BR112020025336A2 - Composição, processo para fabricar uma composição, uso de um composto, e, mistura de aditivo. - Google Patents

Composição, processo para fabricar uma composição, uso de um composto, e, mistura de aditivo. Download PDF

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Abstract

composição, processo para fabricar uma composição, uso de um composto, e, mistura de aditivo. a invenção se refere a uma composição, que compreende os componentes (a) uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol; e (b) um composto da fórmula i (i) em que r1 é h ou alquila c1. são descritos um processo para fabricar a composição anteriormente mencionada, o uso de um componente (b) para estabilizar componente (a) contra a degradação e uma mistura de aditivo específica compreendendo componente (b), e como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma amina aromática específica.

Description

1 / 69 COMPOSIÇÃO, PROCESSO PARA FABRICAR UMA COMPOSIÇÃO, USO DE UM COMPOSTO, E, MISTURA DE ADITIVO
[001] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol como componente (a), e um derivado específico de benzofuranona-fosfito como componente (b). Um processo para fabricar a composição anteriormente mencionada, o uso do derivado específico de benzofuranona-fosfito para estabilizar o componente (a) e uma mistura de aditivo específica compreendendo o derivado específico de benzofuranona-fosfito e uma fenilarilamina são abordados.
[002] Espuma de poliuretano é comumente usada como um material em áreas de aplicação como mobília doméstica, interior automotivo ou construção. Estas são áreas de aplicação nas quais o tempo de funcionamento de longa duração dos materiais empregados é desejado. Isto pode ser contrastado com a área de aplicação de embalagem, no caso de embalagem única para proteção de produtos embalados contra um choque mecânico. Como muitos materiais orgânicos, o próprio poliuretano, e particularmente espuma de poliuretano, é susceptível à degradação causada por exposição à energia ou espécies quimicamente reativas. Já existe de um lado a reação exotérmica inicial dos materiais de partida poliol e di- ou poli-isocianatos, que formam a própria espuma de poliuretano, e do outro lado a exposição a longo prazo ao calor e/ou luz durante seu tempo operacional. A reação exotérmica inicial dos materiais de partida para a espuma de poliuretano é conduzida nas condições, em que um agente de formação de espuma gera um fluxo de gás. No caso de água como um agente de formação de espuma, a reação com um isocianato para liberar dióxido de carbono é adicionalmente exotérmica. Um poliéter poliol é frequentemente usado como material de partida de poliol de uma espuma de poliuretano, se uma espuma de poliuretano com uma consistência de espuma macia for desejada. Um poliéter poliol já é um
2 / 69 material orgânico susceptível à degradação causada pela exposição à energia ou espécies quimicamente reativas. Se um poliéter poliol for empregado já em um estado comprometido, como um material de partida para uma espuma de poliuretano, então este não é benéfico em relação à resistência da espuma de poliuretano formada contra exposição futura à energia ou espécie quimicamente reativa.
[003] O documento EP 1291384 A descreve a aplicação de uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por acetóxi, da maneira representada a seguir, como um estabilizador de uma espuma de poliuretano a base de um poliéter poliol. É considerada superior em relação à descoloração da espuma estabilizada versus uma benzofuranona comparada substituída por uma fenila, que é exclusivamente substituída por dois grupos alquila C1, da maneira representada a seguir.
[004] O documento WO 2006/065829 A descreve a aplicação de uma benzofuranona substituída por uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por alcóxi, um componente principal desta, da maneira representada a seguir, como um estabilizador de uma espuma de poliuretano a base de um poliéter poliol. É considerada superior ou igual, versus uma benzofuranona comparada substituída por uma fenila, que é substituída por dois grupos alquila C1 da maneira representada a seguir. Além disso, ambas as benzofuranonas são aplicadas como estabilizador de um poliéter poliol e um desempenho similar é descrito para ambas.
3 / 69 3
[005] O documento WO 2015/121445 A descreve derivados de benzofuranona fosfito como um estabilizador para materiais orgânicos susceptíveis à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz. Dos 9 benzofuranona fosfitos específicos descritos, 8 são aplicados para estabilização de polietileno ou polipropileno nos exemplos. Entre outros, dois mono-benzofuranona fosfitos específicos da maneira representada a seguir são empregados.
[006] O documento WO 2017/025431 A descreve derivados de benzofuranona fosfato como estabilizadores para materiais orgânicos susceptíveis à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz. Exemplos mostram a estabilização de polietileno e polipropileno com um derivado específico de benzofuranona fosfato. Este benzofuranona fosfato também mostra ser mais resistente à exposição à umidade, em relação ao seu equivalente específico benzofuranona fosfito. Um outro benzofuranona fosfato específico também é descrito e representado a seguir.
4 / 69
[007] Apesar de uma série de conceitos de estabilizador já disponíveis, ainda há uma necessidade de conceitos técnicos adicionais para uma estabilização melhorada de uma espuma de poliuretano, ou um poliéter poliol, contra o impacto prejudicial do calor, luz e/ou oxidação. Preferivelmente, o conceito técnico permite um manuseio simplificado durante sua aplicação.
[008] É um objetivo da presente invenção prover uma estabilização melhorada contra o impacto prejudicial de calor, luz e/ou oxidação. Particularmente, uma boa resistência contra oxidação por oxigênio é desejada. Particularmente, uma boa resistência contra amarelamento térmico, que é uma degradação observada em um material na forma de uma espuma, é desejada.
[009] O objetivo é atingido, de acordo com a invenção, por uma composição, que compreende os componentes: (a) uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol; e (b) um composto da fórmula I (I)
5 / 69 em que R1 é H ou alquila C1.
[0010] Um composto da fórmula I possui pelo menos um átomo de carbono assimétrico, isto é, um átomo de carbono na posição 3 da unidade estrutural benzofuran-2-ona. Um átomo de carbono assimétrico adicional está presente no caso de R1 ser alquila C1. Um átomo de fósforo, que é substituído por três substituintes diferentes, pode mostrar uma inversão impedida que pode levar, dependendo da temperatura, a um átomo de fósforo assimétrico. A invenção se refere a qualquer um destes enantiômeros, resultando em diastereômeros ou misturas destes.
[0011] Uma expressão alternativa para alquila C1 é metila (= CH3). Dessa maneira, R1 na fórmula I é H ou metila.
[0012] O composto da fórmula I com R1 = H, isto é, composto (103), da maneira representada na parte experimental no estabilizador 3, é conhecido a partir do exemplo S-7 de WO 2015/121445 A. O composto da fórmula I com R1 = alquila C1, isto é, composto (104), da maneira representada na parte experimental no estabilizador 4, é conhecido a partir do exemplo S-8 de WO 2015/121445 A.
[0013] É preferível uma composição em que R1 é alquila C1 na fórmula I. Com a expressão alternativa para alquila C1, isto é, metila: é preferível uma composição em que R1 é metila na fórmula I.
[0014] O poliuretano e o poliéter poliol são ambos susceptíveis à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz. O composto da fórmula I é incorporado na espuma de poliuretano, ou no poliéter poliol para estabilização da espuma de poliuretano, ou no poliéter poliol.
[0015] Um poliuretano é obtido a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação. Para geração da espuma de poliuretano, uma geração de gás ocorre durante a reação. A geração de gás durante a reação pode ser causada por uma adição de água ou um ácido carboxílico na mistura de reação, antes da reação para
6 / 69 uma geração de gás químico, ou por uma adição de um agente de expansão na mistura de reação antes da reação.
[0016] No caso de adição de água, uma molécula de água reage com um grupo isocianato, elimina dióxido de carbono e a amina primária formada reage com um grupo isocianato adicional para formar um grupo ureia: Ra-N=C=O + H2O + Rb-N=C=O -> Ra-NH-C(=O)-NH-Rb + CO2
[0017] No caso de adição de um ácido carboxílico, o ácido carboxílico reage com um grupo isocianato, elimina dióxido de carbono e um grupo amida é formado: Ra-N=C=O + HO(O=)C-Rc -> Ra-NH-C(=O)-Rc + CO2
[0018] Um agente de expansão da maneira aqui usada significa um composto orgânico, que apresenta um ponto de ebulição em 101,32 kPa entre -15°C e na temperatura máxima, ou abaixo desta, gerada durante a reação da mistura de reação, preferivelmente entre -15°C e 110°C, mais preferivelmente entre -10°C e 80°C e muito preferivelmente entre -5°C e 70°C. Além disso, o agente de expansão não reage na formação de uma ligação química com o reagente de poli-isocianato, ou o reagente de poliol, na mistura de reação nas condições da reação. Exemplos para um agente de expansão são alcanos apresentando de 4 a 10 átomos de carbono, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, cicloalcanos apresentando de 5 a 10 átomos de carbono, acetona, metil formato, dióxido de carbono (adicionado na forma líquida), ou alcanos parcialmente ou completamente halogenados apresentando de 1 a 5 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 3 átomos de carbono.
[0019] Alcanos apresentando de 4 a 10 átomos de carbono são, por exemplo, butano, pentano, hexano ou heptano. Cicloalcanos apresentando de 5 a 10 átomos de carbono são, por exemplo, ciclopentano ou cicloexano. Alcanos parcialmente ou completamente halogenados são, por exemplo, diclorometano, 1,1,1-tricloretano, CFC-11, CFC-113, CFC-114, CFC-123, CFC-123a, CFC-124, CFC-133, CFC-134, CFC-134a, CFC-141b, CFC-142,
7 / 69 CFC-151. A partir dos alcanos parcialmente ou completamente halogenados que apresentam de 1 a 5 átomos de carbono, aqueles parcialmente halogenados, isto é, aqueles com pelo menos um átomo de hidrogênio, são preferidos, por exemplo, diclorometano, CFC-123, CFC-141b, CFC-124 ou 1,1,1-tricorloetano.
[0020] Quando a água é usada para a geração de gás, a água é preferivelmente adicionada à mistura de reação antes da reação, em uma quantidade de 0,5 a 12 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol. Mais preferivelmente, 1 a 8 partes de água são adicionadas. O mais preferivelmente, 2 a 7 partes de água são adicionadas, por exemplo, 3 a 7 ou 4 a 7 partes de água. Particularmente, em relação a uma espuma de poliuretano com uma densidade entre 16 e 32 kg/m3, 3 a 8 partes de água são adicionadas. Em relação a uma espuma de poliuretano com uma densidade acima de 32 kg/m3 e abaixo de 48 kg/m3, 2 a 5 partes de água são adicionadas.
[0021] Quando um agente de expansão é usado para a geração de gás, o agente de expansão é preferivelmente adicionado à mistura de reação em uma quantidade de 2 a 50 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol. Mais preferivelmente, 3 a 45 partes do agente de expansão são adicionadas. Muito preferivelmente, 4 a 30 partes do agente de expansão são adicionadas, por exemplo, 5 a 25 partes do agente de expansão.
[0022] O uso de água ou um ácido carboxílico, ou o uso de um agente de expansão provê a redução desejada na densidade do poliuretano. Quando água ou um ácido carboxílico, particularmente água, é usada, a reação exotérmica é aumentada. Com o uso de água, a quantidade de ligações de ureia na espuma de poliuretano é aumentada, o que endurece a espuma. Ao contrário, o uso de um agente de expansão modera a temperatura na mistura de reação e amacia a espuma. Contudo, o uso de água é atraente, mas aumenta as exigências para estabilização da espuma de poliuretano, que é gerada
8 / 69 durante a reação.
[0023] Uma espuma de poliuretano é, por exemplo, uma espuma de poliuretano normal ou uma espuma de poliuretano auto-esfoliante (espuma estrutural). Uma espuma de poliuretano normal possui a mesma composição química e a mesma densidade em relação a um corte transversal de uma estrutura feita da espuma de poliuretano normal. Isto certamente não se aplica se uma escala muito pequena for escolhida, na qual o número de espaços vazios nas células e o número das paredes das células fica muito reduzido. Uma espuma de poliuretano auto-esfoliante (espuma estrutural) possui a mesma composição química, mas a densidade em relação a um corte transversal de uma estrutura constituída da espuma auto-esfoliante aumenta do centro do poro da estrutura para as zonas periféricas externa da estrutura. As zonas periféricas externas são quase compactas. Uma espuma de poliuretano normal é obtida, por exemplo, por reação da mistura de reação em uma caixa de reação infinita, isto é, a caixa de reação é aberta em pelo menos uma direção, significando que a espuma emergente não se espalharia significativamente, ainda mais se o volume da caixa de reação for significativamente aumentado. Uma espuma de poliuretano auto-esfoliante é, por exemplo, obtida pela reação da mistura de reação em uma caixa de reação finita, isto é, a espuma emergente preenche o volume total da caixa de reação finita, e a espuma emergente se espalharia significativamente mais se o volume da caixa de reação finita for ampliado. Além disso, existe um gradiente de temperatura durante a reação, por exemplo, por superfícies frias da caixa de reação finita e a parte central não resfriada. Usando um agente de expansão para a espuma de poliuretano auto-esfoliante, forma-se uma pele substancialmente não celular nas superfícies nas zonas periféricas externas da estrutura.
