurezas, os teores de Nb, C e N satisfazendo a relação Nb/(C + N) = 9,5, por: (a) reaquecimento antes da laminação a quente a 1150 a 1250 (de preferência, 1175) graus C; (b) enrolamento a 600 a 800 (de preferência, 600) graus C; (c) laminação a frio, opcionalmente após o pré-recozimento; e (d) recozimento final a 800 a 1100 (de preferência, 1050) graus C para 1 a 5 (de preferência, 2) minutos. Uma reivindicação independente também está incluída para uma folha de aço ferrítico de cromo a 14% estabilizada com nióbio obtida pelo processo acima.[0009] Document EP1083241 describes a ferritic chromium steel strip stabilized with niobium, produced from a steel with specified contents of molybdenum, silicon and tin and containing a cubic phase of iron-niobium as the only intermetallic phase at high temperature. . A 14% ferritic chromium steel strip stabilized with niobium is produced from a steel of composition (by weight) < 0.02% C, 0.002 to 0.02% N, 0.05 to 1 % Si, greater than 0 to 1% Mn, 0.2 to 0.6% Nb, 13.5 to 16.5% Cr, 0.02 to 1.5% Mo, greater than 0 to 1.5% Cu, greater than O at 0.2% Ni, greater than O at 0.020% P, greater than O at 0.003% S, greater than 0.005 to 0.04% Sn, the remainder of Fe and impurities, the contents of Nb, C and N satisfying the ratio Nb/(C + N) = 9.5, by: (a) reheating before hot rolling at 1150 to 1250 (preferably 1175) degrees C ; (b) winding at 600 to 800 (preferably 600) degrees C; (c) cold rolling, optionally after pre-annealing; and (d) final annealing at 800 to 1100 (preferably 1050) degrees C for 1 to 5 (preferably 2) minutes. An independent claim is also included for a niobium stabilized 14% chromium ferritic steel sheet obtained by the above process.

[0010] O documento EP1170392 descreve um aço inoxidável ferrítico compreendendo todos os três dentre Co, V e B, com um teor de Co de cerca de 0,01% em massa a cerca de 0,3% em massa, um teor de V de cerca de 0,01% em Massa a cerca de 0,3% em massa e um teor de B de cerca de 0,0002% em massa a cerca de 0,0050% em massa e com resistência superior à fragilização de trabalho secundário e características superiores de fadiga em alta temperatura. Os componentes adicionais são (em %, em massa): 0,02% ou menos de C, 0,2 a 1,0% de Si, 0,1 a 1,5% de Mn, 0,04% ou menos de P, 0,01% ou menos de S, 11,0 a 20,0% de Cr, 0,1 a 1,0% de Ni, 1,0 a 2,0% de Mo, 1,0% ou menos de Al, 0,2 a 0,8% de Nb, 0,02% ou menos de N e, opcionalmente, 0,05 a 0,5% de Ti, Zrou Ta, 0,1 a 2,0% de Cu, 0,05 a 1,0% de W, 0,001 a 0,1% de Mg e 0,0005 a 0,005% de Ca.[0010] EP1170392 describes a ferritic stainless steel comprising all three of Co, V and B, with a Co content of from about 0.01% by mass to about 0.3% by mass, a content of V from about 0.01% by mass to about 0.3% by mass and a B content of about 0.0002% by mass to about 0.0050% by mass and with superior resistance to secondary work embrittlement and superior high temperature fatigue characteristics. Additional components are (in % by mass): 0.02% or less of C, 0.2 to 1.0% of Si, 0.1 to 1.5% of Mn, 0.04% or less of P, 0.01% or less S, 11.0 to 20.0% Cr, 0.1 to 1.0% Ni, 1.0 to 2.0% Mo, 1.0% or less Al, 0.2 to 0.8% Nb, 0.02% or less N and optionally 0.05 to 0.5% Ti, Zrou Ta, 0.1 to 2.0% Cu , 0.05 to 1.0% W, 0.001 to 0.1% Mg and 0.0005 to 0.005% Ca.

[0011] A patente US 4726853 se refere a uma tira ou folha de aço inoxidável ferrítico, geralmente no estado recozido, sendo que a operação de recozimento final é seguida, na maioria dos casos, por uma passagem de acabamento e trabalho a frio, ou "passagem de pele", produzindo um grau de alongamento menor que 1%, destinado, em particular, para a produção de tubos e tubulações de escape. A composição da tira ou folha é a seguinte (%, em peso): (C+N)<0,060-Si<0,9-Mn<1 Cr 15 a 19-Mo<1-Ni<0,5-Ti<0,1-Cu<0,4-S<0,02-P<0,045 Zr=0,10 a 0,50 com Zr entre 7 (C+N)-0,1 e 7 (C+N)+0,2 Nb entre 0,25 e 0,55 se Zr 27 (C+N) e entre 0,25+7 (C+N)-Zr e 0,55+7 (C+N)-Zr se Zr<7 (C+N) Al 0,020 a 0,080; outros elementos e Fe: equilíbrio.[0011] US patent 4726853 refers to a strip or sheet of ferritic stainless steel, generally in the annealed state, with the final annealing operation being followed, in most cases, by a finishing pass and cold working, or "skin passage", producing an elongation degree of less than 1%, intended, in particular, for the production of exhaust pipes and pipes. The composition of the strip or sheet is as follows (% by weight): (C+N)<0.060-Si<0.9-Mn<1 Cr 15 to 19-Mo<1-Ni<0.5-Ti< 0.1-Cu<0.4-S<0.02-P<0.045 Zr=0.10 to 0.50 with Zr between 7 (C+N)-0.1 and 7 (C+N)+0 .2 Nb between 0.25 and 0.55 if Zr 27 (C+N) and between 0.25+7 (C+N)-Zr and 0.55+7 (C+N)-Zr if Zr<7 (C+N) Al 0.020 to 0.080; other elements and Fe: equilibrium.

