BR112021003443B1 - Filme termorretrátil, conjunto de embalagem, e, método - Google Patents

Abstract

FILME TERMORRETRÁTIL, CONJUNTO DE EMBALAGEM, E, MÉTODO. Trata-se de um filme termorretrátil que inclui um filme monocamada ou um filme de múltiplas camadas que tem uma primeira camada, uma segunda camada e pelo menos uma camada interna entre a primeira e a segunda camadas, e um revestimento sobre uma superfície externa do filme monocamada ou da primeira camada ou da segunda camada do filme de múltiplas camadas. O revestimento é formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] As modalidades descritas no presente documento referem-se geralmente a filmes termorretráteis e, mais particularmente, a filmes termorretráteis com uma camada de revestimento à base de acrílico. Esse filme termorretrátil pode ser usado como embalagem secundária para agrupar vários produtos no processo de unitização.

ANTECEDENTES

[0002] Os filmes retráteis são comumente usados para embalagem de produtos, como produtos de bens de consumo. Por exemplo, grupos de garrafas de plástico podem ser fixados por uma embalagem de filme retrátil primária que prende as garrafas de plástico juntas. Os filmes retráteis primários podem incluir filmes de polímero que são colocados em torno de um objeto e são retraídas em relação às suas dimensões originais para envolver pelo menos parcialmente o objeto e prender o item ou itens mantidos dentro e produzir uma embalagem primária. Por exemplo, os recipientes plásticos para bebidas podem ser agrupados e presos em filme retrátil primário. As vantagens do filme retrátil primário em relação a outras embalagens tradicionais, como embalagens de papelão, podem incluir impacto ambiental reduzido, economia de custos, capacidade de transparência e capacidade de servir tanto como embalagem para remessa quanto para exibição ao consumidor.

[0003] A cadeia logística e de fornecimento de produtos embalados individualmente no mercado frequentemente requer a unitização dos produtos embalados individualmente. A unitização é o agrupamento de vários produtos embalados individualmente para facilitar o manuseio, transporte e armazenamento, além de oferecer proteção aos produtos embalados individualmente durante o manuseio, transporte e armazenamento. A unitização é comumente alcançada através da aplicação de um filme retrátil secundário ou uma embalagem secundária sobre o filme retrátil primário. No entanto, quando os filmes retráteis secundários atualmente disponíveis são usados sobre os filmes retráteis primários para agrupar embalagens primárias individuais, isso comumente resulta na adesão do filme retrátil secundário ao filme retrátil primário após passar pelo túnel de retração. Essa adesão é indesejável e resulta em danos estruturais e visuais nas embalagens primárias individuais, resultando em produtos não vendáveis ou defeituosos.

[0004] Por conseguinte, são necessários filmes para uso em embalagens secundárias que unitizem as embalagens primárias e facilitem a remoção da embalagem primária subjacente sem danos.

SUMÁRIO

[0005] É divulgado nas modalidades no presente documento um filme termorretrátil. O filme termorretrátil compreende (a) um filme de múltiplas camadas que compreende: i) uma primeira camada que compreende de 30 a 100 por cento em peso de um primeiro polímero à base de etileno, em que o primeiro polímero à base de etileno tem: uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3; um índice de fusão (I2) de 0,1 a 2,0 g/10 min quando medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg; e um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C, conforme medido por Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC); (ii) uma segunda camada que compreende de 50 a 100 por cento em peso de um segundo polímero à base de etileno, em que o segundo polímero à base de etileno tem: uma densidade de 0,905 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 100 °C a 135 °C conforme medido com o uso de DSC; e (iii) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada, em que a camada interna compreende de 10 a 50 por cento em peso de um terceiro polímero à base de etileno que tem uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um ponto de pico de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C; e (b) um revestimento em uma superfície externa da primeira camada ou segunda camada do filme, em que o revestimento é formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico que compreende: de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) de uma resina acrílica; de 0,01 a 2,0% em peso (com base em peso sexo) de um agente de reticulação de metal polivalente; e de 0,1 a 6,0% em peso (com base em peso seco) de um agente de atividade de superfície.

[0006] Também é divulgado no presente documento um filme termorretrátil. O filme termorretrátil compreende (a) um filme monocamada que compreende de 30 a 60 por cento em peso de um quarto polímero à base de etileno, em que o quarto polímero à base de etileno tem uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,1 a 0,9 g/10 min quando medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg; e um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C, conforme medido usando Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC); (b) um revestimento sobre uma superfície externa do filme monocamada, em que o revestimento é formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico que compreende: de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) de uma resina acrílica; de 0,01 a 2,0% em peso (com base em peso seco) de um agente de reticulação de metal polivalente; e de 0,1 a 6,0% em peso (com base em peso seco) de um agente de atividade de superfície.

[0007] Também é divulgado no presente documento um conjunto de embalagem. O conjunto de embalagem inclui uma pluralidade de embalagens, em que cada embalagem compreende uma pluralidade de itens agrupados por um filme de embalagem primária composto por material polimérico, em que o filme de embalagem primária é envolvido em torno da pluralidade de itens para formar uma embalagem primária. O conjunto de embalagem inclui ainda um filme de embalagem secundária usado para agrupar a pluralidade de embalagens, em que o filme de embalagem secundária compreende o filme termorretrátil de acordo com as modalidades da presente divulgação.

[0008] Também é divulgado no presente documento um método de unitização de embalagens primárias. O método compreende envolver uma ou mais das embalagens primárias com um filme termorretrátil revestido de acrílico de acordo com modalidades da presente divulgação e aplicar energia térmica para reduzir as dimensões do filme termorretrátil para restringir a embalagem primária dentro do filme termorretrátil de modo que o revestimento acrílico seja disposto próximo às uma ou mais embalagens primárias.

[0009] Recursos e vantagens adicionais das modalidades serão apresentados na descrição detalhada a seguir e, em parte, serão facilmente evidentes para os indivíduos versados na técnica a partir dessa descrição ou reconhecidos pela prática das modalidades descritas no presente documento, incluindo a descrição detalhada. Deve ser entendido que tanto a descrição anterior quanto a seguinte descrevem várias modalidades e são destinadas a fornecer uma visão geral ou estrutura para entender a natureza e o caráter da matéria reivindicada.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0010] A descrição detalhada a seguir de modalidades específicas da presente revelação pode ser mais bem compreendida quando lida em conjunto com as Figuras a seguir, em que estruturas semelhantes são indicadas com referências numéricas semelhantes.

[0011] A Figura 1 é um esquema que representa um filme termorretrátil monocamada à base de acrílico aquoso, que unitiza várias embalagens primárias de acordo com uma ou mais modalidades desta divulgação.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0012] Agora será feita referência em detalhes às modalidades de filmes termorretráteis que compreendem um revestimento em uma superfície externa do filme termorretrátil. O revestimento alivia a adesão do filme termorretrátil a um filme retrátil primário subjacente usado para embalar produtos individuais quando o filme termorretrátil é usado para unitizar os produtos vendáveis individualmente em um pacote maior para facilitar o manuseio e a proteção durante a logística e a cadeia de fornecimento para guardar prateleiras. Nota-se, no entanto, que esta é meramente uma implantação ilustrativa das modalidades divulgadas no presente documento. As modalidades são aplicáveis a outras tecnologias que são suscetíveis a problemas semelhantes àqueles discutidos acima.

DEFINIÇÕES

[0013] O termo “polímero” se refere a um composto polimérico preparado pela polimerização de monômeros, do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo “homopolímero”, usualmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, bem como “copolímero” que se refere a polímeros preparados a partir de dois ou mais monômeros diferentes.

[0014] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significa polímeros que compreendem mais de 50% em mol de unidades derivadas de monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros à base de etileno (o que significa unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem, porém, sem limitação, polietileno de densidade baixa (LDPE); polietileno de densidade baixa linear (LLDPE); polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE); polietileno de densidade muito baixa (VLDPE); polietileno de densidade baixa linear catalisado por sítio único que inclui resinas de densidade baixa tanto linear quanto substancialmente linear (m-LLDPE); polietileno de densidade média (MDPE); e polietileno de densidade alta (HDPE).

[0015] O termo “LDPE” também pode ser denominado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido como significando que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radicais livres, como peróxidos (consultar, por exemplo, documento n° U.S. 4.599.392, que é incorporado ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm, tipicamente, uma densidade na faixa de 0,916 a 0,940 g/cm.

[0016] O termo “LLDPE” inclui resina produzida com o uso de sistemas catalisadores Ziegler-Natta, bem como resina produzida com o uso de catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitações, catalisadores de bis- metaloceno (às vezes, denominados “m-LLDPE”), fosfinimina e catalisadores de geometria restrita; e resina produzida com o uso de catalisadores moleculares pós-metaloceno, incluindo, porém sem limitações, catalisadores de bis(bifenilfenóxi) (também denominados catalisadores de ariloxiéter polivalentes). LLDPE inclui copolímeros ou homopolímeros à base de etileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. Os LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa do que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares, que são adicionalmente definidos na Patente n° U.S. 5.272.236; Patente n° U.S. 5.278.272; Patente n° U.S. 5.582.923; e Patente n° U.S. 5.733.155; os polímeros de etileno homogeneamente ramificados, como aqueles da Patente n° U.S. 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados, como aqueles preparados de acordo com o processo divulgado na Patente n° U.S. 4.076.698; e mesclas dos mesmos (como aquelas divulgadas na Patente U.S. n° 3.914.342 ou na Patente n° U.S. 5.854.045). As resinas de LLDPE podem ser produzidas por polimerização em fase gasosa, em fase de solução ou em pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, utilizando-se qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica. As resinas de LLDPE podem ser produzidas por polimerização em fase gasosa, em fase de solução ou em pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, com o uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0017] O termo “HDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de cerca de 0,940 g/cm ou mais, que são preparados geralmente com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou até mesmo catalisadores de metaloceno.