[0024] A adição de água ou um ácido carboxílico à mistura de reação antes da reação é preferível, é mais preferível a adição de água à mistura de
9 / 69 reação antes da reação. É muito preferível a adição de água ou um ácido carboxílico à mistura de reação antes da reação, no caso de uma espuma de poliuretano normal. Acima de tudo é preferível a adição de água à mistura de reação antes da reação, no caso de uma espuma de poliuretano normal.
[0025] A espuma de poliuretano apresenta uma densidade reduzida versus um poliuretano, que é obtido a partir da mesma mistura de reação, exceto para um teor de água ou um ácido carboxílico ou um teor de um agente de expansão. A espuma de poliuretano apresenta preferivelmente uma densidade entre 5 a 500 kg/m3 a 20°C e 101,3 kPa, mais preferivelmente entre 10 a 300 kg/m3, muito preferivelmente 15 a 100 kg/m3 e o mais preferivelmente 16 a 48 kg/m3. No caso da espuma de poliuretano ser um espuma auto-esfoliante (espuma estrutural), a densidade é determinada como a densidade média da estrutura completa da espuma. Frequentemente, a densidade de uma espuma de poliuretano auto-esfoliante é 10 vezes maior que a densidade de uma espuma de poliuretano normal.
[0026] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano apresenta uma densidade entre 5 a 500 kg/m3 a 20°C e 101,3 kPa.
[0027] A espuma de poliuretano é preferivelmente termocurada.
[0028] A espuma de poliuretano é preferivelmente um material celular semirrígido ou um plástico alveolar flexível (ou macio). Mais preferivelmente, a espuma de poliuretano é um plástico alveolar flexível (ou macio). Uma resistência à deformação da espuma de poliuretano é, por exemplo, medida de acordo com a norma DIN 53421, em que uma tensão por compressão em compressão a 10% de 15 kPa ou menos indica um plástico alveolar flexível. A espuma de poliuretano é muito preferivelmente um plástico alveolar flexível (ou macio), que possui uma tensão por compressão em compressão a 10% de 15 kPa ou menos, de acordo com DIN 53421.
[0029] A espuma de poliuretano é preferivelmente termocurada e um plástico alveolar flexível.
10 / 69
[0030] Um agente tensoativo é preferivelmente adicionado à mistura de reação antes da reação. O agente tensoativo suporta a geração de uma espuma estável a partir da mistura de reação durante a reação, isto é, uma espuma que não colapsa até a reação ter progredido para um estágio suficientemente de cura, para manter sua configuração celular, ou uma espuma que não contém quantidades significativas de poros grandes. Um agente tensoativo é, por exemplo, um derivado de siloxano, por exemplo, um siloxano/óxido de poli(alquileno), ou um sal de ácido graxo. Preferivelmente, o agente tensoativo é um derivado de siloxano. Uma vez que um excesso de agente tensoativo tende a fazer com que a mistura de reação colapse antes de gelificar, o agente tensoativo é preferivelmente adicionado em uma quantidade de 0,05 a 5 partes de peso, a base de 100 partes do reagente de poliol, mais preferivelmente 0,15 a 4 partes, muito preferivelmente 0,3 a 3 partes, e o mais preferivelmente 0,8 a 2 partes.
[0031] Um catalisador para a reação de um reagente de poli- isocianato e um reagente de poliol é preferivelmente adicionado à mistura de reação. O catalisador é, por exemplo, um catalisador de amina ou um catalisador organometálico. Um catalisador de amina é, por exemplo, trietilenediamina ou um derivado a base desta, N-metil morfolina, N-etil morfolina, dietil etanolamina, N-coco morfolina, 1-metil-4-dimetilaminoetil piperazina, 3-metóxi-N-dimetilpropilamina, N,N-dietil-3-dietil- aminopropilamina, dimetilbenzil amina, bis-(2-dimetilaminoetil)éter ou dimetilbenzil amina. É preferível uma trietilenediamina ou um derivado a base desta. Um catalisador organometálico é, por exemplo, um sal orgânico de estanho, bismuto, ferro, mercúrio, zinco ou chumbo. É preferível um composto organoestânico. Exemplos para um composto organoestânico são dilaurato de dimetil estanho, dilaurato de dibutil estanho ou octoato estanoso. É preferível octoato estanoso. Preferivelmente, a quantidade de um catalisador de amina é de 0,01 a 5 partes em peso, a base de 100 partes em
11 / 69 peso do reagente de poliol, mais preferivelmente é uma quantidade de 0,03 a 2 partes em peso. Preferivelmente, a quantidade de um catalisador organometálico é de 0,001 a 3 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol. Preferivelmente, um catalisador de amina e um catalisador organometálico são adicionadas à mistura de reação.
[0032] O reagente de poli-isocianato é um poli-isocianato aromático ou um poli-isocianato alifático. Um poli-isocianato aromático é, por exemplo, 2,4- e/ou 2,6-tolueno di-isocianato (TDI), 2,4’-difenilmetanodi-isocianato, 1,3- e 1,4-fenileno di-isocianato, 4,4’-difenilmetano di-isocianato (MDI), 2,4’-difenilmetano di-isocianato (frequentemente contido como um isômero menor em 4,4’-difenilmetano di-isocianato), 1,5-naftileno di-isocianato, trifenilmetano-4,4’, 4’’triisocianato ou polifenil-polimetileno poli-isocianatos, por exemplo, poli-isocianatos da maneira preparada por condensação de anilina-formaldeído, seguido por fosgenização (“MDI bruto”). Misturas de poli-isocianatos aromáticos também são incluídas. Um poli-isocianato alifático é, por exemplo, etileno di-isocianato, 1,4-tetrametileno di-isocianato, 1,6-hexametileno di-isocianato, 1,12-dodecano di-isocianato, ciclobuteno-1,3- di-isocianato, cicloexano-1,3- e 1,4-di-isocianato, 1,5-di-isocianato-3,3,5- trimetilcicloexano, 2,4- e/ou 2,6-hexaidrotolueno di-isocianato, per-hidro- 2,4’- e/ou 4,4’-difenilmetanodi-isocianato (H12MDI) ou isoforona di- isocianato. Misturas de poli-isocianato alifáticos também são incluídas. Além disso, derivados e pré-polímeros do poli-isocianato aromático ou poli- isocianato alifático precedente são incluídos, por exemplo, aqueles contendo uretano, carbodi-imida, alofanato, isocianurato, ureia acilada, biureto ou grupos ésteres (“poli-isocianatos modificados”). Em relação a um poliisocianurato aromático, os assim denominados produtos “MDI líquido” que contêm grupos de carbodi-imida são um exemplo. Também é possível empregar os resíduos de destilação contendo grupo isocianato de poli- isocianatos aromáticos ou poli-isocianato alifáticos, como tais ou dissolvidos
12 / 69 em um ou mais dos poli-isocianatos anteriormente mencionados, que são obtidos no curso da preparação industrial de isocianatos. Os reagentes de poli- isocianato preferidos são os poli-isocianatos aromáticos TDI, MDI ou derivados de MDI, e os poli-isocianatos alifáticos isoforona di-isocianato, H12MDI, hexametileno di-isocianato ou cicloexano di-isocianato. São muito preferíveis poli-isocianatos aromáticos. Acima de tudo é preferível um poli- isocianato, que é TDI, MDI ou um derivado de MDI. É especialmente preferível um poli-isocianato, que é TDI, particularmente uma mistura de 2,4- tolueno di-isocianato e 2,6-tolueno di-isocianato.
[0033] O reagente de poli-isocianato é preferivelmente usado em uma quantidade para prover um índice de isocianato de 90 a 130, mais preferivelmente 95 a 115, o mais preferivelmente 100 a 113 e especialmente preferível 105 a 112. O índice de isocianato é aqui usado para significar 100 vezes a razão dos grupos de isocianato usados, em relação à quantidade equivalente teórica necessária para reagir com os equivalentes de hidrogênio ativo na mistura de reação, por exemplo, no reagente de poliol e – se presente – em água, ácido carboxílico, reticulador, extensor de cadeia e em outros componentes com um grupo funcional, que é um grupo contendo hidrogênio ativo e, assim, é reativo para um grupo isocianato. Um índice 100 indica uma estequiometria 1 para 1, e um índice 107 indica, por exemplo, um excesso de 7% de equivalentes de isocianato. Equivalentes de isocianato são o número total de grupos de isocianato. Equivalentes de hidrogênio ativo significa o número total de hidrogênios ativos. Um grupo contendo hidrogênio ativo, que é um grupo hidroxila ou um grupo amina secundário, contribui com um equivalente de hidrogênio ativo. Um grupo contendo hidrogênio ativo, que é um grupo de amina primária, contribui também com um equivalente de hidrogênio ativo. Isto ocorre em decorrência de, após reação com um grupo isocianato, o segundo hidrogênio original não ser mais um hidrogênio ativo. Um grupo contendo hidrogênio ativo, que é um ácido carboxílico, contribui
13 / 69 com um equivalente de hidrogênio ativo para a funcionalidade de ácido carboxílico.
[0034] O reagente de poliol é um poliéter poliol ou um poliéster poliol.
[0035] O poliéter poliol é, por exemplo, um polímero obtido pela polimerização de óxidos de alquileno ou éteres cíclicos, com pelo menos 4 átomos no anel, que contém pelo menos dois grupos contendo hidrogênio ativo por molécula, e pelo menos dois grupos contendo hidrogênio ativo por molécula contidos são grupos hidroxila. Um grupo contendo hidrogênio ativo é, por exemplo, um grupo hidroxila primária, um grupo hidroxila secundário, uma amina primária ou uma amina secundária. A função pretendida do grupo contendo hidrogênio ativo é a reação com um isocianato para formar uma reação covalente com este. Preferivelmente, o poliéter poliol contém 2 a 8 grupos contendo hidrogênio ativo por molécula, muito preferivelmente 2 a 6, e o mais preferivelmente 2 a 4, e especialmente preferível 2 a 3. Um número de três grupos contendo hidrogênio ativo por molécula no poliéter poliol também é denominado um poliéter poliol tri-funcional. Óxidos de alquileno são, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno ou óxido de estireno. Éteres cíclicos são, por exemplo, oxetano ou tetraidrofurano.
[0036] O poliéter poliol é preparado, por exemplo, polimerizando óxidos de alquileno, sozinhos ou como uma mistura ou em sucessão, com componentes iniciadores contendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativo. Um componente iniciador contendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativo é, por exemplo, água, um poliálcool, amônia, uma amina primária ou uma amina secundária contendo um segundo átomo de hidrogênio reativo. Um poliálcool é, por exemplo, etileno glicol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, glicerina, trimetilolpropano, 4,4’-di-hidroxidifenilpropano ou alfametilglucosídeo. Uma amina primária é, por exemplo, etanolamina,
14 / 69 etileno diamina, dietilenotriamina ou anilina. Uma amina secundária contendo um segundo átomo de hidrogênio reativo é, por exemplo, dietanolamina, trietanolamina ou N-(2-hidroxietil)piperazina. O componente iniciador contendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativo é preferivelmente água ou um poliálcool. O componente iniciador contendo pelo menos dois átomos de hidrogênio reativo contém preferivelmente 2 a 6 átomos de hidrogênio reativo, mais preferivelmente 2 a 4 e o mais preferivelmente 2 a 3. O número médio de átomos de hidrogênio reativo no componente iniciador usado na preparação do poliéter poliol define uma “funcionalidade nominal” do poliéter poliol, isto é, o número médio de grupos contendo hidrogênio ativo do poliéter poliol. A funcionalidade nominal do poliéter poliol é preferivelmente de 2 a 6, mais preferivelmente de 2 a 4, o mais preferivelmente de 2 a 3,5 e especialmente preferível de 2 a 3,3.
