BR112021009410A2

BR112021009410A2 - composição, artigo, e, métodos para preparar a composição e para usar a composição

Info

Publication number: BR112021009410A2
Application number: BR112021009410-5A
Authority: BR
Inventors: Kevin Herrington; Kimberly Miller McLoughlin
Original assignee: Braskem America, Inc.
Priority date: 2018-11-26
Filing date: 2019-11-21
Publication date: 2021-08-17
Also published as: WO2020112483A8; EP3887407A1; US20200165428A1; US11787925B2; EP3887407A4; WO2020112483A1

Abstract

COMPOSIÇÃO, ARTIGO, E, MÉTODOS PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO E PARA USAR A COMPOSIÇÃO. É provida uma composição compreendendo polipropileno tendo uma alta resistência à fusão adequada para um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM). Uma tal composição inclui um copolímero de polipropileno (PP) tendo uma estrutura ramificada. O copolímero de PP é um copolímero aleatório derivado de propileno e pelo menos um comonômero selecionado de etileno, qualquer alfa-olefina C4-C8 ou quaisquer combinações dos mesmos. A composição tem um índice de fluidez em uma faixa de 8 g/10 minutos a 30 g/10 minutos. Um artigo fabricado resultante, um método para fabricar a composição e um método para usar a composição também são providos.

Description

1 / 23 COMPOSIÇÃO, ARTIGO, E, MÉTODOS PARA PREPARAR A

COMPOSIÇÃO E PARA USAR A COMPOSIÇÃO PEDIDOS RELACIONADOS

[001] Este pedido de patente reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório dos EUA no 62/771.493, depositado em 26 de novembro de 2018, cujo pedido é aqui expressamente incorporado por referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

[002] A descrição se refere a polímeros em geral. Mais particularmente, a matéria descrita refere-se a uma composição que compreende polipropileno, o método para fabricar a mesma, o método para usar a mesma incluindo um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento e produtos resultantes como garrafas.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[003] Poliolefinas semicristalinas como polipropileno (PP) ganharam ampla aceitação comercial e uso em inúmeras aplicações em virtude do custo relativamente baixo dos polímeros das propriedades desejáveis que eles apresentam. Essas propriedades incluem boa resistência ao impacto, boa estabilidade de calor e alta resistência química.

[004] O polipropileno (PP) provê equilíbrio de rigidez, resistência química, propriedades ópticas e resistência ao calor, que são desejáveis em uma ampla gama de aplicações, incluindo embalagem de alimento. PP tem um impacto ambiental favorável, em parte porque é facilmente reciclável. No entanto, falta a ele a resistência à fusão necessária para ter um bom desempenho na moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM). O mercado relacionado à ISBM é atualmente dominado por poli(tereftalato de etileno) (PET) e polietileno de alta densidade (HDPE).

[005] Em adição, polímeros de polipropileno, particularmente homopolímeros de propileno, têm uma desvantagem de serem quebradiços

2 / 23 com baixa resistência ao impacto, especialmente em baixas temperaturas. Para abordas essas questões, fabricantes incorporaram outra borracha material, que forma uma fase dispersa dentro da matriz de polipropileno. Esses materiais de duas fases são referidos como copolímeros de impacto ou ICPs.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[006] A presente invenção provê uma composição que compreende polipropileno (PP), um artigo fabricado resultante como uma garrafa, os métodos para fabricar uma tal composição e o artigo resultante e os métodos para usar a mesma.

[007] De acordo com algumas modalidades, uma composição que compreende um copolímero de polipropileno (PP) tendo uma estrutura ramificada é provida. O copolímero de PP é um copolímero aleatório derivado de propileno e pelo menos um comonômero selecionado do grupo que consiste em etileno, qualquer alfa-olefina C4-C8 e combinações dos mesmos. A composição tem um índice de fluidez em uma faixa de 5 g/10 minutos a 30 g/10 minutos conforme e medido por ASTM D1238 usando uma carga de 2,16 kg a 230°C. A composição compreendendo polipropileno tem uma alta resistência à fusão adequada para um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM).

[008] Em algumas modalidades, o pelo menos um comonômero ou fração do mesmo tem um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de 10% por uma quantidade total de propileno e o pelo menos um comonômero. O pelo menos um comonômero pode compreender ou é etileno em algumas modalidades.

[009] A composição pode ter um índice de fluidez em uma faixa de 5 g/10 minutos a 25 g/10 minutos em algumas modalidades. A composição tem uma temperatura de cristalização inferior a 130°C (por exemplo, 100 a 130°C), e uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a

3 / 23 180°C.

[0010] Em algumas modalidades, a composição é fabricada misturando-se, por exemplo, extrudando, o copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada. A poli(sulfonil azida) tem um teor na faixa de 500 ppm a

5.000 ppm, com base no peso total do copolímero aleatório e da poli(sulfonil azida).

[0011] Em algumas outras modalidades, a composição é fabricada por ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons (e-beam).

[0012] A composição contendo propileno provida na presente descrição tem um valor de opacidade inferior a 30%. O valor de opacidade é medido usando uma placa moldada por injeção com uma espessura de 0,508 milímetros (20 mil) seguindo ASTM D1003.

[0013] A presente descrição também provê um artigo fabricado compreendendo a composição como descrita acima. O artigo, tal como uma garrafa, pode ser feito por um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) usando a composição. As descrições acima com relação à composição também se aplicam ao artigo. Por exemplo, em algumas modalidades, o copolímero aleatório é derivado de propileno e etileno, e o etileno tem um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de 10%. Em algumas modalidades, o artigo é uma garrafa com uma parede transparente com um valor de opacidade inferior a 30%.