[0012] O documento EPO0478790 descreve um aço inoxidável ferrítico resistente ao calor com robustez aprimorada em baixas temperaturas, impedido de sofrer craqueamento por solda em altas temperaturas, e útil como um material de uma passagem de gás de escape de automóveis, particularmente uma passagem exposta a altas temperaturas entre um motor e um conversor, sendo que o aço compreende até 0,03 % de carbono, 0,1 a 0,8 % de silício, 0,6 a 2,0 % de manganês, até 0,006 % de enxofre, até 4 % de níquel, 17,0 a 25,0 % de cromo, 0,2 a 0,8 % de nióbio, 1,0 a 4,5 % de molibdênio, 0,1 a 2,5 % de cobre, até 0,03 % de nitrogênio, e opcionalmente uma quantidade necessária de ao menos um dentre alumínio, titânio, vanádio, zircônio, tungstênio, boro e REM, sendo que a razão entre manganês e enxofre é 200 ou maior, [Nb] = Nb % - 8(C % + N%) 2 0,2, eNi%+Cu%EA, o equilíbrio sendo ferro e impurezas inevitáveis no processo de produção.[0012] Document EPO0478790 describes a heat resistant ferritic stainless steel with improved strength at low temperatures, prevented from welding cracking at high temperatures, and useful as a material for an automobile exhaust gas passage, particularly an exposed passage. at high temperatures between an engine and a converter, steel comprising up to 0.03% carbon, 0.1 to 0.8% silicon, 0.6 to 2.0% manganese, up to 0.006% sulfur , up to 4% nickel, 17.0 to 25.0% chromium, 0.2 to 0.8% niobium, 1.0 to 4.5% molybdenum, 0.1 to 2.5% copper , up to 0.03% nitrogen, and optionally a required amount of at least one of aluminum, titanium, vanadium, zirconium, tungsten, boron and REM, with the manganese to sulfur ratio being 200 or greater, [Nb] = Nb % - 8(C % + N%) 2 0.2, eNi%+Cu%EA, the balance being iron and unavoidable impurities in the production process.

[0013] O documento EP2557189 descreve uma folha de aço inoxidável ferrítico para uma peça de exaustão que tem pouca deterioração da resistência mesmo se submetida a histórico de calor a longo prazo e tem baixo custo, excelente resistência térmica e trabalhabilidade caracterizada por conter, em % em massa, C: menor que 0,010%, N: 0,020% ou menos, Si: mais de 0,1% a 2,0%, Mn: 2,0% ou menos, Cr: 12,0 a 25,0%, Cu: mais de 0,9 a 2%, Ti: 0,05 a 0,3%, Nb: 0,001 a 0,1%, Al: 1,0% ou menos, e B: 0,0003 a 0,003%, tendo um Cu/(Ti+Nb) de 5 ou mais, e tendo o restante de Fe e impurezas inevitáveis.[0013] The document EP2557189 describes a ferritic stainless steel sheet for an exhaust part that has little deterioration in strength even if subjected to long-term heat history and has low cost, excellent heat resistance and workability characterized by containing, in % by mass, C: less than 0.010%, N: 0.020% or less, Si: more than 0.1% to 2.0%, Mn: 2.0% or less, Cr: 12.0 to 25.0% , Cu: greater than 0.9 to 2%, Ti: 0.05 to 0.3%, Nb: 0.001 to 0.1%, Al: 1.0% or less, and B: 0.0003 to 0.003% , having a Cu/(Ti+Nb) of 5 or more, and having the remainder of Fe and unavoidable impurities.

[0014] O objetivo da presente invenção é eliminar algumas desvantagens da técnica anterior e obter um aço inoxidável ferrítico com boa resistência à corrosão, soldabilidade aprimorada e resistência à alta temperatura melhorada, sendo que o aço é estabilizado por nióbio, titânio e vanádio e é produzido com o uso da tecnologia AOD (Argônio-Oxigênio-Decarburização). As características essenciais da presente invenção estão listadas nas reivindicações em anexo.[0014] The aim of the present invention is to eliminate some disadvantages of the prior art and obtain a ferritic stainless steel with good corrosion resistance, improved weldability and improved high temperature resistance, wherein the steel is stabilized by niobium, titanium and vanadium and is produced using AOD (Argon-Oxygen-Decarburization) technology. Essential features of the present invention are listed in the appended claims.

[0015] A composição química do aço inoxidável ferrítico de acordo com a invenção consiste em %, em peso, de 0,003 a 0,035 % de carbono, de 0,05 a 1,0 % de silício, de 0,10 a 0,8 % de manganês, de 18 a 24 % de cromo, de 0,05 a 0,8 % de níquel, de 0,003 a 2,5 % de molibdênio, de 0,2 a 0,8 % de cobre, de 0,003 a 0,05 % de nitrogênio, de 0,05 a 1,0 % de titânio, de 0,05 a 1,0 % de nióbio, de 0,03 a 0,5 % de vanádio, de 0,01 a 0,04 % de alumínio, e a soma C+N é menor que 0,06 %, sendo o restante ferro e impurezas evitáveis ocupando os aços inoxidáveis, em tais condições em que a soma de (C+N) é menor que 0,06 % e a razão de (Ti+Nb)/(C+N) é maior ou igual a 8, e menor que 40, e a razão de (Ti + 0,515*Nb[0015] The chemical composition of ferritic stainless steel according to the invention consists of %, by weight, from 0.003 to 0.035% of carbon, from 0.05 to 1.0% of silicon, from 0.10 to 0.8 % manganese, 18 to 24% chromium, 0.05 to 0.8% nickel, 0.003 to 2.5% molybdenum, 0.2 to 0.8% copper, 0.003 to 0 .05% nitrogen, 0.05 to 1.0% titanium, 0.05 to 1.0% niobium, 0.03 to 0.5% vanadium, 0.01 to 0.04 % of aluminum, and the sum of C+N is less than 0.06%, with the remaining iron and avoidable impurities occupying stainless steels, in such conditions where the sum of (C+N) is less than 0.06% and the ratio of (Ti+Nb)/(C+N) is greater than or equal to 8, and less than 40, and the ratio of (Ti + 0.515*Nb

+0,940*V)/(C+0,858*N) é maior ou igual a 6, e menor que 40, e 5,8*Nb + 5*Ti*Si é maior ou igual a 3,3. O aço inoxidável ferrítico de acordo com a invenção é produzido com o uso da tecnologia AOD (Argônio-Oxigênio-Decarburização).+0.940*V)/(C+0.858*N) is greater than or equal to 6, and less than 40, and 5.8*Nb + 5*Ti*Si is greater than or equal to 3.3. The ferritic stainless steel according to the invention is produced using AOD (Argon-Oxygen-Decarburization) technology.