[0037] O poliéter poliol apresenta, por exemplo, um peso molecular de 400 a 10.000 Dalton, preferivelmente 800 a 10.000 Dalton. O peso molecular é mais preferivelmente determinado como peso molecular médio em número (Mn ou massa molar média em número). O peso equivalente do poliéter poliol é aqui definido como o peso molecular do poliéter poliol dividido por seu número médio de grupos contendo hidrogênio ativo por molécula, preferivelmente o peso molecular médio em número (Mn) é obtido para determinação do peso equivalente. O peso equivalente do poliéter poliol, especialmente determinado com o peso molecular médio em número (Mn), é preferivelmente 400 a 5.000, mais preferivelmente 800 a 2.500, muito preferivelmente 900 a 1.300 e especialmente preferível 1.000 a 1.200.
[0038] É preferível um poliéter poliol, que contém predominantemente (até 90% em peso, com base em todos os grupos hidroxila presentes no poliéter poliol) grupos contendo hidrogênio ativo, que são grupos hidroxila secundários.
[0039] Um poliéster poliol é produzido, por exemplo, por
15 / 69 policondensação de um diácido e um diol, em que o diol é aplicado em excesso. A substituição parcial do diol por um poliol com mais de dois grupos hidroxila leva a um poliéster poliol ramificado. Um diácido é, por exemplo, ácido adípico, ácido glutárico, succínico, ácido maléico ou ftálico. Um diol é, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, 1,4-butano diol, 1,5-pentano diol, neopentil glicol ou 1,6-hexano diol. Um poliol com mais de dois grupos hidroxila é, por exemplo, glicerina, trimetilol propano ou pentaeritritol.
[0040] Um reticulador é, por exemplo, um componente adicional da mistura de reação. Um reticulador pode melhorar a resiliência da espuma de poliuretano. Um reticulador da maneira aqui definida possui três 3 a 8, preferivelmente 3 a 4 grupos contendo hidrogênio ativo por molécula. O reticulador reage assim com o reagente de poli-isocianato e, se presente, é considerado como um reagente para cálculo do índice de poli-isocianato. O reticulador é livre de uma ligação éster e possui um peso equivalente, especialmente determinado com o peso molecular médio em número (Mn) abaixo de 200. No caso da presença de um reticulador, o poliéter poliol possui preferivelmente um peso equivalente do poliéter poliol, especialmente determinado com o peso molecular médio em número (Mn), de 400 a 5.000. Um reticulador é, por exemplo, um alquileno triol ou uma alcanolamina. Um alquileno triol é, por exemplo, glicerina ou trimetilolpropano. Uma alcanolamina é, por exemplo, dietanolamina, triisopropanolamina, trietanolamina, di-isopropanolamina, um aduto de 4 a 8 mols de óxido de etileno com etileno diamina, ou um aduto de 4 a 8 mols de óxido de propileno com etileno diamina. O reticulador é preferivelmente uma alcanolamina, mais preferivelmente dietanolamina.
[0041] Um extensor de cadeia é, por exemplo, um componente adicional da mistura de reação. Um extensor de cadeia da maneira aqui definida possui dois grupos contendo hidrogênio ativo por molécula, que são grupos hidroxila. O extensor de cadeia reage assim com o reagente de poli-
16 / 69 isocianato e, se presente, é considerado como um reagente para cálculo do índice de poli-isocianato. O extensor de cadeia é livre de uma ligação éster e possui um peso equivalente, especialmente determinado com o peso molecular médio em número (Mn), entre 31 e 300, preferivelmente 31 a 150. No caso da presença de um extensor de cadeia, o poliéter poliol possui preferivelmente um peso equivalente, especialmente determinado com o peso molecular médio em número (Mn), de 400 a 5.000. Um extensor de cadeia é, por exemplo, um alquileno glicol ou um éter glicol. Um alquileno glicol é, por exemplo, etileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butileno glicol ou 1,6- hexametileno glicol. Um éter glicol é, por exemplo, dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol ou 1,4-cicloexanodimetanol.
[0042] Se usado, a quantidade combinada de reticulador e o extensor de cadeia na mistura de reação é abaixo de 50 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol. A quantidade combinada é preferivelmente abaixo de 20 partes em peso, mais preferivelmente abaixo de 5 partes em peso.
[0043] A mistura de reação antes da reação compreende um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol, e 60 a 100 partes em peso do reagente de poliol, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol é preferivelmente um poliéter poliol. Mais preferivelmente, 80 a 100 partes em peso do reagente de poliol é um poliéter poliol, muito preferivelmente 95 a 100 partes em peso, o mais preferivelmente 98 a 100 partes em peso e especialmente preferível, o reagente de poliol é um poliéter poliol.
[0044] A espuma de poliuretano é obtida a partir da reação da mistura de reação. A presença anteriormente mencionada pode ser expressa em uma forma alternativa, isto é, a espuma de poliuretano é preferivelmente obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um poliol em uma mistura de reação, e 60 a 100 partes em peso do reagente de poliol, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol, são um poliéter poliol.
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[0045] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação.
[0046] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol e opcionalmente água, um ácido carboxílico ou um agente de expansão, e opcionalmente um agente tensoativo, e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[0047] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e 60 a 100 partes em peso do reagente de poliol, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol, são um poliéter poliol.
[0048] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a mistura de reação contém, antes da água de reação, um ácido carboxílico ou um agente de expansão.
[0049] É preferível uma composição em que o componente (a) é uma espuma de poliuretano.
[0050] É preferível uma composição em que o componente (a) é um poliéter poliol.
[0051] O teor de componente (b), isto é, um composto da fórmula I, na composição é definido por uma espuma de poliuretano como componente (a) a base de o reagente de poliol em a mistura de reação, que reage com o reagente de poli-isocianato posteriormente para formar a espuma de poliuretano. O teor de componente (b), isto é, um composto da fórmula I, na composição é definido por um poliéter poliol como componente (a) a base de
18 / 69 o poliéter poliol. Para ambos os casos, a quantidade de componente (b) apresenta preferivelmente de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol no caso de uma espuma de poliuretano, ou do poliéter poliol no caso de um poliéter poliol. Mais preferivelmente, a quantidade é de 0,02 a 1,5 parte em peso, muito preferivelmente de 0,025 a 1,2 parte em peso e o mais preferivelmente de 0,03 a 1,1 parte em peso.
[0052] É preferível uma composição em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a quantidade de componente (b) é, no caso da espuma de poliuretano, de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol e, no caso de um poliéter poliol, de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do poliéter poliol.
[0053] A composição compreendendo componente (a) e componente (b) contém, por exemplo, um primeiro aditivo adicional como componente (c). O primeiro aditivo adicional é, por exemplo, selecionado a partir da seguinte lista:
1. Antioxidantes
[0054] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(α-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'- metileptadec-1'il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'il)fenol, 2,4-dimetil-6- (1'-metil-1'-tetradecil-metil)-fenol e misturas destes.
[0055] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6- terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
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[0056] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc- amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil- hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) adipato.
[0057] 1.4. Tocoferóis, por exemplo, α-tocoferol, β-tocoferol, γ- tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E), acetato de vitamina E.
[0058] 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3- metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec- amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilmil)dissulfeto.
[0059] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'- metilenobis[4-metil-6-(α-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6- cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6- di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6- terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(α-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di- terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc- butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2- hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n- dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)- butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'- terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1- bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2-
20 / 69 metilfenil)pentano.
[0060] 1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo, 3,5,3',5'- tetra-terc-butil-4,4'-di-hidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, iso-octil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil- mercaptoacetato.
[0061] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc- butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
[0062] 1.9. Compostos de hidroxibenzila aromática, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.
[0063] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexaidro- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
[0064] 1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-
21 / 69 butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico, ácido (3,5-di-terc-butil-4- hidróxi-fenil)metilfosfônico.
[0065] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxistearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
[0066] 1.13. Ésteres do ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, uma mistura de alcanol C7-C9 ramificado e linear, octadecanol, uma mistura de alcanol C13-C15 ramificado e linear, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis- (hidróxi-etil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0067] 1.14. Ésteres do ácido de β-(5-terc-butil-4-hidróxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanediol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa- 2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[0068] 1.15. Ésteres do ácido β-(3,5-dicicloexil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol,
22 / 69 trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0069] 1.16. Ésteres do ácido de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)ox- amida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0070] 1.17. Amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard XL-1 (RTM), fornecidas por Uniroyal).
[0071] 1.18. Ácido ascórbico (Vitamina C)
[0072] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil- p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3- dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenosulf- amoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1- naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n- butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-do-
23 / 69 decanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6- di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso- hexildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de terc- butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas ou uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz
[0073] 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'- hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2- (2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(α,α-dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octil- oxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexiloxi)- carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'- (2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'- (2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexil- oxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-
24 / 69 metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-iso-octiloxi- carboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6- benzotriazol-2ilfenol]; o produto de transesterificação de 2-[3'-terc-butil-5'-(2- metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol
O R' O 2 300; , onde R’ = 3'-terc-butil-4'-hidróxi-5'-2H- benzotriazol-2ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(α,α-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'- (α,α-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol.
[0074] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4- hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-tri- hidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
[0075] 2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exemplo, 4-terc-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenz- oato, 2-metil-4,6-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
[0076] 2.4. Acrilatos, por exemplo, etil α-ciano- β,β-difenilacrilato, iso-octil α-ciano- β,β-difenilacrilato, metil α-carbometoxicinnamato, metil α- ciano-β-metil-p-metoxicinamato, butil α-ciano-β-metil-p-metoxicinamato, metil α-carbometoxi-p-metoxicinamato, N-(β-carbometoxi-β-cianovinil)-2- metilindolina e neopentil tetra(α-ciano-β,β-difenilacrilato).
[0077] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo o 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel de monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido 4-hidróxi-3,5- di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo,
25 / 69 de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
[0078] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino- 2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'- (1,2-etanodi-il)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperid-4il)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperid-4il)succinato, bis-[2,2,6,6-tetrametil-1-(undecilóxi)- piperidin-4il] carbonato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, o condensato de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)- 1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil- 7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-
26 / 69 tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.
No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como N,N-dibutilamina e 4-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg.
No. [192268 64-7]); produtos de reação de N6,N6'-hexano-1,6-di-ilbis[N2,N4-dibutil-N2,N4,N6-tris(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4il)-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina], butanal e peróxido de hidrogênio; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)-eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácio 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidróxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maleico-α-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4- aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, uma mistura de compostos oligoméricos que são os produtos de condensação formal de N,N’- bis-(2,2,6,6-tetrametil-1-propoxi-piperidin-4il)-hexano-1,6-diamina e 2,4- dicloro-6-{n-butil-(2,2,6,6-tetrametil-1-propoxi-piperidin-4il)-amino}- [1,3,5]triazina com agrupamento terminal com 2-cloro-4,6-bis-(di-n- butilamino)-[1,3,5]triazina, uma mistura de compostos oligoméricos que são os produtos de condensação formal de N,N’-bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidin- 4il)-hexano-1,6-diamina e 2,4-dicloro-6-{n-butil-(2,2,6,6-tetrametil-piperidin- 4il)-amino}-[1,3,5]triazina com agrupamento terminal com 2-cloro-4,6-bis- (di-n-butilamino)-[1,3,5]triazina, (N2,N4-dibutil-N2,N4-bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinil)-6-(1-pirrolidinil)-[1,3,5]-triazina-2,4-diamina, 2,4- bis[N-(1-cicloexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4il)-N-butilamino]-6-(2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropoxi)-4-
27 / 69 octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5- trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. [106917-31-1]), 5- (2-etilexanoil)-oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis-[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidina-4il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis-(3-amino-propil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N- (2,2,6,6-tetrametil-piperazina-3-ona-4il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N- cicloexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4il)-amino)-s-triazina.
[0079] 2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi- 5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p- metóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxi-dissubstituídas.
[0080] 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6- tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodecilóxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-tridecilóxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2- hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodecilóxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1-oxi)-2-
28 / 69 hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
[0081] 3. Desativadores metálicos, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.