[0014] Em outro aspecto, a presente descrição também provê um método para preparar a composição. Um tal método compreende uma etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno para formar o copolímero de PP tendo uma estrutura ramificada. Em algumas modalidades, a etapa de ramificação ou reticulação compreende um etapa de

4 / 23 mistura do copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada. Uma tal mistura pode ser realizada através de extrusão em uma extrusora de rosca dupla ou rosca simples. Em algumas outras modalidades, a etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno é realizada usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons (e-beam).

[0015] Em um outro aspecto, a presente descrição também provê um método para usar a composição, compreendendo uma etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) da composição para fabricar um artigo. As descrições acima com relação à composição também se aplicam ao artigo. Por exemplo, em algumas modalidades, a composição tem uma temperatura de cristalização em uma faixa de 100°C a 130°C, uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a 180°C e um índice de fluidez em uma faixa de 5 a 25 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o método para usar a composição compreendendo uma etapa de moldar a composição em uma pré-forma do artigo antes da etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento.

[0016] A composição e o artigo fabricado providos nesta invenção exibem propriedades inesperadas incluindo, mas não se limitando a, uma boa combinação de um equilíbrio de boas propriedades mecânicas, alta resistência química, alta translucidez óptica e resistência a alta temperatura. Pela primeira vez, a presente descrição provê uma composição de polipropileno com um desempenho muito bom em um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM), enquanto provê excelente translucidez óptica de um artigo moldado resultante.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0017] Os aspectos da presente descrição são melhor compreendidos a partir da descrição detalhada a seguir, quando lida com as figuras em anexo.

5 / 23 Observa-se que, de acordo com a prática padrão da indústria, vários recursos não estão em escala. Na verdade, as dimensões dos vários recursos podem ser aumentadas ou reduzidas arbitrariamente para maior clareza da discussão. Números de referência iguais denotam recursos iguais ao longo do relatório descritivo e desenhos.

[0018] A figura 1 mostra a relação entre a viscosidade extensional (Pa.s, no eixo geométrico y) e deformação de Hencky (no eixo geométrico x) para algumas amostras experimentais e amostras comparativas.

[0019] A figura 2 mostra a espessura da parede lateral (mm) versus a altura (mm) a partir da base para algumas amostras experimentais e amostras comparativas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0020] Esta descrição das modalidades exemplificativas se destina a ser lida em conexão com os desenhos anexos, que devem ser considerados parte de toda a descrição escrita. Na descrição, termos relativos como “inferior”, “superior”, “horizontal”, “vertical”, “acima”, “abaixo”, “cima”, “baixo”, “topo” e “fundo” assim como seus derivados (por exemplo, “horizontalmente”, “para baixo”, “para cima”, etc.) devem ser interpretados como se referindo à orientação então descrita ou mostrada no desenho em discussão. Estes termos relativos são para conveniência de descrição e não requerem que o aparelho seja construído ou operado em uma orientação particular. Termos relativos a fixações, acoplamento e semelhantes, como “conectado”, referem-se a uma relação em que as estruturas são presas ou fixadas umas às outras, direta ou indiretamente por meio de estruturas intervenientes, assim como fixações ou relações móveis ou rígidas, a menos que expressamente descrito de outra forma.

[0021] Quando valores são expressos como aproximações, pelo uso do antecedente “cerca de”, será entendido que o valor particular forma outra modalidade. Como aqui usado, “cerca de X” (em que X é um valor numérico)

6 / 23 refere-se preferencialmente a ± 10% do valor recitado, inclusive. Por exemplo, a frase “cerca de 8” refere-se preferencialmente a um valor de 7,2 a 8,8, inclusive; como outro exemplo, a frase “cerca de 8%” preferencialmente (mas nem sempre) refere-se a um valor de 7,2% a 8,8%, inclusive. Onde presentes, todas as faixas são inclusivas e combináveis. Por exemplo, quando uma faixa de “1 a 5” é recitada, a faixa recitada deve ser interpretada como incluindo faixas “1 a 4”, “1 a 3”, “1 a 2”, “1 a 2 e 4 a 5 “,” 1 a 3 e 5 “,” 2 a 5” e semelhantes. Além disso, quando uma lista de alternativas é provida positivamente, tal listagem pode ser interpretada como significando que qualquer uma das alternativas pode ser excluída, por exemplo, por uma limitação negativa nas reivindicações. Por exemplo, quando uma faixa de “1 a 5” é recitado, a faixa recitada pode ser interpretada como incluindo situações em que qualquer um de 1, 2, 3, 4 ou 5 é negativamente excluído; assim, uma recitação de “1 a 5” pode ser interpretada como “1 e 3 a 5, mas não 2”, ou simplesmente “em que 2 não está incluído”. Destina-se que qualquer componente, elemento, atributo ou etapa que seja recitado positivamente neste documento possa ser explicitamente excluído nas reivindicações, sejam esses componentes, elementos, atributos ou etapas listados como alternativas ou sejam recitados isoladamente.

[0022] Para fins da descrição a seguir, deve ser entendido que as modalidades descritas abaixo podem assumir variações e modalidades alternativas. Também deve ser entendido que os artigos, composições e/ou processos específicos descritos neste documento são exemplificativos e não devem ser considerados como limitantes.

[0023] O termo “polímero”, como aqui usado, se refere a um composto polimérico preparado por polimerização de monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero assim abrange o termo “homopolímero”, usualmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, bem como

7 / 23 “copolímero”, que se refere a polímeros preparados a partir de dois ou mais monômeros diferentes.

[0024] “Polipropileno” significa polímeros que consistem em monômero de propileno, tal como homopolímero de polipropileno. “Resina à base de polipropileno” ou “polímero à base de polipropileno” e “polipropileno” são usados como sinônimos. Estes termos significam polímeros contendo pelo menos 50% em peso, com base no peso do polímero, de unidades de propileno.

