BR112020024497A2 - composição para blindagem contra radiação eletromagnética - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO PARA BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA.
A presente invenção refere-se a uma composição para blindagem contra radiação eletromagnética, que abrange pelo menos um preenchedor condutor e uma matriz polimérica, um processo para preparação de uma tal composição para blindagem contra radiação eletromagnética, um processo para preparação de um substrato blindado contra radiação eletromagnética e o emprego da composição blindadora.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMPOSIÇÃO PARA BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA”. Descrição
[001] A presente invenção refere-se a uma composição para blin- dagem contra radiação eletromagnética, que compreende pelo menos um preenchimento condutor e uma matriz polimérica, um processo pa- ra preparação de uma tal composição para blindagem contra radiação eletromagnética, um processo para produção de um substrato blindado contra radiação eletromagnética e ao uso da composição de blinda- gem.
[002] Ondas eletromagnéticas apresentam um componente de campo elétrico e um magnético. As ondas emitidas por componentes eletrônicos podem causar interferência eletromagnética mútua (EMI). Com os enormes avanços na tecnologia de semicondutores, os com- ponentes eletrônicos tornaram-se cada vez menores e sua densidade dentro dos dispositivos eletrônicos aumentou significativamente. A crescente complexidade dos sistemas eletrônicos, por exemplo em áreas como eletromobilidade, tecnologia aeroespacial ou tecnologia médica, representa um grande desafio para a compatibilidade eletro- magnética dos componentes individuais. Assim, por exemplo, em veí- culos elétricos motores elétricos de alto desempenho são integrados em um espaço muito pequeno e controlados por componentes eletrô- nicos, sendo que os componentes individuais não devem interferir uns nos outros. Para obtenção de uma compatibilidade eletromagnética, sabe-se amortecer interferências eletromagnéticas com o auxílio de caixas de blindagem. O termo compatibilidade eletromagnética (CEM) é definido de acordo com DIN VDE 0870, por exemplo, como a capaci-
dade de um dispositivo elétrico funcionar satisfatoriamente em seu ambiente sem influenciar inadmissivelmente este ambiente, que tam- bém pode incluir outros dispositivos. Com isso a CEM deve atender a duas condições, a blindagem da radiação emitida e a resistência contra a interferência de outras radiações eletromagnéticas. Em muitos paí- ses os dispositivos correspondentes devem cumprir os regulamentos legais. A interferência eletromagnética (EMI), segundo DIN VDE 0870, é o efeito de ondas eletromagnéticas em circuitos elétricos, dispositi- vos, sistemas ou seres vivos. Uma tal interferência pode levar a defici- ências aceitáveis mas também inaceitáveis nos objetos afetados, por exemplo, a funcionalidade dos dispositivos ou o risco para pessoas. Em tais casos, devem ser tomadas medidas de proteção adequadas. A faixa de frequência relevante para a blindagem EMI situa-se em geral entre 100 Hz e 100 GHz. A atenuação alcançada pela blindagem de uma onda eletromagnética irradiada, via de regra em todos os princí- pios de blindagem, é composta por uma reflexão e uma absorção. Du- rante a absorção, a onda eletromagnética perde energia, que é conver- tida em energia térmica, sendo que a absorção depende da espessura da parede do material de blindagem. A reflexão, por outro lado, depen- dendo da faixa de frequência, é independente da espessura do materi- al e pode ocorrer tanto na parte anterior quanto na parte posterior e dentro do material.
[003] Na faixa de frequência média, o comportamento da conduti- vidade elétrica dos materiais, via de regra, pode ser usado diretamente para avaliação da blindagem. Na faixa de frequência inferior, a perme- abilidade relativa pode ser usada para avaliação da blindagem, e na faixa de frequência superior podem ser usadas a reflexão e também a absorção de vibração.
[004] Para proteção contra radiação eletromagnética é conhecido o uso de carcaças metálicas, por exemplo, feitas de alumínio. Devido à alta condutividade dos metais, são alcançadas aqui boas atenuações de blindagem. O uso de blindagens puramente metálicas está associa- do a várias desvantagens, como a produção complexa por estampa- gem, dobra e aplicação de proteção contra corrosão, o que é muito ca- ro. A liberdade do design também é muito limitada com materiais metálicos. As blindagens de plástico são muito mais fáceis de colocar no formato desejado do que os metais. Uma vez que a maioria dos plásticos são isolantes, pode ser conferida uma condutividade aos mesmos por aplicação de um revestimento de superfície, por exemplo por galvanoplastia ou por deposição de fase gasosa (deposição física de vapor, PVD). No entanto, para o revestimento metálico para plásti- cos via de regra é necessário muito esforço para preparação dos com- ponentes, a fim de ser obtida uma boa adesão do revestimento.
[005] Além disso, é conhecida a utilização de compósitos plásti- cos (materiais compósitos, compostos) para preparação de blindagens eletromagnéticas que têm uma matriz de pelo menos um componente polimérico e pelo menos um preenchedor com propriedades de blinda- gem. Esses podem ser empregados na forma de revestimentos, fitas isolantes, corpos moldados, etc.. Para preparação de compósitos con- dutores podem ser dispersos por exemplo preenchedores eletricamen- te condutores em uma matriz de pelo menos um polímero não condu- tor.
[006] S. Geetha et al. no Journal of Applied Polymer Science, vo- lume 112, 2073 - 2086 (2009) dão uma visão geral dos métodos e ma- teriais para blindagem da radiação eletromagnética. São mencionados diversos compósitos plásticos com base em polímeros não condutores com um grande número de preenchedores condutores. Compósitos com base em poliuretanos ou poliureias como materiais matriz não são mencionados. Como alternativa, discute-se o uso de polímeros condu- tores e em especial de polianilina e polipirrol.
[007] K. Jagatheesan et al. descrevem no Indian Journal of Fibre & Textile Research, volume 39, 329 - 342 (2014) as propriedades de blindagem eletromagnética de compósitos com base em preenchedo- res condutores e tecidos condutores. O foco está em tecidos especiais, por ex. com base em fios híbridos condutores e um grande número de fios condutores para blindar uma faixa de frequência tão ampla quanto possível. Novamente, compósitos à base de poliuretanos ou poliureias não são descritos.
[008] A WO 2013/021039 se refere a uma composição para ab- sorção de microondas, que contém nanopartículas magnéticas em uma matriz polimérica. A matriz polimérica contém um polímero contendo nitrogênio altamente ramificado, sendo que concretamente é emprega- do um poliuretano com base em uma melamina hiper-ramificada com funcionalidade poliol.
[009] A US 5.696.196 descreve um revestimento condutor, con- tendo: a) entre 7,0 e 65,0% em peso de uma dispersão termoplástica aquosa, b) entre 1,5 e 10,0% em peso de uma dispersão de uretano aquosa, c) entre 2,5 e 16% em peso de um solvente coalescente com base em um glicol ou éter de glicol, d) entre 0,1 e 5,0% em peso de uma argila condutora, e) partículas de metal condutor, selecionadas de Cu, Ag, Ni, Au e suas misturas, f) pelo menos um antiespumante, e g) água.
[0010] A dispersão aquosa de uretano pode ser alifática ou aromá- tica e também pode ser um poliuretano. Informações sobre di- ou poli- isocianatos específicos e compostos reativos com eles não são forne- cidos na descrição. Nos exemplos de execução Neorez R-966 e Bayhydrol LS-2033, são usadas ambas as emulsões aquosas de um uretano alifático.
[0011] A US 2007/0056769 A1 descreve um material compósito para blindagem de radiação eletromagnética, que compreende um po- límero não condutor, um preenchedor eletricamente condutor, um po- límero inerentemente condutor e um preenchimento eletricamente con- dutor. Para a preparação do compósito os componentes poliméricos são colocados em contato intenso. Polímeros não condutores adequa- dos são polímeros elastoméricos, termoplásticos e duroplásticos, que podem ser selecionados a partir de um grande número de diferentes classes de polímeros, sendo que entre outros, os poliuretanos também são geralmente mencionados. Os compostos específicos para prepa- ração de poliureanos não são mencionados. Nos exemplos de acordo com a invenção, é utilizada exclusivamente uma mistura de poliestire- no/polianilina preenchida com fibras de carbono revestidas de níquel.
[0012] A KR 100901250 refere-se a uma composição de poliureta- no contendo dióxido de zinco, que é adequada para a blindagem con- tra radiação UV. Este material é usado, p.ex. para vedar recipientes como tanques de água. O uso do ZnO2 permite dispensar os protetores contra a luz orgânicos e também tem efeito antibacteriano. Além disso, a composição deste documento visa a proteção dos materiais contra a radiação UV. A composição de acordo com a invenção não é divulga- da.
[0013] A KR 1020180047410 descreve uma composição para blin- dagem contra a interferência eletromagnética, que contém preenchi- mentos condutores e não condutores. Entre outros, as resinas de ureia são mencionadas de forma bastante geral como uma possível matriz polimérica. Especificamente no exemplo de execução, polisiloxano é empregado como matriz polimérica. A composição de acordo com a invenção não é divulgada.
[0014] As matrizes poliméricas mencionadas na técnica anterior ainda precisam de aperfeiçoamentos no que tange as complexas exi- gências às suas propriedades de blindagem e outras propriedades de aplicação. Assim, as matrizes poliméricas mencionadas no estado da técnica via de regra só podem ser carregadas com um baixo teor de sólidos, de modo que resultam propriedades de blindagem limitadas. As composições conhecidas até agora refletem exclusivamente a radi- ação eletromagnética ou a proporção de reflexão para absorção é mui- to alta e não pode ser controlada.