[0082] 4. Fosfitos e fosfonitos, que são diferentes de um composto da fórmula I, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, alquila C12-C18 bis[4-(1-metil-1-fenil- etil)fenil] fosfito, alquenila C12-C18 bis[4-(1-metil-1-fenil-etil)fenil] fosfito, bis[4-(1-metil-1-fenil-etil)fenil] [(E)-octadec-9-enil] fosfito, decil bis[4-(1- metil-1-fenil-etil)fenil] fosfito, didecil [4-(1-metil-1-fenil-etil)fenil] fosfito, [4-(1-metil-1-fenil-etil)fenil] bis[(E)-octadec-9-enil] fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito, di-isodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)penta- eritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc- butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, di-isodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, [2-terc-butil-4-[1-[5-terc-butil-4- di(tridecoxi)fosfaniloxi-2-metil-fenil]butil]-5-metil-fenil] ditridecil fosfito, tristearil sorbitol trifosfito, uma mistura de pelo menos dois different tris(mono-alquila C1-C8)fenil fosfitos tais como, por exemplo, mencionados em US 7468410 B2 como produtos de exemplos 1 e 2, uma mistura de fosfitos compreendendo pelo menos dois tris(amilfenil) fosfitos diferentes tais como, por exemplo, mencionados em US 8008383 B2 como misturas 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 e 26, uma mistura de pelo menos quatro fosfitos diferentes compreendendo tris[4-(1,1-dimetilpropil)fenil] fosfito, [2,4-bis(1,1-dimetilpropil)fenil] bis[4-(1,1-dimetilpropil)fenil] fosfito, bis[2,4-
29 / 69 bis(1,1-dimetilpropil)fenil] [4-(1,1-dimetilpropil)fenil] fosfito e tris[2,4- bis(1,1-dimetilpropil)fenil] fosfito, uma mistura de fosfitos compreendendo pelo menos dois tris(butilfenil) fosfitos diferentes tais como, por exemplo, mencionados em US 8008383 B2 como misturas 34, 35, 36, 37, 38, 39 e 40, um bis-(di-C6-aril) difosfito ligado a oxialquileno, ou um fosfito oligomérico obtido por condensação na remoção de cloreto de hidrogênio de (i) um triclorofosfano, com (ii) um di-hidroxialcano interrompido por um ou mais átomos de oxigênio, e com (iii) um mono-hidróxi-C6-areno tal como, por exemplo, mencionado em US 8304477 B2 como produtos dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, um fosfito polimérico obtido por transesterificação na remoção de fenol de (i) trifenil fosfito, com (ii) um di-hidroxialcano opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou uma bis(hidroxialquil)(alquil)amina, e com (iii) um mono- hidroxialcano opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio tais como, por exemplo, mencionados em US 8563637 B2 como produtos de exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, tetraquis(2,4-di-terc- butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonita, 6-iso-octiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil- 12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluor-2,4,8,10-tetra- terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 1,3,7,9-tetra-terc-butil- 11-octoxi-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxafosfocina, 2,2',2''- nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito], ácido fosfórico, trifenil éster, polímero com α-hidro-ω-hidroxipoli[oxi(metil-1,2- etanodi-il)], ésteres de alquila C10-16 (CAS Reg. No. [1227937-46-3]), 2- etilexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito, 5-butil-5-etil-2- (2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano, ácido fosfórico, 2,4-bis(1,1- dimetilpropil)fenil e 4-(1,1-dimetilpropil)fenil tri-ésteres misturados (CAS Reg. No. [939402-02-5]).
[0083] Os fosfitos a seguir são especialmente preferidos:
30 / 69 C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH2 N (a)
O (CH3)3C C(CH3)3 3 C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH(C4H9)CH2CH3 (B)
O (CH3)3C C(CH3)3
O O (CH3)3C O P P O C(CH3)3
O O (116) C(CH3)3 (CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3C
O O H3C O P P O CH3
O O (C) C(CH3)3 (CH3)3C
O O (D) H37C18 O P P O C18H37
O O CH3 H3C C CH3 O P OCH2CH3 (E) H3C C CH3 H3C CH3 2
[0084] 5. Hidroxilaminas e N-óxidos de amina, por exemplo, N,N- dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-
31 / 69 hexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N- octadecil-hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N- dialquil-hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada, N-óxido de N,N-bis-(alquila de óleo de colza hidrogênada)-N-metil-amina ou N-óxido de trialquilamina.
[0085] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil- hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
[0086] 7. Tiossinergistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato e éster do ácido pentaeritritol tetraquis-[3-(n-lauril)-propiônico].
[0087] 8. Captadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido α- tiodipropiônico, por exemplo, os lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecil dissulfeto, pentaeritritol tetraquis(β-dodecilmercapto)propionato.
[0088] 9. Captadores de ácido, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de ureia, derivados de hidrazina, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio e pirocatecolato de zinco.
[0089] 10. Benzofuranonas, que são diferentes de um composto da fórmula I, e indolinonas, por exemplo, aquelas descritas em US-A-4.325.863; US A-4.338.244; US-A-5.175.312; US-A-5.216.052; US-A-5.252.643; DE-
32 / 69 A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A- 0591102, ou 5,7-di-terc-butil-3-(4-hidroxifenil)-3H-benzofuran-2-ona, 5,7-di- terc-butil-3-[4-(2-hidroxietoxi)fenil]-3H-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil- 3-[4-[2-[2-[2-[2-(2-hidroxietoxi)etoxi]etoxi]etoxi]etoxi]fenil]-3H-benzofuran- 2-ona, 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di- terc-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc- butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetoxi-4- (1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil)-5-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-benzofuran-2-ona, [6-[6-[6-[2-[4-(5,7-di-terc-butil-2-oxo-3H-benzofuran-3il)fenoxi]etoxi]-6- oxo-hexoxi]-6-oxo-hexoxi]-6-oxo-hexil] 6-hidroxihexanoato, [4-terc-butil-2- (5-terc-butil-2-oxo-3H-benzofuran-3il)fenil] benzoato, [4-terc-butil-2-(5-terc- butil-2-oxo-3H-benzofuran-3il)fenil] 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzoato e [4-terc-butil-2-(5-terc-butil-2-oxo-3H-benzofuran-3il)fenil] 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoato.
[0090] 11. Retardadores de chama
[0091] 11.1. Retardadores de chama contendo fósforo, incluindo fósforo reativo, por exemplo, tetrafenil resorcinol difosfito (Fyrolflex RDP, RTM, Akzo Nobel), sulfeto de tetraquis(hidroximetil)fosfônio, trifenil fosfato, dietil-N,N-bis(2-hidroxietil)-aminometil fosfonato, hidroxialquil ésteres de ácidos fosfóricos, oligômeros de alquilfosfato, polifosfato de amônio (APP), oligômero de resorcinol difosfato (RDP), retardadores de chama com fosfazeno ou difosfato de etilenodiamina (EDAP).
[0092] 11.2. Retardadores de chama contendo nitrogênio, por exemplo, retardadores de chama a base de melamina, isocianuratos, poliisocianurato, ésteres de ácido isocianúrico, como tris-(2-hidroxietil)iso-
33 / 69 cianurato, tris(hidroximetil)isocianurato, tris(3-hidróxi-n-propil)isocianurato, l isocianurato de triglicidia, cianurato de melamina, borato de melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melamina amônio, pirofosfato de melamina amônio, fosfato de dimelamina, pirofosfato de dimelamina, benzoguanamina, alantoína, glicolurila, cianurato de uréia, um produto de condensação de melamina a partir da série melem, melam, melon e/ou um composto condensado superior, ou um produto de reação de melamina com ácido fosfórico ou uma mistura destes.
[0093] 11.3. Retardadores de chama com organo-halogênio, por exemplo, difenil óxido polibrominado (DE-60F, Great Lakes), decabromodifenil óxido (DBDPO; Saytex 102E (RTM, Albemarle)), tris[3- bromo-2,2-bis(bromometil)propil] fosfato (PB 370, (RTM, FMC Corp.)), tris(2,3-dibromopropil)fosfato, ésteres de cloroalquil fosfato tais como tris(cloropropil)fosfato, tris(2,3-dicloropropil)fosfato, tris(1,3-dicloro-2- propil)fosfato (Fyrol FR 2 (RTM ICL)), cloroalquil fosfato oligomérico, ácido clorendico, ácido tetracloroftálico, ácido tetrabromoftálico, mistura de poli-β- cloroetil trifosfonato, tetrabromobisfenol A-bis(2,3-dibromopropil éter) (PE68), resina epóxi brominada, aril ésteres brominados, etileno-bis(tetra- bromoftalimida) (Saytex BT-93 (RTM, Albemarle)), bis(hexaclorociclopenta- dieno) ciclo-octano (Declorane Plus (RTM, Oxichem)), parafinas cloradas, octabromodifenil éter, derivados de hexaclorociclopentadieno, 1,2- bis(tribromofenoxi)etano (FF680), tetrabromobisfenol A (Saytex RB100 (RTM, Albemarle)), etileno bis-(dibromonorbornanodicarboximida) (Saytex BN-451 (RTM, Albemarle)), bis-(hexaclorocicloentadeno)ciclooctano, PTFE, tris (2,3-dibromopropil) isocianurato ou etileno-bis-tetrabromoftalimida.
[0094] Alguns dos retardadores de chama halogenados, mencionados anteriormente, são combinados rotineiramente com um óxido inorgânico sinergista. Alguns dos retardadores de chama halogenados, mencionados
34 / 69 anteriormente, podem ser usados em combinação com triaril fosfatos (tais como os trifenil fosfatos propilados, butilados) e similares, e/ou com aril fosfatos oligoméricos (tal como resorcinol bis(difenil fosfato), bisfenol A bis(difenil fosfato), neopentilglicol bis(difenil fosfato)) e similares.
[0095] 11.4. Retardadores de chama inorgânicos, por exemplo, tri- hidróxido de alumínio (ATH), boemita (AlOOH), di-hidróxido de magnésio (MDH), boratos de zinco, CaCO3, silicatos em camadas modificados organicamente, hidróxidos duplos em camadas modificados organicamente, e misturas destes. Em relação à combinação sinergística com retardadores de chama halogenados, os sinergistas de óxido inorgânico mais comuns são óxidos de zinco, óxidos de antimônio como Sb2O3 ou Sb2O5, ou compostos de boro.
[0096] O primeiro aditivo adicional é preferivelmente uma amina aromática, um fosfito diferente de um composto da fórmula I ou um aditivo fenólico. Mais preferivelmente, o primeiro aditivo adicional é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6- C10 é alquilada, um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, ou um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)propanoico.
[0097] Uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, por exemplo, é N-fenil-1-naftilamina, N- (4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di- terc-octildifenilamina, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1- naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de
35 / 69 isopropil/iso-hexildifenilaminas mono e dialquiladas ou uma mistura de terc- butildifenilaminas mono e dialquiladas. É preferível N-[(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil]-1-naftalenamina (isto é, composto (115) na parte experimental) ou uma mistura técnica obtida pela reação de difenilamina com di-isobutileno, compreendendo: (a)5057 difenilamina; (B)5057 4-terc-butildifenilamina; (C)5057 compostos do grupo i) 4-terc-octildifenilamina, ii) 4,4’-di-terc-butildifenilamina, iii) 2,4,4’-tris-terc-butildifenilamina, (D)5057 compostos do grupo i) 4-terc-butil-4’-terc-octildifenilamina, ii) o,o’, m,m’, ou p,p’-di-terc-octildifenilamina, iii) 2,4-di-terc-butil-4’-terc-octildifenilamina, (E)5057 compostos do grupo i) 4,4’-di-terc-octildifenilamina, ii) 2,4-di-terc-octil-4’-terc-butildifenilamina, e em que não mais que 5% em peso de componente (a)5057, 8 a 15% em peso de componente (B)5057, 24 a 32% em peso de componente (C)5057, 23 a 34% em peso de componente (D)5057 e 21 a 34% em peso de componente (E)5057 estão presentes.
[0098] Um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária (isto é, HO-CH2-…), por exemplo, é difeniletil fosfito, fenildietil fosfito, decil bis[4-(1-metil-1-fenil- etil)fenil] fosfito, didecil [4-(1-metil-1-fenil-etil)fenil] fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, di-isodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di- cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-
36 / 69 metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, [2-terc-butil-4-[1-[5-terc-butil-4-di(tridecoxi)fosfaniloxi-2-metil- fenil]butil]-5-metil-fenil] ditridecil fosfito, tristearil sorbitol trifosfito, um bis- (di-C6-aril) difosfito ligado ao oxialquileno ou um fosfito oligomérico obtido por condensação na remoção de cloreto de hidrogênio de (i) um triclorofosfano, com (ii) um di-hidroxialcano interrompido por um ou mais átomos de oxigênio, e com (iii) um mono-hidróxi-C6-areno tal como, por exemplo, mencionado em US 8304477 B2 como produtos dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 e 17, um fosfito polimérico obtido pela transesterificação na remoção de fenol de (i) trifenil fosfito, com (ii) um di-hidroxialcano opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou um bis(hidroxialquil)(alquil)amina, e com (iii) um mono- hidroxialcano opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio tais como, por exemplo, mencionados em US 8563637 B2 como produtos dos exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, 6-iso-octilóxi-2,4,8,10- tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 1,3,7,9- tetra-terc-butil-11-octoxi-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxafosfocina, 2,2',2''- nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito], 2- etilexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito ou 5-butil-5-etil- 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano. É preferível bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito (isto é, composto (116) na parte experimental), bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, bis(2,6-di-terc- butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, 6-(2-etil-hexil-1-oxi)-2,4,8,10- tetrametil-benzo[d][1,3,2]benzodioxafosfepina ou distearilpentaeritritol difosfito. É muito preferível bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito ou bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito.