[0016] Os efeitos e o teor, em %, em peso, se nada mais for mencionado, de cada elemento de formação de liga são discutidos a seguir:[0016] The effects and content, in % by weight, if nothing else, of each alloying element are discussed below:

[0017] O carbono (C) diminui o alongamento e o valor de r e, de preferência, o carbono é removido tanto quanto possível durante o processo de fabricação de aço. O carbono de solução sólida é fixo como carburetos por titânio, nióbio e vanádio, conforme descrito abaixo. O teor de carbono é limitado a 0,035 %, de preferência, a 0,03 %, mas tendo ao menos 0,003 % de carbono.[0017] Carbon (C) decreases the elongation and r value and preferably carbon is removed as much as possible during the steel making process. Solid solution carbon is fixed as carbides by titanium, niobium and vanadium as described below. The carbon content is limited to 0.035%, preferably 0.03%, but having at least 0.003% carbon.

[0018] Silício (Si) é usado para reduzir o cromo da escória de volta para o material fundido. Alguns restos de silício em aço são necessários para assegurar que a redução seja bem realizada. Na solução sólida, o silício intensifica a formação de fases de Laves e estabiliza partículas de fase de Laves em temperaturas mais altas. Portanto, o teor de silício é menor que 1,0 %, mas ao menos 0,05 %.[0018] Silicon (Si) is used to reduce chromium from slag back to the molten material. Some silicon in steel is needed to ensure that the reduction is carried out well. In solid solution, silicon enhances the formation of Laves phases and stabilizes Laves phase particles at higher temperatures. Therefore, the silicon content is less than 1.0%, but at least 0.05%.

[0019] O manganês (Mn) degrada a resistência à corrosão do aço inoxidável ferrítico pela formação de sulfetos de manganês. Com baixo teor de enxofre (S), o teor de manganês é menor que 0,8 %, de preferência menor que 0,65 %, mas ao menos 0,10 %.[0019] Manganese (Mn) degrades the corrosion resistance of ferritic stainless steel by the formation of manganese sulfides. With low sulfur (S) content, the manganese content is less than 0.8%, preferably less than 0.65%, but at least 0.10%.

[0020] O cromo (Cr) acentua a resistência à oxidação e à corrosão. Para se obter resistência à corrosão comparável ao grau de aço EN 1.4301, o teor de cromo precisa ser de 18 a 24 %, de preferência de 20 a 22 %.[0020] Chromium (Cr) enhances resistance to oxidation and corrosion. To obtain corrosion resistance comparable to steel grade EN 1.4301, the chromium content needs to be 18 to 24%, preferably 20 to 22%.

[0021] O níquel (Ni) é um elemento que contribui favoravelmente para o aprimoramento da robustez, mas o níquel tem sensibilidade ao craqueamento por corrosão sob tensão (SCC - "stress corrosion cracking"). De modo a considerar esses efeitos, o teor de níquel é menor que 0,8 %, de preferência menor que 0,5 %, de modo que o teor de níquel é de ao menos 0,05 %.[0021] Nickel (Ni) is an element that contributes favorably to the improvement of robustness, but nickel is sensitive to stress corrosion cracking (SCC). In order to account for these effects, the nickel content is less than 0.8%, preferably less than 0.5%, so that the nickel content is at least 0.05%.

[0022] O molibdênio (Mo) melhora a resistência à corrosão, mas reduz o alongamento à fratura. O teor de molibdênio é menor que 2,5 %, mas é de ao menos[0022] Molybdenum (Mo) improves corrosion resistance but reduces elongation at fracture. The molybdenum content is less than 2.5%, but is at least

0,003%. Para aplicações em ambientes altamente corrosivos com baixos valores de pH ácido <4, o teor de molibdênio é, de preferência, menor que 2,5%, mas de ao menos 0,5%. Para aplicações em ambientes menos corrosivos com valores de pH neutros ou altos >4, a faixa mais preferencial é de 0,003% a 0,5% de molibdênio.0.003%. For applications in highly corrosive environments with low acid pH values <4, the molybdenum content is preferably less than 2.5% but at least 0.5%. For applications in less corrosive environments with neutral or high pH values >4, the most preferred range is 0.003% to 0.5% molybdenum.

[0023] O cobre (Cu) aprimora a resistência à corrosão em soluções ácidas, mas o alto teor de cobre pode ser prejudicial. O teor de cobre é, portanto, menor que 0,8 %, de preferência menor que 0,5 %, mas ao menos 0,2 %.[0023] Copper (Cu) improves corrosion resistance in acidic solutions, but high copper content can be harmful. The copper content is therefore less than 0.8%, preferably less than 0.5%, but at least 0.2%.

[0024] O nitrogênio (N) reduz o alongamento até a fratura. O teor de nitrogênio é menor que 0,05 %, de preferência menor que 0,03 %, mas ao menos 0,003 %.[0024] Nitrogen (N) reduces elongation to fracture. The nitrogen content is less than 0.05%, preferably less than 0.03%, but at least 0.003%.

[0025] O alumínio (Al) é usado para remover oxigênio do material fundido. O teor de alumínio é menor que 0,04 %.[0025] Aluminum (Al) is used to remove oxygen from the molten material. The aluminum content is less than 0.04%.

[0026] O titânio (Ti) é muito útil porque forma nitretos de titânio com nitrogênio em temperaturas muito altas. Os nitretos de titânio evitam o crescimento de grãos durante o recozimento e a soldagem. Em soldas, a formação de liga de titânio promove a formação de uma estrutura de granulação fina e equiaxada. O titânio é o elemento mais barato dentre os elementos estabilizantes escolhidos, quais sejam, titânio, vanádio e nióbio. Portanto, o uso de titânio para estabilização é uma escolha econômica. O teor de titânio é menor que 1,0 %, mas ao menos 0,05 %. À faixa mais preferencial é 0,07% a 0,40% de titânio.[0026] Titanium (Ti) is very useful because it forms titanium nitrides with nitrogen at very high temperatures. Titanium nitrides prevent grain growth during annealing and welding. In welds, the formation of titanium alloy promotes the formation of a fine-grained, equiaxed structure. Titanium is the cheapest element among the stabilizing elements chosen, namely titanium, vanadium and niobium. Therefore, using titanium for stabilization is an economical choice. The titanium content is less than 1.0%, but at least 0.05%. The most preferred range is 0.07% to 0.40% titanium.