[0015] Além disso, as matrizes poliméricas conhecidas da técnica anterior também precisam de melhorias no que diz respeito à sua re- sistência ao calor e ao envelhecimento. No setor automotivo em parti- cular, seja um motor de combustão interna ou um motor elétrico, há uma necessidade urgente de composições para blindagem contra radi- ação eletromagnética que também sejam estáveis perante as altas temperaturas nas condições de operação.
[0016] A presente invenção tem como objetivo, fornecer composi- ções aperfeiçoadas para blindagem contra radiação eletromagnética, que podem ser preenchidas com teores de sólidos elevados, do que os conhecidos no estado da técnica, e são compatíveis com muitos pre- enchimentos diferentes. Além disso, as composições preparadas para blindagem contra a radiação eletromagnética deve se distinguir por uma boa resistência ao calor e uma boa resistência ao envelhecimen- to, mesmo a temperaturas elevadas.
[0017] Surpreendentemente, verificou-se que esse objetivo é solu- cionado pela composição de acordo com a invenção e sua utilização, assim como o processo de acordo com a invenção para sua prepara- ção.
[0018] A composição de acordo com a invenção tem as seguintes vantagens: - Através do emprego de uma matriz de polímero que contém pelo menos um poliuretano contendo um grupo ureia, podem ser obti- dos graus mais elevados de preenchimento. - Através da utilização de uma matriz polimérica, que contém pelo menos um poliuretano contendo um grupo ureia, podem ser al- cançadas uma boa resistência ao calor e boa resistência ao envelhe- cimento mesmo a temperaturas elevadas. - Existe a possibilidade de incorporar preenchedores ferro- magnéticos na composição, para cobrir a área de blindagem de baixa frequência. - Existe a possibilidade de ajustar a composição poela sele- ção apropriada de preenchedores, com base na reflexão e na absor- ção. - Existe a possibilidade, de ajustar a composição através da seleção apropriada de preenchedores em diferentes faixas de frequên- cia. - A composição tem uma boa aderência a um grande número de plásticos, de modo que é possível uma combinação confiável e econômica com diversos invólucros plásticos. Dependendo do tipo do plástico, pode-se prescindir de um pré-tratamento.
[0019] Um primeiro objeto da invenção é uma composição para blindagem contra raios eletromagnéticos, compreendendo, a) pelo menos um preenchedor condutor e b) uma matriz polimérica, contendo pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia.
[0020] Um outro objeto da invenção é uma composição de acordo com a invenção na forma de uma composição de poliuretano com dois componentes (2K). Essa pode ser formulada na forma aquosa ou ani- dra.
[0021] Um outro objeto da invenção é um processo para prepara-
ção de uma composição de acordo com a invenção, compreendendo as etapas de: a) preparar pelo menos um preenchedor condutor e b) misturar o pelo menos um preenchedor condutor com os polímeros formadores da matriz polimérica.
[0022] Um outro objeto da invenção é um método para produção de um substrato blindador de radiação eletromagnética compreenden- do, uma ou consistindo em, uma composição de acordo com a inven- ção, em que tal composição é fornecida, e i) a partir da composição, forma o substrato para blindagem da radiação eletromagnética, ou ii) a composição para proteção da radiação eletromagnética é incorporada em um substrato, ou iii) um substrato é pelo menos parcialmente revestido com a composição para proteção da radiação eletromagnética.
[0023] Um outro objeto da invenção é o emprego de uma composi- ção de acordo com a invenção paa blindagem da radiação eletromag- nética.
[0024] As composições de acordo com a invenção são vantajosa- mente apropriadas para blindar a radiação eletromagnética em toda a faixa de frequência, na qual tais medidas são necessárias, para reduzir ou para evitar efeitos adversos indesejáveis da radiação eletromagné- tica. A faixa de frequência relevante para blindagem EMI está geral- mente em uma faixa de cerca de 100 Hz a 100 GHz. A faixa de onda que é particularmente interessante para blindagem para aplicações automotivas é de 100 kHz a 100 MHz. Para isso, as composições de acordo com a invenção são bem adequadas. As composições de acor- do com a invenção também são particularmente adequadas para blin- dar frequências baixas e médias. Assim, pode-se empregar como pre-
enchedor, por exemplo, um material para absorver ondas eletromagné- ticas de baixa frequência, tal como um material magnético. Além disso, pode-se empregar como preenchedor também um material para refletir ondas eletromagnéticas com uma alta frequência, por exemplo um na- nomaterial condutor, rico em carbono. Para a aplicação em banda lar- ga podem ser empregadas combinações adequadas de preenchedo- res.
[0025] Devido à alta compatibilidade dos poliuretanos contendo grupos de ureia empregados na composição de acordo com a inven- ção com um grande número de preenchedores diferentes adequados para blindagem EMI e do alto grau de preenchimento realizável, pode ser obtida uma eficácia de blindagem muito boa SE (shielding effecti- veness). A eficácia de blindagem é composta por componentes para a absorção SEA, reflexão SER e multi-reflexão SEM. Devido à alta flexibi- lidde da composição de acordo com a invenção tendo em vista o tipo e quantidade dos preenchedores condutores contidos e a possibilidade para o emprego de outros componentes poliméricos, especialmente também polímeros condutores, a proporção desejada de absorção e reflexão na eficácia da blindagem pode ser facilmente controlada. As- sim, substratos blindados com base nas composições de acordo com a invenção satisfazem muito bem os requisitos para a compatibilidade eletromagnética do material, como eles são definidos, por exemplo, nas normas CISPR (Comité international spécial des perturbations ra- dioélectriques = Comite Internacional Especial de Perturbações Radio- elétricas) correspondentes. Ao mesmo tempo, os substratos que con- têm ou consistem na composição de acordo com a invenção para blin- dagem da radiação eletromagnética, bem como os revestimentos nesta base, se distinguem por um bom perfil de aplicação geral. Isso também inclui o fato de poderem suportar cargas mecânicas, térmicas ou quí- micas e, por exemplo, se distinguerem por uma boa resistência a ris-
cos, adesão, resistência à corrosão ou elasticidade.
[0026] A composição de acordo com a invenção conforme acima e a seguir definida, compreende como componente a) pelo menos um preenchedor condutor.
[0027] O preenchedor eletricamente condutor pode estar vantajo- samente na forma de materiais particulares ou fibras. Estes incluem pós, materiais nanoparticulados, nanotubos, fibras, etc. Os preenche- dores tanto podem ser revestidos como também não revestidos ou ser aplicados a um material carreador.
[0028] De preferência, o um preenchedor condutor é selecionado a partir de nanotubos de carbono, fibras de carbono, grafite, grafeno, ne- gro de fumo condutor, carreadores revestidos de metal, metais elemen- tares, óxidos metálicos, ligas metálicas e suas misturas.
[0029] Carreadores revestidos de metal preferidos são fibras de carbono revestidas de metal, especialmente fibras de carbono revesti- das de níquel e fibras de carbono revestidas de prata. Carreadores re- vestidos de metal preferidos são, além desses, esferas de vidro reves- tidas de prata.
[0030] Metais elementares apropriados são selecionados de cobal- to, alumínio, níquel, prata, cobre, estrôncio, ferro e suas misturas.
[0031] Ligas apropriadas são selecionadas de Ferrita de estrôncio, liga de prata-cobre, liga de prata-alumínio, liga de ferro-níquel, metais , metais amorfos (vidros metálicos) e suas misturas.
[0032] Em um modo especial de execução, o preenchedor condu- tor compreende pelo menos um material ferromagnético, de preferên- cia selecionado de ferro, cobalto, níquel, óxidos e óxidos mistos dos mesmos, ligas e misturas dos mesmos. Esses preenchedores são es- pecialmente adequados para absorver ondas eletromagnéticas com baixa frequência.
[0033] Em um outro de execução especial, o preenchedor condutor compreende pelo menos um material condutor rico em carbono, de preferência selecionado a partir de nanotubos de carbono, fibras de carbono, grafite, grafeno, negro de fumo condutor e suas misturas. Es- ses preenchedores são especialmente adequados para refletir e ab- sorver ondas eletromagnéticas com uma alta frequência.
[0034] O preenchedor em regra está contido na matriz polimérica em uma proporção suficiente para atingir a condutividade elétrica dese- jada para a aplicação pretendida. As quantidades usuais do preenche- dor condutor estão p.ex. em uma faixa de 0,1 a 95% em peso, com ba- se no peso total dos componentes a) e b). A proporção de enchimento a) é de preferência de 0,5 a 95% em peso, particularmente preferenci- almente de 1 a 90% em peso, com base no peso total dos componen- tes a) e b). De preferência a proporção de preenchedor a) é de 0,5 até 95 % em peso, particularmente preferido de 1 até 90 % em peso, com base no peso total dos componentes a) e b).
[0035] A composição de acordo com a invenção, como definido acima e a seguir, compreende como componente b) uma matriz poli- mérica, contendo pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia.
[0036] A composição de acordo com a invenção contém de prefe- rência 15 até 99,5 % em peso, particularmente preferido 20 até 99 % em peso, de pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia, com base na soma dos componentes a) e b).
[0037] Em um modo de execução especial, a matriz polimérica b) consiste exclusivamente em pelo menos um poliuretano contendo um grupo ureia.
[0038] Os poliuretanos contendo grupos de ureia contêm pelo me- nos um componente amina na forma copolimerizada que apresenta pelo menos dois grupos amina que são reativos com os grupos NCO.
[0039] A proporção do componente amina é de preferência 0,01 a 32% molar, particularmente preferentemente 0,1 a 10% molar, com base nos componentes usados para a preparação do poliuretano con- tendo grupos ureia.
[0040] No contexto da presente invenção, poliuretanos contendo grupos ureia são construídos a partir de poli-isocianatos e, compostos complementares a eles, com pelo menos dois grupos que são reativos perante grupos NCO.