[0025] A resistência à fusão do polipropileno (PP) pode não ser alta o suficiente para um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM). Poli(tereftalato de etileno) (PET) e polietileno de alta densidade (HDPE) são geralmente usados para processos de ISBM. PP provê maior translucidez do que HDPE e provê melhor resistência ao calor do que PET, permitindo o processamento de enchimento a quente e outros métodos de esterilização comumente usadospara embalagens de alimentos. Existe a necessidade de desenvolver composições de polipropileno com boa translucidez óptica e alta resistência à fusão adequadas para processos de ISBM, além de sua alta resistência ao calor.

[0026] Em algumas modalidades, um homopolímero de PP ramificado pode melhorar a janela de processamento de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM); no entanto, fazer isso cria uma parte turva que diminui uma das principais vantagens, ou seja, translucidez óptica, que o PP tem em relação ao HDPE.

[0027] A presente descrição provê uma composição compreendendo copolímero de polipropileno (PP) e tendo uma estrutura ramificada, que possui resistência à fusão desejada para processos de ISBM. A presente descrição também provê os métodos para fabricar e o método para usar tal composição, e um artigo fabricado, como uma garrafa compreendendo tal composição. O artigo também provê excelente translucidez óptica.

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[0028] A presente invenção provê uma composição que compreende polipropileno (PP), um artigo fabricado resultante como uma garrafa, os métodos para fabricar uma tal composição e o artigo resultante e os métodos para usar a mesma.

[0029] De acordo com algumas modalidades, o copolímero de polipropileno (PP) tem uma estrutura ramificada. O copolímero de PP é um copolímero aleatório derivado de propileno e pelo menos um comonômero selecionado do grupo que consiste em etileno, qualquer alfa-olefina C4-C8 e combinações dos mesmos. A composição tem um índice de fluidez em uma faixa de 8 g/10 minutos a 30 g/10 minutos conforme e medido por ASTM D1238 usando uma carga de 2,16 kg a 230°C. A composição compreendendo polipropileno tem uma alta resistência à fusão adequada para um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM).

[0030] O comonômero de alfa-olefina pode ser linear ou ramificado. Uma combinação de dois ou mais comonômeros também pode ser usada. Exemplos de comonômeros adequados incluem etileno, alfa-olefinas C4-C8 lineares e alfa-olefinas tendo uma ou mais ramificações alquil C1-C3. Exemplos específicos podem incluir, mas não estão limitados a, etileno; 3- metil-l-buteno; 3,3-dimetil-1-buteno; 1-penteno; 1-penteno com um ou mais substituintes metil, etil ou propil; 1-hexeno com um ou dois substituintes metil e etil; 1-hepteno com um substituinte metil; e 1-octeno. Comonômeros preferidos incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-l-buteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 3,3-dimetil-1-buteno , 1-hepteno, 1- hexeno, 1-penteno, 1-octeno, 1-penteno com um substituinte metil em qualquer um de C3 ou C4, 1-hexeno com dois substituintes metil em qualquer combinação estequiometricamente aceitável em C3-C5. Em algumas modalidades, o comonômero é etileno.

[0031] Em algumas modalidades, o pelo menos um comonômero ou fração do mesmo tem um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de

9 / 23 10% por uma quantidade total de propileno e o pelo menos um comonômero. O pelo menos um comonômero pode compreender ou é etileno em algumas modalidades.

[0032] A composição pode ter um índice de fluidez em uma faixa de 5 g/10 minutos a 25 g/10 minutos em algumas modalidades. A composição tem uma temperatura de cristalização inferior a 130°C (por exemplo, 100 a 130°C), e uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a 180°C.

[0033] Em algumas modalidades, a composição é fabricada misturando-se o copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada. A poli(sulfonil azida) tem um teor na faixa de 500 ppm a 5.000 ppm, com base no peso total do copolímero aleatório e da poli(sulfonil azida).

[0034] Por brevidade, a menos que expressamente indicado de outra forma, as referências a “sulfonil azida” ou “poli(sulfonil azida)” feitas na presente descrição serão entendidas como abrangendo um composto com grupo de funções múltiplas de grupos sulfonil azida (-SO2N3). A poli(sulfonil azida) é qualquer composto com pelo menos dois grupos de sulfonil azida (- SO2N3) reativos com o polímero de propileno. De preferência, as poli(sulfonil azidas) têm uma estrutura X-R-X em que cada X é SO2N3 e R representa um grupo contendo hidrocarbil, éter hidrocarbil ou silício não substituído ou substituído de forma inerte, de preferência tendo carbono, oxigênio ou silício suficiente, de preferência carbono, átomos para separar os grupos sulfonil azida suficientemente para permitir uma reação fácil entre o polímero de propileno e a sulfonil azida, mais preferencialmente pelo menos 1, mais preferencialmente pelo menos 2, mais preferencialmente pelo menos 3 átomos de carbono, oxigênio ou silício, preferencialmente carbono, entre grupos funcionais. Embora não haja limite crítico para o comprimento de R, cada R vantajosamente tem pelo menos um átomo de carbono ou silício entre

10 / 23 X e de preferência tem menos de cerca de 50, mais preferencialmente menos de cerca de 20, mais preferencialmente menos de cerca de 15 átomos de carbono, oxigênio ou silício. Os grupos contendo silício incluem silanos e siloxanos, preferencialmente siloxanos.

