BR112020010530A2 - Métodos para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica, e, para recuperação aprimorada de petróleo ou gás. - Google Patents
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Abstract
métodos para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica, e, para recuperação aprimorada de petróleo ou gás. a invenção se refere a um método para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica, compreendendo: - uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água, - uma fase lipofílica, - pelo menos um polímero interfacial consistindo em pelo menos um monômero de fórmula (i): fórmula (i) em que, - r1, r2, r3 são separadamente um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e z-x, - z é escolhido dentre o grupo compreendendo c(=o)-o; c(=o)-nh; o- c(=o); nh-c(=o)-nh; nh-c(=o)-o; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - x é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática.
Description
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[001] A presente invenção refere-se a um método para preparar uma composição compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água encapsulado em um envoltório.
[002] Outra característica da invenção refere-se a um método de recuperação aprimorada de petróleo e de gás usando dita composição.
[003] A maior parte dos campos de petróleo explorados atualmente se tornou amadurecida e, portanto, começou a declinar em produção ou está prestes a fazê-lo. O nível de recuperação para esses campos é atualmente da ordem de 15 a 35%, em média, em relação à quantidade inicial de petróleo. Portanto, eles oferecem um potencial de produção ainda considerável.
[004] Geralmente, o petróleo bruto contido nos depósitos é recuperado em vários estágios.
[005] A produção resulta primeiro da energia natural dos fluidos e rochas que se descomprimem. Após esta fase de depleção, a quantidade de petróleo recuperado na superfície representa em média cerca de 5 a 15% da reserva inicial. Portanto, é necessário, em um segundo estágio, empregar técnicas visando rendimentos aumentados de recuperação, enquanto se mantém a pressão no campo.
[006] O método mais frequentemente implementado consiste em injetar água no depósito através de poços de injeção dedicados a esta finalidade. Isso é chamado de recuperação secundária. Esta segunda fase para quando a razão água/petróleo é muito elevada, isto é, quando a quantidade de água na mistura produzida pela produção do poço é muito elevada. Essa recuperação secundária produz recuperação adicional da ordem de 10 a 20%.
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[007] As outras técnicas que podem ser usadas são chamadas, juntas, de recuperação aprimorada de petróleo (EOR). Seu objetivo é recuperar entre 10 e 35% do petróleo adicional em relação à quantidade inicial de petróleo. Diversos tratamentos com ou sem calor são conhecidos sob o termo recuperação aprimorada de petróleo, tal como técnicas chamadas técnicas elétricas, miscíveis, a vapor e químicas para recuperação melhorada de petróleo restante (ver “Oil & Gas Science and Technology” – IFP review, vol. 63 (2008) No. 1, pp 9-19).
[008] “Petróleo” significa qualquer tipo de petróleo, isto é, petróleo leve e pesado, ou mesmo betume. Um petróleo geralmente resulta da transformação natural de material orgânico e é composto de uma mistura de hidrocarbonetos. Na descrição da técnica anterior ou da invenção, os termos “petróleo” e “óleo” são usados para denotar o mesmo material, com exceção de declarações sobre a composição de uma emulsão ou dispersão.
[009] A eficácia da lavagem por injeção de água é geralmente melhorada através da adição de (co)polímeros solúveis em água. Os benefícios esperados e comprovados do uso do (co)polímero, por meio da “viscosificação” das águas injetadas, são uma lavagem melhorada e contraste de viscosidade reduzido entre os fluidos, para controlar sua razão de mobilidade no campo, de modo a recuperar o petróleo de modo rápido e eficaz. Esses (co)polímeros aumentam a viscosidade da água.
[0010] É do conhecimento dos especialistas na técnica que os (co)polímeros solúveis em água sintéticos, particularmente (co)polímeros à base de acrilamida, são (co)polímeros muito vantajosos por aumentar a viscosidade de soluções aquosas; eles são, portanto, o tipo primário usado na recuperação assistida.
[0011] No entanto, polímeros de acrilamida são sensíveis a degradações químicas, biológicas e mecânicas. Soluções foram propostas nos documentos WO 2010/133258 e WO 2013/108173 para melhorar a
3 / 27 resistência dos polímeros a degradações químicas e a temperaturas elevadas. Outras soluções foram propostas nos documentos US 2012/0292029 e US 2015/041143 para evitar degradação mecânica do polímero usando um material apropriado.