[0041] A reação de grupos NCO com grupos amino leva à forma- ção de grupos ureia. A reação de grupos NCO com grupos OH leva à formação de grupos uretano. Os compostos que contêm apenas um grupo reativo por molécula levam a uma quebra na cadeia polimérica e podem ser empregados como reguladores. Os compostos que contêm dois grupos reativos por molécula levam à formação de poliuretanos lineares contendo grupos ureia. Os compostos com mais de dois gru- pos reativos por molécula levam à formação de poliuretanos ramifica- dos contendo o grupo ureia.
[0042] De preferência, o poliuretano contendo o grupo ureia é pou- co ramificado ou tem uma estrutura linear. Particularmente preferente- mente, o poliuretano contendo grupos ureia é linear. Ou seja, o poliure- tano contendo grupos ureia é constituído por di-isocianatos e, portanto, compostos divalentes complementares.
[0043] O grau de ramificação do poliuretano contendo o grupo ureia é de preferência de 0 a 20%. O grau de ramificação denota a proporção de nós na cadeia de polímero, ou seja, a proporção de áto- mos que são o ponto de partida de pelo menos três cadeias poliméri- cas que se ramificam a partir dele. Uma reticulação é consequente- mente compreendida como significando que uma cadeia polimérica ramificada termina em uma segunda cadeia polimérica ramificada.
[0044] Os poliuretanos lineares contendo grupos ureia no contexto da invenção são poliuretanos contendo grupos de ureia que apresen- tam um grau de ramificação de 0%.
[0045] Os poliuretanos contendo grupos ureia pouco ramificados, têm preferencialmente um grau de ramificação de 0,01 a 20%, em par- ticular de 0,01 a 15%.
[0046] Grupos reativos perante grupos NCO apresentam de prefe- rência pelo menos um átomo de hidrogênio ativo.
[0047] Os compostos complementares adequados são dipolióis- e polióis de baixo peso molecular, polióis poliméricos, diaminas e polia- minas de baixo peso molecular com grupos amino primários e/ou se- cundários, poliaminas poliméricas, polioxialquileno polióis terminados em amina, compostos com pelo menos um grupo hidroxila e pelo me- nos um grupo amino primário ou secundário na molécula, em particular aminoálcoois.
[0048] Dióis de baixo peso molecular adequados (a seguir "dióis") e os polióis de baixo peso molecular (a seguir "polióis") possuem um peso molecular de 60 até menos de 500 g/mol. Os dióis adequados são, por exemplo, etilenoglicol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, bu- tano-1,2-diol, butano-1,3-diol, butano-1,4-diol, butano-2, 3-diol, penta- no-1,2-diol, pentano-1,3-diol, pentano-1,4-diol, pentano-1,5-diol, penta- no-2,3-diol, pentano-2,4- diol, hexano-1,2-diol, hexano-1,3-diol, hexa- no-1,4-diol, hexano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,5-diol, heptano- 1,2-diol 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,2-decanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,5-hexadieno-3,4 diol, 1,2- e 1,3-ciclopentanodióis, 1,2-, 1,3- e 1,4- ciclohexanodióis, 1,1-, 1,2-, 1,3- e 1,4-bis- (hidroximetil) ciclohexanos, 1,1-, 1,2-, 1,3- e 1,4-bis (hidroxietil) ciclohexanos, neopentil glicol, (2)- metil-2,4-pentanodiol, 2,4-dimetil-2,4-pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, pinacol, dieti- lenoglicol, trietilenoglicol, dipropilenoglicol, tripropilenoglicol.
[0049] Polióis adequados são compostos com pelo menos três grupos OH, p.ex. glicerol, trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpro-
pano, 1,2,4-butanotriol, tris (hidroximetil) amina, tris (hidroxietil) amina, tris (hidroxipropil) amina, pentaeritritol, bis (tri-metilolpropano), di (pen- taeritritol), di-, tri- ou oligogliceróis, ou açúcares, tais como, p.ex. glico- se, poliéteróis trifuncionais ou de funcionalidade mais elevada basea- dos em álcoois trifuncionais ou de funcionalidade superior e óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno, ou poliesteróis. Glice- rol, trimetiloletano, trimetilolpropano, 1,2,4-butanotriol, pentaeritritol e seus poliéteróis, com base em óxido de etileno ou óxido de propileno, são particularmente preferidos. Como esses compostos dão origem a ramificações, eles são utilizados preferencialmente em uma quantidade de no máximo 5% em peso, particularmente no máximo 1% em peso, com base no peso total dos compostos complementares aos isociana- tos. Em particular, não são usados polióis.
[0050] Dióis poliméricos e polióis poliméricos adequados têm de preferência um peso molecular de 500 a 5000 g / mol. De preferência, os dióis poliméricos são selecionados de poliéter dióis, poliéster dióis, poliéter éster dióis e policarbonato dióis. Os dióis poliméricos e polióis contendo grupos éster podem ter grupos carbonato em vez de, ou além de, grupos éster de ácido carboxílico.
[0051] Os poliéterdióis preferidos são polietilenoglicóis HO(CH2CH2O)n-H, polipropilenoglicóis HO(CH[CH3]CH2O)n-H, onde n é um número inteiro e n ≥4, polietileno-propileno glicóis, em que a se- quência das unidades de óxido de etileno e óxido de propileno pode ser em blocos ou distribuída estatisticamente, politetrametileno glicóis (politetra-hidrofuranos), poli-1,3-propanodióis ou misturas de dois ou mais representantes dos compostos acima. Neste caso, um ou ambos os grupos hidroxila nos dióis mencionados acima podem ser substituí- dos por grupos SH.
[0052] Poliesterdióis preferidos são aqueles que são obtidos pela reação de álcoois divalentes com ácidos carboxílicos divalentes. Ao invés dos ácidos policarboxílicos livres, também podem ser emprega- dos os correspondentes anidridos de ácidos policarboxílicos ou os cor- respondentes ésteres de ácidos policarboxílicos de álcoois baixos ou suas misturas para a preparação de poliésterdióis. Os ácidos policar- boxílicos podem ser alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos ou heterocíclicos e, opcionalmente, por exemplo, substituídos por átomos de halogênio e/ou insaturados. Como exemplos podem ser menciona- dos: Os exemplos incluem: ácido subárico, ácido azelaico, ácido ftálico, ácido isoftálico, anidrido ftálico, anidrido tetrahidroftálico, anidrido he- xahidroftálico, anidrido tetracloroftálico, endometilenotetrahidroftálico, anidrido glutárico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, áci- do graxos diméricos. São preferidos ácidos dicarboxílicos de fórmula geral HOOC-(CH2)y-COOH, onde y é um número de 1 até 20, de prefe- rência um número inteiro de 2 até 20, p. ex. ácido succínico, ácido adí- pico, ácido sebácico e ácido dodecanodicarboxílico.
[0053] Como álcoois polivalentes são considerados por exemplo etilenoglicol, propano-1,2- diol, propano-1,3-diol, butano-1,3-diol, bute- no-1,4-diol, butino-1,4-diol, pentano-1,5-diol, neopentilglicol, bis- (hidroximetil)-ciclohexanos tais como 1,4-bis-(hidroximetil)ciclohexano, 2-metil-propano-1,3-diol, metilpentanodióis, além de dietilenoglicol, trie- tilenoglicol, tetraetilenoglicol, polietilenolglicol, dipropilenoglicol, poli- propilenoglicol, dibutilenoglicol e polibutilenoglicóis. Preferidos são ál- coois da fórmula geral HO-(CH2)x-OH, onde x é um número de 1 até 20, de preferência um número inteiro de 2 até 20. Exemplos deles são etilenoglicol, butano-1,4-diol, hexano-1,6-diol, octano-1,8-diol e dode- cano-1,12-diol. Além disso, neopentilglicol é preferido.
[0054] Os poliéterdióis adequados, em particular, são obteníveis por polimerização de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de bu- tileno, tetra-hidrofurano, óxido de estireno ou epiclorohidrina consigo mesmo, p. ex. na presença de BF3 ou por adição destes compostos,
opcionalmente misturados ou sucessivamente, a componentes de par- tida com átomos de hidrogênio reativos, tais como álcoois ou aminas, p. ex. água, etilenoglicol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, 2,2-bis (4- hidroxifenil) propano ou anilina. Um poliéter diol particularmente prefe- rido é politetrahidrofurano. Os politetrahidrofuranos adequados podem ser preparados por polimerização catiônica de tetra-hidrofuranos na presença de catalisadores ácidos, tais como, p.ex. ácido sulfúrico ou ácido fluorssulfúrico. Tais processos de preparação são conhecidos pelos especialistas na técnica.
[0055] São preferidos dióis de policarbonatos como por exemplo podem ser obtidos por reação de fosgênio com um excesso dos álco- ois de baixo peso molecular mencionados como componentes estrutu- rais para os poliésterpolióis.
[0056] Se apropriado, também podem ser empregados poliéster- dióis à base de lactona, sendo que esses homopolímeros ou polímeros mistos de lactonas, se tratam de preferência de produtos de adição de lactonas com moléculas iniciadoras bifuncionais adequadas e apresen- tando grupos hidroxila terminais. Como lactonas interessam, de prefe- rência, aquelas que são derivadas dos compostos da fórmula geral HO-(CH2)z-COOH, onde z é um número de 1 até 20 e um átomo de H de uma unidde de metileno também pode ser substituído por um radi- cal C1- até C4-alquila. Exemplos são e-caprolactona, b-propiolactona, g-butirolactona e / ou metil-g-caprolactona e suas misturas. Os compo- nentes de partida adequados são, p. ex. os álcoois divalentes de baixo peso molecular mencionados acima como um componente estrutural para os polióis de poliéster. Os polímeros correspondentes de e- caprolactona são particularmente preferidos. Poliésterdióis ou poliéter- dióis mais baixos também podem ser usados como iniciadores para a preparação dos polímeros de lactona. Em vez dos polímeros de lacto- nas, também é possível empregar os correspondentes policondensa-
dos quimicamente equivalentes dos ácidos hidroxicarboxílicos corres- pondentes às lactonas.