[0099] Um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-
37 / 69 terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico, ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metil-fenil)propanoico, por exemplo, é 2-[2-[2-[3-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metil-fenil)propanoiloxi]etoxi]etoxi]etil 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metil-fenil)propanoato (isto é, composto (109), da maneira representada na parte experimental), iso-octil éster do ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)-propiônico (isto é, composto 112, da maneira representada na parte experimental), estearil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoato (isto é, composto (113), da maneira representada na parte experimental), tetraquis-[3- (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)-propioniloximetil]metano (isto é, composto (111), da maneira representada na parte experimental) ou 2-[2-[2-[2-[3-(3,5- di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoiloxi]etoxi]etoxi]etoxi]etil 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoato (isto é, composto (108), da maneira representada na parte experimental). Preferivelmente, o antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)propanoico, é um éster com um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária (isto é, HO-CH2-…). Mais preferivelmente, o antioxidante fenólico é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico, e um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária.
O mais preferivelmente, o antioxidante fenólico é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico e um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, e que é livre de grupos hidroxila secundária ou terciária.
Muito preferivelmente, o antioxidante fenólico é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoico e um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, e que é livre de grupos hidroxila secundária ou terciária e apresenta um ponto de fusão abaixo de 60°C em 101,32 kPa.
É muito preferível iso-octil éster do ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)- propiônico, estearil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoato ou 2-[2-[2- [2-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoiloxi]etoxi]etoxi]etoxi]etil 3-
38 / 69 (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoato.
[00100] É preferível uma composição, que compreende adicionalmente como componente (c) um primeiro aditivo adicional.
[00101] É preferível uma composição, que compreende como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma amina aromática, um fosfito diferente de um composto da fórmula I ou um antioxidante fenólico.
[00102] É preferível uma composição, que compreende como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, ou um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3- (3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)propanoico.
[00103] É preferível uma composição, que compreende como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada.
[00104] É preferível uma composição, que compreende como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária.
[00105] É preferível uma composição, que compreende como componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil- fenil)propanoico.
[00106] É preferível uma composição, que compreende como
39 / 69 componente (c) um primeiro aditivo adicional, que é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico.
[00107] A razão de peso entre componente (b), isto é, um composto da fórmula I, e componente (c), isto é, o primeiro aditivo adicional, é preferivelmente de 0,08 a 2. Mais preferivelmente, a razão de peso é de 0,1 a 1,5, muito preferivelmente de 0,2 a 1,2 e o mais preferivelmente de 0,3 a 0,9.
[00108] É preferível uma composição em que a razão de peso entre componente (b) e componente (c) é de 0,08 a 2.
[00109] A composição compreendendo componente (a) e componente (b) contém, por exemplo, o primeiro aditivo adicional como componente (c) e um segundo adicional como componente (d), em que o segundo aditivo adicional é diferente de um composto da fórmula I e do primeiro aditivo adicional. O segundo aditivo adicional é, por exemplo, selecionado a partir da mesma lista, da maneira previamente descrita para o primeiro aditivo adicional. Preferivelmente, o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico e o segundo aditivo adicional é uma amina aromática ou um fosfito diferente da fórmula I. Mais preferivelmente, o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metil-fenil)propanoico, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária álcool. Muito preferivelmente, o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um
40 / 69 álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária álcool. O mais preferivelmente, o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada.
[00110] É preferível uma composição que compreende adicionalmente (c) um primeiro aditivo adicional, (d) um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional.
[00111] É preferível uma composição que compreende (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma amina aromática ou um fosfito diferente da fórmula I.
[00112] É preferível uma composição que compreende (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metil-fenil)propanoico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária álcool.
[00113] A razão de peso entre componente (b), isto é, um composto da fórmula I, e componente (d), isto é, o segundo aditivo adicional, é preferivelmente de 0,5 a 2. Mais preferivelmente, a razão de peso é de 0,7 a 1,5, o mais preferivelmente 0,8 a 1,2 e muito preferivelmente 0,9 a 1,1.
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[00114] Preferivelmente, a razão de peso entre componente (b), isto é, um composto da fórmula I, e componente (c), isto é, o primeiro aditivo adicional, é de 0,08 a 2, e a razão de peso entre componente (b) e componente (d) é de 0,5 a 2.
[00115] É preferível uma composição em que a razão de peso entre componente (b) e componente (d) é de 0,5 a 2.
[00116] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol, (b) um composto da fórmula I (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol e opcionalmente água, um ácido carboxílico ou um agente de expansão, e opcionalmente um agente tensoativo, e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00117] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol e opcionalmente água, um ácido
42 / 69 carboxílico ou um agente de expansão, e opcionalmente um agente tensoativo, e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00118] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol e água, um ácido carboxílico ou um agente de expansão, e opcionalmente um agente tensoativo, e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00119] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol, água e opcionalmente um agente tensoativo. e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00120] É preferível uma composição, que compreende
43 / 69 (a) uma espuma de poliuretano, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol, água, um agente tensoativo. e opcionalmente um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00121] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol, água, um agente tensoativo, um catalisador, e opcionalmente um reticulador, e opcionalmente um extensor de cadeia.
[00122] É preferível uma composição, que compreende (a) uma espuma de poliuretano, (b) um composto da fórmula I, em que R1 é alquila C1, (c) opcionalmente um primeiro aditivo adicional, (d) opcionalmente um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional,
44 / 69 em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, em que a mistura de reação antes da reação compreende o reagente de poli-isocianato, o reagente de poliol, água, um agente tensoativo e um catalisador.
[00123] No caso de uma espuma de poliuretano como componente (a), é possível que a composição é uma parte de um artigo moldado ou o artigo moldado completo. Preferivelmente, a composição é o artigo moldado completo, mais preferivelmente a composição é no caso de uma espuma de poliuretano uma espuma em bloco, o mais preferivelmente uma espuma em bloco flexível.
[00124] É preferível uma composição em que a composição está na forma de um artigo moldado, e componente a) é uma espuma de poliuretano.
[00125] É preferível uma composição em que a composição é uma parte de um artigo moldado ou o artigo moldado completo, e componente a) é uma espuma de poliuretano.
[00126] É preferível uma composição na forma de uma espuma, que compreende a) uma espuma de poliuretano, e b) um composto da fórmula I.
[00127] É preferível uma composição, que é uma espuma e compreende a) uma espuma de poliuretano, e b) um composto da fórmula I.
[00128] É preferível uma composição, que é uma espuma em bloco e compreende a) uma espuma de poliuretano, e b) um composto da fórmula I.
[00129] Exemplos para o artigo moldado são: 1) Dispositivos flutuantes para aplicações náuticas.
[00130] 2) Aplicações automotivas, em particular para-choques, painéis, forros dianteiros e traseiros, partes de moldagens no capô, prateleira, forros de porta-malas, revestimentos internos, capas de almofada de ar, painel de instrumento, revestimentos externos, estofamento, acabamentos internos e externos, painéis das portas, encosto dos bancos, painéis externos,
45 / 69 revestimento, cobertura dos pilares, partes dos chassis, partes superiores conversíveis, módulo front-end, partes prensadas/gravadas, proteção de impacto lateral, amortecedor/isolante de som e teto solar.
[00131] 3) Mobiliários de avião, mobiliários ferroviários.
[00132] 4) Dispositivos para arquitetura e projeto, sistemas acústicos silenciosos, abrigos.
[00133] 5) Revestimento para outros materiais, tais como aço ou tecidos, por exemplo, revestimento de cabo.
[00134] 6) Eletrodomésticos, em particular máquinas de lavar roupas, máquinas de secar, fornos (forno micro-ondas), lavadoras de louças, misturadores.
[00135] 7) Pás de rotor, ventiladores e palhetas de moinho de vento, coberturas de piscina, forros de piscina, forros de lago, armários, guarda- roupas, divisórias, paredes de ripa, paredes dobráveis, telhados, venezianas (por exemplo, portas venezianas), vedações.
[00136] 8) Embalagem e invólucro, garrafas isoladas.
[00137] 9) Mobiliários em geral, artigos com espuma (almofadas, colchões absorvedores de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, tapetes.
[00138] 10) Sapatos, solas, palmilhas, polainas, adesivos, adesivos estruturais, poltronas.
[00139] As preferências descritas anteriormente para uma composição compreendendo uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol como componente (a), um composto da fórmula I como componente (b) e opcionalmente um primeiro aditivo adicional como componente (c), ou opcionalmente um primeiro aditivo adicional como componente (c), e um segundo aditivo adicional como componente (d) são descritas para uma composição. Estas preferências se aplicam também às modalidades adicionais da invenção.
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[00140] Uma modalidade adicional da invenção se refere a um processo para fabricar uma composição, que compreende a etapa de (i) incorporar um composto da fórmula I como componente (b) em uma espuma de poliuretano, ou um poliéter poliol como componente (a) para obter a composição.
[00141] A espuma de poliuretano é, por exemplo, obtida misturando o reagente de poli-isocianato e o reagente de poliol para receber a mistura de reação, que é permitida reagir. É possível empregar uma técnica de duas etapas, por meio da qual toda ou uma porção principal do reagente de poliol é reagida com o reagente de poli-isocianato, em uma primeira etapa, para formar um pré-polímero finalizado com isocianato, que é então reagido com os componentes restantes em uma segunda etapa para formar uma espuma. Entretanto, é preferível empregar uma técnica de um disparo, em que todos os componentes são colocados em contato e reagidos em uma única etapa.
[00142] Preferivelmente, o processo para fabricar uma composição compreende a etapa de (i) incorporar um composto da fórmula I como componente (b) em uma espuma de poliuretano, que compreende as etapas de (i-F-1) adicionar o composto da fórmula I a uma mistura inicial, que compreende um reagente de poliol e é livre de um reagente de poli-isocianato para obter uma pré-mistura de reação, (i-F-2) adicionar um reagente de poli-isocianato à pré-mistura de reação para obter a mistura de reação, e (i-F-3) reagir a mistura de reação para obter a composição, que compreende a espuma de poliuretano, ou incorporar um composto da fórmula I em um poliéter poliol, que compreende a etapa de (i-P-1) adicionar o composto da fórmula (I) ao poliéter poliol para obter a composição, que compreende o poliéter poliol.
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[00143] Se adicionado um primeiro aditivo adicional, é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00144] Se adicionado um segundo aditivo adicional, é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00145] Se adicionado água ou um ácido carboxílico, é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação. Se adicionado um agente de expansão, é preferivelmente adicionado antes de adicionar um reagente de poli-isocianato, ou partes, ou todos os agentes de expansão juntos com o reagente de poli-isocianato.
[00146] Se adicionado, um agente tensoativo é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00147] Se adicionado, um catalisador é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00148] Se adicionado, um reticulador é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00149] Se adicionado, um extensor de cadeia é preferivelmente adicionado antes de adicionar o reagente de poli-isocianato, mais preferivelmente à mistura inicial ou a pré-mistura de reação.
[00150] É preferível um processo para fabricar uma composição, que compreende as etapas de (i) incorporar um composto da fórmula (I) como componente (b) em uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol como componente (a) para obter a composição.
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[00151] Uma modalidade adicional da invenção se refere ao uso de um composto da fórmula I, isto é, componente (b), para proteger uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol, isto é, componente (a), contra a degradação. Preferivelmente, a proteção é contra degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz. No caso de uma espuma de poliuretano como componente (a), a proteção é preferivelmente contra o amarelamento. No caso de uma espuma de poliuretano como componente (a), a proteção é preferivelmente contra amarelamento térmico. No caso de um poliéter poliol como componente (b), a proteção é preferivelmente contra degradação oxidativa, mais preferivelmente contra a degradação por oxigênio em uma temperatura entre 100 e 300°C.