[0027] O nióbio (Nb) é usado até certo ponto para ligar carbono aos carburetos de nióbio. Com nióbio, a temperatura de recristalização pode ser controlada. O nióbio estimula a precipitação de partículas das fases de Laves e tem efeito positivo na sua estabilidade em altas temperaturas. O nióbio é o elemento mais caro dentre os elementos estabilizantes escolhidos, quais sejam, titânio, vanádio e nióbio. O teor de nióbio é menor que 1,0 %, mas de ao menos 0,05 %.[0027] Niobium (Nb) is used to some extent to bond carbon to niobium carbides. With niobium, the recrystallization temperature can be controlled. Niobium stimulates the precipitation of particles from the Laves phases and has a positive effect on their stability at high temperatures. Niobium is the most expensive element among the stabilizing elements chosen, namely titanium, vanadium and niobium. The niobium content is less than 1.0% but at least 0.05%.

[0028] O vanádio (V) forma carburetos e nitretos em temperaturas mais baixas. Essas precipitações são pequenas e grande parte delas se encontra geralmente dentro dos grãos. A quantidade de vanádio necessária para a estabilização do carbono é apenas cerca da metade da quantidade de nióbio necessária para a mesma estabilização do carbono. Isso se deve ao fato de que o peso atômico do vanádio é apenas cerca da metade do peso atômico do nióbio. O vanádio é uma escolha econômica para o elemento estabilizante uma vez que o vanádio é mais barato do que o nióbio. O vanádio também aprimora a robustez do aço. O teor de vanádio é menor que 0,5 %, mas ao menos 0,03 %, de preferência, de 0,03 a 0,20 %.[0028] Vanadium (V) forms carbides and nitrides at lower temperatures. These precipitations are small and most of them are usually found inside the grains. The amount of vanadium needed for carbon stabilization is only about half the amount of niobium needed for the same carbon stabilization. This is due to the fact that the atomic weight of vanadium is only about half the atomic weight of niobium. Vanadium is an economical choice for the stabilizing element as vanadium is cheaper than niobium. Vanadium also enhances the strength of steel. The vanadium content is less than 0.5%, but at least 0.03%, preferably from 0.03 to 0.20%.

[0029] A invenção é descrita a seguir em mais detalhes com referência aos desenhos em anexo, nos quais:[0029] The invention is described in more detail below with reference to the accompanying drawings, in which:

[0030] A Figura 1 é um gráfico que mostra a combinação entre o teor de Ti, Nb e Si, resultando em propriedades mecânicas a altas temperaturas melhoradas em um material de acordo com a presente invenção,[0030] Figure 1 is a graph showing the combination of Ti, Nb and Si content, resulting in improved mechanical properties at high temperatures in a material according to the present invention,

[0031] a Figura 2 é uma micrografia que mostra uma microestrutura típica usada para determinar a composição química de partículas de fase de Laves por especitrometria de energia dispersiva (EDS - "energy dispersive spectrometry"),[0031] Figure 2 is a micrograph showing a typical microstructure used to determine the chemical composition of Laves phase particles by energy dispersive spectrometry (EDS),

[0032] a Figura 3 é uma micrografia que mostra uma estrutura colunar de granulação grossa formada na solda em soldagem autógena quando o aço não tem uma quantidade suficiente de titânio, (a) seção transversal à solda, e (b) seção transversal no plano da folha soldada, e[0032] Figure 3 is a micrograph showing a coarse-grained columnar structure formed in the weld in autogenous welding when the steel does not have a sufficient amount of titanium, (a) weld cross section, and (b) in-plane cross section of the welded sheet, and

[0033] a Figura 4 é uma micrografia de uma estrutura de granulação fina e equiaxada formada na solda em soldagem autógena quando o aço tem uma quantidade suficiente de titânio.[0033] Figure 4 is a micrograph of a fine-grained, equiaxed structure formed in the weld in autogenous welding when the steel has a sufficient amount of titanium.

[0034] Com o uso de todos os três elementos estabilizantes, titânio, nióbio e vanádio, no aço inoxidável ferrítico de acordo com a invenção, é possível alcançar uma retícula atômica que é praticamente isenta de espaço intersticial. Isso significa que essencialmente todos os átomos de carbono e nitrogênio estão ligados a elementos estabilizantes. Quando uma quantidade suficiente de titânio é usada na estabilização dos elementos intersticialis de carbono e nitrogênio, os compostos formados durante a estabilização, como TiN, promovem a formação de estruturas de grão finas e equiaxadas em soldas. A estrutura de granulação fina e equiaxada aprimora a ductilidade e a robustez das soldas. Um teor de titânio suficiente evita,[0034] With the use of all three stabilizing elements, titanium, niobium and vanadium, in the ferritic stainless steel according to the invention, it is possible to achieve an atomic lattice that is practically free of interstitial space. This means that essentially all carbon and nitrogen atoms are bound to stabilizing elements. When a sufficient amount of titanium is used in the stabilization of the interstitial elements of carbon and nitrogen, compounds formed during stabilization, such as TiN, promote the formation of fine-grained, equiaxed structures in welds. The fine-grained, equiaxed structure enhances the ductility and strength of the welds. A sufficient titanium content prevents,

portanto, a formação de uma estrutura colunar grossa em soldas. Grãos colunares podem causar craqueamento a quente, já que impurezas poderiam segregar para a linha central da solda. Grãos colunares grandes também podem diminuir a robustez da solda. Com o uso, adicionalmente, de teor suficiente de Ti, Si e Nb, é possível obter aço inoxidável ferrítico com propriedades mecânicas melhoradas a altas temperaturas. As combinações de teores de Ti, Nb e Si que resultam em propriedades mecânicas a altas temperaturas melhoradas na presente invenção são mostradas na Figura 1. A região é determinada por ter 5,8*Nb + 5*Ti*Si maior ou igual a 3,3.hence the formation of a thick columnar structure in welds. Columnar grains can cause hot cracking as impurities could segregate to the weld centerline. Large columnar grains can also decrease the strength of the weld. With the additional use of sufficient Ti, Si and Nb content, it is possible to obtain ferritic stainless steel with improved mechanical properties at high temperatures. The combinations of Ti, Nb and Si contents that result in improved high temperature mechanical properties in the present invention are shown in Figure 1. The region is determined to have 5.8*Nb + 5*Ti*Si greater than or equal to 3 ,3.