[0057] São particularmente preferidos os policarbonatoéster- poliéter-dióis e policarbonatos éster-poliéter-polióis.
[0058] Di- e poliaminas de baixo peso molecular adequadas com grupos amino primários e / ou secundários apresentam um peso mole- cular de 32 a menos de 500 g / mol. São preferidas diaminas, que con- têm os dois grupos amino selecionados do grupo de grupos amino pri- mários e secundários. Diaminas alifáticas e cicloalifáticas adequadas são, por exemplo, etilenodiamina, N-alquil-etilenodiamina, propilenodi- amina, 2,2-dimetil-1,3-propilenodiamina, N-alquilpropilenodiamina, buti- lenodiamina, N-alquilbutilenodiamina, pentanodiamina, hexametileno- diamina, N alquilhexametilenodiamina, heptanodiamina, octanodiami- na, nonanodiamina, decanodiamina, dodecanodiamina, hexadecanodi- amina, toluilenodiamina xililenodiamina, diaminodifenil-metano, diami- nodiciclohexilmetano, fenilenodiamina, ciclohexilenodiamina, bis(aminometil)ciclohexano, diaminodifenilssulfona, isoforonadiamina, 2-butil-2-etil-1,5-pentametilenodiamina, 2,2,4- ou 2,4,4-trimetil-1,6- hexametilenodiamina, 2 aminopropilciclohexilamina, 3(4)-aminometil-1- metilciclohexilamina, 1,4 diamino-4-metilpentano.
[0059] Para a preparação das composições de acordo com a nvenção também podem ser empregadas diaminas e poliaminas aro- máticas de baixo peso molecular. Diaminas aromáticas são, de prefe- rência, selecionadas a partir de bis-(4-amino-fenil)-metano, 3- metilbenzidina, 2,2-Bis-(4-aminofenil)-propano, 1,1-Bis-(4-aminofenil)- ciclohexano, 1,2-diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, 1,4- diaminonaftaleno, 1,5-diaminonaftaleno, 1,3-diaminotolueno, m- xililenodiamina, N,N'-dimetil-4,4'-bifenil-diamina, bis-(4-metil- aminofenil)-metano, 2,2-bis-(4-metilaminofenil)-propano ou suas mistu- ras.
[0060] De preferência, as diaminas e as poliaminas de baixo peso molecular utilizadas para a preparação das composições de acordo com a invenção apresentam uma proporção de diaminas e poliaminas aromáticas, em todas as diaminas e poliaminas, de no máximo 50 mol%, particularmente preferido de no máximo 30 mol%, especialmen- te preferido de no máximo 10 mol%. Em uma forma de execução es- pecial, as diaminas e poliaminas de baixo peso molecular utilizadas para preparação das composições de acordo com a invenção, não apresentam diaminas e poliaminas aromáticas. Em uma outra execu- ção especial para a preparação dos poliuretanos de dois componentes (2K) de acordo com a invenção são empregadas diaminas e poliami- nas aromáticas. Então, a proporção de diaminas e poliaminas aromáti- cas em todas as diaminas e poliaminas, é no máximo de 50 mol%, par- ticularmente preferido no máximo 30 mol%, especialmente no máximo 10 mol%.
[0061] As poliaminas poliméricas adequadas possuem de prefe- rência um peso molecular de 500 a 5000 g / mol. Estas incluem polieti- lenoiminas e polioxialquileno polióis terminados em amina, tais como a, w-diaminopoliéteres, que podem ser produzidos por aminação de óxi- dos de polialquileno com amônia. Polioxialquilenopolióis terminados em amina especiais são as chamadas Jeffaminas ou politetrametileno- glicóis terminados em amina.
[0062] Os compostos adequados com pelo menos um grupo hidro- xila e pelo menos um grupo amino primário ou secundário na molécula são dialcanolaminas, tais como dietanolamina, dipropanolamina, di- isopropanolamina, 2-amino-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 2-amino-1,3-propanodiol, dibutanolamina, di-isobutanolamina, bis-(2- hidroxi-1-butil)amina, bis-(2-hidroxi-1-propil)amina e diciclohexanolami- na.
[0063] Obviamente, também podem ser empregadas misturas das aminas mencionadas.
[0064] De acordo com a invenção, o poliuretano contendo grupo ureia contém pelo menos um componente amina contendo grupo ami- na na forma copolimerizada que apresenta pelo menos dois grupos amina que são reativos para grupos NCO. Durante a poliadição, isso leva à formação de grupos de ureia.
[0065] Em uma forma de execução preferida o poliuretano conten- do grupos ureia contém pelo menos um componente diamina na forma copolimerizada.
[0066] De preferência o componente de diamina polimerizada é selecionado de etilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, 1,4- tetrametilenodiamina, 1,5-pentametilenodiamina, 1,6- hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, 1,7- heptametilenodiamina, 1,8-octametilenodiamina, 1,9- nonametilenodiamina, 1,10-diaminodecano, 1,12 diamino-ododecano, 2,2,4-trimetilhexametilenodiamina, 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina, 2,3,3-trimetilhexametilenodiamina, 1,6-diamino-2,2, 4-trimetilhexano, 1- amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano, 1,4-ciclohexilenodiamina, bis (4-aminociclohexil) metano, isoforonodiamina, 1-metil-2,4- diaminociclohexano e contém misturas deles.
[0067] Os isocianatos são derivados orgânicos N-substituídos (R-N = C = O) do ácido isociânico (HNCO). Isocianatos orgânicos são com- postos nos quais o grupo isocianato (-N = C = O) está ligado a um re- síduo orgânico. Isocianatos polifuncionais são compostos com dois ou mais (por exemplo, 3, 4, 5, etc.) grupos isocianato na molécula.
[0068] O poli-isocianato é geralmente selecionado de isocianatos di- e polifuncionais, os alofanatos, isocianuratos, uretdionas ou carbodi- imidas de isocianatos difuncionais e suas misturas. De preferência o poli-isocianato contem pelo menos um isocianato difuncional. Em parti- cular são empregados exclusicamtente isocianatos difuncionais (di-
isocianatos).
[0069] Os poli-isocianatos adequados são via de regra todos os isocianatos alifáticos e aromáticos, desde que tenham pelo menos dois grupos isocianato reativos. Neste caso, no contexto da invenção, o termo di-isocianatos alifáticos também inclui di-isocianatos cicloalifáti- cos (alicíclicos).
[0070] Em uma forma de execução preferida, o poliuretano con- tendo grupos ureia contém poli-isocianatos alifáticos, sendo possível que o poli-isocianato alifático seja substituído até 80 % em peso por pelo menos um poli-isocianato aromático, de preferência até 60 % em peso, com base no peso total dos poli-isocianatos, pode ser substituído por pelo menos um poli-isocianato aromático. Em uma forma de exe- cução especial, o poliuretano contendo grupos ureia contém poli- isocianatos alifáticos exclusivamente incorporados.
[0071] O componente poli-isocianato tem, de preferência, um con- teúdo médio de 2 até 4 grupos NCO. De preferência os di-isocianatos, isto é, ésteres do ácido isociânico com a estrutura geral O=C=N-R'- N=C=O, sendo que R' é um radical alifático ou aromático.
[0072] Os poli-isocianatos adequados são selecionados a partir de compostos com 2 a 5 grupos isocianato, pré-polímeros de isocianato com um número médio de 2 a 5 grupos isocianato e suas misturas. Es- tes incluem, por exemplo, di-, tri- e poli-isocianatos mais elevados, ali- fáticos, cicloalifáticos e aromáticos.
[0073] De preferência o poliuretano contendo o grupo ureia contém pelo menos um poli-isocianato alifático incorporado. Os poli-isocianatos alifáticos adequados são selecionados a partir de di-isocianato de eti- leno, di-isocianato de propileno, di-isocianato de tetrametileno, di- isocianato de pentametileno, di-isocianato de hexametileno (HDI), 1,12- dodecano di-isocianato, 4-isocianato metil-1,8-octametileno 'di- isocianato', 4 triisocianato 'triisocianato', 1,6-di-isocianato-2,2,4-
trimetilhexano, 1,6-di-isocianato-2,4,4,4-trimetilhexano, di-isocianato de isoforona (= 3 isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexil isocianato, 1- isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano, IPDI), 2,3,3- trimetilhexametileno di-isocianato, 1,4 ciclohexileno di-isocianato, 1- metil-2,4-di-isocianatociclohexano, diciclohexilmetano-4,4'-di-isocianato (= metileno-bis(4-ciclohexilisocianato)).
[0074] De preferência, o poli-isocianato aromático é selecionado a partir de 1,3-fenileno di-isocianato, 1,4-fenileno di-isocianato, 2,4- e 2,6-toluileno di-isocianato e suas misturas isoméricas, 1,5-naftileno di- isocianato, 2,4'- und 4,4'-difenilmetano di-isocianato, 4,4'-difenilmetano di-isocianato hidrogenado (H12MDI), xilileno di-isocianato (XDI), tetra- metilxilol di-isocianato (TMXDI), 4,4'-dibenzil di-isocianato, 4,4'- difenildimetilmetano di-isocianato, di- e tetraalquildifenilmetano di- isocianatos, orto-tolidina di-isocianato (TODI) e suas misturas.
[0075] Em um modo de execução apropriado, o poliuretano con- tendo grupos ureia contém pelo menos um poli-isocianato com uma estrutura uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, imino- oxadiazinodiona e/ou oxadiazinotriona.
[0076] Em um modo de execução preferido, o poliuretano conten- do grupos ureia contém incorporado pelo menos um poli-isocianato com uma estrutura uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, imino-oxadiazinodiona e/ou oxadiazinotriona.