[0018] O “polipropileno” ou “polímeros a base de propileno” deve significar polímeros que compreendem mais de 50% em peso de unidades que foram derivadas de monômero de propileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polipropileno (significando unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). As formas comuns de polipropileno conhecidas na técnica incluem polipropileno homopolímero (hPP), polipropileno de copolímero aleatório (rcPP), polipropileno de copolímero de impacto (hPP + pelo menos um modificante de impacto elastomérico) (ICPP) ou polipropileno de alto impacto (HIPP), polipropileno de alta resistência de fusão (HMS-PP), polipropileno isotático (iPP), polipropileno sindiotático (sPP) e combinações dos mesmos.

[0019] “Estrutura de múltiplas camadas” significa qualquer estrutura que tem mais de uma camada. Por exemplo, a estrutura de múltiplas camadas (por exemplo, um filme) pode ter duas, três, quatro, cinco ou mais camadas. Uma estrutura de múltiplas camadas pode ser descrita como tendo as camadas designadas com letras. Por exemplo, uma estrutura de três camadas que tem uma camada de núcleo B e duas camadas externas A e C pode ser designada como A/B/C. Da mesma forma, uma estrutura com duas camadas de núcleo B e C e duas camadas externas A e D é designada A/B/C/D.

[0020] Os termos “filme termorretrátil”, “filme retrátil” ou “filmes de retração de colagem” se referem a qualquer material de filme polimérico que possa ser retraído para se ajustar e fixar um ou mais itens. Isso pode abranger “embalagem primária” e “embalagem secundária”. Sem estar limitado pela teoria, a retração nos filmes retráteis pode ocorrer devido ao relaxamento das tensões de orientação dos plásticos durante o processo de retração. Os filmes retráteis podem incluir polímeros tais como, mas não limitados a polímeros à base de etileno ou polímeros à base de propileno, como mencionado acima. Os filmes retráteis podem estar em estruturas de multicamadas ou em uma estrutura de monocamada.

[0021] O termo “embalagem primária” refere-se a filmes de polímero que são colocados em torno de um objeto e são retraídos em relação às suas dimensões originais para envolver pelo menos parcialmente o objeto e prender o item ou itens mantidos dentro e produzir uma embalagem primária. A embalagem primária é geralmente o item vendável colocado na prateleira da loja ou entregue ao consumidor, como um pacote de 6 unidades de garrafas de bebidas.

[0022] O termo “embalagem secundária” refere-se a filmes de polímero que são colocados em torno de uma pluralidade de embalagens primárias para fornecer um agrupamento consolidado de embalagens primárias para facilitar o manuseio, transporte e armazenamento, além de oferecer proteção às embalagens primárias durante o manuseio, transporte e armazenamento.

[0023] A menos que seja indicado de outra forma, a divulgação de quaisquer faixas no relatório descritivo e reivindicações deve ser entendida por incluir a própria faixa e também qualquer elemento integrado na mesma, assim como pontos finais.

[0024] Com referência às Figura 1, modalidades dos filmes termorretráteis divulgados instantaneamente 10 incluem um filme de polímero 20 e um revestimento 30 em uma superfície externa do filme de polímero 20. Modalidades específicas do presente pedido serão descritas agora. A divulgação pode, no entanto, ser incorporada em diferentes formas e não deve ser interpretada como limitada às modalidades apresentadas nesta divulgação. Em vez disso, essas modalidades são fornecidas de modo que esta divulgação seja profunda e completa e transmita completamente o escopo da matéria às pessoas versadas na técnica.

[0025] Com referência à Figura 1, em uma ou mais modalidades, o filme termorretrátil 10 o filme de polímero 20 pode ser um filme monocamada ou um filme de múltiplas camadas. O filme monocamada compreende um polímero à base de etileno. O filme de múltiplas camadas pode compreender uma primeira camada, uma segunda camada e pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada. Conforme indicado para estruturas de múltiplas camadas, o filme de múltiplas camadas pode ser formado como uma estrutura de três camadas com uma camada de núcleo B e duas camadas externas A e C dispostas como A/B/C. As camadas externas A e B podem ser iguais ou diferentes. Em modalidades alternativas, o filme de múltiplas camadas pode ser formado como uma estrutura com duas camadas de núcleo B e C e duas camadas externas A e D dispostas como A/B/C/D. Será apreciado que a estrutura de múltiplas camadas das modalidades do filme de múltiplas camadas fornece inúmeras possibilidades, como A/B/A, A/B/C/A, e A/B/C/B/D com a presente divulgação contemplando cada possibilidade.

[0026] A primeira camada do filme de múltiplas camadas compreende de 30 a 100 por cento em peso (% em peso) de um primeiro polímero à base de etileno com uma densidade de 0,905 a 0,930 grama por centímetro cúbico (g/cm3), um índice de fusão (I2) medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg, de 0,1 a 2,0 gramas por 10 minutos (g/10 min), e um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C, medido de acordo com Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC). Todos os valores individuais e subfaixas de 30 a 100% em peso estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade do primeiro polímero à base de etileno com as características delineadas pode ser de um limite inferior de 30, 40, ou 50% em peso até um limite superior de 70, 80, 90 ou 100% em peso. Por exemplo, a quantidade do primeiro polímero à base de etileno pode ser de 30 a 80% em peso ou, alternativamente, de 40 a 90% em peso ou, alternativamente, de 35 a 55% em peso ou, alternativamente, de 62 a 87% em peso.

[0027] Conforme indicado, o primeiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,905 a 0,930 g/cm3 estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a densidade do primeiro polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 0,928, 0,925, 0,920 ou 0,915 g/cm3 e um limite inferior de 0,910, 0,915, 0,920, ou 0,925 g/cm3.

[0028] Conforme indicado, o primeiro polímero à base de etileno pode ter um índice de fusão (I2) medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg, 0,1 a 2,0 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 2,0 g/10 min estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, o índice de fusão do primeiro polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 2,0, 1,7, 1,4, 1,1 ou 0,9 g/10 minutos e um limite inferior de 0,1,0,2, 0,3, 0,4, 0,6 ou 0,8 g/10 min.

[0029] O primeiro polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão de menos de 126 °C. Por exemplo, em algumas modalidades, o primeiro polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão de 125 °C ou menos, 120 °C ou menos, 118 °C ou menos, ou 115 °C ou menos em várias outras modalidades. Além disso, o primeiro polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão superior a 95 °C, superior a 100 °C ou superior a 105 °C em várias modalidades.

[0030] Exemplos do primeiro polímero à base de etileno podem incluir aqueles comercialmente disponíveis junto à Dow Chemical Company, Midland, MI incluindo, por exemplo, DOW™ LDPE 132I, DOWLEX™ NG 2045B e ELITE™ 5111G.

[0031] A segunda camada compreende de 50 a 100% em peso de um segundo polímero à base de etileno com uma densidade de 0,905 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 100 °C a 135 °C, conforme medido com o uso de DSC. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 a 100 por cento em peso estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade do segundo polímero à base de etileno com as características delineadas pode ser de um limite inferior de 50, 60, ou 70% em peso até um limite superior de 80, 90 ou 100% em peso. Por exemplo, a quantidade do segundo polímero à base de etileno pode ser de 50 a 80% em peso ou, alternativamente, de 60 a 90% em peso ou, alternativamente, de 65 a 85% em peso ou, alternativamente, de 62 a 87% em peso.

[0032] Conforme indicado, o segundo polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,905 a 0,970 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,905 a 0,970 g/cm3 estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a densidade do primeiro polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 0,968, 0,960, 0,955 ou 0,950 g/cm3 e um limite inferior de 0,910, 0,915, 0,920 ou 0,925 g/cm3.

[0033] O segundo polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão na faixa de 100 °C a 135 °C, conforme medido por DSC. O segundo polímero à base de etileno pode ter um limite superior do ponto de fusão de 135 °C, 130 °C, 125 °C ou 120 °C e um limite inferior do pico de ponto de fusão de 100 °C, 105 °C, 110 °C ou 115 °C em várias outras modalidades.

[0034] O segundo polímero à base de etileno pode ser o mesmo ou diferente do primeiro polímero à base de etileno em uma ou mais características, tais como densidade, índice de fusão ou pico de ponto de fusão. Exemplos do segundo polímero à base de etileno podem incluir aqueles comercialmente disponíveis junto à Dow Chemical Company, Midland, MI, incluindo, por exemplo, DOW™ LDPE 132I, DOWLEX™ NG 2045B, UNIVAL™ DMDA 6200 NT7 e ELITE™ 5111G.