[0035] Exemplos de poli(sulfonil) azidas adequadas incluem, mas não estão limitados a, 1, 5-pentano bis(sulfonilazida), 1,8-octano bis(sulfonil azida), 1,10-decano bis(sulfonil azida), 1,10-octadecano bis(sulfonil azida), 1- octil-2,4,6-benzeno tris(sulfonil azida), 4,4'-difenil éter bis(sulfonil azida), 1,6-bis(4'-sulfonazidofenil)hexano , 2,7-naftaleno bis(sulfonil azida) e sulfonil azidas mistas de hidrocarbonetos alifáticos clorados contendo uma média de 1 a 8 átomos de cloro e de cerca de 2 a 5 grupos sulfonil azida por molécula e misturas dos mesmos. As poli(sulfonil azidaz) preferidas incluem oxi-bis(4- sulfonilazidobenzeno), 2,7- naftaleno bis(sulfonil azido), 4,4'-bis(sulfonil azido)bifenil, 4,4'-difenil éter bis(sulfonil azido) e bis(4-sulfonil azidofenil)metano, uma mistura ou qualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, óxido de 4,4'-difenil bis(sulfonil azida) (DPOBSA) ou uma mistura molecular contendo DPOBSA é usada.

[0036] Em algumas modalidades, o teor da poli(sulfonil azida) está na faixa de 500 ppm a 5.000 ppm (tal como de 2.000 ppm a 4.000 ppm), com base no peso total da composição. A poli(sulfonil azida) pode ser adicionada na forma de uma fusão molecular com outros ingredientes, como um antioxidante.

[0037] O polímero de propileno e a poli(sulfonil azida) são fisicamente misturados. Essa mistura física pode ocorrer em qualquer equipamento, como misturadores em V, misturadores de fita ou pás, tambores giratórios ou extrusoras, que misturam o agente de acoplamento e o polímero de propileno. O termo extrusora é usado em seu significado mais amplo para incluir dispositivos como um dispositivo que extruda péletes, assim como uma extrusora que produz o extrudado para conformação em vários artigos. A

11 / 23 mistura física pode ocorrer nos estágios iniciais de uma extrusora, como uma extrusora de rosca dupla. Em algumas modalidades, o copolímero de polipropileno e a poli(sulfonil azida) podem ser misturados em uma configuração de composição regular, como em uma extrusora de rosca dupla, através de um único processo de extrusão ou um único processo de extrusão reativa. Em particular, o polímero de propileno o agente de acoplamento poli(sulfonil azida) podem ser fisicamente misturados ao introduzir de maneira simultânea a resina de polímero de propileno e o agente de acoplamento na seção de alimentação de uma extrusora, como através de um depósito de alimentação principal ou através de vários alimentadores. Opcionalmente, a polissulfonil azida pode ser pré-misturada com uma poliolefina para formar uma mistura-padrão e a polissulfonil azida pode ser introduzida na extrusora alimentando a mistura-padrão para a extrusora de seção de alimentação juntamente com o polímero de propileno. Alternativamente, a polissulfonil azida pode ser adicionada à extrusora a jusante da zona de alimentação, tal como através de um alimentador lateral. Durante a extrusão, a mistura é aquecida a uma temperatura suficiente para fazer com que a polissulfonil azida e a poliolefina reajam quimicamente. A temperatura pode ser qualquer temperatura adequada, por exemplo, na faixa de 190°C a 280°C. O tempo de residência à temperatura de reação pode estar em qualquer faixa adequada, tal como na faixa de 15 segundos a 180 segundos. A composição é resfriada e peletizada. A composição resultante pode ser reaquecida e fundida para processamento para conformar artigos úteis. A composição peletizada pode ser armazenada e transportada para um local de produção para fabricar um artigo fabricado.

[0038] Durante a extrusão, sulfonil azida reage com polipropileno ou copolímero de polipropileno fundido em uma extrusora ou outro recipiente que permite o aquecimento do polímero acima de sua temperatura de fusão. É obtido um copolímero PP com uma estrutura ramificada.

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[0039] Em algumas outras modalidades, a composição é fabricada por ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons (e-beam). O copolímero aleatório de propileno e outro comonômero como descrito são ramificados junto com ele mesmo ou outro polímero através de um desses métodos.

[0040] Tal estrutura de ramificação ajuda a composição resultante a prover uma alta resistência à fusão no estado fundido, o que permite que a composição seja processada em equipamento que requer polímero aquecido para manter sua integridade durante o estiramento.

[0041] A composição contendo propileno provida na presente descrição tem um valor de opacidade inferior a 30%. O valor de opacidade é medido usando uma placa moldada por injeção com uma espessura de 0,508 milímetros (20 mil) seguindo ASTM D1003.

[0042] A composição pode ter um índice de ramificação adequado e também outras propriedades adequadas, como taxa de cristalização e índice de endurecimento por deformação.

[0043] A composição é adequada para fabricar garrafas, recipientes e outros objetos úteis por moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM). Ela provê uma janela de processamento mais ampla do que os copolímeros aleatórios de PP convencionais e resulta em garrafas com distribuição de material mais homogênea pelas peças. A invenção provê garrafas ISBM com opacidade significativamente menor do que outro PP ramificado. Por exemplo, uma garrafa ISBM produzida com a composição inventiva demonstrou opacidade <25 em uma parede de 11 mm de espessura.

[0044] Em outro aspecto, a presente descrição provê um artigo fabricado e um método para fabricar o artigo fabricado, que compreende a composição descrita acima. Exemplos de um artigo resultante incluem, mas não estão limitados a, garrafas, recipientes, frascos e qualquer outro artigo

13 / 23 adequado ou combinação dos mesmos.

[0045] A presente descrição também provê um artigo fabricado compreendendo a composição como descrita acima. O artigo, tal como uma garrafa, pode ser feito por/através de um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) usando a composição. As descrições acima com relação à composição também se aplicam ao artigo. Por exemplo, em algumas modalidades, o copolímero aleatório é derivado de propileno e etileno, e o etileno tem um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de 10%. Em algumas modalidades, o artigo é uma garrafa com uma parede transparente com um valor de opacidade inferior a 30%.