[0077] Em um outro modo de execução preferido, o poliuretano contendo grupos ureia contém pelo menos um poli-isocianato alifático e adicionalmente incorporado pelo menos um poli-isocianato baseado nestes poli-isocianatos alifáticos e tendo uma estrutura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, imino-oxadiazinodiona e / ou oxadiazinotriona.
[0078] De preferência, trata-se de poli-isocianatos ou misturas de poli-isocianato com grupos isocianato ligados exclusivamente alifati-
camente e/ou cicloalifaticamente e com uma funcionalidade NCO mé- dia de 2 até 4, de preferência de 2 até 2,6 e particularmente preferido de 2 até 2,4.
[0079] Particularmente preferentemente, o poliuretano contendo grupo ureia contém pelo menos um di-isocianato alifático incorporado, que é selecionado de hexametileno di-isocianato, isoforona di- isocianato e suas misturas.
[0080] Em uma forma de execução preferida, o poliuretano con- tendo grupos ureia pode ser formado por poli-isocianatos alifáticos e compostos alifáticos complementares com eles com pelo menos dois grupos reativos perante grupos-NCO, onde o poli-isocianato alifático pode ser substituído até 50 % em peso, relativo ao peso total de poli- isocianatos, por pelo menos um poli-isocianato aromático.
[0081] Em uma forma de execução particularmente preferida, o poliuretano contendo grupos ureia pode ser formado por poli- isocianatos alifáticos e compostos alifáticos complementares com eles com pelo menos dois grupos reativos perante grupos-NCO, onde o po- li-isocianato alifático pode ser substituído até 30 % em peso, relativo ao peso total de poli-isocianatos, por pelo menos um poli-isocianato aro- mático.
[0082] Em uma forma de execução especial, o poliuretano conten- do grupos ureia pode ser formado por poli-isocianatos alifáticos e com- postos alifáticos complementares com eles com pelo menos dois gru- pos reativos perante grupos-NCO.
[0083] Em uma forma de execução especial, como poliuretano contendo grupos ureia é empregado um éster de policarbonato- polieter-poliuretano modificado por diamina.
[0084] Em uma forma de execução preferida, a matriz polimérica b) contém adicionalmente pelo menos um polímero condutor, que é diferente do poliuretano contendo grupos ureia.
[0085] Polímeros condutores apropriados apresentam em geral uma condutividade de pelo menos 1 x 103 S m-1 a 25 °C, de preferên- cia pelo menos 2 x 103 S m-1 a 25°C.
[0086] Polímeros condutores apropriados são selecionados entre polianilinas, polipirróis, politiofenos, polietilenodioxitiofenos (PEDOT), poli(p-fenileno-vinilenos), poliacetilenos, polidiacetilenos, sulfetos de polifenileno(PPS), poliperinaftalenos (PPN), poliftalocianinos (PPhc), polímeros de poliestireno sulfonados, polímeros preenchidos com fibra de carbono e suas misturas, derivados e copolímeros.
[0087] De preferência a parcela em peso do polímero pelo menos condutor é de 0 até 10 % em peso, como por exemplo 0,1 até 5 % em peso, relativo ao peso total do componente b).
[0088] Em uma forma de execução possível a matriz polimérica b) contém adicionalmente pelo menos uma matriz polimérica não condu- tora diferente do poliuretano contendo grupos ureia.
[0089] Matrizes poliméricas não condutoras apropriadas, as quais são diferentes do poliuretano contendo grupos ureia, são de preferên- cia selecionadas entre poliuretanos, silicones, silicones fluorados, poli- carbonatos, acetatos de etileno-vinila (EVA), borrachas de acrilonitrila- butadieno (ABN), acrilonitrila-butadieno-estirenos (ABS), acrilonitrila- metilmetacrilatos (AMMA), acrilonitrila-estireno-acrilatos (ASA), aceta- tos de celulose (CA), acetatobutiratos de celulose (CAB), polissulfonas (PSU), poli(met)acrilatos, polivinilcloretos (PVC), éteres de polifenileno (PPE = óxido de polifenileno (PPO)), poliestireno (PS), poliamidas (PA), poliolefinas, por exemplo polietileno (PE) ou polipropileno (PP), policetonas (PK), por exemplo policetonas alifáticas ou policetonas aromáticas, polietercetonas (PEK), por exemplo polietercetonas alifáti- cas ou polietercetonas aromáticas, poli-imidas (PI), polieterimidas, po- lietilenotereftalatos (PET), polibutilenotereftalatos (PBT), polímeros flu- orados, poliésteres, poliacetais, por exemplo polioximetileno (POM),
polímeros de cristal líquido, polieterssulfonas (PES), resinas de epóxi- do (EP), resinas fenólicas, clorossulfonatos, polibutadienos, polibutile- no, polineoprenos, polinitrilas, poli-isoprenos, borrachas naturais, bor- rachas de copolímeros tais como borrachas de estireno-isopreno- estirenos (SIS), estireno-butadieno-estirenos (SBS), etileno-propilenos (EPR), borrachas de estireno-butadienos (EPDM), borrachas de nitrila- butadieno (NBR), borrachas de estireno-butadieno (SBR) assim como seus copolímeros e suas misturas (blends).
[0090] Polietercetonas alifáticas e aromáticas preferidas são polie- teretercetonas alifáticas ou polieteretercetonas aromáticas (PEEK). Uma forma de execução especial são polieteretercetonas aromáticas.
[0091] De preferência a parcela em peso da pelo menos uma ma- triz polimérica não condutora diferente do poliuretano contendo grupos ureia é de 0 até 20% em peso, de preferência 0 até 15% em peso, rela- tivo ao peso total de componente b). Caso uma tal matriz polimérica não condutora esteja presente, então está em uma quantidade de pelo menos 0,1, de preferência pelo menos 0,5 % em peso, relativo ao peso total do componente b).
[0092] O polímero condutor e o polímero não condutor podem ser misturados por meio de técnicas padrão, como a mistura de fundidos ou dispersão das partículas de preenchedor, durante a polimerização da matriz polimérica (processo sol-gel) para formar uma mistura de componentes. Aqui são possíveis blends homogêneos e heterogêneos. Em um blend homogêneo não estão presentes macrofases, enquanto pelo contrário em um blend heterogêneo estão presentes macrofases.
[0093] Em uma forma de execução preferida a composição de acordo com a invenção contém: a) 0,5 até 95% em peso pelo menos de um preenchedor con- dutor, b1) 15 até 99,5% em peso pelo menos de um poliuretano con-
tendo grupos ureia, b2) 0 até 20% em peso, pelo menos de uma matriz polimérica não condutora diferente de b1), b3) 0 até 10% em peso pelo menos de um polímero não condu- tor, c) se apropriado pelo menos um aditivo, onde cada aditivo es- tá presente em uma quantidade de 0 até 3% em peso, opcionalmente, água adicionada até 100% em peso.
[0094] Aditivos c) apropriados são selecionados entre antioxidan- tes, estabilizadores contra calor, retardantes de chama, estabilizadores contra luz (estabilizadores contra UV, absorvedores de UV ou bloque- adores de UV), catalisadores para uma reação de reticulação, espes- santes, agentes tixotrópicos, agentes tensoativos, modificadores de viscosidade, lubrificantes, corantes, agentes de nucleação, agentes antiestáticos, agentes de liberação de molde, antiespumantes, bacteri- cidas, etc.
[0095] Como agentes tensoativos podem ser empregados agentes tensoativos não iônicos. Uma forma de execução preferida são álcoois alcoxilados. Álcoois alcoxilados preferidos são álcoois etoxilados de preferência com 6 até 20 átomos de carbono no radical alquila e em média de 1 até 150 mol, de preferência 2 até 100 mol, em particular 2 até 50 mol, de óxido de etileno (EO) por mol de álcool. O radical álcool pode ser linear ou ramificado, de preferência linear. Os radicais álcool ramificados preferidos são radicais com ramificação metila na segunda posição, como eles usualmente estão presentes em radicais oxoálcool.
[0096] Os álcoois etoxilados são de preferência selecionados en- tre: - C12C14-álcoois com 2 até 150 EO, - C9C11-álcoois com 2 até 150 EO, - C13-oxoálcoois com 2 até 150 EO,
- C13C15-álcoois com 2 até 150 EO, - C12C18-álcoois com 2 até 150 EO, e misturas de dois ou mais que dois dos álcoois etoxilados anterior- mente mencionados.
[0097] Em uma forma de execução especial, o álcool etoxilado tra- ta-se de um C13-oxoálcool com 2 até 50 mol EO, em particular 2 até 15 mol EO por mol de álcool.
[0098] Os graus de etoxilação dados representam valores médios estatísticos (média numérica, Mn), que para um produto especial po- dem ser números inteiros ou números fracionários. Outros agentes tensoativos apropriados são álcoois graxos com 1 até 150 EO, de pre- ferência 2 até 100 mol óxido de etileno (EO) por mol de álcool. Outros agentes tensoativos apropriados são também álcoois alcoxilados, que contêm incorporados óxido de etileno (EO) e pelo menos um outro óxi- do de alquileno. Estes incluem óxido de propileno (PO) e óxido de buti- leno (BO). De preferência são empregados copolímeros em bloco com unidades EO e PO em bloco.