[0035] A pelo menos uma camada interna compreende de 10 a 50% em peso de um terceiro polímero à base de etileno com uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C. Todos os valores e subfaixas individuais de 10 a 50% em peso estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade do terceiro polímero à base de etileno com as características delineadas pode variar de um limite inferior de 10, 20 ou 30% em peso a um limite superior de 30, 40 ou 50% em peso. Por exemplo, a quantidade do terceiro polímero à base de etileno pode ser de 10 a 40% em peso ou, alternativamente, de 20 a 50% em peso ou, alternativamente, de 15 a 45% em peso ou, alternativamente, de 22 a 47% em peso.

[0036] O terceiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,905 a 0,930 g/cm3 estão incluídos e divulgados no presente documento; por exemplo, a densidade do terceiro polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 0,968, 0,960, 0,955 ou 0,950 g/cm3 e um limite inferior de 0,930, 0,935, 0,940 ou 0,950 g/cm3.

[0037] O terceiro polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C, conforme medido por DSC. O terceiro polímero à base de etileno pode ter um limite superior do pico de ponto de fusão de 135 °C, 132 °C, 130 °C ou 128 °C e um limite inferior do pico de ponto de fusão de 120 °C, 122 °C, 125 °C ou 128 °C em várias outras modalidades.

[0038] O terceiro polímero à base de etileno pode ser o mesmo ou diferente do primeiro e/ou do segundo polímero à base de etileno em uma ou mais características, tais como densidade, índice de fusão ou pico de ponto de fusão. Exemplos do terceiro polímero à base de etileno podem incluir aqueles comercialmente disponíveis junto à Dow Chemical Company, Midland, MI, incluindo, por exemplo, DOWLEX™ NG 2038B e UNIVAL™ DMDA 6200 NT7.

[0039] Tendo descrito brevemente o escopo e a largura do filme de múltiplas camadas do filme termorretrátil, são fornecidos exemplos específicos de componentes e construção de filme de múltiplas camadas. Em uma ou mais modalidades, o filme de múltiplas camadas compreende a primeira camada que compreende de 30 a 100% em peso do primeiro polímero à base de etileno, a segunda camada que compreende de 50 a 100% em peso do segundo polímero à base de etileno, e a pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada compreendendo de 10 a 50% em peso do terceiro polímero à base de etileno. O primeiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,1 a 2,0 g/10 min e um pico de ponto de fusão de menos de 126 °C. O segundo polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,905 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 100 °C a 135 °C. Finalmente, o terceiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C.

[0040] Em algumas modalidades, o filme de múltiplas camadas compreende a primeira camada que compreende de 50 a 70% em peso do primeiro polímero à base de etileno, a segunda camada que compreende de 50 a 70% em peso do segundo polímero à base de etileno e pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada que compreende de 20 a 40% em peso do terceiro polímero à base de etileno. O primeiro polímero à base de etileno e o segundo polímero à base de etileno podem ter, cada um, um índice de fusão (I2) de 0,1 a 0,4 g/10 min e um pico de ponto de fusão inferior a 120 °C. O terceiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C.

[0041] Em algumas modalidades, o filme de múltiplas camadas compreende a primeira camada que compreende de 30 a 50% em peso do primeiro polímero à base de etileno, a segunda camada que compreende de 30 a 50% em peso do segundo polímero à base de etileno e a pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada que compreende de 60 a 80% em peso do terceiro polímero à base de etileno. O primeiro polímero à base de etileno e o segundo polímero à base de etileno podem ter um índice de fusão (I2) de 0,4 a 1,0 g/10 min e um pico de ponto de fusão inferior a 125 °C. O terceiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,910 a 0,930 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C.

[0042] Em algumas modalidades, o filme de múltiplas camadas compreende a primeira camada que compreende de 60 a 80% em peso do primeiro polímero à base de etileno, a segunda camada que compreende de 60 a 80% em peso do segundo polímero à base de etileno e a pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada que compreende de 60 a 85% em peso do terceiro polímero à base de etileno. O primeiro polímero à base de etileno e o segundo polímero à base de etileno podem ter, cada um, um índice de fusão (I2) de 0,3 a 1,2 g/10 min e um pico de ponto de fusão na faixa de 115 °C a 135 °C. O terceiro polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,910 a 0,930 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C.

[0043] Será apreciado que um ou mais dentre o primeiro polímero à base de etileno, o segundo polímero à base de etileno e o terceiro polímero à base de etileno dispostos na primeira camada, na segunda camada e na camada interna, respectivamente, podem compreender o mesmo polímero à base de etileno subjacente. Por exemplo, a primeira camada e a segunda camada podem compreender, cada uma, um ou mais dos mesmos polímeros.

[0044] Como observado acima, em algumas modalidades, o polímero à base de etileno 20 é um filme monocamada. Em tais modalidades, o filme monocamada compreende de 30 a 60% em peso de um quarto polímero à base de etileno com uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, um índice de fusão (I2) medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg, de 0,1 a 0,9 g/10 min e um pico de ponto de fusão de menos de 126 °C, conforme medido com o uso de DSC. Todos os valores individuais e subfaixas de 30 a 60 por cento em peso estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade do quarto polímero à base de etileno com as características delineadas pode ser de um limite inferior de 30, 40, ou 50% em peso até um limite superior de 40, 50 ou 60% em peso. Por exemplo, a quantidade do quarto polímero à base de etileno pode ser de 30 a 50% em peso ou, alternativamente, de 40 a 60% em peso ou, alternativamente, de 35 a 55% em peso ou, alternativamente, de 42 a 57% em peso.

[0045] Conforme indicado, o quarto polímero à base de etileno pode ter uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,905 a 0,930 g/cm3 estão incluídos e divulgados no presente documento; por exemplo, a densidade do quarto polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 0,928, 0,925, 0,920 ou 0,915 g/cm3 e um limite inferior de 0,910, 0,915, 0,920 ou 0,925 g/cm3.

[0046] Conforme indicado, o quarto polímero à base de etileno pode ter uma densidade de um índice de fusão (I2) medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e 2,16 kg de 0,1 a 0,9 g/10 min. Todos os valores e subfaixas individuais de 0,1 a 2,0 g/10 min estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, o índice de fusão do quarto polímero à base de etileno pode ser de um limite superior de 0,9, 0,8, 0,7 ou 0,6 g/10 minutos e um limite inferior de 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5 ou 0,6 g/10 min.

[0047] O quarto polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C, conforme medido com o uso de DSC. O quarto polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão de 125 °C ou menos, 120 °C ou menos, 115 °C ou menos, ou 110 °C ou menos em várias outras modalidades. Além disso, o quarto polímero à base de etileno pode ter um pico de ponto de fusão superior a 95 °C, superior a 100 °C ou superior a 105 °C em várias modalidades.

[0048] Será apreciado que um ou mais dentre o quarto polímero à base de etileno pode ser o mesmo que um ou mais dentre o primeiro polímero à base de etileno, o segundo polímero à base de etileno e o terceiro polímero à base de etileno que formam o filme de múltiplas camadas.

[0049] Em modalidades de múltiplas camadas em que a primeira camada compreende menos de 100% em peso do primeiro polímero à base de etileno, a primeira camada do filme de múltiplas camadas pode ainda compreender um ou mais polímeros à base de etileno adicionais, como um ou mais polietilenos de baixa densidade (LDPE) com um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, um ou mais polietilenos de baixa densidade linear (LLDPE) adicionais com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou menos e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, ou um ou mais polietilenos de alta densidade (HDPE) com uma densidade de 0,940 g/cm3 ou superior e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min. O LDPE pode ser adicionado para aumentar a resistência de fusão, o que é benéfico para o processo de extrusão. O LLDPE pode ser adicionado para aumentar a flexibilidade do filme resultante. O HDPE pode ser adicionado para aumentar a resistência do filme resultante e por conta de suas propriedades de barreira. Em uma ou mais modalidades, a primeira camada pode incluir até 40% em peso de um HDPE para aumentar as propriedades de resistência do filme de múltiplas camadas. Polímeros à base de etileno adicionais, que podem compreender o restante da primeira camada do filme de múltiplas camadas, incluem aqueles disponíveis comercialmente junto à Dow Chemical Company sob os nomes AFFINITY™, DOWLEX™, UNIVAL™, AGILITY™, TUFLIN™, ATTANE™, INNATE™ e ELITE™ incluindo, por exemplo, UNIVAL™ DMDA 6200 NT7.

[0050] Além disso, em modalidades de múltiplas camadas em que a segunda camada do filme de múltiplas camadas compreende menos de 100% em peso do segundo polímero à base de etileno, a segunda camada compreende ainda um ou mais polímeros à base de etileno adicionais, como, um ou mais polietilenos de baixa densidade (LDPE) com um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, um ou mais polietilenos de baixa densidade linear (LLDPE) adicionais com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou menos e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, ou um ou mais polietilenos de alta densidade (HDPE) com uma densidade de 0,940 g/cm3 ou superior e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min. Polímeros à base de etileno adicionais que podem compreender o restante da segunda camada do filme de múltiplas camadas incluem aqueles disponíveis comercialmente junto à Dow Chemical Company, Midland, MI sob os nomes AFFINITY™, DOWLEX™, UNIVAL™, AGILITY™, TUFLIN™, ATTANE™, INNATE™ e ELITE™.