[0046] Em outro aspecto, a presente descrição também provê um método para preparar a composição. Um tal método compreende uma etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno para formar o copolímero de PP tendo uma estrutura ramificada. Em algumas modalidades, a etapa de ramificação ou reticulação compreende um etapa de mistura do copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada. Uma tal mistura pode ser realizada através de extrusão em uma extrusora de rosca dupla ou rosca simples. Em algumas outras modalidades, a etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno é realizada usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons (e-beam).

[0047] Em um outro aspecto, a presente descrição também provê um método para usar a composição, compreendendo uma etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) da composição para fabricar um artigo. As descrições acima com relação à composição também se aplicam ao artigo. Por exemplo, em algumas modalidades, a composição tem uma temperatura de cristalização em uma faixa de 100°C a 130°C, uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a 180°C e um índice de

14 / 23 fluidez em uma faixa de 5 a 25 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o método para usar a composição compreende uma etapa de moldar a composição em uma pré-forma do artigo antes da etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento.

[0048] A composição e o artigo fabricado providos nesta invenção exibem propriedades inesperadas incluindo, mas não se limitando a, uma boa combinação de um equilíbrio de boas propriedades mecânicas, alta resistência química, alta translucidez óptica e resistência a alta temperatura. Pela primeira vez, a presente descrição provê uma composição de polipropileno com um desempenho muito bom em um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM), enquanto provê excelente translucidez óptica de um artigo moldado resultante.

[0049] O método de fabricação da composição e do artigo descrito acima também tem vantagens, incluindo, mas não se limitando a, baixo custo de fabricação e alta eficiência.

[0050] Um artigo fabricado compreendendo a composição pode ser feito seguindo a etapa. A composição e o artigo fabricado providos nesta invenção exibem propriedades inesperadas incluindo, mas não se limitando a, alta uniformidade de células fechadas de baixa densidade, alta rigidez e resistência a alta temperatura.

[0051] A composição provida nesta descrição pode compreender opcionalmente um enchimento, um aditivo (por exemplo, um agente de nucleação, como sorbitóis) ou qualquer outro ingrediente adequado, ou combinações dos mesmos. A composição pode conter aditivos estabilizadores, antioxidantes, estabilizadores de UV, eliminadores de ácido e/ou aditivos de absorção de calor ou radiação IV. Os antioxidantes adequados incluem fenóis impedidos, tais como 2,6-di-t-butil-4-metilfenol; 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris (3',5'-di-t-butil-4'-hidroxibenzil)-benzeno; tetraquis [(metileno(3,5-di-t-butil-4- hidroxi-hidrocinamato)] metano (IRGANOXTM

15 / 23 1010); octadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxicinamato (IRGANOXTM 1076) ou organofosfatos.

[0052] Um antioxidante estabilizante adicional, IRGANOX® B225 ou IRGAFOS® 168 e estearato de cálcio foram opcionalmente adicionados. IRGANOX® B225 é um antioxidante, disponível para comercialização junto à BASF Corporation. IRGANOX® B225 é uma mistura de 50% de tris (2,4- diterc- butilfenil)fosfito e 50% de pentaeritritol tetraquis [3-[3,5-di-terc-butil- 4- hidroxifenil]propionato]. É basicamente uma mistura de 50% de IRGAFOSX® 168 (Tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito) e 50% de IRGANOX®

1010.

[0053] A composição também pode incluir pigmentos, corantes ou colorantes. Pode incluir aditivos que aumentam a taxa de transferência de calor, como TiN, Sb02, negro de fumo ou sílica. Pode incluir aditivos que aumentam o desempenho da barreira de oxigênio ou água. Em algumas modalidades, os aditivos podem incluir argilas, nanopartículas, grafeno ou qualquer combinação dos mesmos. O artigo pode ser uma estrutura de multicamadas, em que a composição de PP é usada em uma ou mais camadas. Uma modalidade seria uma estrutura de multicamadas PP-EVOH-PP. “EVOH” representa copolímero de etileno —álcool vinílico. Em algumas modalidades, uma estrutura em sanduíche incluindo PP, EVOH e PP é usada. “PP” usado na estrutura em sanduíche é a composição compreendendo copolímero de PP e tendo estrutura ramificada como aqui descrito.

[0054] Em algumas modalidades, a composição provida na presente descrição tem uma resistência à fusão maior que 8 cN, por exemplo, maior que 10 cN. A resistência máxima à fusão pode ser até um valor adequado. Por exemplo, a resistência máxima à fusão pode ser de até 100 ou 200 cN em algumas modalidades. A título de comparação, uma amostra desacoplada como um controle com fluxo de fusão equivalente pode ser inferior a 2 cN.

EXPERIMENTAL

16 / 23 Extrusão com rosca dupla

[0055] Os exemplos de composição abaixo são feitos combinando péletes de copolímero aleatório de polipropileno ou pó com DPOB SA (fusão molecular de 3000 ppm). As misturas de PP e poli(sulfonil azida) foram processadas usando extrusão com rosca dupla. Teste

[0056] As medições de resistência à fusão foram conduzidas usando um reômetro capilar Gottfert Rheo-Tester 2000 equipado com uma configuração Rheotens 71.97. Um barril capilar de 12 mm foi usado a uma temperatura de barril de 190°C. O polímero fundido é embebido na temperatura de teste por 5 minutos antes do teste. Um fio de polímero foi empurrado através de uma matriz capilar de 20mm/2mm L/D com um ângulo de entrada de 180° em uma taxa de cisalhamento de parede aparente de ~ 86 s-1. O fio de polímero é então alimentado na unidade Rheotens e agarrado por dois conjuntos de duas rodas. A velocidade de roda é ajustada para reduzir a força de ação no fio de polímero a aproximadamente zero. Uma vez alcançado o estado estável, a velocidade das rodas de contrarrotação é continuamente aumentada, o que deforma o fio de polímero até a fratura e/ou deslizamento. A força de resistência do fio de polímero para deformação é medida pela unidade Rheotens. Refere-se à “resistência à fusão” como a força de pico registrada durante o processo de estiramento.