[0035] Várias ligas de aço inoxidável foram preparadas para testar o aço inoxidável ferrítico da invenção. Durante a preparação, cada liga foi fundida, moldada e laminada a quente. A placa laminada a quente foi adicionalmente recozida e selecionada antes do enrolamento a frio. Então, a folha laminada a frio na espessura final foi novamente recozida e selecionada. A tabela 1 contém adicionalmente as composições químicas dos materiais de referência EN 1.4509 e EN 1.4622. [ne [ec | sm /P|s | co nim N[0035] Various stainless steel alloys were prepared to test the ferritic stainless steel of the invention. During preparation, each alloy was cast, molded and hot rolled. The hot rolled plate was additionally annealed and selected before cold rolling. Then, the cold-rolled sheet at the final thickness was again annealed and selected. Table 1 also contains the chemical compositions of the reference materials EN 1.4509 and EN 1.4622. [ne [ec | sm /P|s | with nim N

ENEN

1.4509 oo oo º [esa 04 0210 bo | oo1.4509 oo oo º [esa 04 0210 bo | ooo

EN 14622 oo oo º [em] 04 | ox tom] o | oo Tabela 1: Composições químicasEN 14622 oo oo º [in] 04 | ox tom] o | oo Table 1: Chemical compositions

[0036] A partir da Tabela 1, observa-se que a liga A tem uma quantidade menor de nióbio e silício em comparação com as outras ligas de B a H. As ligas B/ Ce D têm a mesma quantidade de nióbio, embora a quantidade de silício esteja aumentando gradualmente da liga B a C e para a liga D. A liga E tem essencialmente a mesma composição química que a liga D, exceto para pequenas variações nas quantidades de silício, titânio e nióbio. A liga F tem essencialmente a mesma quantidade de silício que a liga C, enquanto o teor de nióbio da liga F é o mais alto entre todas as ligas de A a H. As ligas G e H contêm também molibdênio em adição a silício, titânio e nióbio. Todas as ligas de A a H são estabilizadas triplamente com titânio, nióbio e vanádio de acordo com a invenção.[0036] From Table 1, it is observed that alloy A has a lower amount of niobium and silicon compared to the other alloys from B to H. Alloys B/C and D have the same amount of niobium, although the The amount of silicon is gradually increasing from Alloy B to C and to Alloy D. Alloy E has essentially the same chemical composition as Alloy D, except for slight variations in the amounts of silicon, titanium and niobium. Alloy F has essentially the same amount of silicon as Alloy C, while the niobium content of Alloy F is the highest among all alloys from A to H. Alloys G and H also contain molybdenum in addition to silicon, titanium and niobium. All alloys from A to H are triple stabilized with titanium, niobium and vanadium according to the invention.

[0037] Quando se usa nióbio, titânio e vanádio na estabilização dos elementos intersticiais carbono e nitrogênio no aço inoxidável ferrítico da invenção, os compostos que são gerados durante a estabilização são como carbureto de titânio (TiC), nitreto de titânio (TiN), carbureto de nióbio (NbC), nitreto de nióbio (NLN), carbureto de vanádio (VC) e nitreto de vanádio (VN). Nessa estabilização, uma fórmula simples é usada para avaliar a quantidade e o efeito da estabilização, bem como a função dos diferentes elementos estabilizantes.[0037] When niobium, titanium and vanadium are used in the stabilization of the interstitial elements carbon and nitrogen in the ferritic stainless steel of the invention, the compounds that are generated during the stabilization are titanium carbide (TiC), titanium nitride (TiN), niobium carbide (NbC), niobium nitride (NLN), vanadium carbide (VC) and vanadium nitride (VN). In this stabilization, a simple formula is used to evaluate the amount and effect of stabilization, as well as the function of the different stabilizing elements.

[0038] A conexão entre os elementos estabilizantes de titânio, nióbio e vanádio é definida por uma fórmula (1) para um equivalente de estabilização (Tieg) onde o teor de cada elemento é em %, em peso: Tieg = Ti + 0,515*Nb + 0,940*V (1)[0038] The connection between the stabilizing elements of titanium, niobium and vanadium is defined by a formula (1) for a stabilization equivalent (Tieg) where the content of each element is in % by weight: Tieg = Ti + 0.515* Nb + 0.940*V (1)

[0039] Respectivamente, a conexão entre os elementos intersticiais de carbono e nitrogênio é definida por uma fórmula (2) para um equivalente intersticial (Ceg) onde os teores de carbono e nitrogênio estão em %, em peso: Ceg = C + 0,858*N (2)[0039] Respectively, the connection between the interstitial elements of carbon and nitrogen is defined by a formula (2) for an interstitial equivalent (Ceg) where the contents of carbon and nitrogen are in % by weight: Ceg = C + 0.858* N (2)

[0040] A razão de Tieg/Ceg é usada como um fator para determinar a disposição para sensibilização, e a razão de Tieg/Ceq é maior ou igual a 6 e a razão de (Ti+Nb)/(C+N) é maior ou igual a 8 para o aço inoxidável ferrítico da invenção para evitar a sensibilização. A patente EP EP292278B fornece informações adicionais referentes à sensibilização à corrosão de contorno de grão. Neste documento, mostra-se que a estabilização contra corrosão intergranular é bem-sucedida se Tieq/Ceg for maior ou igual a 6 e (Ti+*Nb)/(C+N) for maior ou igual a 8.[0040] The Tieg/Ceg ratio is used as a factor to determine the willingness to sensitize, and the Tieg/Ceq ratio is greater than or equal to 6 and the (Ti+Nb)/(C+N) ratio is greater than or equal to 8 for the ferritic stainless steel of the invention to avoid sensitization. EP EP292278B provides additional information regarding sensitization to grain boundary corrosion. In this document, stabilization against intergranular corrosion is shown to be successful if Tieq/Ceg is greater than or equal to 6 and (Ti+*Nb)/(C+N) is greater than or equal to 8.