[0099] Como agentes tensoativos podem ser empregados também óleos de polieteróis. Polieteróis apropriados podem ser lineares ou ra- mificados, de preferência lineares. Polieteróis apropriados apresentam em geral um peso molecular médio numérico na faixa de aproximada- mente 200 até 100000, de preferência 300 até 50000. Polieteróis apro- priados são polialquilenoglicóis, como polietilenoglicol, polipropilenogli- cóis, politetrahidrofurano e copolímeros de óxido de alquileno. Óxidos de alquileno apropriados para preparação de copolímeros de óxido de alquileno são por exemplo óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1,2-butileno e óxido de 2,3-butileno. São apropriados por exemplo copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno, copolímeros de óxido de etileno e óxido de butileno, assim como copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno e pelo menos um óxido de butileno. Uma forma de execução apropriada são homopolímeros e copolímeros de politetrahidrofurano. Os copolímeros de óxido de alquileno podem con- ter unidades de óxido de alquileno distribuídas estatisticamente ou em forma de blocos nele polímerizadas. São apropriados homopolímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propile- no.
[00100] Adicionalmente a composição pode conter como compo- nente d) pelo menos um preenchedor e material de reforço diferentes dos componentes a) até c).
[00101] O termo "preenchedor e material de reforço" (= componente d)) é compreendido de forma ampla no contexto da invenção e abran- ge preenchedores, materiais de fibra e quaisquer formas de transição particulares. Preenchedores particulares podem apresentar uma ampla gama de tamanhos de partículas, que alcançam desde formas em pó até partículas de grão grosso. Como material de reforço são conside- rados materiais preenchedores e de reforço orgânicos ou inorgânicos. Por exemplo podem ser empregados preenchedores inorgânicos, co- mo fibras de carbono, caulim, giz, volastonita, talco, carbonato de cál- cio, silicatos, dióxido de titânio, óxido de zinco, partículas de vidro, por exemplo esferas de vidro, silicatos em camadas em nanoescala, óxido de alumínio em nanoescala (Al2O3), dióxido de titânio em nanoescala (TiO2), silicatos em camadas e dióxido de silício em nanoescala (SiO2). Os preenchedores podem também ser tratados na superfície.
[00102] Silicatos em camada apropriados são caulins, serpentinas, talco, mica, vermiculita, ilita, esmectita, montmorilonita, hectorita, hi- dróxidos duplos e suas misturas. Os silicatos em camadas podem ser tratados ou não tratados na superfície.
[00103] Além disso, um ou mais materiais de fibra podem ser em- pregados. Esses são de preferência selecionados entre fibras de refor- ço inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de vidro,
fibras de sílica, fibras cerâmica, fibras de basalto e; fibras de reforço orgânicas, como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de náilon e fibras de polietileno e fibras naturais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.
[00104] De preferência o componente d), caso presente, é empre- gado em uma quantidade de 1 até 80 % em peso, relativo à quantidade total dos componentes a) até d).
[00105] Como outro modo de execução a composição de acordo com a invenção pode estar presente como espuma. Uma espuma, no sentido da invenção, é uma estrutura porosa, pelo menos parcialmente de poros abertos, com células que se comunicam entre si.
[00106] Para preparação de uma espuma de poliuretano os compo- nentes da composição de acordo com a invenção podem, se apropria- do após uma pré-polimerização de pelo menos de uma parcela dela, ser misturados, espumados e curados. A cura ocorre de preferência por reticulação química. O espumamento pode basicamente ocorrer ppelo dióxido de carbono formado durante a reação dos grupos isocia- nato com água, o emprego de outros expansores é entretanto possível do mesmo modo. Assim, em princípio, também podem ser empregados expansores da classe dos hidrocarbonetos como C3-C6-alcanos, por exemplo n-butano, sec.-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, ci- clopentano, hexano, etc. ou hidrocarbonetos halogenados como diclo- rometano, dicloromonofluormetano, clorodifluorehano, 1,1-dicloro- 2,2,2-trifluoretano, 2,2-dicloro-2-fluoretano, em particular hidrocarbone- tos fluorados livres de cloro tais como difluormetano, trifluormetano, difluoretano, 1,1,1,2-tetrafluoretano, 1,1,2,2-tetrafluoretano, 1,1,1,3,3- pentafluorpropano, 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropano, 1,1,1,3,3- pentafluorbutano, heptafluorpropano ou hexafluoreto de enxofre. Tam- bém são possíveis misturas desses expansores. A cura subsequente ocorre tipicamente a uma temperatura de aproximadamente 10 até
80°C, em especial 15 até 60°C, em especial à temperatura ambiente. Após a cura, a umidade restante pode ainda ser removida se apropria- do com ajuda de processos usuais, como por exemplo por secagem a ar convectiva ou secagem por microondas.
[00107] Em um outro modo de execução preferido a composição de acordo com a invenção se apresenta na forma de uma composição de poliuretano de dois componentes (2K). Lacas de poliuretano de dois componentes apropriadas contêm por exemplo um componente (I) e um componente (II), onde o componente (I) contém pelo menos um dos compostos anteriormente mencionados com pelo menos dois gru- pos reativos perante grupos NCO, como eles são empregados para preparação dos poliuretanos contendo grupos ureia. Alternativamente ou adicionalmente o componente (I) pode conter um prepolímero, que contém pelo menos dois grupos reativos perante grupos NCO. O com- ponente (II) contém pelo menos de um dos poli-isocianatos anterior- mente mencionados, como eles são empregados para preparação dos poliuretanos contendo grupos ureia. Alternativamente ou adicionalmen- te, o componente (II) pode conter um prepolímero, que contém pelo menos dois grupos NCO. Se apropriado os componentes (I) e/ou (II) podem conter outros componentes oligômeros e/ou polímeros. Assim, por exemplo, no caso de uma composição de poliuretano de dois com- ponentes (2K), o componente (I) pode apresentar um ou mais outras resinas de poliuretano e/ou polímeros de acrilato e/ou polímeros acrila- dos e/ou poliuretanos acrilados. Os outros polímeros são via de regra solúveis em água ou dispersáveis em água e apresentam grupos hi- droxila e se apropriado grupos ácido ou seus sais. Os outros compo- nentes anteriormente mencionados da composição de acordo com a invenção podem estar contidos respectivamente apenas nos compo- nentes (I) ou (II) ou formar parte de ambos.
[00108] A preparação de ambos componentes (I) e (II) da composi-
ção de poliuretano de dois componentes (2K) de acordo com a inven- ção ocorre segundo os métodos usuais a partir dos componentes indi- viduais sob agitação. A preparação de agentes de revestimento a partir desses dois componentes (I) e (II) ocorre do mesmo modo por meio de agitação ou dispersão com emprego de equipamentos usualmente empregados, por exemplo por meio de dissolvedores entre outros ou por meio de do mesmo modo instalações de dosagem e de misturação de dois componentes usualmente empregadas.
[00109] A composição de poliuretano de dois componentes (2K) po- de estar presente na forma de uma laca aquosa. Uma laca aquosa de poliuretano de dois componentes (2K) apropriada contém, no estado pronto para aplicação, via de regra, relativo ao peso total da composi- ção: - 0,5 até 95 % em peso pelo menos de um preenchedor condutor (an- teriormente definido como componente a)), - 15 até 99,5 % em peso pelo menos de um poliuretano contendo gru- pos ureia (anteriormente definido como componente b1)), - 0 até 20 % em peso pelo menos de uma matriz polimérica não condu- tora diferente de b1) (anteriormente definido como componente b2)), - 0 até 7 % em peso pelo menos de um polímero não condutor (anteri- ormente definido como componente b3)), - 10 até 90 % em peso, de preferência 20 até 80 % em peso de água, - 0 até 50 % em peso, de preferência 0 até 20 % em peso de solventes orgânicos, - outros aditivos, preenchedores e de reforço até 100 % em peso.
[00110] Com a composição de poliuretano de dois componentes (2K) de acordo com a invenção pode-se revestir plásticos como por exemplo ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PC, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC,
PP-EPDM e UP (abreviaturas segundo DIN 7728T1). Os plásticos a serem revestidos podem evidentemente também ser blends de políme- ros, plásticos modificados ou plásticos reforçados com fibra. Além dis- so, as composições de poliuretano de dois componentes (2K) de acor- do com a invenção podem também ser aplicadas sobre outros substra- tos, como por exemplo de metal, madeira ou papel ou substratos mine- rais.
[00111] No caso de superfícies de substrato não funcionalizadas e/ou não polares, essas podem sofrer um pré-tratamento antes do re- vestimento, tal como com plasma ou jato de chama.
[00112] Caso desejado os substratos, antes do revestimento com a composição de poliuretano de dois componentes (2K) de acordo com a invenção, podem ser tratados com primer. Como primers são conside- rados aqui todos os primers usuais, tanto os primers convencionais quanto também os primers à base de água. Evidentemente podem ser empregados tanto primers curáveis por radiação, quanto curáveis ter- micamente ou por dupla cura.
[00113] A aplicação ocorre com ajuda de métodos usuais, por exemplo borrifo, espátula, imersão, pincelamento ou por meio de pro- cesso de “coil coating”.
[00114] Os agentes de revestimento de acordo com a invenção são curados usualmente a temperaturas de no máximo 120°C, de prefe- rência a temperaturas de no máximo 100°C e muito particularmente preferido de no máximo 80°C.
[00115] Um outro objeto da invenção é um processo para prepara- ção de uma composição para blindagem de radiação eletromagnética, abrangendo as etapas de: a) disponibilizar pelo menos um preenchedor condutor e b) misturar pelo menos um preenchedor condutor com os polímeros que formam a matriz polimérica.
[00116] Um outro objeto da invenção é um processo para prepara- ção de um substrato blindado contra radiação eletromagnética, abran- gendo uma ou consitindo em uma composição para blindagem de radi- ação eletromagnética, conforme anteriormente definido, pelo qual dis- ponibiliza-se uma tal composição para blindagem contra radiação ele- tromagnética, e i) forma o substrato a partir da composição para blindagem contra radiação eletromagnética (moldagem), ou ii) incorpora a composição para blindagem contra radiação eletromagnética no substrato A (incorporação), ou iii) reveste um substrato pelo menos parcialmente com a com- posição para blindagem contra radiação eletromagnética (revestimen- to).