[0057] Como aqui usado, “resistência à fusão”, “capacidade de estiragem” e “extensibilidade” podem ser usados intercambiavelmente para descrever características e propriedades de expansão da matriz de poliolefinas (por exemplo, polipropileno) conforme medido em uma unidade Gottfert Rheotester 2000. O testador de alongamento Rheoten 71.87 é usado para caracterizar o fluxo extensional do polímero fundido. A resistência à fusão (MS) é definida como a força máxima na qual um fio ou filamento fundido do polímero existe através de uma matriz capilar de cilindro aquecido e estirado

17 / 23 através de um par de rodas Rheoten de um certo diâmetro e distância de lacuna sob condições de cisalhamento selecionadas antes de quebrar. O método de resistência à fusão significa estiramento uniaxial a várias velocidades e com aceleração constante até a quebra do filamento de polímero fundido conforme produzido. A análise permite obter a resistência ao estiramento do polímero fundido e sua extensibilidade em uma determinada condição de teste. A resistência à fusão também pode ser descrita como a resistência de um fundido de poliolefina ao estiramento. A máquina mede a força necessária para quebrar o polímero fundido. Esta análise é conhecida como resistência à fusão na força de pico.

[0058] As temperaturas de fusão e cristalização dos polipropilenos modificados foram medidas por calorimetria de varredura diferencial (DSC). A percentagem de cristalinidade dos polipropilenos modificados foi medida como a razão da área sob a curva do pico de calor de fusão dividido por um Delta-Hm máximo teórico para PP, levado a 100 J/g.

[0059] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) é uma técnica que mede fluxos de calor associados a transições em materiais em função do tempo e da temperatura em uma atmosfera controlada. Varreduras DSC não isotérmicas foram realizadas usando um instrumento TA Instruments 200. O espécime foi equilibrado a 200°C por 5 minutos. O fundido foi então resfriado a -50°C a uma taxa de 10°C/min; a temperatura de pico do pico exotérmico de cristalização-fusão foi registrada como a temperatura de cristalização ou Tc. O espécime foi então aquecido de volta a 200°C a uma taxa de 10°C/min e o pico da endotermia de fusão foi registrado como o ponto de fusão ou Tm.

[0060] Como aqui usado, o termo “índice de fluidez” (MFR) ou “índice de fusão” (unidades de g/10 min ou dg/min) é descrito conforme e medido por ASTM D1238 usando uma carga de 2,16 kg a 230°C.

EXEMPLOS

[0061] As amostras da composição de polipropileno foram produzidas

18 / 23 por extrusão com rosca dupla dos seguintes ingredientes: copolímero aleatório de polipropileno de propileno e etileno; e um fundido molecular compreendendo DPOBSA.

[0062] O fundido molecular usado continha 25% em peso de 4,4'- difenil óxido bis(sulfonil azida) (DPOBSA) fleumatizado em 75% em peso de antioxidante, IRGANOX® 1010, que é Tetraquis [metileno (3,5-di- terc-butil- 4-hidroxi-hidrocinamato)] metano.

[0063] RP1 é um copolímero aleatório de propileno e 2,5% em peso de etileno tem um MFR de 12 dg/minuto.

[0064] HPP ramificado é um homopolímero ramificado de propileno tendo um MRI de 2 dg/minuto, que foi obtido pela mistura de um homopolímero de PP e 5.500 ppm do fundido molecular compreendendo 4,4'- difenil óxido bis(sulfonil azida) (DPOBSA), como descrito no presente documento.

[0065] RP2 é um copolímero aleatório de propileno e 2,5% em peso de etileno tendo um MRI de 31 dg/minuto.

[0066] “ICP1” é um copolímero de impacto de propileno e 12,25% em peso de etileno tendo um MRI de 14 dg/minuto.

[0067] “ICP2” é um copolímero de impacto de propileno e 5% em peso de etileno tendo um MRI de 14 dg/minuto. As formulações e propriedades do Exemplo 1 e Exemplos Comparativos são mostradas nas Tabelas 1-2. Tabela 1. Exemplo de Composição e Exemplos Comparativos Exemplos Ex. C. 1 Ex. 1 Ex. C. 2 Ex. C. 3 Ex. C. 4 Ex. C. 5 80% RP1/20% 90% RP1/10% Materiais RP1 RCP HMS ICP1 ICP2 HPP Ramificado HPP Ramificado Copolímero Copolímero aleatório (80%) / Copolímero Copolímero Copolímero Copolímero aleatório (90%) / Polímero de PP homopolímero de impacto aleatório aleatório de impacto homopolímero ramificado transparente ramificado (10%) (20%) Índice de fluidez (g/10 12 13 11,5 15,4 17 11,7 minutos)

19 / 23 Teor de etileno (% em peso) 2,5 2,5 2 12,25 5 2,25 em PP Fundido molecular (DPOBSA Incluído no HPP Incluído no HPP fleumatizado 0 3000 0 0 Ramificado Ramificado em IRGANOX® 1010, ppm) Incluindo Incluindo Ramificado ou Não Não Não Ramificado homopolímero homopolímero não ramificado ramificado ramificado ramificado ramificado ramificado Tabela 2. Propriedades de Amostra e Exemplos Comparativos Exemplos Ex. C. 1 Ex. 1 Ex. C. 2 Ex. C. 6 Ex. C. 3 Ex. C. 4 80% RP1/20% 80% RP2/20% Materiais RP1 RCP HMS ICP1 ICP2 HPP Ramificado HPP Ramificado Copolímero Copolímero Copolímero PP Copolímero aleatório (80%) / aleatório (80%) / Copolímero de Copolímero aleatório Polímero aleatório homopolímero homopolímero impacto de impacto ramificado ramificado (20%) ramificado (20%) MFR (g/10 12 13 11,5 24,5 15,4 17 minutos) Teor de Etileno (% 2,5 2,5 2 2,4 12,25 5 em peso) Fundido Incluído no HPP Incluído no HPP molecular 0 3000 0 0 Ramificado Ramificado (ppm) Ramificado Incluindo Incluindo Não Não ou não Ramificado homopolímero homopolímero Não ramificado ramificado ramificado ramificado ramificado ramificado Tc 1 (°C) 121,23 121,92 126,19 126,8 130,09 133,87 Tc 2 (°C) 149,79 Tm 1 (°C) 149,54 152,95 156,18 156,51 159,51 165,14 Tm 2 (°C) 138,54 122,38