[0051] Além disso, em modalidades de múltiplas camadas em que a camada interna compreende menos de 100% em peso do terceiro polímero à base de etileno, a camada interna do filme de múltiplas camadas pode ainda compreender um ou mais polímeros à base de etileno adicionais, como um ou mais polietilenos de baixa densidade (LDPE) com um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, um ou mais polietilenos de baixa densidade linear (LLDPE) adicionais com uma densidade de 0,930 g/cm3 ou menos e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min, ou um ou mais polietilenos de alta densidade (HDPE) com uma densidade de 0,940 g/cm3 ou superior e um índice de fusão de 0,1 a 5 g/10 min. Em uma ou mais modalidades, a camada interna pode incluir até 70% em peso de um LDPE para aumentar as propriedades de resistência de fusão do filme de múltiplas camadas durante a extrusão. Em uma ou mais modalidades, a camada interna pode incluir até 30% em peso de um LLDPE para aumentar a flexibilidade do filme de múltiplas camadas. Polímeros à base de etileno adicionais que podem compreender o restante da camada interna do filme de múltiplas camadas incluem aqueles comercialmente disponíveis junto à Dow Chemical Company sob os nomes AFFINITY™, DOWLEX™, UNIVAL™, AGILITY™, TUFLIN™, ATTANE™, INNATE™, e ELITE™ incluindo, por exemplo, DOW™ LDPE 132I e DOWLEX™ NG 2045B.

[0052] Em algumas modalidades, uma ou mais camadas do filme de múltiplas camadas podem ainda compreender um ou mais aditivos. Os aditivos podem incluir, mas não estão limitados a, agentes antiestáticos, intensificadores de cor, corantes, lubrificantes, enchimentos (por exemplo, TiO2 ou CaCO3), opacificantes, nucleadores, auxiliares de processamento, pigmentos, antioxidantes primários, antioxidantes secundários, estabilizadores UV, antibloqueadores, agentes de deslizamentos, taquificantes, retardadores de chamas, agentes antimicrobianos, agentes de redução de odor, agentes antifúngicos, sequestrantes de oxigênio, sequestrantes de umidificação, e combinações dos mesmos, dependendo das exigências de uma aplicação particular.

[0053] Os filmes retráteis tradicionais são formulados de modo a aderirem a si mesmos ou outros filmes poliméricos mediante exposição ao calor. Este fenômeno é desejável ao selar uma embalagem. No entanto, como discutido anteriormente, os filmes retráteis também podem ser utilizados para envolver vários itens comercializáveis retráteis anteriormente em uma única unidade tanto para transporte quanto armazenamento no processo de unitização. A aderência ou adesão entre os filmes seria problemática, pois os itens comercializáveis seriam potencialmente danificados, resultando em perda ou sucateamento do produto. Para evitar esse efeito prejudicial, os filmes retráteis usados para unitização podem ser formulados e fabricados para evitar aderência ou adesão.

[0054] A presente invenção fornece um revestimento à base de acrílico 30 sobre uma superfície externa do filme termorretrátil 10, seja o filme monocamada ou o filme de múltiplas camadas. Para o filme de múltiplas camadas, a superfície externa é a superfície externa da primeira camada ou da segunda camada. O revestimento é formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico que compreende de 30 a 90% em peso (com base em peso seco), alternativamente, de 40% em peso a 90% em peso ou de 50% em peso a 90% em peso (com base no peso seco), de uma resina acrílica; de 0,01 a 2,0% em peso (com base em peso seco), alternativamente, de 0,05 a 2,0% em peso ou de 0,05% em peso a 1,5% em peso (com base em peso seco), de um agente de reticulação de metal polivalente; e de 0,1 a 6,0% em peso (em uma base em peso seco), ou alternativamente, de 1,0% em peso a 6,0% em peso ou de 2,0% em peso a 6,0% em peso (em uma base em peso seco), de um agente de atividade de superfície.

[0055] Como observado acima, o revestimento compreende de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) de uma resina acrílica. Todos os valores individuais e subfaixas de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade da resina acrílica pode ser de um limite inferior de 30, 40 ou 50% em peso (com base em peso seco) até um limite superior de 90, 80 ou 70% em peso (com base em peso seco). Por exemplo, em algumas modalidades, a quantidade da resina acrílica pode ser de 40 a 90% em peso (com base em peso seco), ou em alternativa, de 50 a 90% em peso (com base em peso seco), ou em alternativa, de 50 a 80% em peso (com base em peso seco).

[0056] A resina acrílica é um copolímero de (i) monômeros não iônicos etilenicamente insaturados, tais como, mas não limitados a, ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico; (ii) (met)acrilonitrila; e (iii) monômeros de ácido etilenicamente insaturados. Em algumas modalidades, a resina acrílica é um copolímero de 40 a 90% em peso (alternativamente, 45 a 85% em peso, 50 a 85% em peso ou 55 a 85% em peso) de ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico, 9 a 50% em peso (alternativamente, 10 a 40% em peso, 15 a 40% em peso, ou 20 a 40% em peso) da (met)acrilonitrila, e 1 a 15% em peso (alternativamente, 1 a 10% em peso, 1 a 7% em peso ou 1 a 5% em peso) de ácido dicarboxílico. Como usado no presente documento, (met)acrilonitrila refere- se a acrilonitrila ou metacrilonitrila.

[0057] Exemplos de monômeros não iônicos etilenicamente insaturados podem incluir monômeros de éster (met)acrílico, incluindo acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de decila, acrilato de laurila, metacrilato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de butila, metacrilato de isodecila, metacrilato de laurila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila, estireno, estirenos substituídos, etileno, butadieno; acetato de vinila, butirato de vinila e outros ésteres de vinila: monômeros de vinila, tais como cloreto de vinila, vinil tolueno e vinil benzofenona; e cloreto de vinilideno e do mesmo. Em algumas modalidades, os monômeros não iônicos etilenicamente insaturados são ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico. Em outras modalidades, os ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico são (met)acrilato de etila.

[0058] Exemplos de monômeros de ácido etilenicamente insaturados adequados incluem, por exemplo, ácidos dicarboxílicos, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, itaconato de monometila, fumarato de monometila, fumarato de monobutila, anidrido maleico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, ácido vinil sulfônico, ácido estireno sulfônico, ácido 1-aliloxi-2-hidroxipropano sulfônico, ácido alquil alil Sulfo succínico, (met)acrilato de Sulfoetila, fosfoalquila (metacrilatos, tais como fosfoetil(met)acrilato, fosfopropil(met)acrilato, fosfobutil(met)acrilato, crotonatos de fosfoalquila, maleatos de fosfoalquila, fumaratos de fosfoalquila, (met)acrilatos de fosfodialquila, crotonatos de fosfodialquila e fosfato de alila e derivados dos mesmos. Em algumas modalidades, o ácido etilenicamente insaturado mono é um ácido dicarboxílico. Em outras modalidades, o ácido dicarboxílico é um ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado. Em outras modalidades, o ácido dicarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, anidrido maleico, anidrido fumárico, anidrido itacônico, monometil maleato, monometil itaconato, monometil fumarato, monobutil fumarato ou combinações dos mesmos. Em outras modalidades, o ácido dicarboxílico é ácido maleico, ácido fumárico ou ácido itacônico.

[0059] Exemplos de agentes de reticulação de metal polivalente adequados incluem complexos de metal polivalente ou quelatos de metal polivalente, que são pelo menos parcialmente ionizáveis ou solúveis no sistema. Em algumas modalidades, o metal polivalente é um metal de transição. Em outras modalidades, o metal polivalente é selecionado a partir do grupo II-B ou IV-B da tabela periódica. Em outras modalidades, o metal polivalente é zinco, cádmio ou zircônio. A seleção do metal polivalente e do ânion é governada pela solubilidade do composto ou complexo de metal resultante no meio líquido usado.

[0060] Exemplos específicos de agentes de reticulação de metal polivalente incluem, mas não estão limitados a, aluminometassilicato de magnésio, alaninato de zircônio, alaninato de zinco, glicinato de zinco amônio ou compostos de titânio, titanato de tetraetila, titanato de tetraisopropila, isopropilato de alumínio ou sec- butirato de alumínio, e dipropoxibis(acetilacetonato)titânio, titanato de tetraoctilenoglicol, isopropilato de alumínio, di-isopropilato de etilacetoacetato de alumínio, tris(etilacetoacetato) de alumínio ou tris(acetilacetonato) de alumínio, acetato de zinco, acetato de cádmio, glicinato de zinco, glicinato de cádmio, carbonato de zircônio, carbonato de zinco, carbonato de cádmio, benzoato de zinco, salicilato de zinco, glicolato de zinco e glicolato de cádmio.