[0012] O documento US 7.897.546 descreve o uso de micropartículas de polímero altamente reticuladas, encapsuladas e expansíveis para modificar permeabilidade à água em um reservatório subterrâneo. Estas micropartículas obtidas são intumescentes em água. Sua intumescência em algumas áreas da formação permite que ditas áreas sejam entupidas pela formação de um gel.
[0013] O documento US 2011/0312858 descreve o uso de uma cápsula feita de vidro de borossilicato contendo um composto químico no campo de petróleo para as etapas de perfuração, cementação e estimulação. O composto pode ser um polímero intumescível em água.
[0014] Documento WO 83/00337 descreve uma emulsão de água-em- óleo “auto-reversível” usada em um método intensificado de recuperação de petróleo. Esta emulsão compreende uma fase aquosa contendo um polímero solúvel em água de tipo poliacrilamida. Ela compreende adicionalmente um emulsificante do tipo água-em-óleo e um agente de reversão que permite a auto-reversão da emulsão. O polímero solúvel em água não é envelopado por um polímero se degradando na formação subterrânea.
[0015] Esses polímeros diferentes, que podem ser encapsulados ou não, não são adaptados para a aplicação de recuperação aprimorada de petróleo por lavagem, uma vez que eles não podem se propagar o suficiente no interior da formação e, portanto, causar uma lavagem uniforme e eficaz do reservatório. Com efeito, o gel, devido à sua colocação seletiva, modifica a lavagem do reservatório e não tem a função de empurrar o petróleo. O tratamento de conformidade é específico e tem o objetivo de modificar a permeabilidade do reservatório de um modo localizado.
[0016] O problema que o Requerente propõe abordar é ser capaz de
4 / 27 injetar uma composição aquosa contendo polímeros no contexto de operação(s) aprimoradas de recuperação de petróleo ou gás, por lavagem de uma formação subterrânea, enquanto evita a degradação mecânica e química dos polímeros durante a injeção da composição e no interior da formação subterrânea.
[0017] A invenção refere-se a um método para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica. Essa dispersão compreende: - uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água, - uma fase lipofílica, - pelo menos um polímero interfacial composto de pelo menos um monômero de fórmula (I): Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de
5 / 27 sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática.
[0018] “Polímero composto de pelo menos um monômero” é usado para denotar um polímero obtido a partir de uma pluralidade de moléculas de pelo menos um monômero. Assim, um polímero de um monômero corresponde a um polímero obtido a partir de uma pluralidade de unidade de repetição de moléculas de um monômero. A fase hidrofílica em dispersão em fase lipofílica
[0019] A composição obtida de acordo com a invenção é uma dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica. Em outras palavras, a fase lipofílica é a fase contínua e a fase hidrofílica é a fase dispersa. O polímero interfacial é colocado na interface entre a fase hidrofílica e a fase lipofílica. Preferivelmente, a fase hidrofílica é uma fase aquosa e a fase lipofílica é uma fase oleosa. Assim, a composição obtida de acordo com a invenção é vantajosamente uma dispersão água-em-óleo, mais vantajosamente uma emulsão água-em-óleo emulsão.
[0020] O polímero interfacial obtido pela polimerização de pelo menos um monômero de fórmula (I) forma um envoltório na interface da fase hidrofílica e da fase lipofílica. Em geral, o envoltório suporta tensão mecânicas tal como cisalhamento, e mais especificamente cisalhamento enquanto a solução de polímero é preparada, durante sua injeção através de válvulas, estranguladores e outras restrições com velocidades de passagem maiores do que 3 metros por segundo, ou durante a lavagem de uma formação subterrânea próxima da conexão camada-furo. O envoltório também suporta tensões químicas que podem ser causadas pela presença de oxigênio, H2S ou metais durante a fase de injeção. Preferivelmente, o envoltório é semipermeável.
[0021] Como já indicado, preferivelmente, a dispersão é está na forma
6 / 27 de uma emulsão reversa.
[0022] Em geral, a fase hidrofílica assume a forma de gotículas micrométricas dispersas, vantajosamente emulsificadas, na fase lipofílica. O tamanho médio dessas gotículas está vantajosamente entre 0,01 e 30 µm, mais vantajosamente entre 0,05 e 3 µm. O polímero interfacial é assim colocado na interface entre a fase hidrofílica e a fase lipofílica em cada gotícula. O tamanho médio das gotículas é vantajosamente medido com um dispositivo de medição a laser usando técnicas convencionais que fazem parte do conhecimento geral do versado na técnica. Um dispositivo como Mastersizer por Malvern pode ser usado para isto.