[00152] É preferível o uso de um composto da fórmula I, isto é, componente (b), para proteger uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol, isto é, componente (a) contra a degradação.
[00153] É preferível o uso de um composto da fórmula I, isto é, componente (b), para proteger uma espuma de poliuretano contra amarelamento térmico.
[00154] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma mistura de aditivo, que compreende os componentes (b) um composto da fórmula I da maneira definida na reivindicação 1, e (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária.
[00155] É preferível uma mistura de aditivo, que compreende um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila
49 / 69 e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada.
[00156] É preferível uma mistura de aditivo, que compreende adicionalmente como componente (d) um segundo aditivo adicional.
[00157] É preferível uma mistura de aditivo, que compreende um primeiro aditivo adicional e o primeiro aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, e um segundo aditivo adicional, que é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil- fenil)propanoico.
[00158] É preferível uma mistura de aditivo, que compreende um primeiro aditivo adicional e o primeiro aditivo adicional é uma fenilarilamina, em que a amina é substituída apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, e um segundo aditivo adicional, que é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)propanoico.
[00159] A invenção é ilustrada pelos exemplos não limitantes a seguir. Parte experimental
[00160] A menos que o contexto sugira de outra forma, os percentuais são sempre em peso. Um teor relatado tem base no teor em solução ou dispersão aquosa, se não for declarado de outra forma. Estabilizadores
[00161] Estabilizador 1 é composto (101), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com exemplo S-3 de WO 2015/121445 A1.
50 / 69 (101)
[00162] Estabilizador 2 é composto (102), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com exemplo S-5 de WO 2015/121445 A1. H3 C CH3 H3 C H3 C CH3 O CH3 H3 C O P
O CH3 CH3 O H3 C CH3 H3 C H3 C CH3
O CH3 H3C CH3 H3C (102) H3C CH3
[00163] Estabilizador 3 é composto (103), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com exemplo S-7 de WO 2015/121445 A1.
(103)
[00164] Estabilizador 4 é composto (104), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com exemplo S-8 de WO 2015/121445 A1.
51 / 69 (104)
[00165] Estabilizador 5 é composto (105), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com exemplo P-2 de WO 2017/025431 A1.
(105)
[00166] Estabilizador 6 é composto (106), da maneira representada a seguir, e obtido de acordo com EP 0871066 A1 com seu composto No. I-30.
(106)
[00167] Estabilizador 7 é o produto de uma reação de 5,7-di-terc-butil- 3-[4-(2-hidroxietoxi)fenil]-3H-benzofuran-2-ona e de ε-caprolactona, contém composto (107), da maneira representada a seguir, e é obtido de acordo com exemplo 3 de WO 2006/065829 A1.
52 / 69 3 (107)
[00168] Estabilizador 8 é o produto de um transesterificação de metil éster do ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propiônico com polietileno glicol 200, contém composto (108), da maneira representada a seguir, e é obtido de acordo com exemplo 1a de WO 2010/003813 A1.
3 (108)
[00169] Estabilizador 9 é Irganox 245 (TM BASF), que contém composto (109), da maneira representada a seguir, e é obtido comercialmente.
(109)
[00170] Estabilizador 10 é Irganox E 201 (TM BASF), que é uma vitamina E disponível comercialmente e contém composto (110) [= 2,5,7,8- tetrametil-2-[4,8,12-trimetiltridecil]croman-6-ol], da maneira representada a seguir.
(110)
[00171] Estabilizador 11 é Irganox 1010 (TM BASF), que contém composto (111), da maneira representada a seguir, e é disponível
53 / 69 comercialmente.
(111) 4
[00172] Estabilizador 12 é Irganox 1135 (TM BASF), que contém composto (112) [= iso-octil éster do ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- fenil)-propiônico], da maneira representada a seguir e é disponível comercialmente.
(112)
[00173] Estabilizador 13 é Irganox 1076 (TM BASF), que contém composto (113), da maneira representada a seguir, e é disponível comercialmente.
(113)
[00174] Estabilizador 14 é Irganox 5057 (TM BASF), que é uma mistura técnica obtida pela reação de difenilamina com di-isobutileno, compreendendo (a)5057 difenilamina; (B)5057 4-terc-butildifenilamina; (C)5057 compostos do grupo i) 4-terc-octildifenilamina, ii) 4,4’-di-terc-butildifenilamina, iii) 2,4,4’-tris-terc-butildifenilamina, (D)5057 compostos do grupo
54 / 69 i) 4-terc-butil-4’-terc-octildifenilamina, ii) o,o’, m,m’, ou p,p’-di-terc-octildifenilamina, iii) 2,4-di-terc-butil-4’-terc-octildifenilamina, (E)5057 compostos do grupo i) 4,4’-di-terc-octildifenilamina, ii) 2,4-di-terc-octil-4’-terc-butildifenilamina, e em que não mais que 5% em peso de componente (a)5057, 8 a 15% em peso de componente (B)5057, 24 a 32% em peso de componente (C)5057, 23 a 34% em peso de componente (D)5057 e 21 a 34% em peso de componente (E)5057 estão presentes. É disponível comercialmente.
[00175] Estabilizador 15 é Irganox L06 (TM BASF), que contém composto (115) [= N-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-1-naftalenamina], da maneira representada a seguir e é disponível comercialmente.
(115)
[00176] Estabilizador 16 é Irgafos 126 (TM BASF), que contém composto (116) e é disponível comercialmente. H3C CH3 CH3 H3C H3C CH3 H3C CH3
O O CH3 H3C O P P O H3 C CH3 (116)
O O
[00177] Os outros materiais usados são comercialmente disponíveis, por exemplo, a partir de Aldrich Inc. ou BASF SE.
[00178] Estabilizador 17 é Irgafos 168 (TM BASF), que contém composto (117) e é disponível comercialmente.
55 / 69 (117) Aplicação Exemplo A-1: Estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
[00179] Preparação de espumas macias de poliuretano a base de um poliéter poliol com 4,8 partes de água, a base de 100 partes de poliol, e um índice de isocianato de 107 (índice de isocianato significando aqui 100 vezes a razão entre equivalentes de isocianato e equivalentes de hidrogênio ativo no poliol e água com índice 100, indicando uma estequiometria 1 para 1, e com índice 107 indicando um excesso de 7% de equivalentes de isocianato): 0,05 g de produto estabilizador, de acordo com a invenção, da maneira descrita na tabela T-A-1 (0,03 partes, a base de 100 partes de poliol) são dissolvidos em 157,1 g de um poliéter poliol trifuncional contendo predominantemente grupos hidroxila secundária, com um peso molecular médio em número (Mn) de 3500 D, com um número OH de 48 e já contendo estabilizadores (0,386 partes de estabilizador 12 e 0,104 partes de estabilizador 14). 9,84 g de uma solução consistindo em 1,92 g de Tegostab BF 2370 (TM Evonik Industries; agente tensoativo a base de polissiloxano), 0,24 g de Tegoamin 33 (TM Evonik Industries; catalisador de gelificação de uso geral a base de trietileno diamina) e 7,68 g de água deionizada são adicionados e a mistura de reação é agitada vigorosamente por 10 segundos a 2600 rpm. 0,31 g de Kosmos 29 (TM Evonik Industries; catalisador a base de octoato estanoso) dissolvido com 2,9 g do poliol são então adicionados e a mistura de reação é novamente agitada vigorosamente por 18 segundos a
56 / 69 2600 rpm. 92,19 g de isocianato TDI 80 (mistura contendo 80% de toluileno- 2,4-di-isocianato e 20% de isômeros de toluileno-2,6-di-isocianato) são a seguir adicionados com agitação contínua por 5 a 7 segundos a 2.600 rpm. A mistura é a seguir vertida em uma forma 20 x 20 x 20 cm e uma reação de formação de espuma exotérmica ocorre, da maneira indicada por um aumento de temperatura. Os bolos de espuma são resfriados e armazenados em temperatura ambiente por 24 horas. Todos os bolos de espuma preparados mostram uma cor branca inicial comparável. A densidade da espuma é 20 kg/m³ a 20°C e 101,3 kPa. Teste anti-amarelamento térmico:
[00180] A resistência ao amarelamento térmico é determinada por envelhecimento pelo calor estático, isto é, teste de Alu-bloco estático. Os bolos de espuma são cortados em tubos finos (2 cm de espessura, 1,5 cm de diâmetro). A partir de cada bolo de espuma, um tubo fino é obtido como uma amostra de espuma. A amostra de espuma é aquecida em um bloco de alumínio. A temperatura é mantida por 30 min na temperatura de 190°C. A resistência ao amarelamento térmico é avaliada verificando a cor da amostra da espuma após envelhecimento. A cor verificada é relatada nos termos de Índice de Amarelamento (YI) determinado na amostra da espuma, de acordo com o teste de amarelamento ASTM 1926-70. Valores baixos de YI indicam pouca descoloração, valores altos de YI indicam descoloração acentuada das amostras. Quanto mais branca uma amostra de espuma permanecer, mais a amostra de espuma estará estabilizada. Tabela T-A-1: Resultados de envelhecimento por Alu-bloco estático de espumas macias de poliuretano Número composição estabilizadora partes totais de YI após 30 minutos de da (partes, a base de 100 partes poliéter poliol) estabilizador exposição a 190°C espuma 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-1 a) 0,49 11 0,104 parte de estabilizador 14 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-2 a) 0,104 parte de estabilizador 14 0,52 10,6 0,03 parte de estabilizador 1
57 / 69 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-3 a) 0,104 parte de estabilizador 14 0,52 7,7 0,03 parte de estabilizador 2 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-4 b) 0,104 parte de estabilizador 14 0,52 2,5 0,03 parte de estabilizador 3 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-5 b) 0,104 parte de estabilizador 14 0,52 2,4 0,03 parte de estabilizador 4 0,386 parte de estabilizador 12 A-1-6 a) 0,104 parte de estabilizador 14 0,52 9,2 0,03 parte de estabilizador 6 c) Notas de rodapé: a) comparativo b) de acordo com a invenção c) estabilizador 6 é uma benzofuranona substituída por um fenila substituída por acetóxi, que é aplicada no exemplo 1 de EP 1291384 A1 para estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
[00181] Os dados da tabela T-A-1 mostram que o estabilizador 3 (um mono-benzofuranona fosfito específico) e estabilizador 4 (um mono- benzofuranona fosfito específico) mostram uma atividade anti-amarelamento térmico melhorada, em comparação a nenhum estabilizador adicional, ao estabilizador 1 (um tris-benzofuranona fosfito específico), ao estabilizador 2 (um mono-benzofuranona fosfito específico) e ao estabilizador 6 (uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por acetóxi), quando adicionados ao estabilizador 12 (um antioxidante monofenólico) e estabilizador 14 (uma difenil amina alquilada). Amostra de espuma A-1-5 mostra a menor descoloração, o que indica que o estabilizador 4 fornece o melhor desempenho anti-amarelamento térmico. Exemplo A-2: Estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
[00182] Preparação de espumas macias de poliuretano a base de um poliéter poliol com 7 partes de água, a base de 100 partes de poliol, e um índice de isocianato 110 (significado de índice da maneira descrita no exemplo A-1): 0,12 g ou 1,20 g de uma composição estabilizadora (0,1 – 1 partes, a base de 100 partes de poliol), de acordo com a invenção, são dissolvidos em 108,35 g de um poliéter poliol tri-funcional contendo predominantemente grupos hidroxila secundária, com um peso molecular
58 / 69 médio em número (Mn) de 3500 D, com um número OH de 48 e não nenhum estabilizador. 10,07 g de uma solução consistindo em 2,20 g de Tegostab BF 2370 (TM Evonik Industries; agente tensoativo a base de polissiloxano), 0,17 g de Tegoamin 33 (TM Evonik Industries; catalisador de gelificação de uso geral a base de trietileno diamina) e 7,7 g de água deionizada são adicionados e a mistura de reação é agitada vigorosamente por 10 segundos a 2600 rpm. 0,33 g de Kosmos 29 (TM Evonik Industries; catalisador a base de octoato estanoso) dissolvidos com 1s65 g do poliol são então adicionados e a mistura de reação é novamente agitada vigorosamente por 18 segundos a 2600 rpm. 90,86 g de isocianato TDI 80 (mistura contendo 80% de toluileno-2,4-di- isocianato e 20% de isômeros de toluileno-2,6-di-isocianato) são a seguir adicionados com agitação contínua por 5 a 7 segundos a 2600 rpm.