[0041] A resistência a altas temperaturas melhorada do aço da invenção é assegurada pela dispersão fina de partículas de fase de Laves termodinamicamente estáveis. A formação de liga de Nb, Ti e Si deve ser cuidadosamente equilibrada a fim de obter uma microestrutura ideal para altas temperaturas de serviço. A formação de liga correta promove a precipitação de partículas de fase de Laves e aumenta sua temperatura de dissolução. As partículas da fase de Laves são formadas rapidamente na exposição a temperaturas na faixa de 650 a 850ºC. A Figura 2 ilustra precipitados intergranulares e intragranulares observados nas ligas A a H quando o material foi exposto à temperatura de 800ºC durante 30 minutos. A composição química das partículas precipitadas foi determinada por meio de espectrometria de energia dispersiva (EDS). Os resultados na Tabela 2 revelam que as partículas formadas no aço da invenção são os precipitados da fase de Laves. De acordo com a Tabela 2, a composição química das partículas precipitadas no aço da invenção segue o modelo A2B, onde A é uma combinação de Fe e de Cr e B é uma combinação de Nb, Si e Ti. De acordo com as medições de EDS apresentadas na tabela 2, a fórmula química das partículas da fase de Laves é (Feo,8Cro,2)2(Nbo 70Sio,25Tio.os). O número de átomos de Fe, Cr, Nb, Si e Ti na molécula depende da formação de liga e dos ciclos de aquecimento experimentados pelo material. [Fomos aaa Tr Ta Ts Podes fas e a ns Es ea ros ss e | [8 ss 88 nm as ns | Er es os ss Te | E es o Ts ss hs [E o es ros ss ns | [E so es hos ss Te[0041] The improved high temperature strength of the steel of the invention is ensured by the fine dispersion of thermodynamically stable Lavas phase particles. The alloying of Nb, Ti and Si must be carefully balanced in order to obtain an optimal microstructure for high service temperatures. Correct alloying promotes precipitation of Laves phase particles and increases their dissolution temperature. Laves phase particles are formed rapidly on exposure to temperatures in the range of 650 to 850°C. Figure 2 illustrates intergranular and intragranular precipitates observed in alloys A to H when the material was exposed to a temperature of 800°C for 30 minutes. The chemical composition of the precipitated particles was determined using energy dispersive spectrometry (EDS). The results in Table 2 reveal that the particles formed in the steel of the invention are the Laves phase precipitates. According to Table 2, the chemical composition of the particles precipitated in the steel of the invention follows the A2B model, where A is a combination of Fe and Cr and B is a combination of Nb, Si and Ti. EDS shown in table 2, the chemical formula of the Laves phase particles is (Feo,8Cro,2)2(Nbo 70Sio,25Thio.os). The number of Fe, Cr, Nb, Si and Ti atoms in the molecule depends on the alloying and heating cycles experienced by the material. [We went aaa Tr Ta Ts Podes fas e a nos Es ea ros ss e | [8 ss 88 nm as ns | Er es os ss Te | E es o Ts ss hs [E es ros ss ns | [And so es hos ss Te

EE Es e Re TE [1 sr as fz se [Mesa Teses aa Tor es TnEE Es e Re TE [1 sr as did se [Table Theses aa Tor es Tn

[0042] Tabela 2: A composição química de 10 partículas da fase de Laves no aço da invenção de acordo com espectrometria de energia dispersiva (EDS).[0042] Table 2: The chemical composition of 10 Laves phase particles in the steel of the invention according to energy dispersive spectrometry (EDS).

[0043] Uma combinação equilibrada de silício, nióbio e titânio assegura que o aço contenha quantidade suficiente de partículas de fase de Laves em altas temperaturas de operação acima de 900ºC. A conexão entre os elementos de formação de fase de Laves, titânio, nióbio e silício, é definida por uma fórmula (3) para um número equivalente de fase de Laves Leg onde o teor de cada elemento é em %, em peso: Leg = 5,8*Nb + 5*Ti*Si (3)[0043] A balanced combination of silicon, niobium and titanium ensures that the steel contains sufficient amount of Laves phase particles at high operating temperatures above 900°C. The connection between the phase forming elements of Laves, titanium, niobium and silicon, is defined by a formula (3) for an equivalent number of phase of Laves Leg where the content of each element is in % by weight: Leg = 5.8*Nb + 5*Ti*Si (3)

[0044] O número equivalente da fase de Laves Leg é maior ou igual a 3,3 para o aço inoxidável ferrítico da invenção para garantir propriedades melhoradas de resistência à alta temperatura. O equivalente de fase de Laves corresponde ao limite inferior da região indicada para garantir propriedades melhoradas de resistência a altas temperaturas. Para temperaturas de operação mais altas acima de 950ºC, o número equivalente de fase de Laves Leg é maior ou igual a 4,5.[0044] The equivalent phase number of Lavas Leg is greater than or equal to 3.3 for the ferritic stainless steel of the invention to ensure improved high temperature strength properties. The Laves phase equivalent corresponds to the lower limit of the indicated region to ensure improved high temperature strength properties. For higher operating temperatures above 950°C, the equivalent phase number of Laves Leg is greater than or equal to 4.5.

[0045] Os valores para as razões de Tieg/Cea, (TIYNb)/(C+N) e o valor de Leg equivalente são calculados na Tabela 3 para as ligas A a H. Os valores da Tabela 3 mostram que as ligas A a H e os materiais de referência têm valores favoráveis tanto para as razões de Tieg/Ceq como para razões de (Ti+*Nb)/(C+N). Em vez disso, apenas as ligas de A a H têm valores favoráveis para o número equivalente da fase de Laves Leg de acordo com a invenção. [OT Te es E | Ma a so[0045] The values for the Tieg/Cea ratios, (TIYNb)/(C+N) and the equivalent Leg value are calculated in Table 3 for alloys A to H. The values in Table 3 show that alloys A H and reference materials have favorable values for both the Tieg/Ceq and (Ti+*Nb)/(C+N) ratios. Instead, only alloys A through H have favorable values for the equivalent number of the Laves Leg phase according to the invention. [OT Te es E | But just

[o Ta To |[the Ta To |

[0046] Tabela 3: Valores para as razões de Tie/Ceg, (TIYNb)/(C+N) e o número equivalente de fase de Laves Leg.[0046] Table 3: Values for the ratios of Tie/Ceg, (TIYNb)/(C+N) and the equivalent number of phase of Laves Leg.