[00117] No contexto da invenção entende-se por substrato cada ob- jeto com forma planar, sobre a qual a composição de acordo com a invenção pode ser aplicada ou em que a composição de acordo com a invenção pode ser incorporada ou de que a composição de acordo com a invenção consiste. Objetos planares são por exemplo carcaças, revestimentos de cabos, cascos, coberturas, sistemas sensores.
[00118] Na variante i), a composição do substrato corresponde à composição de acordo com a invenção para blindagem contra radiação eletromagnética. O substrato é obtido submetendo este último a pelo menos a uma etapa de modelagem. Nas variantes ii) e iii) adicional- mente para composição de acordo com a invenção para blindagem contra radiação eletromagnética, um substrato diferente é usado.
[00119] No caso das variantes ii) e iii) o substrato de preferência é selecionado entre plásticos, metais, materiais de madeira, vidro, cerâ- mica, minerais, materiais têxteis, de papel e compósitos de pelo menos dois dos componentes anteriormente mencionados.
[00120] Substratos apropriados no caso das variantes ii) e iii) são plásticos, blends de polímeros, plásticos modificados ou plásticos re- forçados por fibra, metais, madeira, papel ou substratos minerais. Em uma forma de execução especial da variante iii) o substrato é um com- pósito, que pelo menos compreende um material plástico reforçado e/ou preenchido ou consiste em pelo menos um material plástico refor- çado e/ou preenchido. Preenchedores e materiais de reforço apropria- dos são os mencionados anteriormente como componente d), aos quais é feita referência aqui.
[00121] Plásticos apropriados no caso das variantes ii) e iii) podem em princípio ser selecionados entre os plásticos, como eles também são empregados como matriz polimérica e para revestimento com uma composição de poliuretano de dois componentes (2K) de acordo com a invenção. Aqui é feita referência a essa divulgação.
[00122] De preferência, os plásticos são selecionados entre poliure- tanos, silicones, silicones fluorados, policarbonatos, acetatos de etile- no-vinila (EVA), borrachas de acrilonitrila-butadieno (ABN), acrilonitrila- butadieno-estirenos (ABS), acrilonitrila-metilmetacrilatos (AMMA), acri- lonitrila-estireno-acrilatos (ASA), acetatos de celulose (CA), acetatobu- tiratos de celulose (CAB), polissulfonas (PSU), poli(met)acrilatos, poli- vinilcloretos (PVC), éteres de polifenileno (PPE = óxido de polifenileno (PPO)), poliestireno (PS), poliamidas (PA), poliolefinas, por exemplo polietileno (PE) ou polipropileno (PP), policetonas (PK), por exemplo policetonas alifáticas ou policetonas aromáticas, polietercetonas (PEK), por exemplo polietercetonas alifáticas ou polietercetonas aromáticas, poli-imidas (PI), polieterimidas, polietilenotereftalatos (PET), polibutile- notereftalatos (PBT), polímeros fluorados, poliésteres, poliacetais, por exemplo polioximetileno (POM), polímeros de cristal líquido, polieters- sulfonas (PES), resinas de epóxido (EP), resinas fenólicas, clorossul- fonatos, polibutadienos, polibutilenos, polineoprenos, polinitrilas, poli- isoprenos, borrachas naturais, borrachas de copolímeros tais como borrachas de estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-butadieno- estirenos (SBS), etileno-propilenos (EPR), borrachas de estireno- butadieno (EPDM), borrachas de nitrila-butadieno (NBR), borrachas de estireno-butadieno (SBR) assim como seus copolímeros e suas mistu- ras (blends).
[00123] De preferência, polietercetonas alifáticas e aromáticas são polieteretercetonas alifáticas ou polieteretercetonas aromáticas (PEEK). Uma execução especial são polieteretercetonas aromáticas.
[00124] Em uma forma de execução o substrato abrange pelo me- nos um polímero ou o substrato consiste em pelo menos um polímero, selecionado entre os assim denominados plásticos de alto desempe- nho, os quais se destacam por sua resistência a temperatura, mas também resistência química e boas propriedades mecânicas. Tais po- límeros são adequados especialmente para aplicações no setor auto- motivo. De preferência os polímeros são então selecionados entre poli- cetonas alifáticas e aromáticas, poliétercetonas alifáticas e aromáticas (PEK), polieteretercetonas alifáticas e aromáticas (PEEK) especialmen- te, poliamidas de alta temperatura (HTPA), poliamidaimidas (PAI), sul- fetos de polifenileno (PPS), poliarilssulfonas e suas misturas (blends).
[00125] Especialmente, o substrato inclui pelo menos um polímero ou consiste do substrato de pelo menos um polímero, selecionado en- tre policetonas alifáticas e aromáticas (PK), polieteretercetonas alifáti- cas e aromáticas (PEEK), poliamidas (PA), em particular poliamidas de alta temperatura (HTPA), policarbonatos (PC), tereftalato de polibutile- no (PBT) e suas misturas (blends).
[00126] Em um outro modo de realização preferido as poliarilssulfo- nas são selecionadas entre polissulfonas (PSU), polieterssulfonas (PES), polifenilenossulfonas (PPSU) e blends de PSU e ABS.
[00127] Uma forma de execução preferida abrange um processo conforme anteriormente definido, ao qual sucede adicionalmente uma etapa de secagem e/ou cura.
[00128] Para emprego no processo de acordo com a invenção a composição para blindagem contra radiação eletromagnética pode so- frer a adição de pelo menos um aditivo diferente dos preenchedores condutores a). Aditivos apropriados são os outros acima mencionados. Moldagem (= Variante 1)
[00129] Em uma primeira variante do processo de acordo com a in- venção, o substrato é moldado a partir da composição para blindagem contra radiação eletromagnética. A composição de acordo com a in- venção é assim plastificada e submetida a uma etapa de moldagem. Trata-se aqui de etapas de moldagem conhecidas pelo especialista na técnica, como moldagem de fundição, moldagem de sopro, calandra- gem, moldagem por injeção, prensagem, moldagem por compressão e injeção, estampagem, extrusão, etc. Incorporação (= Variante 2)
[00130] Em uma segunda variante do processo de acordo com a invenção, a composição para blindagem contra radiação eletromagné- tica é incorporada em um substrato.
[00131] Processos apropriados para incorporação são em princípio conhecidos pelo especialista na técnica e abrangem que são usual- mente empregados para manipulação das massas de moldagem plás- ticas.
[00132] A incorporação pode ser realizada ou durante a fundição ou em fase sólida. É também possível uma combinação desses proces- sos, por exemplo por pré-misturação na fase sólida e subsequente mis- turação no fundido. Podem ser empregados equipamentos usuais, co- mo amassadores ou extrusores.
[00133] A composição obtida por incorporação da composição para blindagem contra radiação eletromagnética no substrato pode ser submetida subsequentemente a pelo menos uma outra etapa de pro-
cesso. Esta é de preferência selecionada entre uma moldagem, seca- gem, cura ou uma combinação delas. Revestimento (= Variante 3)
[00134] Em uma terceira variante do processo de acordo com a in- venção, um substrato é pelo menos parcialmente revestido com a composição para blindagem contra radiação eletromagnética.
[00135] O revestimento do substrato com as composições para blindagem contra radiação eletromagnética descritas ocorre segundo processos usuais, conhecidos pelo especialista na técnica. Para isso, a composição para blindagem contra radiação eletromagnética ou uma massa de revestimento contendo-a é aplicada sobre o substrato a ser revestido com a espessura desejada e se apropriado é secada e/ou se apropriado parcialmente ou totalmente curada. Este pode, caso dese- jado, ser repetido uma ou mais vezes. A aplicação sobre o substrato pode ocorrer de forma conhecida, por exemplo por imersão, borrifo, preenchimento, rodo, escovação, laminação, revestimento por imersão, laminação, fundição, laminação, injeção posterior, revestimento em molde ou coextrusão, impressão de tela, impressão tampográfica, cen- trifugação.
[00136] O revestimento pode por exemplo ser aplicado uma ou mais vezes segundo um processo de jateamento, como por exemplo pro- cesso de ar comprimido, processo de pulverização sem ar ou eletrostá- tica.
[00137] A espessura do revestimento se situa via de regra em uma faixa de aproximadamente 5 até 1000 m, de preferência 10 até 500 m.
[00138] A aplicação e se apropriado secagem e/ou cura dos reves- timentos pode ocorrer sob condições normais de temperatura, isto é, sem aquecimento do revestimento, mas também sob temperatura ele- vada. O revestimento pode por exemplo ser secado e/ou curado duran-
te e/ou após a aplicação a temperatura elevada, por exemplo a 25 até 200 °C, de preferência 30 até 100°C.
[00139] Um outro objeto da invenção é o emprego da composição de acordo com a invenção conforme definido anteriormente, para blin- dagem contra radiação eletromagnética. Em particular a composição de acordo com a invenção, conforme definido anteriormente, para blin- dagem contra radiação eletromagnética, pode ser empregada em car- caças eletrônicas. Carcaças eletrônicas são carcaças para veículos elétricos VE, em particular para eletrônica de potência, baterias e mo- tores elétricos.
[00140] Os exemplos seguintes se prestam a esclarecer a invenção, sem de nenhuma forma a limitar.
[00141] Figura 1: Atenuação de blindagem em [dB] para diferentes revestimentos com a composição de acordo com a invenção: Amostra F1: Espessura do revestimento 200 m, Amostra F2: Espessura do revestimento 250 m, Amostra G1: Espessura do revestimento 150 m.
[00142] A medição da atenuação da blindagem ocorre segundo ASTM D 4935-99. A composição (1) contém: 56% em peso de uma poliuretano-ureia, com base em éster de policar- bonato-polieterdiol, 0,8% em peso de polímero de sulfonato de poli(3,4- etilendioxitiofeno)poliestireno como polímero condutor, 41,8 % em peso de preenchedor metálico, 1,4 % em peso negro de fumo condutor.