A mistura é a seguir vertida em uma forma 20 x 20 x 20 cm e uma reação de formação de espuma exotérmica ocorre, da maneira indicada por um aumento de temperatura.
Os bolos de espuma são resfriados e armazenados em temperatura ambiente por 24 horas.
Todos os bolos de espuma preparados mostram uma cor branca inicial comparável.
A densidade da espuma é 16 kg/m³ a 20°C e 101,3 kPa.
Tabela T-A-2: Resultados de envelhecimento por Alu-bloco estático de espumas macias de poliuretano Número da composição estabilizadora partes totais de YI após 30 minutos de espuma (partes, a base de 100 partes poliéter poliol) estabilizador exposição a 190°C A-2-1 a) nenhum estabilizador adicionado - 21,7 A-2-2 a) 0,1 parte de estabilizador 6 c) 0,1 8,9 A-2-3 b) 0,1 parte de estabilizador 4 0,1 8,0 A-2-4 a) 0,1 parte de estabilizador 7 d) 0,1 15,3 A-2-5 a) 0,1 parte de estabilizador 5 0,1 8,9 A-2-6 a) 1 parte de estabilizador 6 c) 1 6,1 A-2-7 b) 1 parte de estabilizador 4 1 3,3 A-2-8 a) 1 parte de estabilizador 7 d) 1 4,5 A-2-9 a) 1 parte de estabilizador 5 1 3,7 Notas de rodapé: a) comparativo b) de acordo com a invenção c) estabilizador 6 é uma benzofuranona substituída por um fenila substituída por acetóxi, que é aplicada no exemplo 1 de EP 1291384 A1 para estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol d) estabilizador 7 é uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por alcóxi, que é aplicada nos exemplos de WO 2006/065829 A1 para estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
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[00183] Os dados da tabela T-A-2 mostram que o estabilizador 4 (um mono-benzofuranona fosfito específico) já mostra uma atividade anti- amarelamento térmico na ausência de estabilizadores adicionais. Quando a carga é aumentada a partir de 0,1 parte, a base de 100 partes de poliol para 1 parte, a base de 100 partes de poliol, estabilizador 4 ainda fornece o melhor desempenho anti-amarelamento térmico na presente comparação. Exemplo A-3: Estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
[00184] Preparação de espumas macias de poliuretano a base de um poliéter poliol com 4,8 partes de água, a base de 100 partes de poliol, e um índice de isocianato 107 (significado de índice da maneira descrita no exemplo A-1): 0,16 g de estabilizador 4 (0,1 parte, a base de 100 partes de poliol) da maneira descrita na tabela T-A-3 é dissolvido em 157,1 g de um poliéter poliol tri-funcional contendo predominantemente grupos hidroxila secundária, com um peso molecular médio em número (Mn) de 3500 D, com um número OH de 48 e não nenhum estabilizador. Em relação ao número da espuma A-3-1, nenhum estabilizador 4 é adicionado. Em relação aos números de espuma A-3-3 a A-3-9, 0,08 g de estabilizador 4 (0,05 parte, a base de 100 partes de poliol) é adicionado. 9,84 g de uma solução consistindo em 1,92 g de Tegostab BF 2370 (TM Evonik Industries; agente tensoativo a base de polissiloxano), 0,24 g de Tegoamin 33 (TM Evonik Industries; catalisador de gelificação de uso geral a base de trietileno diamina) e 7,68 g de água deionizada são adicionados, e a mistura de reação é agitada vigorosamente por 10 segundos a 2600 rpm. 0,31 g de Kosmos 29 (TM Evonik Industries; catalisador a base de octoato estanoso) dissolvido com 2,9 g do poliol são então adicionados e a mistura de reação é novamente agitada vigorosamente por 18 segundos a 2600 rpm. 92,19 g de isocianato TDI 80 (mistura contendo 80% de toluileno-2,4-di-isocianato e 20% de isômeros de toluileno-2,6-di-
60 / 69 isocianato) são a seguir adicionados com agitação contínua por 5 a 7 segundos a 2600 rpm. A mistura é a seguir vertida em uma forma 20 x 20 x 20 cm e uma reação de formação de espuma exotérmica ocorre, da maneira indicada por um aumento de temperatura. Os bolos de espuma são resfriados e armazenados em temperatura ambiente por 24 horas. Todos os bolos de espuma preparados mostram uma cor branca inicial comparável. A densidade da espuma é 20 kg/m³ a 20°C e 101,3 kPa. Tabela T-A-3: Resultados de envelhecimento por Alu-bloco estático de espumas macias de poliuretano Número da composição estabilizadora parte totais de YI após 30 minutos de espuma (partes, a base de 100 partes poliéter poliol) estabilizador exposição a 190°C A-3-1 a) nenhum estabilizador adicionado - 29,5 A-3-2 b) 0,1 parte de estabilizador 4 0,1 10 b) 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-3 0,1 8,5 0,05 parte de estabilizador 14 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-4 b) 0,1 6,8 0,05 parte de estabilizador 15 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-5 b) 0,45 3,1 0,40 parte de estabilizador 8 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-6 b) 0,45 4,1 0,40 parte de estabilizador 11 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-7 b) 0,45 3,2 0,40 parte de estabilizador 13 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-8 b) 0,45 3,2 0,40 parte de estabilizador 12 0,05 parte de estabilizador 4 A-3-9 b) 0,45 4,8 0,40 parte de estabilizador 9 Notas de rodapé: a) comparativo b) de acordo com a invenção
[00185] Os dados da tabela T-A-3 mostram que uma combinação de estabilizador 4 (um mono-benzofuranona fosfito específico) com estabilizador 14 (uma difenilamina alquilada) ou estabilizador 15 (uma naftilfenilamina alquilada) reduz a descoloração por amarelamento térmico, ainda mais do que pelas mesmas quantidades apenas do estabilizador 4. Os dados da tabela T-A- 3 mostram adicionalmente que uma combinação de estabilizador 4 (um mono- benzofuranona fosfito específico) e estabilizador 8 (um antioxidante bis- fenólico), estabilizador 9 (um antioxidante bis-fenólico), estabilizador 11 (um antioxidante tetraquis-fenólico), estabilizador 12 (um antioxidante monofenólico) ou estabilizador 13 (um antioxidante monofenólico) reduz a
61 / 69 descoloração em um grau dependente do antioxidante fenólico. Exemplo A-4: Estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol
[00186] Preparação de espumas macias de poliuretano a base de um poliéter poliol com 7 partes de água, a base de 100 partes de poliol, e um índice de isocianato 110 (significado de índice da maneira descrita no exemplo A-1): 0,54 g de uma composição estabilizadora (0,45 parte, a base de 100 partes de poliol) da maneira descrita na tabela T-A-4 é dissolvido em 108,35 g de um poliéter poliol tri-funcional, contendo predominantemente grupos hidroxila secundária, com um peso molecular médio em número de 3500 D, com um número OH de 48 e não nenhum estabilizador. Em relação ao número da espuma A-3-1, nenhum estabilizador e adicionado. 10,07 g de uma solução consistindo em 2,20 g de Tegostab BF 2370 (TM Evonik Industries; agente tensoativo a base de polissiloxano), 0,17 g de Tegoamin 33 (TM Evonik Industries; catalisador de gelificação de uso geral a base de trietileno diamina) e 7,7 g de água deionizada são adicionados, e a mistura de reação é agitada vigorosamente por 10 segundos a 2600 rpm. 0,33 g de Kosmos 29 (TM Evonik Industries; catalisador a base de octoato estanoso) dissolvido com 1.65 g do poliol é então adicionado e a mistura de reação é novamente agitada vigorosamente por 18 segundos a 2600 rpm. 90,86 g de isocianato TDI 80 (mistura contendo 80% de toluileno-2,4-di-isocianato e 20% de isômeros de toluileno-2,6-di-isocianato) são a seguir adicionados com agitação contínua por 5 a 7 segundos a 2600 rpm. A mistura é a seguir vertida em uma forma 20 x 20 x 20 cm, e uma reação de formação de espuma exotérmica ocorre, da maneira indicada por um aumento de temperatura. Os bolos de espuma são resfriados e armazenados em temperatura ambiente por 24 horas. Todos os bolos de espuma preparados mostram uma cor branca inicial comparável. A densidade da espuma é 16 kg/m³ a 20°C e 101,3 kPa.
62 / 69 Tabela T-A-4: Resultados de envelhecimento por Alu-bloco estático de espumas macias de poliuretano Número da composição estabilizadora parte totais de YI após 30 minutos de espuma (partes, a base de 100 partes poliéter poliol) estabilizador exposição a 190°C A-4-1 a) nenhum estabilizador adicionado - 29,5 0,35 parte de estabilizador 8 A-4-2 b) 0,05 parte de estabilizador 10 0,45 6,3 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 8 A-4-3 b) 0,05 parte de estabilizador 15 0,45 3,6 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 8 A-4-4 b) 0,05 parte de estabilizador 16 0,45 2,7 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 13 A-4-5 b) 0,05 parte de estabilizador 16 0,45 3,1 0,05 parte de estabilizador 4 0,320 parte de estabilizador 12 A-4-6 b) 0,096 parte de estabilizador 14 0,45 2,9 0,032 parte de estabilizador 4 0,320 parte de estabilizador 8 A-4-7 b) 0,096 parte de estabilizador 14 0,45 3,9 0,032 parte de estabilizador 4 Notas de rodapé: a) comparativo b) de acordo com a invenção
[00187] Os dados da tabela T-A-4 mostram que combinações ternárias, incluindo estabilizador 4 (um mono-benzofuranona fosfito específico) proveem desempenho anti-amarelamento térmico. Exemplo A-5: Estabilização de um poliéter poliol
[00188] Preparação de um poliéter poliol estabilizado: 0,45 g de uma composição de estabilizadores (0,45 parte, a base de 100 partes de poliol), da maneira representada em tabela T-A-5, são dissolvidos em 100 g de um poliéter poliol tri-funcional contendo predominantemente grupos hidroxila secundária, com um peso molecular médio em número (Mn) de 3500 D, com um número OH de 48 e não contendo estabilizador.