[0047] A dissolução da fase de Laves precipitada determina o limite superior para a temperatura de operação para os aços inoxidáveis ferríticos da invenção. À temperatura de dissolução foi calculada com o uso de software de simulação termodinâmica Thermo-Calc versão 2018b para as ligas da Tabela 1. Os resultados são apresentados na Tabela 4. Os valores para a temperatura de dissolução são favoráveis e acima da temperatura de serviço alvo de 900ºC para as ligas A a H. As temperaturas de dissolução estão desfavoravelmente abaixo da temperatura alvo de 900ºC para os materiais de referência. [O Toro [Bs [| p | os Referência EN 1.4509 EN 14622[0047] The dissolution of the precipitated Laves phase determines the upper limit for the operating temperature for the ferritic stainless steels of the invention. The dissolution temperature was calculated using thermodynamic simulation software Thermo-Calc version 2018b for the alloys in Table 1. The results are shown in Table 4. The values for the dissolution temperature are favorable and above the target service temperature of 900ºC for alloys A to H. Dissolution temperatures are unfavorably below the target temperature of 900ºC for the reference materials. [The Torus [Bs [| p | Reference EN 1.4509 EN 14622

[0048] Tabela 4: A temperatura na qual as partículas da fase de Laves de reforço se dissolvem sob exposição prolongada. Um valor acima de T=900"C é considerado satisfatório.[0048] Table 4: The temperature at which the Reinforcement Wash phase particles dissolve under prolonged exposure. A value above T=900"C is considered satisfactory.

[0049] A resistência à tração a temperatura elevada de todas as ligas mencionadas na Tabela 1 foi determinada de acordo com o padrão de teste de tração a temperatura elevada EN ISO 10002-5. Os resultados para os testes realizados a T=950ºC e T=1000"ºC são apresentados na Tabela 5. e re e (MPa) (MPa) Invenção A 31 25 EE a Cc 32 27 EE a E 31 22[0049] The high temperature tensile strength of all alloys mentioned in Table 1 was determined in accordance with the EN ISO 10002-5 high temperature tensile test standard. The results for the tests performed at T=950ºC and T=1000"ºC are shown in Table 5. e re e (MPa) (MPa) Invention A 31 25 EE to Cc 32 27 EE to E 31 22

[0050] Tabela 5: A resistência à tração medida de acordo com EN ISO 12002-[0050] Table 5: The tensile strength measured according to EN ISO 12002-

5. O valor de Rm acima de 30 MPa a 950ºC e acima de 20 MPa a 1000ºC é considerado satisfatório.5. The Rm value above 30 MPa at 950°C and above 20 MPa at 1000°C is considered satisfactory.

[0051] A resistência mecânica Rm é considerada insuficiente quando Rm < 30 MPa a 950ºC ou Rm < 20 MPa a 1000ºC. Os resultados na Tabela 5 mostram que OS aços de acordo com a invenção satisfazem esses requisitos enquanto os materiais de referência EM 1.4509 e EM 1.4622 não satisfazem esses requisitos.[0051] The mechanical strength Rm is considered insufficient when Rm < 30 MPa at 950ºC or Rm < 20 MPa at 1000ºC. The results in Table 5 show that the steels according to the invention meet these requirements while the reference materials EN 1.4509 and EM 1.4622 do not.

[0052] Como a resistência à corrosão é a propriedade mais importante do aço inoxidável, o potencial de corrosão puntiforme de todas as ligas mencionadas na Tabela 1 foi determinado potenciodinamicamente. As ligas foram trituradas a úmido com malha de 320 e deixadas repassivar ao ar à temperatura ambiente durante ao menos 24 horas. As medições do potencial de corrosão puntiforme foram feitas em solução aquosa de NaCl a 1,2%, em peso, naturalmente aerada (0,7%, em peso, de Cl-, 0,2 M de NaCl) à temperatura ambiente de cerca de 22ºC. As curvas de polarização foram registradas a 20 mV/min com o uso de células de passagem de flushing isentas de fenda (células Avesta conforme descrito na norma ASTM G150) com uma área eletroquimicamente ativa de cerca de 1 cm?. As folhas metálicas de platina serviram como contraeletrodos. Eletrodos de calomel saturados com KCI (SCE - "saturated calomel electrodes") foram usados como eletrodos de referência. O valor médio de seis medições do potencial de corrosão para cada liga foi calculado e é mencionado na Tabela 2.[0052] As corrosion resistance is the most important property of stainless steel, the point corrosion potential of all alloys mentioned in Table 1 was determined potentiodynamically. The alloys were wet ground with 320 mesh and allowed to repass in air at room temperature for at least 24 hours. Measurements of pitting corrosion potential were made in naturally aerated 1.2 wt% aqueous NaCl solution (0.7 wt% Cl-, 0.2 M NaCl) at room temperature of approx. of 22ºC. Polarization curves were recorded at 20 mV/min using slit-free flushing passage cells (Avesta cells as described in ASTM G150) with an electrochemically active area of about 1 cm?. The platinum metallic sheets served as counter electrodes. Calomel electrodes saturated with KCI (SCE - "saturated calomel electrodes") were used as reference electrodes. The average value of six corrosion potential measurements for each alloy was calculated and is mentioned in Table 2.

[0053] Os resultados na Tabela 6 mostram que o aço inoxidável ferrítico da invenção tem melhor potencial de corrosão puntiforme do que o aço de referência EM[0053] The results in Table 6 show that the ferritic stainless steel of the invention has better pitting corrosion potential than the EM reference steel

1.4509. O potencial de corrosão puntiforme das ligas A a F é essencialmente o mesmo com o aço de referência EM 1.4622, enquanto que o potencial de corrosão puntiforme das ligas G e H ligadas a Mo é superior àquele do material de referência EM 1.4622. Liga Potencial de 9 corrosão (mV) os de1.4509. The pitting potential of alloys A to F is essentially the same with reference steel EM 1.4622, while the pitting potential of Mo-bonded alloys G and H is higher than that of reference material EM 1.4622. Alloy Potential of 9 corrosion (mV) those of

O Referência EN 1.4509The Reference EN 1.4509

[0054] Tabela 6: Potencial de corrosão puntiforme para as ligas A a H e para os materiais de referência.[0054] Table 6: Point corrosion potential for alloys A to H and for reference materials.