[0023] De forma geral, a dispersão obtida de acordo com a invenção contém entre 10 e 65% em peso de (co)polímero solúvel em água, mais vantajosamente entre 30 e 60% em peso.
[0024] Além disso, a dispersão obtida de acordo com a invenção tem uma razão em peso de fase hidrofílica/fase lipofílica vantajosamente de entre 0,1 e 100, mais vantajosamente entre 1 e 80, e ainda mais vantajosamente entre 10 e 60. O (co)polímero solúvel em água da fase hidrofílica
[0025] O (co)polímero solúvel em água pode ser um polímero natural, por exemplo gomas xantana, gomas guar, esquizofilano, escleroglucano ou outros compostos na família de polissacarídeos, ou um (co)polímero sintético ou semi-sintético. Preferivelmente, o (co)polímero solúvel em água é um (co)polímero sintético.
[0026] Quando o (co)polímero solúvel em água é um (co)polímero sintético, ele é preferivelmente um (co)polímero obtido a partir de pelo menos um monômero não iônico e/ou pelo menos um monômero aniônico e/ou pelo menos um monômero catiônico e/ou um monômero zwiteriônico.
[0027] O monômero ou monômeros não iônico(s) que pode(m) ser usado(s) no escopo da invenção pode(m) ser escolhido(s), em particular, do
7 / 27 grupo compreendendo monômeros vinila solúveis em água. O monômero não iônico não compreende os monômeros de fórmula (I). Os monômeros preferidos pertencendo a esta classe são, por exemplo, acrilamida, metacrilamida, N-isopropilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida e N- metilolacrilamida. Também é possível usar N-vinilformamida, N-vinil acetamida, N-vinilpiridina e N-vinilpirrolidona, acriloil morfolina (ACMO), metacrilato de glicidila, metacrilato de glicerila e diacetona acrilamida. Um monômero não iônico preferido é acrilamida.
[0028] O monômero ou monômeros aniônico(s) é(são) preferivelmente escolhido(s) dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico, acrilamido ácido butil sulfônico terciário (também chamado ATBS ou ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico), ácido vinilsulfônico, ácido vinilfosfônico, dito monômero aniônico sendo não salificado, parcialmente ou totalmente salificado, e os sais de metacrilato de 3-sulfopropila. A forma salificada vantajosamente corresponde aos sais dos metais alcalinos (Li, Na, K…), metais alcalino-terrosos (Ca, Mg…) ou amônio, em particular amônios quaternários.
[0029] Aqui, tanto anterior quanto posteriormente, os monômeros catiônicos e os monômeros aniônicos, por exemplo MADAME e ATBS, incluem as formas não salificadas, salificadas, parcialmente e completamente salificadas.
[0030] O monômero ou monômeros catiônico(s) que pode(m) ser usado(s) no escopo da invenção pode(m) ser escolhido(s), notavelmente dentre os monômeros do tipo acrilamida, acrílico, vinila, alila ou maleico tendo uma função de amônio quaternário por salificação ou quaternização. Menção pode ser feita a, em particular e de forma não limitativa, acrilato de dimetilaminoetila quaternizado (ADAME), acrilato de dimetilaminoetila quaternizado, (MADAME), cloreto de dimetildialilamônio (DADMAC), cloreto de acrilamido propiltrimetil amônio (APTAC) e cloreto de
8 / 27 metacrilamido propiltrimetil amônio (MAPTAC).
[0031] O monômero ou monômeros catiônico(s) também pode(m) ser escolhido(s) dentre os monômeros catiônicos hidrofóbicos descritos na patente FR 2.868.783.
[0032] O monômero ou monômeros zwiteriônicos(s) também pode(m) ser usado(s) no contexto da invenção; ele(s) combina(m) tanto as cargas aniônicas quanto as catiônicas, em um único e mesmo monômero. Ele(s) pode(m) ser, em particular, escolhido(s) dentre monômeros betaina, sultaina, sulfobetaina, fosfobetaina e carboxibetaina. Exemplos de monômeros zwiteriônicos incluem etil metacrilato de sulfopropil dimetilamônio, sulfopropil dimetilamônio propilmetacrilamida, sulfopropil 2- vinilpiridínio, e etil metacrilato de fosfato etil trimetilamônio.