[00189] Teste de resistência à oxidação: A resistência à oxidação de uma amostra obtida de poliéter poliol estabilizado é determinada por calorimetria exploratória diferencial (DSC). A amostra é aquecida iniciando a 50 ºC, com uma taxa de aquecimento de 5°C/min em oxigênio, até 200°C ser atingido. O
63 / 69 aparecimento de um pico exotérmico indica o começo de uma reação termo- oxidativa. A temperatura no início do pico exotérmico é anotada. Uma amostra melhor estabilizada é caracterizada por uma maior temperatura em relação ao início. Os resultados são representados na tabela T-A-5. Tabela T-A-5: Resultados de teste de resistência à oxidação de poliéter polióis estabilizados Número da composição estabilizadora parte totais de Temperatura inicial [°C] espuma (partes, a base de 100 partes poliéter poliol) estabilizador 0,35 parte de estabilizador 8 A-5-1 b) 0,05 parte de estabilizador 10 0,45 201 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 8 A-5-2 b) 0,05 parte de estabilizador 15 0,45 189 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 8 A-5-3 b) 0,05 parte de estabilizador 16 0,45 189 0,05 parte de estabilizador 4 0,35 parte de estabilizador 13 A-5-4 b) 0,05 parte de estabilizador 16 0,45 183 0,05 parte de estabilizador 4 0,320 parte de estabilizador 12 A-5-5 b) 0,096 parte de estabilizador 14 0,45 197 0,032 parte de estabilizador 4 0,320 parte de estabilizador 8 A-5-6 b) 0,096 parte de estabilizador 14 0,45 198 0,032 parte de estabilizador 4 Notas de rodapé: a) comparativo b) de acordo com a invenção
[00190] Os dados da tabela T-A-5 mostram que combinações ternárias compreendendo estabilizador 4 (um mono-benzofuranona fosfito específico) que estabiliza o poliéter poliol. Exemplo A-6: Estabilização de um poliuretano termoplástico moldado a base de um poliéter poliol Preparação de painéis de teste de poliuretano termoplástico moldado (placas) Composição
[00191] 3,0 kg de um poliuretano termoplástico comercial (TPU, a base de um poliéter poliol alifático, grau de moldagem por extrusão e injeção, valor de Shore D de 55, com um teor de 0,25 parte em peso de estabilizador 11 e 0,05 parte em peso de estabilizador 17, cada parte em peso, a base de 100 partes de poliuretano termoplástico, na forma física de precipitados) são moídos em um moinho criogênico e secos a vácuo a 80°C, até o teor de água
64 / 69 ficar abaixo de 0,05% em peso do poliuretano termoplástico. O pó obtido é misturado para a homogeneidade em um misturador de tambor rotativo, após a adição de 0,05 parte em peso de um estabilizador adicional, de acordo com a tabela T-A-6-1 / T-A-6-2, ou nenhum estabilizador adicional para referência. A mistura obtida é então imediatamente extrudada em uma extrusora de rosca dupla Berstorff ZE 25x32D (TM Berstorff), em uma temperatura de no máximo 220°C. O granulado obtido é seco novamente em ar seco a 80°C, até o teor de água ficar abaixo de 0,03% em peso dos grânulos. Moldagem por injeção
[00192] Painéis de teste (placas) de tamanho 64 mm x 44 mm x 2 mm são moldados a partir dos granulados obtidos por meio de uma máquina de moldagem por injeção, isto é, um Engel HL 60 (TM Engel), em uma temperatura de no máximo 230°C (temperatura de molde: 40°C). A densidade dos painéis de teste (placas) é 1.170 kg/m³ (1,17 g/cm3) a 20°C e 101,3 kPa. Teste de resistência à termo-oxidação
[00193] A resistência à termo-oxidação dos painéis de teste de poliuretano termoplástico fabricados é testada colocando-os em um forno com circulação de ar na temperatura de 120°C. Uma cor inicial da placa antes do envelhecimento térmico e sua descoloração após exposição no forno é medida e comparada. Os resultados são representados na tabela T-A-6-1. Teste de resistência ao desgaste acelerado
[00194] A estabilidade à luz e resistência ao desgaste acelerado dos painéis de teste de poliuretano termoplástico fabricados é testada expondo-os em um Weather-Ometer Ci4000 (TM Atlas), de acordo com o padrão D27-
1911. A descoloração da superfície é então medida (Delta E). Os resultados são descritos na tabela T-A-6-2. Tabela T-A-6-1: Resultados do teste de resistência à termo-oxidação Número de composição estabilizadora delta E após envelhecimento painel teste (partes, a base de 100 partes de poliuretano moldado) em forno a 120°C por 48 h 0,25 parte de estabilizador 11 b) A-6-1-1 a) 3,04 0,05 parte de estabilizador 17 b)
65 / 69 0,25 parte de estabilizador 11 b) a) A-6-1-2 0,05 parte de estabilizador 17 b) 3,02 0,05 parte de estabilizador 6 c), d) 0,25 parte de estabilizador 11 b) A-6-1-3 a) 0,05 parte de estabilizador 17 b) 3,48 0,05 parte de estabilizador 7 c), e) 0,35 parte de estabilizador 11 b) a) A-6-1-4 0,05 parte de estabilizador 17 b) 2,97 0,05 parte de estabilizador 4 c) Notas de rodapé: a) comparativo b) contido antes da composição c) adicionado durante a composição d) estabilizador 6 é uma benzofuranona substituída por um fenila substituída por acetóxi, que é aplicada no exemplo 1 de EP 1291384 A1 para estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol e) estabilizador 7 é uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por alcóxi, que é aplicada nos exemplos de WO 2006/065829 A1 para estabilização de uma espuma macia de poliuretano a base de um poliéter poliol Tabela T-A-6-2: Resultados do teste de resistência ao desgaste acelerado Número de composição estabilizadora delta E após exposição a D27-1911 por painel teste (partes, a base de 100 partes de poliuretano moldado) 1179 h 1522 h 2016 h a) 0,25 parte de estabilizador 11 b) A-6-2-1 9,89 10,59 9,77 0,05 parte de estabilizador 17 b) 0,25 parte de estabilizador 11 b) a) A-6-2-2 0,05 parte de estabilizador 17 b) 9,08 9,57 8,14 0,05 parte de estabilizador 6 c), d) 0,25 parte de estabilizador 11 b) A-6-2-3 a) 0,05 parte de estabilizador 17 b) 9,85 10,06 9,62 0,05 parte de estabilizador 7 c), e) 0,35 parte de estabilizador 11 b) a) A-6-2-4 0,05 parte de estabilizador 17 b) 9,23 9,62 9,25 0,05 parte de estabilizador 4 c) Notas de rodapé: vide notas de rodapé na tabela T-A-6-1
[00195] Os dados das tabelas T-A-6-1 e T-A-6-2 mostram que o estabilizador 4 (um mono-benzofuranona fosfito específico) é melhor que o estabilizador 6 (uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por acetóxi) no teste de resistência à termo-oxidação do painel de teste de poliuretano moldado, ao passo que o estabilizador 4 é pior que o estabilizador 6 no teste de resistência ao desgaste acelerado do painel de teste de poliuretano moldado. Ambos os testes ocorrem na presença de estabilizador 11 (um tetraquis-antioxidante fenólico) e estabilizador 11 (um fosfito, que é um éster sem um álcool alifático). Estabilizador 7 (uma benzofuranona substituída por uma fenila substituída por alcóxi) é inferior ao estabilizador 4 e estabilizador 6 em ambos os testes. Estes resultados mostram que a diferença de desempenho entre estabilizador 4 e estabilizador 6, em uma
66 / 69 espuma de poliuretano, não é observada em um painel de teste de poliuretano termoplástico moldado.
[00196] É preferível o seguinte conjunto de cláusulas 1 a 19:
1. Uma composição, que compreende os componentes (a) uma espuma de poliuretano; e (b) um composto da fórmula I (I) em que R1 é H ou metila.
[00197] 2. Uma composição de acordo com a cláusula 1, em que a composição está na forma de um artigo moldado.
[00198] 3. Uma composição de acordo com a cláusula 1 ou 2, em que na fórmula I, R1 é metila.
[00199] 4. Uma composição de acordo com qualquer cláusula precedente, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e 60 a 100 partes em peso do reagente de poliol, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol, são um poliéter poliol.
[00200] 5. Uma composição de acordo com qualquer cláusula precedente, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a mistura de reação contém, antes da água de reação, um ácido carboxílico ou um agente de expansão.
[00201] 6. Uma composição de acordo com qualquer cláusula
67 / 69 precedente, em que a espuma de poliuretano apresenta uma densidade entre 5 a 500 kg/m3 a 20°C e 101,3 kPa.
[00202] 7. Uma composição de acordo com qualquer cláusula precedente, em que a composição é uma espuma.
[00203] 8. Uma composição de acordo com qualquer cláusula precedente, em que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a quantidade de componente (b) é de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol.
[00204] 9. Uma composição de acordo com qualquer cláusula precedente, que compreende adicionalmente (c) um primeiro aditivo adicional.
[00205] 10. Uma composição de acordo com a cláusula 9, em que o componente (c) é uma amina aromática, um fosfito diferente da fórmula I ou um antioxidante fenólico.
[00206] 11. Uma composição de acordo com a cláusula 10, em que o componente (c) é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, ou um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4- hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metil-fenil)propanoico.
[00207] 12. Uma composição de acordo com qualquer uma das cláusulas 9 a 11, que compreende adicionalmente (d) um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional.
[00208] 13. Uma composição de acordo com a cláusula 12, que compreende
68 / 69 (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma amina aromática ou um fosfito diferente da fórmula I.
[00209] 14. Uma composição de acordo com a cláusula 13, que compreende (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metil-fenil)propanoico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária.
[00210] 15. Uma composição de acordo com qualquer uma das cláusulas 9 a 14, em que a razão de peso entre componente (b) e componente (c) é de 0,08 a 2.
[00211] 16. Uma composição de acordo com qualquer uma das cláusulas 12 a 15, em que a razão de peso entre componente (b) e componente (d) é de 0,5 a 2.
[00212] 17. Um processo para fabricar uma composição da maneira definida em qualquer uma das cláusulas 1 a 16, que compreende a etapa de (i) incorporar um composto da fórmula (I), da maneira definida na cláusula 1, como componente (b) em uma espuma de poliuretano, da maneira definida na cláusula 1, como componente (a), para obter a composição.
[00213] 18. Uso de um composto da fórmula I, da maneira definida na cláusula 1, como componente (b) para proteger uma espuma de poliuretano,
69 / 69 da maneira definida na cláusula 1, como componente (a) contra a degradação.
[00214] 19. Uma mistura de aditivo, que compreende os componentes (b) um composto da fórmula I, da maneira definida na cláusula 1, e (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada.

Claims (18)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende os componentes: (a) uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol; e (b) um composto da fórmula I (I) em que R1 é H ou alquila C1.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na fórmula I, R1 é alquila C1.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e 60 a 100 partes em peso do reagente de poliol, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol, são um poliéter poliol.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a mistura de reação contém, antes da água de reação, um ácido carboxílico ou um agente de expansão.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a espuma de poliuretano apresenta uma densidade entre 5 a 500 kg/m3 a 20°C e 101,3 kPa.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é uma espuma de poliuretano.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a espuma de poliuretano é obtida a partir da reação de um reagente de poli-isocianato e um reagente de poliol em uma mistura de reação, e a quantidade de componente (b) é, no caso da espuma de poliuretano, de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do reagente de poliol e, no caso de um poliéter poliol, de 0,01 a 2 partes em peso, a base de 100 partes em peso do poliéter poliol.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (c) um primeiro aditivo adicional.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o componente (c) é uma amina aromática, um fosfito diferente da fórmula I ou um antioxidante fenólico.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o componente (c) é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária, ou um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3- (3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)propanoico.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente (d) um segundo aditivo adicional, que é diferente do primeiro aditivo adicional.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que compreende (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma amina aromática ou um fosfito diferente da fórmula I.
13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende (c) um primeiro aditivo adicional, e o primeiro aditivo adicional é um antioxidante fenólico, que é um éster de ácido 3-(3,5-di-terc- butil-4-hidróxi-fenil)propanoico ou um éster de ácido 3-(3-terc-butil-4- hidróxi-5-metil-fenil)propanoico, e (d) um segundo aditivo adicional, e o segundo aditivo adicional é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada, ou um fosfito, que é um éster de pelo menos um álcool alifático com pelo menos um grupo hidroxila primária.
14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 13, caracterizada pelo fato de que a razão de peso entre componente (b) e componente (c) é de 0,08 a 2.
15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizada pelo fato de que a razão de peso entre componente (b) e componente (d) é de 0,5 a 2.
16. Processo para fabricar uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de (i) incorporar um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, como componente (b) em uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol, como definido na reivindicação 1, como componente (a) para obter a composição.
17. Uso de um composto da fórmula I como definido na reivindicação 1 como componente (b), caracterizado pelo fato de ser para proteger uma espuma de poliuretano ou um poliéter poliol como definido na reivindicação 1, como componente (a) contra a degradação.
18. Mistura de aditivo, caracterizada pelo fato de que compreende os componentes (b) um composto da fórmula I, como definido na reivindicação 1, e (c) um primeiro aditivo adicional, que é uma fenilarilamina com um átomo de nitrogênio, em que o átomo de nitrogênio é substituído apenas por uma fenila e uma arila C6-C10 e a fenila ou a arila C6-C10 é alquilada.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL2025349B1 (en) * 2020-04-15 2021-10-26 Smart Mat Limited Method for the synthesis of an auxetic polyurethane foam with a defined cell structure and auxetic polyurethane foam obtainable by the method
CN112266461B (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 广东互典缓冲材料技术有限公司 一种能够低温环境下使用的缓冲材料及其制备方法与应用
KR20240058129A (ko) 2021-09-02 2024-05-03 바스프 에스이 합성 중합체의 분해를 방지하기 위한 안정화제 조합물
CN115895036A (zh) * 2022-11-28 2023-04-04 云南云天化股份有限公司 一种阻燃剂组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7879928B2 (en) * 2005-04-19 2011-02-01 Ciba Specialty Chemicals Corp. Polyether polyols, polyester polyols and polyurethanes of low residual aldehyde content
JP5623078B2 (ja) * 2006-11-09 2014-11-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリオール分散物の製造方法
WO2015121445A1 (en) * 2014-02-17 2015-08-20 Basf Se 3-phenyl-benzofuran-2-one derivatives containing phosphorus as stabilizers
US10072136B2 (en) * 2014-08-05 2018-09-11 Basf Se 3-phenyl-benzofuran-2-one diphosphite derivatives as stabilizers

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