[0055] A estrutura de granulação fina e equiaxiada das soldas é assegurada se uma quantidade suficiente de titânio for usada para estabilização. Os compostos formados por titânio no metal de solda líquida, como TiN, atuam como sítios de nucleação para solidificação heterogênea resultando em estruturas de granulação fina e quiaxiada em soldas. Os outros elementos usados para estabilização, vanádio e nióbio, não formam compostos que irão agir como sítios de nucleação no metal líquido. Portanto, uma solda de granulação grossa com estrutura de grão colunar é obtida se a quantidade de titânio não for suficientemente alta. A estrutura colunar de granulação grossa pode causar craqueamento a quente, já que impurezas podem segregar para a linha central da solda. Grãos colunares grandes também diminuem a robustez da solda. O problema é particularmente sério na soldagem autógena, onde a composição química do metal de solda não pode ser alterada pelos aditivos de soldagem. A influência do método de estabilização sobre a estrutura da solda é bem conhecida e é discutida em detalhes, por exemplo, no artigo de jornal publicado por W. Gordon and A. Van Bennecom (W. Gordon & A. van Bennekom. Review of stabilisation of ferritic stainless steels. Materials Science and Technology, 1996. Vol. 12, nº. 2, páginas 126 a 131).[0055] The fine-grained, equiaxed structure of the welds is ensured if a sufficient amount of titanium is used for stabilization. Compounds formed by titanium in the liquid weld metal, such as TiN, act as nucleation sites for heterogeneous solidification resulting in fine-grained and chiaxiated structures in welds. The other elements used for stabilization, vanadium and niobium, do not form compounds that will act as nucleation sites in the liquid metal. Therefore, a coarse-grained weld with columnar grain structure is obtained if the amount of titanium is not high enough. The coarse-grained columnar structure can cause hot cracking as impurities can segregate into the weld centerline. Large columnar grains also decrease the strength of the weld. The problem is particularly serious in autogenous welding, where the chemical composition of the weld metal cannot be altered by welding additives. The influence of the stabilization method on the weld structure is well known and is discussed in detail, for example, in the journal article published by W. Gordon and A. Van Bennecom (W. Gordon & A. van Bennekom. Review of stabilization of ferritic stainless steels. Materials Science and Technology, 1996. Vol. 12, No. 2, pages 126 to 131).

[0056] A Figura 3 mostra um exemplo ilustrativo de estrutura de solda colunar de granulação grossa obtida em soldagem autógena quando uma quantidade insuficiente de titânio está em liga no aço. A Figura 4 mostra um exemplo de estrutura de solda de granulação fina e equiaxiada obtida em soldagem autógena quando uma quantidade suficiente de titânio estava em liga no aço. As ligas A a H de acordo com a invenção e os materiais de referência EM 1.4509 e 1.4622 têm uma quantidade favorável de titânio para produzir estrutura de solda de granulação fina e equiaxiada na soldagem autógena.[0056] Figure 3 shows an illustrative example of a coarse-grained columnar weld structure obtained in autogenous welding when an insufficient amount of titanium is alloyed in the steel. Figure 4 shows an example of a fine-grained, equiaxed weld structure obtained in autogenous welding when a sufficient amount of titanium was alloyed in the steel. Alloys A to H according to the invention and reference materials EM 1.4509 and 1.4622 have a favorable amount of titanium to produce fine-grained and equiaxed weld structure in autogenous welding.

1,0 Fx — ” 0 Vo, Sm os O: DA Temperatura máxima de TIE serviço (ºC) o7 Ás = É imo 1050 — 96 > - mm==-1000 ZE A PP = = =950 s d =os5 TALO dO ———- 900 ITA dO —— 850 os = —e— 800 03 o1 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 5*Ti*Si (%) Fig. 1 e Imagem eletrônica 7 s. Sã. * e. ci * & í MO o CERA É à. E e ÁS EE - a naus à. : : — apto À * SS : 6 + : ft * + + s é É z S : à * E EEN "" E1.0 Fx — ” 0 Vo, Sm os O: DA Maximum service TIE temperature (ºC) o7 Ace = It is imo 1050 — 96 > - mm==-1000 ZE A PP = = = 950 sd =os5 STEM dO — ——- 900 ITA do —— 850 os = —e— 800 03 o1 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 5*Ti*Si (%) Fig. 1 and Electronic image 7 s. healthy * and. ci * & í MO the WAX IS à. E and ACE EE - the ships à. : : — fit À * SS : 6 + : ft * + + s é É z S : à * E EEN "" E

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Fig. 4Fig. 4

RESUMO Patente de invenção para "AÇO INOXIDÁVEL FERRÍTICO"SUMMARY Patent of invention for "FERRITIC STAINLESS STEEL"

A presente invenção se refere a um aço inoxidável ferrítico que tem excelentes propriedades de corrosão e de formação de folhas.The present invention relates to a ferritic stainless steel which has excellent corrosion and sheeting properties.

O aço consiste em porcentagens em peso de 0,003 a 0,035 % de carbono, de 0,05 a 1,0 % de silício, de 0,10 a 0,8 % de manganês, de 18 a 24 % de cromo, de 0,05 a 0,8 % de níquel, de 0,003 a 2,5 % de molibdênio, de 0,2 a 0,8 % de cobre, de 0,003 a 0,05 % de nitrogênio, de 0,05 a 1,0 % de titânio, de 0,05 a 1,0 % de nióbio, de 0,03 a 0,5 % de vanádio, de 0,010 a 0,04 % de alumínio, e a soma C+N é menor que 0,06 %, sendo o restante ferro e impurezas inevitáveis, sendo que a razão de (Ti+Nb)/(C+N) é maior ou igual a 8, e menor que 40, e a razão de Tieg/Cegq = (Ti + 0,515*Nb +0,940*V)/(C+0,858*N) é maior ou igual a 6, e menor que 40, e Leq = 5,8*Nb + 5*Ti*Si é maior ou igual a 3,3, e o aço é produzido com o uso da tecnologia AOD (Argônio-Oxigênio-Decarburização).Steel consists of percentages by weight of 0.003 to 0.035% carbon, 0.05 to 1.0% silicon, 0.10 to 0.8% manganese, 18 to 24% chromium, 0. 05 to 0.8% nickel, 0.003 to 2.5% molybdenum, 0.2 to 0.8% copper, 0.003 to 0.05% nitrogen, 0.05 to 1.0% of titanium, from 0.05 to 1.0% of niobium, from 0.03 to 0.5% of vanadium, from 0.010 to 0.04% of aluminum, and the C+N sum is less than 0.06% , with the remaining iron and impurities being unavoidable, and the ratio of (Ti+Nb)/(C+N) is greater than or equal to 8, and less than 40, and the ratio of Tieg/Cegq = (Ti + 0.515* Nb +0.940*V)/(C+0.858*N) is greater than or equal to 6, and less than 40, and Leq = 5.8*Nb + 5*Ti*Si is greater than or equal to 3.3, and steel is produced using AOD (Argon-Oxygen-Decarburization) technology.

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