[0033] De acordo com uma modalidade específica da invenção, o (co)polímero solúvel em água é composto apenas de ATBS.
[0034] O (co)polímero solúvel em água preferivelmente é um (co)polímero aniônico à base de acrilamida, preferivelmente um (co)polímero de acrilamida e ácido acrilamida butil sulfônico terciário (ATBS) opcionalmente parcialmente pós-hidrolisado, mais preferivelmente um ter(co)polímero de acrilamida, ácido acrílico e ácido acrilamida butil sulfônico terciário (ATBS).
[0035] O (co)polímero solúvel em água preferivelmente contém entre 10% e 50% em mols de monômero(s) aniônico(s), mais preferivelmente entre 20% e 45% em mols.
[0036] O (co)polímero solúvel em água preferivelmente contém entre 50% e 90% em mols de monômero(s) não iônico(s), mais preferivelmente entre 60% e 75% em mols.
[0037] Em um modo preferido, o (co)polímero solúvel em água contém apenas unidades monoméricas aniônicas e não iônicas. Em outras palavras, ele é preferivelmente obtido a partir de pelo menos um monômero
9 / 27 aniônico e pelo menos um monômero não iônico.
[0038] De acordo com a invenção, o (co)polímero solúvel em água pode ter uma estrutura linear, ramificada, em formato de estrela ou em formato de pente. Estas estruturas podem ser obtidas pela seleção do iniciador, agente de transferência, técnica de polimerização, tal polimerização de radical controlado, conhecida como RAFT (transferência de cadeia de fragmentação-adição reversível), NMP (polimerização mediada por nitróxido) ou ATRP (polimerização de radical com transferência de átomos), incorporação de monômeros estruturais, ou concentração, etc. O conhecimento geral de uma pessoa versada na técnica permite à mesma preparar um (co)polímero solúvel em água tendo um destes tipos de estrutura.
[0039] De acordo com a invenção, o (co)polímero solúvel em água é vantajosamente linear ou estruturado. O (co)polímero estruturado (ramificada, estrela, pente) denota um (co)polímero não linear que tem cadeias laterais de modo a obter, quando este (co)polímero é dissolvido em água, um estado elevado de emaranhamento levando a viscosidades muito elevadas em baixos gradientes. O polímero solúvel em água não é reticulado.
[0040] No caso em que o (co)polímero é estruturado, ele pode ser estruturado: - por pelo menos um agente de estrutura, que pode ser escolhido dentre o grupo compreendendo monômeros de polietileno não saturado (tendo pelo menos duas funções insaturadas), tal como, por exemplo, funções vinila, alila, acrílica e epóxi e, por exemplo, menção pode ser feita de metileno-bis-acrilamida (MBA), trialilamina, ou - por macroiniciadores tal como poliperóxidos, poliazóicos e agentes de poli transferência, como (co)polímeros de polimercaptano.
[0041] De acordo com uma modalidade específica, o (co)polímero solúvel em água pode compreender pelo menos um grupo LCST.
[0042] De acordo com um conhecimento geral de uma pessoa
10 / 27 especializada na técnica, grupos LCST correspondem a grupos onde a solubilidade em água para uma determinada concentração é modificada além de uma certa temperatura e como uma função da salinidade. Este é um grupo tendo uma temperatura de transição de aquecimento definindo sua falta de afinidade com o meio de solvente. A falta de afinidade com o solvente resulta em opacificação ou perda de transparência, que pode ser devido a precipitação, agregação, gelificação, ou viscosificação do meio. A temperatura de transição mínima é conhecida como “LCST” (temperatura de solução crítica inferior). Para cada concentração do grupo LCST, uma temperatura de transição de aquecimento é observada. Ela é maior do que a LCST, que é o ponto mais baixo na curva. Abaixo desta temperatura, o (co)polímero é solúvel em água, acima desta temperatura, o (co)polímero perde sua solubilidade em água.
[0043] De acordo com uma modalidade específica, o (co)polímero solúvel em água pode compreender pelo menos um grupo UCST.