[0068] A figura 1 mostra uma relação entre a viscosidade estendida (Pa.s, no eixo geométrico y) e a deformação (no eixo geométrico x) para algumas amostras experimentais e amostras comparativas. A viscosidade extensional foi testada em um Anton Parr MCR 502 usando um acessório de reômetro extensional Sentmanat (SER) 3. As amostras foram moldadas em placas de 1 mm de espessura e depois cortadas em tiras de 12 mm x 12 mm x 1 mm. As tiras foram então testadas no SER 3 a 190°C e uma taxa de deformação constante de 1/s. As amostras foram executadas em duplicado. Este teste é uma forma adicional de medir a resistência à fusão e as propriedades extensionais das amostras. Os resultados mostram o endurecimento por deformação do Ex.1 (aumentando a viscosidade

20 / 23 extensional com a deformação) junto com a opacidade melhorada, que provê ao Ex.1 as propriedades finais exclusivas da peça ISBM.

[0069] A figura 2 mostra a espessura da parede lateral (mm) versus a altura a partir da base para algumas amostras experimentais e amostras comparativas.

[0070] As garrafas como artigos fabricados exemplares foram feitas uma pré-forma com um processo ISBM. Uma garrafa é criada por meio de um processo de moldagem por sopro em duas fases. A moldagem por injeção foi realizada pela primeira vez no Arburg 320M, um sistema de câmara quente. A segunda etapa de moldagem foi realizada no Sidel 1025. Foi usado um molde para uma garrafa de água de 500 ml de 11,5 g. O forno foi aquecido em 6 zonas divididas em 2 caixas. A capacidade de moldagem era de 900 garrafas por hora. A temperatura da pré-forma foi medida removendo a pré-forma aquecida do forno e usando um bastão de infravermelho portátil que se encaixava na pré-forma aquecida. Duas pré-formas foram usadas como suportes de livros para simular o aquecimento radiante das pré-formas que ocorre quando a máquina está operando continuamente. A distribuição da parede lateral foi testada cortando a garrafa em quatro seções com arame quente e pesando-as. A saída de energia dos aquecedores de infravermelho foi ajustada para alcançar a distribuição de peso mais uniforme possível para cada resina em toda a garrafa. Distribuição uniforme do peso em toda uma garrafa, a força (carga superior) e o toque da garrafa. A temperatura de moldagem está na faixa de 110°C a 130°C. Tabela 3. Perfis de calor e distribuições de peso de garrafas feitas usando amostras experimentais e composições comparativas de PP Ex. C. 1 Ex. 1 Ex. C. 2 Ex. C. 3 Ex. C. 4 Ex. C. 5 80% RCP RP1/20% 90% RP1/10% Materiais RP1 ICP1 ICP2

HMS HPP HMS Ramificado Velocidade, bph 900 900 900 900 900 900 Geral 80 75 75 80 83 83 Lâmpada 6 50 55 65 70 70 68 Lâmpada 5 70 70 80 80 70 70

21 / 23 Lâmpada 4 85 100 70 70 90 90 Lâmpada 3 25 65 45 30 45 60 Lâmpada 2 10 Desligada 15 10 Desligada Desligada Lâmpada 1 100 65 100 100 100 95 Temperatura da 117 114 124 127 130 124 pré-forma (°C) Peso da garrafa 5,7 5,2 5,7 5,7 5,7 6,0 (g) Peso da garrafa 2,5 4,4 2,3 2,2 2,2 2,3 (g) Peso da garrafa 5,0 5,1 4,6 5,5 5,0 4,2 (g) Peso da garrafa 4,4 2,9 4,9 4,5 4,9 4,9 (g)

[0071] A Tabela 3 mostra os perfis de calor e as distribuições do peso da garrafa das amostras obtidas. Os valores dos dados para “geral” e cada uma das lâmpadas 1 a 6 são a porcentagem da potência total de saída das lâmpadas correspondentes. Os valores dos dados são multiplicados juntos. Por exemplo, se a saída geral for 80% e uma zona for definida como 50%, essa zona individual estará produzindo 40% de sua saída máxima. Se essa mesma zona fosse 100%, estaria produzindo 80% de sua saída máxima. O perfil de temperatura utilizado foi otimizado para cada resina para tentar obter uma distribuição uniforme do material ao longo da garrafa. No final do experimento, RP1 e 90% RP1 10% HPP ramificado foram moldados nas mesmas condições que RCP HMS. Os resultados mostram que a melhora nas propriedades foi causada pela resina e não pelas condições de processamento. A janela de processamento também é significativa. Em uma linha de produção, a produção de potência em uma máquina de moldagem por sopro pode variar às vezes. Se uma resina só puder ser formada em uma faixa muito estreita de saídas de energia, será difícil executá-la. Tabela 4. Propriedades de garrafas feitas de amostras e amostras comparativas Topo Lateral Amostra Carga de topo (lbf) Desvio padrão (lbf) % de opacidade % de opacidade (topo) (lateral) RP1 13,6 0,6 10,9 3,9 HMS RCP 18,9 2,7 22 15,4 80% RP1/20% HPP 12 0,4 31,2 21,4 Ramificado ICP1 8,4 0,5 25,9 5,4 ICP2 8,9 0,3 26,6 5,6 90% RP1/10% HPP 9,2 0,2 32,4 12,5 Ramificado