[0061] Agentes de atividade de superfície úteis no presente documento incluem, mas não estão limitados a agentes de atividade de superfície aniônicos, agentes de atividade de superfície catiônicos, agentes de atividade de superfície zwitteriônicos, agentes de atividade de superfície não iônicos e misturas dos mesmos. Exemplos não limitativos de agentes de atividade de superfície úteis incluem sulfosuccinamato de N-alquila, sulfossuccinatos de dialquila, sulfatos e sulfonatos de alquila, alquil polialquileno óxidossulfatos, alquil aril polialquileno óxidossulfatos, alquil aril sulfonatos, alquil polialquileno óxidos, alquil aril polialquileno óxidos ou combinações dos mesmos.

[0062] A composição aquosa à base de acrílico compreende ainda um meio fluido. O meio fluido pode ser qualquer meio; por exemplo, o meio fluido pode ser água; ou, em alternativa, o meio fluido pode ser uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos, por exemplo, um ou mais solventes miscíveis em água ou um ou mais solventes imiscíveis em água, ou combinações dos mesmos. Em modalidades no presente documento, a composição aquosa à base de acrílico compreende de 15 a 99 por cento em volume de água, com base no volume total da dispersão. Em modalidades particulares, o teor de água pode estar na faixa de 30 a 75, ou, em alternativa de 35 a 65, ou, em alternativa de 40 a 65 por cento em volume, com base no volume total da dispersão. O teor de água da dispersão pode, preferencialmente, ser controlado de modo que o teor de sólidos esteja entre cerca de 1 por cento a cerca de 99 por cento em volume. Em modalidades particulares, a faixa de sólidos pode estar entre cerca de 15 por cento e cerca de 45 por cento. Em outras modalidades particulares, a faixa de sólidos pode estar entre 25 por cento a cerca de 70 por cento em volume. Em outras modalidades particulares, a faixa de sólidos está entre cerca de 30 por cento a cerca de 45 por cento em volume. Em certas outras modalidades, a faixa de sólidos está entre cerca de 35 por cento a cerca de 60 por cento em volume.

[0063] A composição aquosa à base de acrílico pode ser formada pela primeira polimerização de um ou mais monômeros de resina acrílica em um meio aquoso para formar a dispersão de polímero acrílico. Técnicas de polimerização exemplificativas incluem processos de polimerização em solução, emulsão, miniemulsão, microemulsão ou suspensão. A prática da polimerização em emulsão é discutida em detalhes em D.C. Blackley, Emulsion Polymerization (Wiley, 1975) e H. Warson, The Applications of Synthetic Resin Emulsions, Capítulo 2 (Ernest Benn Ltd., Londres 1972). A dispersão de polímero é neutralizada e, após a neutralização, o agente de atividade de superfície e o agente de reticulação de metal podem ser adicionados para formar a composição aquosa à base de acrílico.

[0064] Durante a preparação da composição aquosa à base de acrílico, opcionalmente um ou mais enchimentos; opcionalmente, um ou mais aditivos, tais como, catalisadores, agentes de umidificação, antiespumantes, agentes de fluxo, agentes de liberação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, aditivos para mascarar a coloração de enxofre, agentes de umidificação/dispersão de pigmento, agentes antissedimentação, estabilizadores de UV, promotores de adesão; opcionalmente, um ou mais lubrificantes, tais como cera de éster de ácido graxo, cera à base de silício, cera à base de flúor, polietileno ou qualquer outra cera poliolefina semelhante, cera de carnaúba, cera de lanolina ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais inibidores de corrosão, como alumínio e zinco: opcionalmente, um ou mais pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sulfato de bário, sílica, óxido de zinco, vidro moído, tri-hidrato de alumínio, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais corantes; opcionalmente, um ou mais cossolventes, por exemplo, glicóis, éter de glicol, monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol, álcoois, álcool mineral e ésteres de benzoato ou semelhantes; opcionalmente, um ou mais dispersantes, por exemplo, aminoálcoois e policarboxilatos; opcionalmente, um ou mais tensoativos; opcionalmente, um ou mais antiespumantes; opcionalmente, um ou mais conservantes, por exemplo, biocidas, agentes antimofo, fungicidas, algicidas e combinações dos mesmos; opcionalmente, um ou mais espessantes, por exemplo, espessantes de base celulósica, tais como hidroxietil celulose, emulsões solúveis alcalinas hidrofobicamente modificadas (espessantes HASE, como UCAR POLYPHOBE TR-116) e espessantes de uretano etoxilado hidrofobicamente modificados (HEUR); ou opcionalmente, um ou mais agentes neutralizantes adicionais, por exemplo, hidróxidos, aminas, amônia e carbonatos podem ser adicionados à formulação de dispersão aquosa; ou em alternativa, podem ser adicionados à composição aquosa à base de acrílico após o processo de polimerização de emulsão.

[0065] Referindo-se à Figura 1, o revestimento 30 pode ser aplicado à superfície externa do filme de polímero 20 com o uso de uma variedade de técnicas pelas quais os revestimentos são tipicamente aplicados a filmes incluindo, mas não limitado a, por exemplo, revestimento por rotogravura e revestimento flexográfico. Outras técnicas de revestimento fino também podem ser usadas. As pessoas versadas na técnica com equipamento para aplicar revestimentos e adesivos à base aquosa podem facilmente adaptar seu processo para aplicar um revestimento de composição aquosa à base de acrílico ao filme de polímero 20 para obter os filmes termorretráteis revestidos 10 da presente divulgação.

[0066] A quantidade de revestimento 30 aplicada ao filme de polímero 20, em algumas modalidades, pode ser de pelo menos 0,1 grama por metro quadrado. Conforme usado no presente documento, a quantidade de revestimento é determinada medindo-se a diferença do peso da camada de polímero à base de etileno 20 antes de o revestimento e após o revestimento 30 ser aplicado e seco. Em algumas modalidades, a quantidade de revestimento 30 aplicada à camada de polímero à base de etileno 20 é de até 5 gramas por metro quadrado. Será apreciado que o revestimento 30 não tem espessura máxima de revestimento e é simplesmente limitado pela economia de evitar um revestimento desnecessariamente espesso e caro além do necessário para fornecer as propriedades e desempenho de revestimento desejados. A quantidade de revestimento 30 aplicado ao filme, em algumas modalidades, é de 0,1 a 0,8 gramas por metro quadrado (g/m2). Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 5 g/cm2 estão incluídos e são divulgados no presente documento; por exemplo, a densidade pode ser de um limite inferior de 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5 ou 0,6 g/cm2 até um limite superior de 0,7, 0,8, 0,9, 1, 3, ou 5 g/m2. Por exemplo, a quantidade de revestimento 30 pode ser de 0,3 a 0,8 g/m2 em algumas modalidades.

[0067] Em uma ou mais modalidades, o revestimento 30 é aplicado de acordo com um padrão definido de regiões revestidas e não revestidas na superfície externa do filme de polímero 20. Tendo em vista que os filmes termorretráteis revestidos 10 são geralmente fornecidos como um filme laminado, as regiões não revestidas são posicionadas alinhadas com uma área de vedação quando os filmes termorretráteis revestidos 10 são utilizados como um envoltório em torno de um objeto. A ausência de revestimento 30 nas regiões não revestidas permite que os filmes termorretráteis revestidos 10 selem ou adirem a si mesmos ao envolver um objeto com o revestimento 30, mantendo o benefício de eliminar a adesão em alinhamento com as regiões revestidas. Com um filme de múltiplas camadas, o revestimento 30 é aplicado de acordo com um padrão definido de regiões revestidas e não revestidas na superfície externa da primeira camada 24 ou segunda camada 26 do filme de múltiplas camadas. Da mesma forma, com um filme monocamada, o revestimento 30 é aplicado de acordo com um padrão definido de regiões revestidas e não revestidas na superfície externa do filme monocamada.

[0068] Modalidades da presente divulgação também fornecem artigos formados a partir de qualquer um dos filmes termorretráteis 10 descritos no presente documento. Exemplos de tais artigos podem incluir embalagens secundárias para agrupar vários produtos, a fim de facilitar o manuseio, transporte e armazenamento do agrupamento unitizado de produtos.

[0069] Com referência à Figura 1, é mostrada a aplicação dos filmes termorretráteis 10 como um filme retrátil superior para unitizar várias embalagens primárias 60. Cada embalagem primária 60 é mostrada como compreendendo vários itens individuais 62 com um filme de embalagem primária 64 que agrupa os itens individuais 62 nas embalagens primárias 60 vendáveis. O filme de embalagem primária 64 pode ser um filme polimérico. Os filmes termorretráteis 10 são então utilizados como um filme de embalagem secundária para agrupar várias embalagens primárias 60 em um pacote maior para facilitar o manuseio, transporte e armazenamento, além de fornecer proteção às embalagens primárias 60 em toda a cadeia logística. A composição aquosa à base de acrílico usada para formar o revestimento 30 atua como uma camada funcional intermediária entre o filme de embalagem primária 64 da embalagem primária 60 e a camada (ou camadas) de polímero à base de etileno 20 do filme termorretrátil 10 para reduzir substancialmente ou impedir totalmente a adesão entre elas. A prevenção de adesão ajuda a manter a integridade do filme de embalagem primária 64.