[0044] De acordo com um conhecimento geral de uma pessoa especializada na técnica, UCST grupos correspondem a grupos cuja solubilidade em água para uma determinada concentração é modificada abaixo de uma certa temperatura e como função da salinidade. Este é um grupo tendo uma temperatura de transição de resfriamento definindo sua falta de afinidade com o meio solvente. A falta de afinidade com o solvente resulta em opacificação ou perda de transparência, que pode ser devido a precipitação, agregação, gelificação, ou viscosificação do meio. A temperatura de transição máxima é conhecida como “UCST” (temperatura de solução crítica superior). Para cada concentração do grupo UCST, uma temperatura de transição de resfriamento é observada. Ela é maior do que a LCST, que é o ponto mais baixo na curva. Acima desta temperatura, o (co)polímero é solúvel em água; abaixo desta temperatura, o (co)polímero perde sua solubilidade em água.
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[0045] De acordo com a invenção, o (co)polímero tem um peso molecular vantajosamente elevado. “Peso molecular elevado” denota pesos moleculares de pelo menos 1 milhão g/mol, preferivelmente entre 2 e 40 milhões g/mol, mais preferivelmente entre 5 e 30 milhões g/mol. O peso molecular é entendido como peso molecular médio em peso. O polímero interfacial
[0046] Como já indicado, o polímero interfacial é obtido a partir de pelo menos um monômero de fórmula (I): Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática.
[0047] Assim, X pode ser em particular um dos seguintes grupos: - uma alcanolamida, preferivelmente com fórmula monooleato de dietanolamida (Witcamide 511), estearoil etanolamida (Witcamide 70),
12 / 27 monoisopropanolamida de ácido oleico (Witcamide 61), monoisopropanolamida de ácido isoesteárico (Witcamide SPA), monoisopropanolamida de ácido de coco (Empilan CLS), monoetanolamida de ácido de coco, dietanolamida de ácido oleico (Mexanyl), monoisopropanolamida de oleíla (Simaline IE 101) - um éster de sorbitano, por exemplo e de modo não exaustivo um monolaurato de sorbitano (Span 20), monopalmitato de sorbitano (Span 40), monostearato de sorbitano (Span 60), monoisostearato de sorbitano (Span 70), tristearato de sorbitano (Span 65), monooletato de sorbitano (Span 80), sesquioletato de sorbitano (Span 83) ou trioletato de sorbitano (Span 85) - um éster de sorbitano etoxilado, preferivelmente com fórmula polietileno glicol de monolaurato de sorbitano (Tween 20), polietileno glicol de monopalmitato de sorbitano (Tween 40), polietileno glicol de monostearato de sorbitano (Tween 60), polietileno glicol de monooletato de sorbitano (Tween 80) ou polietileno glicol de trioletato de sorbitano (Tween 85) - um éster de glicerila, preferivelmente com fórmula monolaurato de poliglicerol (Decaglyn 1L), miristato de poliglicerol (Decaglyn 1-M), decaoleato de poliglicerol (Polyaldo 10-10-0), distearato de poliglicerol (Polyaldo 6-2-S), oleato de poliglicerol (Polyaldo 10-1-0), caprato de poliglicerol (Polyaldo 10-1 CC KFG), estearato de poliglicerol (Polyaldo 10-1-S) - um poliglucosídeo, preferivelmente com fórmula glucosídeo de decila (Triton BG-10), glucosídeo de laurila (Plantacare 1200 UP), glucosídeo de caprila (Plantacare 810 UP), glucosídeo de butila (Simulsol SL 4), glucosídeo de heptila (Simulsol SL 7 G), glucosídeo de octila e de decila (Simulsol SL 8), glucosídeo de decila (Simulsol SL 10), glucosídeo de undecila (Simulsol SL 11 W), glucosídeo de decila e hexadecila (Simulsol SL 26), glucosídeo de octila e hexadecila (Simulsol SL 826).
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[0048] De acordo com uma modalidade específica, o monômero de fórmula (I) tem um valor HLB vantajosamente menor que 4,5, e vantajosamente, de pelo menos 1.
[0049] O HLB (“equilíbrio hidrofílico – lipofílico “) torna possível quantificar o equilíbrio existente entre a parte hidrofílica e a parte lipofílica de uma molécula. Este valor é determinado por cálculo dos valores de diferentes partes da molécula, como descrito por Griffin em 1949 (Griffin WC, Classification of Surface-Active Agents by HLB, Journal of o Society of Cosmetic Chemists 1 (1949): 311).