22 / 23

[0072] A Tabela 4 mostra as propriedades das garrafas feitas a partir de amostras e amostras comparativas. Na Tabela 4, a carga de topo é um parâmetro de um teste de rendimento e mede a força com unidade de lbf (1 lbf = 4,44 N) na qual uma garrafa é esmagada. A opacidade foi medida a partir de seções cortadas de uma garrafa feita usando um processo ISBM. A opacidade (lateral) foi medida a partir do centro da parede lateral. A opacidade (topo) é medida no topo da garrafa perto da tampa.

[0073] As garrafas resultantes com alta translucidez foram formadas usando RP1, um copolímero aleatório clarificado. No entanto, a janela do processo de moldagem por sopro era estreita. A amostra experimental, que é um copolímero aleatório ramificado com alta resistência à fusão, exibiu boa translucidez e boa distribuição de material, ao longo de uma janela de processamento mais ampla.

[0074] As amostras comparativas de ICP proveram garrafas transparentes, devido ao estiramento conferido pelo processo ISBM. As garrafas tinham excesso de material no gargalo e na base, atribuído à falta de encruamento.

[0075] Exemplos comparativos de misturas, incluindo um homopolímero ramificado e um copolímero aleatório, RCP1 ou RCP2, permitiram a produção de garrafas com distribuição de material e faixa de processamento melhoradas. Mas as garrafas não exibiram boa translucidez devido à aspereza da superfície, especialmente no interior da garrafa. A rugosidade da superfície fez com que as amostras fossem muito mais opacas nas peças moldadas por sopro do que as placas moldadas por injeção.

[0076] A composição provida na presente descrição, que compreende um copolímero PP com uma estrutura ramificada, tem excelente resistência ao calor, conforme mostrado pela temperatura de fusão, temperatura de deflexão térmica e rigidez do artigo após enchimento com líquidos quentes. Em algumas modalidades, a composição tem uma temperatura de fusão superior a

23 / 23 145°C. A rigidez do artigo após o enchimento com líquido quente, como processos de enchimento a quente para encher recipientes ou aquecimento por micro-ondas de alimentos em recipientes cheios, pode manter-se a uma temperatura de 100°C ou superior.

[0077] Os aditivos também podem ser adicionados à composição para aumentar a taxa de transferência de calor em algumas modalidades. Os aditivos para transferência de calor podem aumentar a taxa de absorção de calor na superfície ou conduzir o calor para o interior de um artigo. Exemplos de aditivos adequados incluem, mas não estão limitados a, argila, nanoenchimentos, grafeno e qualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, os aditivos usados estão disponíveis junto a PolyOne sob a marca registrada da ColorMatrixTM JouleTM.

[0078] Embora a matéria tenha sido descrita em termos de modalidades de exemplo, ela não é limitada às mesmas. Em vez disso, as reivindicações em anexo devem ser compreendidas amplamente, para incluir outras variantes e modalidades, que podem ser feitas pelos versados na técnica.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um copolímero de polipropileno (PP) tendo uma estrutura ramificada, o copolímero de PP sendo um copolímero aleatório derivado de pelo menos um comonômero selecionado do grupo consistindo em etileno, qualquer alfa- olefina C4-C8 e combinações dos mesmos. em que a composição tem um índice de fluidez em uma faixa de 5 g/10 minutos a 30 g/10 minutos conforme e medido por ASTM D1238 usando uma carga de 2,16 kg a 230°C.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um comonômero ou fração da mesma tem um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de 10% por uma quantidade total de propileno e o pelo menos um comonômero.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um índice de fluidez em uma faixa de 5 g/10 minutos a 25 g/10 minutos.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um comonômero compreende etileno.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma temperatura de cristalização inferior a 130°C, e uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a 180°C.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição é fabricada misturando-se o copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a poli(sulfonil azida) tem um teor na faixa de 500 ppm a

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição é fabricada por ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma resistência à fusão adequada para um processo de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM).

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um valor de opacidade inferior a 30%, o valor de opacidade sendo medido usando uma placa moldada por injeção com uma espessura de 0,508 milímetros (20 mil) seguindo ASTM D1003.

11. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende a composição como definida na reivindicação 1.

12. Artigo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o copolímero aleatório é derivado de propileno e etileno, etileno tendo um teor molar em uma faixa de cerca de 1% a cerca de 10%.

13. Artigo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o artigo é fabricado por moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) da composição.

14. Artigo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma garrafa com uma parede transparente com um valor de opacidade inferior a 30%.

15. Método para preparar a composição como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno para formar o copolímero de PP tendo uma estrutura ramificada.

16. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a etapa de ramificação ou reticulação compreende misturar o copolímero aleatório de propileno e pelo menos um comonômero com uma poli(sulfonil azida) em uma temperatura elevada.

17. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a etapa de ramificação ou reticulação do copolímero aleatório de propileno é realizada usando um peróxido, um acrilato, um siloxano, um segundo polímero tendo grupos funcionais de vinila ou feixe de elétrons.

18. Método para usar a composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento (ISBM) da composição para fabricar um artigo.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a composição tem uma temperatura de cristalização em uma faixa de 100°C a 130°C, uma temperatura de fusão em uma faixa de cerca de 140°C a 180°C e um índice de fluidez em uma faixa de 5 a 25 g/10 minutos.

20. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma etapa de moldar a composição em uma pré-forma do artigo antes da etapa de moldagem por injeção e sopro com estiramento.