[0070] Métodos de unitização das embalagens primárias envolvidas em polímero 60 incluem envolver uma ou mais das embalagens primárias 60 com os filmes termorretráteis 10 desta divulgação e aplicar energia térmica para reduzir as dimensões do filme termorretrátil 10 para restringir as embalagens primárias 60 dentro do filme termorretrátil 10. O revestimento 30 que compreende o baseado em acrílico aquoso é disposto próximo das uma ou mais embalagens primárias 60 durante o envolvimento, de modo que o filme polimérico 64 que agrupa os produtos individuais 62 das embalagens primárias seja exposto ao revestimento 30 e seja sequestrado da camada (ou camadas) de polímero à base de etileno subjacente 20.

[0071] Será apreciado que as embalagens primárias 60 podem compreender vários tipos de produtos individuais 62 nas mesmas. Embora a Figura 1 ilustre garrafas de plástico como produtos individuais 62, outros exemplos não limitativos incluem alimentos, tais como alimentos para animais de estimação ou arroz, garrafas de vidro, utensílios domésticos ou outros produtos que são unitizados em grupos consolidados durante as operações da cadeia de fornecimento.

[0072] Em várias modalidades, o filme termorretrátil 10 pode ser aquecido a pelo menos cerca de 120 °C, pelo menos cerca de 140 °C, pelo menos cerca de 150 °C, pelo menos cerca de 180 °C ou mesmo superior a 250 °C para iniciar a contração do filme termorretrátil 10 em torno de uma ou mais das embalagens primárias 60. Em modalidades, o filme termorretrátil 10 pode ser aquecido a uma temperatura na faixa de cerca de 140 °C a cerca de 190 °C ou de cerca de 150 °C a cerca de 180 °C para iniciar a contração do filme termorretrátil 10 em torno de uma ou mais das embalagens primárias 60. O tempo de retenção do aquecimento pode variar de cerca de 1 segundo a cerca de 1 minuto, de cerca de 2 segundos a cerca de 30 segundos ou de cerca de 3 segundos a cerca de 20 segundos.

[0073] A espessura do filme termorretrátil 10 utilizado para a unitização de várias embalagens primárias 60 de produtos individuais envolvidos 62 em um único agrupamento como embalagem secundária pode ser selecionada dependendo de vários fatores, incluindo, por exemplo, o tamanho das embalagens primárias 60, o volume das embalagens primárias 60, o peso das embalagens primárias 60 e os produtos individuais 62, o conteúdo das embalagens primárias 60, as propriedades desejadas da embalagem secundária e outros fatores. Em algumas dessas modalidades, o filme termorretrátil 10 tem uma espessura de 20 a 500 mícrons. Todos os valores e subfaixas individuais de 20 a 500 mícrons estão incluídos no presente documento e divulgados no presente documento; por exemplo, a espessura do filme termorretrátil 10 pode ser de um limite inferior de 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180 ou 190 mícrons até um limite superior de 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 220, 250, 280, 300, 330, 350, 370, 400, 430, 450, 470 ou 500 mícrons. Nota-se que 25,4 mícrons é o equivalente a 1 mil de espessura, proporcionando um intervalo divulgado de aproximadamente 0,0254 a 0,508 mm (1 a 20 mils) para a espessura do filme termorretrátil.

MÉTODOS DE TESTE

[0074] Salvo quando indicado de outro modo no presente documento, os métodos analíticos a seguir são usados na descrição de aspectos da presente invenção:

ÍNDICE DE FUSÃO

[0075] Índice de fusão, I2, é medido de acordo com ASTM D-1238 a 190 °C e a 2,16 kg. Os valores são relatados em g/10 min.

DENSIDADE

[0076] As amostras para medição de densidade são preparadas de acordo com ASTM D4703. As medições são feitas de acordo com ASTM D792, Método B, dentro de uma hora de prensagem de amostra.

PICO DE PONTO DE FUSÃO

[0077] Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento de fusão e cristalização de um polímero ao longo de uma ampla faixa de temperaturas. Por exemplo, o TA Instruments Q1000 DSC, equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um autoamostrador é usado para realizar essa análise. Durante o teste, um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min é usado. Cada amostra em formato de pélete é pressionada em fundição em um filme fino a cerca de 150 °C; a amostra fundida é então resfriada a ar até a temperatura ambiente (cerca de 25 °C). Um espécime de 5 a 10 mg e 6 mm de diâmetro é extraído a partir do polímero resfriado, pesado, colocado em um recipiente de alumínio leve (cerca de 50 mg) e fechado por frisamento. A análise é, então, realizada para determinar suas propriedades térmicas.

[0078] O comportamento térmico da amostra é determinado oscilando a temperatura da amostra para cima e para baixo para criar um perfil de fluxo de calor VERSUS temperatura. Primeiro, a amostra é rapidamente aquecida até 180 °C e mantida isotérmica durante 3 minutos para remover seu histórico térmico. Em seguida, a amostra é resfriada até -40 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto e mantida isotérmica a -40 °C durante 3 minutos. A amostra é, então, aquecida até 150 °C (essa é a elevação de “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. As curvas de resfriamento e de segundo aquecimento são registradas. A segunda curva de calor é analisada estabelecendo-se pontos de extremidade de linha de base de -30 °C a 135 °C. O valor determinado é o pico da temperatura de fusão (Tm), também conhecido como ponto de fusão. O pico da temperatura de fusão é relatado a partir da segunda curva de calor. Se múltiplos picos forem observados, o pico com a temperatura mais alta é usado para determinar Tm.

DARDO

[0079] O Teste de Queda de Dardo de filme determina a energia que faz com que um filme plástico falhe, sob condições especificadas de impacto por um dardo em queda livre. O resultado de teste é a energia, expressa em termos do peso do míssil que cai de uma altura especificada, que resulta na falha de 50% dos espécimes testados.

[0080] A Resistência ao Impacto do Dardo (dardo) é medida de acordo com ASTM D1709, Método A, com o uso de uma altura de queda de 26 polegadas ± 0,4 polegada (66 cm ± 1 cm) e uma cabeça hemisférica de alumínio polido de 38,10 ± 0,13 mm de diâmetro.

MÓDULO SECANTE

[0081] Os Módulos Secantes a 2% em MD (Direção da máquina) e CD (Direção Transversal) foram determinados por ASTM D882 a uma velocidade de cruzeta de 50,8 cm/minuto (20 polegadas/minuto). A largura do espécime é 2,54 cm (1 polegada) e a separação de pega inicial é 10,16 cm (4 polegadas). O valor de Módulo Secante a 2% relatado foi a média de cinco medições.

TESTE DE RUPTURA

[0082] O teste de ruptura de Elmendorf na direção da máquina (MD) e na direção transversal (CD) foi realizado de acordo com ASTM D1922, tipo B - raio constante.

RESISTÊNCIA À PERFURAÇÃO

[0083] A resistência à perfuração é medida em um ZWICK modelo Z010 com o software TestXpertII. O tamanho do espécime é 15,24 x 15,24 cm (6” x 6”) e pelo menos 5 medições são feitas para se determinar um valor médio de perfuração. Uma célula com carga de 1.000 Newtons é usada com um suporte de espécime redondo. O espécime é um espécime circular de 10,16 cm (4 polegadas) de diâmetro. Os procedimentos de resistência à perfuração seguem o padrão ASTM D5748-95, com modificação da sonda descrita no presente documento. A sonda de perfuração é uma sonda de aço inoxidável polido em forma de esfera de 127 cm (1/2 polegada) de diâmetro. Não há comprimento de calibre; a sonda está o mais perto possível, mas sem tocar, no espécime. A sonda é ajustada levantando-se a sonda até que ela toque no espécime. Em seguida, a sonda é gradualmente abaixada até não tocar no espécime. A cruzeta é então ajustada em zero. Considerando a distância máxima de deslocamento, a distância seria de aproximadamente 0,254 cm (0,10 polegada). A velocidade da cruzeta usada é de 250 mm/minuto. A espessura é medida no meio do espécime. A espessura do filme, a distância percorrida pela cruzeta e o pico de carga são usados pelo software para se determinar a perfuração. A sonda de perfuração é limpa após cada espécime. A energia da perfuração é a área sob a curva de carga/alongamento (em Joules).

MÓDULO DE YOUNG

[0084] Os Módulos Young, ou Módulos de elasticidade, em MD (Direção da máquina) e CD (Direção cruzada) são obtidos no mesmo aparelho que o Módulo Secante, que é determinado pela ASTM D882. A largura do espécime é de 2,54 cm (1 polegada) e a separação de pega inicial é de 10,16 cm (4 polegadas) a uma velocidade de cruzeta de 50,8 cm/minuto (20 polegadas/minuto). O valor do Módulo de Young relatado foi a média de cinco medições. O Módulo de Young é a inclinação da porção de linha reta de um diagrama de tensão-deformação.

RETRAÇÃO LIVRE

[0085] A retração térmica linear irrestrita de chapas e filme plástico é medida de acordo com um Método Interno da Dow baseado na ASTM D 2732-70. 5 espécimes de 50 mm de diâmetro são preparados e condicionados a 23 ± 2 °C e 50 ± 5% de umidade relativa durante 40 h antes do teste. O teste é realizado em um HANATEK Mod 2010. Quando a temperatura de teste de 150 °C é atingida e estabilizada, algumas gotas de óleo de silício são adicionadas ao disco de cobre. À medida que o óleo se espalha e se estabiliza na temperatura especificada, as amostras são cuidadosamente colocadas o mais plano possível na placa de aquecimento por 20 segundos. Em seguida, as amostras são removidas do disco transportador e colocadas na área de resfriamento, centralizadas para que a porcentagem de retração possa ser lida.