[00143] A composição (2) contém: 43,8 % em peso de uma poliuretano-ureia, com base em éster de poli- carbonato-polieterdiol, 0,1 % em peso de nanotubos de carbono,
52,9 % em peso de preenchedor metálico, 1,9 % em peso negro de fumo condutor, ® 0,7 % em peso de antienvelhecimento (Tinuvin B75: mistura de Irga- nox ® 1135 (CAS 125643-61-0 fenol estericamente impedido), Tinuvin ® 765 (bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato e 1-(metil)-8- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato, CAS No: 41556-26-7 e ® 82919-37-7), e Tinuvin 571 (mistura de 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4- metil-(n)-dodecilfenol, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-(n)-tetracosilfenol e 2-(2H-benzotriazola-2-il)-4-metil-5,6-didodecilfenol CAS No. 125304- 04-3/23328-53-2/104487-30-1).
[00144] A composição (3) contém: 56 % em peso de uma poliuretano-ureia, com base em poli-THF (MW 2000), 0,8 % em peso de sulfonato de poli(3,4-etilenodioxitiofeno)poliestireno como polímero condutor, 41,8 % em peso de preenchedor metálico, 1,4 % em peso negro de fumo condutor.
[00145] A composição (4) contém: 56 % em peso de uma poliuretano-ureia, com base em policaprolacto- na (MW 1000), 0,8 % em peso de sulfonato de poli(3,4-etilenodioxitiofeno)poliestireno como polímero condutor, 41,8 % em peso de preenchedor metálico, 1,4 % em peso negro de fumo condutor.
[00146] A composição (1) obtida foi aplicada sobre uma superfície de polímero (Poliamida 66) em diferentes espessuras de camadas: Amostra F1: Espessura do revestimento 200 m, Amostra F2: Espessura do revestimento 250 m, Amostra G1: Espessura do revestimento 150 m,
[00147] Em seguida ocorreu a medição do atenuação de blindagem.
Os valores de blindagem dos revestimentos se situam todos muito acima dos requisitos CISPR 25 (ver figura 1).
[00148] Figura 2: Atenuação de blindagem em [dB] para poliéster reforçado com fibra de vidro como substratos com a composição de acordo com a invenção (1).
[00149] A composição (1) obtida foi aplicada sobre uma superfície de polímero (poliéster reforçado com fibra de vidro) com uma espessu- ra de revestimento de 250 m:
[00150] Em seguida ocorreu a medição do atenuação de blindagem. Os valores de blindagem do revestimento se situam todos muito acima dos requsitos CISPR 25 e da norma de blindagem chinesa (Chinese Shielding Norm) (ver figura 2).
[00151] Figura 3: Atenuação da blindagem em [dB] para diferentes temperaturas da composição de acordo com a invenção (1) (Espessura do revestimento 250m).
[00152] A composição (1) obtida foi aplicada sobre um termoplástico condutor térmico e elétrico (Poliamida 66 preenchida com grafite) com uma espessura de revestimento de 250 m:
[00153] Em seguida ocorreu a medição da atenuação de blindagem. Os valores de blindagem dos revestimentos se situam todos muito acima dos requi sitos CISPR 25 e da norma de blindagem chinesa (Chinese Shielding Norm) (ver Figura 3). Os picos entre cerca de 12 MHz e 35 MHz são devidos à medição e devem ser atribuídos a um fenômeno de ressonância na aparelhagem de medição.
Claims (18)
1. Composição para blindagem contra radiação eletromag- nética, compreendendo: a) pelo menos um preenchedor condutor e b) uma matriz polimérica, contendo pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia apresenta um grau de ramificação de 0 até 20 %.
2. Composição para blindagem contra radiação eletromag- nética, compreendendo: a) pelo menos um preenchedor condutor e b) uma matriz polimérica, que consiste em pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia ou a) pelo menos um preenchedor condutor e b) uma matriz polimérica, caracterizada pelo fato de conter pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia e adicional- mente pelo menos um polímero condutor.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca- racterizada pelo fato de que a matriz polimérica ainda contém pelo me- nos uma matriz polimérica não condutora, a qual é diferente do poliure- tano contendo grupos ureia, selecionada entre poliuretanos, silicones, silicones fluorados, policarbonatos, acetatos de etileno-vinila, borra- chas de acrilonitrila-butadieno, acrilonitrila-butadieno-estirenos, acrilo- nitrila-metilmetacrilatos, acrilonitrila-estireno-acrilatos, acetatos de celu- lose, acetatobutiratos de celulose, polissulfonas, poli(met)acrilatos, po- livinilcloretos, éteres de polifenileno, poliestireno, poliamidas, poliolefi- nenas, policetonas, polietercetonas, poli-imidas, polieterimidas, polieti- lenotereftalatos, polibutilenotereftalatos, polímeros fluorados, poliéste-
res, poliacetais, polímeros de cristal líquido, polieterssulfonas, resinas fenólicas, clorosulfonatos, polibutadienos, polibutileno, polineoprenos, polinitrilas, poli-isoprenos, borrachas naturais, borrachas de copolíme- ros tais como borrachas de estireno-isopreno-estirenos, estireno- butadieno-estirenos, etileno-propilenos, etileno-propileno-dienos, bor- rachas de estireno-butadienos, assim como seus copolímeros e suas misturas.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracteri- zada pelo fato de que o pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia é pouco ramificado ou linear, de preferência é linear.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracteri- zada pelo fato de que o pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia apresenta um grau de ramificação de 0 até 20 %.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia é formado por poli-isocianatos alifá- ticos e compostos alifáticos complementares a estes com pelo menos dois grupos reativos perante grupos-NCO, sendo que o poli-isocianato alifático pode ser substituído, até 80 % em peso, de preferência até 60 % em peso, relativo ao peso total dos poli-isocianatos, por pelo menos um poli-isocianato aromático.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações precedentes, caracterizada pelo fato de que tem uma conduti- vidade elétrica de pelo menos 2 x 103 S m-1 a 25°C.
8. Composição ,de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 1, 6 e 7 caracterizada pelo fato de que a matriz polimérica ain- da contém pelo menos um polímero condutor.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 2 a 8, caracterizada pelo fato de que o polímero condutor é se- lecionado entre polianilinas, polipirróis, politiofenos, polietilenodioxitio-
fenos (PEDOT), poli(p-fenileno-vinilenos), poliacetilenos, polidiacetile- nos, sulfetos de polifenileno (PPS), poliperinaftalenos (PPN), poliftalo- cianinas (PPhc), polímeros sulfonados de poliestireno, polímeros pre- enchidos de fibra de carbono e suas misturas, derivados e copolíme- ros.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um preenchedor condutor é selecionado entre nanotubos de carbono, fi- bras de carbono, grafite, grafeno, negro de fumo condutor, carreadores revestidos por metal, metais elementares, óxidos metálicos, ligas metá- licas e suas misturas.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações precedentes, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um poliuretano contendo grupos ureia contém pelo menos um componente de diamina incorporado por polimerização que, de preferência, é sele- cionado entre etilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, 1,4- tetrametilenodiamina, 1,5-pentametildiamina, 1,6-hexametilenodiamina, 2-metil-1,5-pentametilenodiamina, 1,7-heptametilenodiamina, 1,8- octametilenodiamina, 1,9-nonametilenodiamina, 1,10-diaminodecano, 1,12-diamino-ododecano, 2,2,4-trimetilhexametilenodiamina, 2,4,4- trimetilhexametilenodiamina, 2,3,3-trimetilhexametilenodiamina, 1,6- diamino-2,2,4-trimetilhexano, 1-amino-3-aminometil-3,5,5- trimetilciclohexano, 1,4-ciclohexilenodiamina, bis-(4-aminociclohexil)- metano, isoforonadiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano e suas mis- turas.
12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 1 e 6 a 11, compreendendo: a) 0,5 até 95 % em peso de pelo menos um preen- chedor condutor, b1) 15 até 99,5 % em peso de pelo menos um poliu-
retano contendo grupos ureia, b2) 0 até 20 % em peso de pelo menos uma matriz polimérica não condutora diferente de b1), b3) 0 até 10 % em peso de pelo menos um polímero não condutor, c) opcionalmente pelo menos um aditivo, caracteri- zada pelo fato de que cada aditivo está presente em uma quantidade de até 3 % em peso, opcionalmente, água é adicionada até 100 % em peso.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, carac- terizada pelo fato de que ainda contém como componente d) pelo me- nos um preenchedor e reforço diferente dos componentes a) até c).
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi- cações precedentes, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma composição de poliuretano de dois componentes (2K).
15. Processo para preparação de uma composição para blindagem contra radiação eletromagnética, como definida em qual- quer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) disponibilizar pelo menos um preenchedor con- dutor e b) misturar o pelo menos um preenchedor condutor com os polímeros formadores da matriz polimérica.
16. Processo para preparação de um substrato blindado contra radiação eletromagnética, caracterizado pelo fato de que com- preende uma ou consiste em uma composição para blindagem contra radiação eletromagnética, como definida em qualquer uma das reivin- dicações 1 a 14, em que: i) o substrato é formado a partir da composição pa- ra blindagem contra radiação eletromagnética, ou ii) a composição para blindagem contra radiação eletromagnética é incorporada em um substrato, ou iii) um substrato é revestido pelo menos parcial- mente com a composição para blindagem contra radiação eletromag- nética.
17. Emprego da composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser para blindagem contra radiação eletromagnética.
18. Emprego de acordo com a reivindicação 17, caracteri- zado pelo fato de que ser aplicado em carcaças eletrônicas.
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