[0086] A porcentagem de retração livre é dada por: % = [Oo - Lf)/L0] x 100, em que L0 = comprimento inicial do lado e Lf = comprimento após a retração. O valor da retração livre é calculado em MD (Direção da máquina) e DC (Direção transversal) e é a média de cinco medidas respectivas.

TESTE DE VEDAÇÃO A QUENTE

[0087] As medições de vedação a quente no filme são realizadas em uma máquina de teste de tração comercial de acordo com a ASTM F-88 (Técnica A). O teste de vedação a quente é um calibre da resistência das vedações (resistência de vedação) em materiais de barreira flexíveis. Isso é feito medindo-se a força necessária para separar uma tira de teste de material contendo a vedação e identificando-se o modo de falha do espécime. A resistência de vedação é relevante para a força de abertura e a integridade da embalagem. Antes do corte, os filmes são condicionados por um período mínimo de 40 horas a 23 °C (+ 2 °C) e 50% (+ 5%) de R.H. (umidade relativa) de acordo com a norma ASTM D-618 (procedimento A). As chapas são então cortadas do filme laminado coextrudado de três camadas na direção da máquina para um comprimento de aproximadamente 27,94 cm (11 polegadas) e uma largura de aproximadamente 21,59 cm (8,5 polegadas). As chapas são vedadas termicamente por toda a direção da máquina em um vedador Brugger HSG-C em uma faixa de temperaturas nas seguintes condições: Pressão de vedação ou força de permanência: 0,138 N/mm2 (20 psi); e tempos de permanência de 0,3 s e 0,5 s. A força da vedação a quente é relatada em bar (bar) (gramas-força por polegada quadrada (grf/in2)).

[0088] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS PREPARAÇÃO DE FILME MONOCAMADA

[0089] Um filme monocamada termorretrátil de polímero à base de etileno foi produzido por extrusão de filme expandido como Filme Comparativo 1. O Filme Comparativo 1 foi preparado de acordo com uma formulação padrão atualmente utilizada para filmes termorretráteis de polímeros à base de etileno comercializáveis. A formulação é fornecida abaixo como Tabela 1 com as propriedades das resinas individuais fornecidas como Tabela 2. O Filme Comparativo 1 foi produzido em uma linha de filme expandido Collin com uma razão de explosão (B.U.R.) de 3,0, um diâmetro de matriz de 80 mm, uma lacuna de matriz de 1,8 mm e submetida a tratamento corona de 0,0004 N (40 dinas). Além disso, o Filme Comparativo 1 foi preparado com as seguintes condições de processamento: uma temperatura de fusão de 219 °C, uma temperatura de matriz de 235 °C, uma RPM de 59 rpm, uma saída de 22,42 kg/h, uma pressão de 258 bar, e um leito plano de 377 mm. Também, o filme foi preparado com o uso de um perfil de temperatura de 190 °C/210 °C/220 °C/235 °C/235 °C/235 °C/235 °C. TABELA 1 - FORMULAÇÃO DO FILME COMPARATIVO 1 TABELA 2 - PROPRIEDADES DE RESINA SELECIONADAS

[0090] O Filme Comparativo 1 foi revestido com 0,5 g/m2 de PRIMAL™ R- 225 disponível junto à The Dow Chemical Company, Midland, MI com uma máquina de laminação Labo Combi 400 operando a 30,48 m/min (100 pés/min). PRIMAL™ R-225 é uma composição aquosa à base de acrílico, de acordo com a presente divulgação. O filme termorretrátil produzido revestido com PRIMAL™ R- 225 foi designado como Filme Inventivo 2. A estrutura e a formulação da camada são fornecidas na Tabela 3. TABELA 3 - FORMULAÇÃO DO FILME INVENTIVO 2

TESTE DE DESEMPENHO DO FILME MONOCAMADA

[0091] Os testes comparativos do Filme Comparativo 1 e do Filme Inventivo 2 foram concluídos para avaliar a aderência do filme retrátil superior às embalagens primárias. Especificamente, cada um dentre Filme Comparativo 1 e Filme Inventivo 2 foi usado para agrupar seis tipos diferentes de embalagens primárias. A descrição de cada tipo de embalagem primária é fornecida na Tabela 4. As embalagens primárias foram agrupadas com cada um dentre Filme Comparativo 1 e Filme Inventivo 2 individualmente e passadas por um túnel de retração Smipack BP funcionando a 2 m/min e 180 °C. A passagem a 2 m/min e 180 °C está dentro da faixa de temperatura típica usada em túneis de retração para linhas de embalagem. TABELA 4 - EMBALAGENS PRIMÁRIAS PARA ESTUDO

[0092] O agrupamento unitizado dos seis tipos de embalagem foi testado quanto à adesão entre a embalagem interna e o filme retrátil superior do Filme Comparativo 1 e do Filme Inventivo 2. O teste foi concluído removendo o filme retrátil superior das embalagens agrupadas fornecidas e verificando a fusão ou viscosidade à embalagem primária e os danos à embalagem primária com a remoção do Filme Comparativo 1 e do Filme Inventivo 2. Os resultados da adesão são fornecidos na Tabela 5 e na Tabela 6. TABELA 5 - RESULTADOS DE ADESÃO DO FILME COMPARATIVO 1

[0093] Conforme indicado na Tabela 5, todas as embalagens primárias foram danificadas pelo uso de Filme Comparativo 1 exceto pela embalagem 5. Especificamente, o Filme Comparativo 1 apresentou adesão às embalagens primárias formuladas com PE. Ou seja, as embalagens 1, 2 e 3 foram danificadas pela adesão ao filme retrátil superior do Filme Comparativo 1 e, portanto, estariam inabilitadas para exibição em uma prateleira em um ambiente de varejo. Com relação à embalagem 4, o Filme Comparativo 1 não aderiu especificamente à superfície externa dos sacos de alimentos para animais de estimação que incluíam PET, mas aderiram às bordas em que a camada de núcleo de PE estava exposta. Como esperado, como a embalagem 5 é composta por PP/PE/PP, o Filme Comparativo 1 não aderiu à embalagem interna. Por último, o Filme Comparativo 1 exibiu alguma adesão à embalagem 6, exigindo força para separar e danificando a aparência das embalagens primárias. Evidências de adesão após a retração foram deixadas na superfície do Filme Comparativo 1 removido e na superfície da embalagem 6. TABELA 6 - RESULTADOS DE ADESÃO DOFILME INVENTIVO 2

[0094] O Filme Inventivo 2 não aderiu a nenhuma das embalagens primárias depois de passar pelo túnel de retração. As seis embalagens primárias foram envolvidas firmemente e agrupadas pelo Filme Inventivo 2 e as embalagens primárias tiveram sua integridade mantida após a remoção do Filme Inventivo 2 sem nenhum dano.

[0095] A retenção das propriedades mecânicas e de retração do Filme Comparativo 1 após a aplicação do revestimento aquoso à base de acrílico PRIMAL™ R-225 para gerar o Filme Inventivo 2 foi medida. A retenção de propriedades mecânicas e de retração é desejada para obter robustez suficiente de retração e empacotamento para restringir as embalagens individuais a serem unitizadas durante toda a cadeia de distribuição. As propriedades mecânicas e de retração do Filme Comparativo 1 e do Filme Inventivo 2 são fornecidas na Tabela 7. Várias propriedades foram avaliadas, incluindo resistência a queda de dardo; Avaliação do rasgo de Elmendorf na direção transversal (CD) e direção da máquina (MD); avaliação da resistência à perfuração por protrusão; módulo secante a 2%; Módulo de Young; e retração a 150 °C na direção transversal (CD) e direção da máquina (MD). TABELA 7 - PROPRIEDADES DE RETRAÇÃO MECÂNICA E LIVRE DE FILMES DE EXEMPLO

[0096] O Filme Inventivo 2 reteve substancialmente as propriedades mecânicas e de retração do filme não revestido do Filme Comparativo 1 e fornece um filme adequado para embalagem e unitização secundárias.

PREPARAÇÃO DE FILMES DE MÚLTIPLAS CAMADAS

[0097] Dois filmes de múltiplas camadas termorretráteis de polímero à base de etileno foram produzidos por extrusão de filme expandido. As formulações para cada filme de múltiplas camadas preparado são fornecidas abaixo como Tabela 8 com as propriedades das resinas individuais fornecidas como Tabela 9. Um primeiro filme de múltiplas camadas designado como Filme Comparativo 3 foi preparado tendo a primeira camada e a segunda camada compostas da mesma formulação de polímero e a camada interna composta de uma segunda formulação de polímero. Também foi preparado um segundo filme de múltiplas camadas designado como Filme Comparativo 4 tendo a primeira camada e a segunda camada compostas da mesma formulação de polímero e a camada interna composta de uma segunda formulação de polímero. O Filme Comparativo 3 e o Filme Comparativo 4 foram produzidos em uma linha de Filme Expandido Collin com uma razão de explosão (B.U.R.) de 3,0, um diâmetro de matriz de 80 mm, uma lacuna de matriz de 1,8 mm, uma temperatura de matriz de 230 °C, um leito plano de 377 mm e submetida a tratamento corona de 0,0004 N (40 dinas). A Camada A foi preparada com as seguintes condições de processamento: uma temperatura de fusão de 219 °C, uma RPM de 63 rpm, uma saída de 4,95 kg/h, uma pressão de 251 bar e um perfil de temperatura de 190 °C/210 °C/220 °C/230 °C/230 °C/230 °C. A Camada B foi preparada com as seguintes condições de processamento: uma temperatura de fusão de 215 °C, uma RPM de 80 rpm, uma saída de 9,9 kg/h, uma pressão de 224 bar e um perfil de temperatura de 190 °C/210 °C/220 °C/230 °C/230 °C/230 °C. A Camada C foi preparada com as seguintes condições de processamento: uma temperatura de fusão de 214 °C, uma RPM de 70 rpm, uma saída de 5,21 kg/h, uma pressão de 347 bar e um perfil de temperatura de 190 °C/210 °C/220 °C/230 °C/230 °C/230 °C. TABELA 8 - FORMULAÇÕES DE FILME DE MÚLTIPLAS CAMADAS TABELA 9 - PROPRIEDADES DE RESINA SELECIONADAS

[0098] O Filme Comparativo 3 e o Filme Comparativo 4 foram revestidos com 0,3 g/m2 e 0,5 g/m2 de PRIMAL™ R-225 para gerar um arranjo de Filmes Inventivos delineados na Tabela 10. O Filme Comparativo 3 e o Filme Comparativo 4 também foram revestidos com 0,3 g/m2 e 0,5 g/m2 de PRIMAL™ GL 618, PRIMAL™ HA 8 e PRIMAL™ TR 407, disponíveis junto à The Dow Chemical Company (Midland, MI), para gerar um arranjo de filmes revestidos à base de acrílico aquoso comparativos, como mostrado na Tabela 10. PRIMAL™ GL 618, PRIMAL™ HA 8 e PRIMAL™ TR 407 são composições de revestimento à base de acrílico que estão fora do escopo das composições aquosas de revestimento à base de acrílico reivindicadas descritas no presente documento. TABELA 10 - FILMES DE MÚLTIPLAS CAMADAS REVESTIDOS

TESTE DE DESEMPENHO DE FILMES DE MÚLTIPLAS CAMADAS

[0099] Para estabelecer uma comparação das propriedades de adesão a uma embalagem subjacente, os filmes de múltiplas camadas (Filmes 5 a 20) foram vedados a quente a um filme de múltiplas camadas não revestido (Filme Comparativo 3) para simular o contato de tais filmes externos envolvendo pacotes unitizados internos e passagem através de um túnel de retração. Os resultados são fornecidos da Tabela 11 à Tabela 14. A retração livre também foi testada e os resultados são fornecidos na Tabela 15. TABELA 11 - FORÇA DE VEDAÇÃO A QUENTE - FILME DE MÚLTIPLAS CAMADAS NÃO REVESTIDO - TEMPO DE PERMANÊNCIA: 0,3 s TABELA 12 - FORÇA DE VEDAÇÃO A QUENTE - FILME DE MÚLTIPLAS CAMADAS NÃO REVESTIDO - TEMPO DE PERMANÊNCIA: 0,3 s TABELA 13 - FORÇA DE VEDAÇÃO A QUENTE - FILME DE MÚLTIPLAS CAMADAS NÃO REVESTIDO - TEMPO DE PERMANÊNCIA: 0,5 s TABELA 14 - FORÇA DE VEDAÇÃO A QUENTE - FILMES DE MÚLTIPLAS CAMADAS REVESTIDOS - TEMPO DE PERMANÊNCIA: 0,5 s TABELA 15 - PROPRIEDADES DE RETRAÇÃO LIVRE DE FILMES DE EXEMPLO

[0100] A aplicação do revestimento à base de acrílico a um filme de múltiplas camadas de acordo com as modalidades da presente divulgação fornece uma diminuição significativa na força de vedação a quente em comparação tanto a (a) adesão entre dois filmes de múltiplas camadas não revestidos quanto a (b) adesão entre um filme de múltiplas camadas não revestido e um filme de múltiplas camadas revestido com revestimentos à base de acrílico comparativos. Além disso, o revestimento não afeta adversamente a capacidade de retração do filme de múltiplas camadas revestido.

[0101] Será evidente que modificações e variações são possíveis sem se afastar do escopo da divulgação definido nas reivindicações anexas. Mais especificamente, embora alguns aspectos da presente divulgação estejam identificados no presente documento como preferidos ou particularmente vantajosos, é contemplado que a presente divulgação não se limita necessariamente a esses aspectos.

[0102] Será evidente, em combinação com as reivindicações e desenhos, que o uso do singular também inclui a possibilidade do plural. Por exemplo, a referência a uma camada de revestimento também inclui implicitamente referência a pelo menos uma camada de revestimento.

Claims (10)

1. Filme termorretrátil, caracterizado pelo fato de compreender: - a) um filme de múltiplas camadas compreendendo: (i) uma primeira camada (24) que compreende de 30 a 100 por cento em peso de um primeiro polímero à base de etileno, o primeiro polímero à base de etileno tendo: uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3; um índice de fusão (I2) de 0,1 a 2,0 g/10 min quando medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg; e um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C conforme medido com o uso de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC); (ii) uma segunda camada (26) compreendendo de 50 a 100 por cento em peso de um segundo polímero à base de etileno, o segundo polímero à base de etileno tendo: uma densidade de 0,905 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 100 °C a 135 °C conforme medido com o uso de DSC; e (iii) pelo menos uma camada interna entre a primeira camada e a segunda camada (24, 26) , a camada interna compreendendo de 10 a 50 por cento em peso de um terceiro polímero à base de etileno tendo uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um pico de ponto de fusão na faixa de 120 °C a 135 °C; e - b) um revestimento (30) sobre uma superfície externa da primeira camada (24) ou segunda camada (26) do filme, o revestimento (30) sendo formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico compreendendo: - de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) de uma resina acrílica; - de 0,01 a 2,0% em peso (com base em peso seco) de um agente de reticulação de metal polivalente; e - de 0,1 a 6,0% em peso (em uma base em peso seco) de um agente de atividade de superfície.

2. Filme termorretrátil, caracterizado pelo fato de compreender: • a) um filme monocamada compreendendo de 30 a 60 por cento em peso de um quarto polímero à base de etileno, em que o quarto polímero à base de etileno tem uma densidade de 0,905 a 0,930 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 0,1 a 0,9 g/10 min, quando medido de acordo com ASTM D 1238 a 190 °C e carga de 2,16 kg; e um pico de ponto de fusão inferior a 126 °C, conforme medido com o uso de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC); • b) um revestimento (30) sobre uma superfície externa do filme monocamada, o revestimento (30) sendo formado a partir de uma composição aquosa à base de acrílico compreendendo: • de 30 a 90% em peso (com base em peso seco) de uma resina acrílica; • de 0,01 a 2,0% em peso (com base em peso seco) de um agente de reticulação de metal polivalente; e • de 0,1 a 6,0% em peso (em uma base em peso seco) de um agente de atividade de superfície.

3. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a resina acrílica ser um copolímero de ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico, (met)acrilonitrila e um ácido dicarboxílico.

4. Filme, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de a resina acrílica ser um copolímero de 40 a 90% em peso dos ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico, de 9 a 50% em peso da (met)acrilonitrila, e 1 a 15% em peso de um ácido dicarboxílico.

5. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizado pelo fato de os ésteres de C1-C8 alquila de ácido acrílico ou metacrílico serem (met)acrilato de etila.

6. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato de o ácido dicarboxílico ser um ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado.

7. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de o metal polivalente do agente de reticulação de metal polivalente ser zinco, cádmio ou zircônio.

8. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de o agente de atividade de superfície ser um sulfossuccinato de N- alquila, sulfossuccinatos de dialquila, sulfatos e sulfonatos de alquila, alquil polialquileno óxidossulfatos, alquil aril polialquileno óxidossulfatos, alquil aril sulfonatos, alquil polialquileno óxidos, alquil aril polialquileno-óxidos ou combinações dos mesmos.

9. Conjunto de embalagem, caracterizado pelo fato de compreender: - uma pluralidade de embalagens, em que cada embalagem compreende uma pluralidade de itens agrupados por um filme de embalagem primária (60) composto por material polimérico, sendo que o filme de embalagem primária (60) é envolvido em torno da pluralidade de itens para formar uma embalagem primária (60); e - um filme de embalagem secundária usado para agrupar a pluralidade de embalagens, em que o filme de embalagem secundária compreende o filme termorretrátil (10), definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Método, para unitizar embalagens primárias envolvidas em polímero, sendo o método caracterizado pelo fato de compreender: - envolver uma ou mais das embalagens primárias (60) com o filme termorretrátil (10), conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 8, de modo que o revestimento (30) seja disposto próximo às uma ou mais embalagens primárias (60); e - aplicar energia térmica para reduzir as dimensões do filme termorretrátil (10) para restringir a embalagem primária (60) dentro do filme termorretrátil (10).