[0050] Na presente invenção, o método Griffin, usado convencionalmente, é baseado em valores de cálculo dos grupos químicos da molécula. Griffin designou um valor entre 0 e 20, assim provendo informação sobre a solubilidade em um ambiente hidrofílico e em um ambiente lipofílico da molécula. Assim, as substâncias tendo um HLB de 10 são distribuídas uniformemente nas duas fases, ou seja, a parte hidrofílica na fase hidrofílica e a parte hidrofóbica na fase lipofílica. HLB = 20 (Mh/M) M: o peso molecular da molécula Mh: o peso molecular da parte hidrofílica.
[0051] De acordo com uma modalidade preferida, o monômero de fórmula (I) tem a seguinte fórmula: em que, - R1, R2, R3 separadamente são um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo CH2, C(=O)-O,
14 / 27 C(=O)-NH, e -(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2, - X é um grupo escolhido dentre alcanolamidas e ésteres de sorbitano, e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática.
[0052] De acordo com uma modalidade preferida, o monômero de fórmula (I) é escolhido dentre o ((met)acrilato do monooletato de sorbitano, o ((met)acrilato de 2-hidroxipropila do monooletato de dietanolamida ou o ((met)acrilato de glicerila ou o monooletato de sorbitano.
[0053] De acordo com uma modalidade preferida, o monômero de fórmula (I) é como a seguir:
[0054] Este monômero preferido corresponde á fórmula H3C-(CH2)7- CH=CH-(CH2)7-C(=O)-N(CH2CH2OH)-(CH2)2-O-CH2-CH(OH)-CH2-O- C(=O)-C(CH3)=CH2.
[0055] Em uma modalidade particular da invenção, o polímero interfacial é obtido pela polimerização de pelo menos um monômero de fórmula (I).
[0056] Em uma modalidade particular, o polímero interfacial é obtido pela polimerização de pelo menos um monômero de fórmula (I) e de pelo menos um monômero não iônico e/ou pelo menos um monômero aniônico e/ou pelo menos um monômero catiônico.
[0057] Os diferentes monômeros usados podem ser selecionados dentre as listas respectivas mencionadas previamente na descrição do (co)polímero solúvel em água.
[0058] Com vantagem, o polímero interfacial compreende entre 0,0001 e 10%, mais vantajosamente entre 0,0001 e 5%, e ainda mais vantajosamente entre 0,0001 a 1% de monômeros de fórmula (I), em peso
15 / 27 relativo ao peso total de monômeros.
[0059] Se aplicável, o polímero interfacial compreende entre 50 e 99,9999%, mais vantajosamente entre 60 e 99,9999% de monômeros não iônicos (distinto de monômero com fórmula (I)), em peso relativo ao peso total de monômeros.
[0060] Se aplicável, o polímero interfacial compreende entre 10 e 99,9999%, mais vantajosamente entre 20 e 99,9999% de monômero aniônico, em peso relativo ao peso total de monômeros.
[0061] Se aplicável, o polímero interfacial compreende entre 1 e 99,9999%, mais vantajosamente entre 10 e 99,9999% de monômeros catiônicos, em peso relativo ao peso total de monômeros. O envoltório
[0062] De acordo com a invenção, o polímero interfacial forma um envoltório em torno das gotículas formando a fase hidrofílica. Além dos monômeros mencionados acima, o polímero interfacial pode compreender pelo menos um agente de estrutura. O agente de estrutura é vantajosamente escolhido dentre as diamina diacrilamidas ou metacrilamidas; os ésteres acrílicos de di-, tri- ou tetra-hidróxi; os ésteres metacrílicos de di-, tri- ou tetra-hidróxi; compostos divinila preferivelmente separados por um grupo azo; compostos dialila preferivelmente separados por um grupo azo; ésteres vinílicos de ácidos di- ou tri-funcionais; ésteres alílicos de ácidos di- ou tri- funcionais; metilenobisacrilamida; dialilamina; trialilamina; cloreto de tetraalilamônio; divinilsulfona; dimetacrilato de polietileno glicol e dialil éter de dietileno glicol. Método de preparação
[0063] Como já indicado, a invenção refere-se a um método para preparar a dispersão como descrito acima.
[0064] De acordo com a invenção, o (co)polímero solúvel em água é vantajosamente obtido por polimerização em emulsão inversa ou
16 / 27 microemulsão inversa. Esta técnica de polimerização é bem conhecida do versado na técnica. Ela consiste em emulsificar, em uma fase lipofílica, uma fase hidrofílica contendo o monômero ou monômeros. Esta emulsificação geralmente ocorre usando um tensoativo água-em-óleo. Após a polimerização do monômero ou monômeros, um tensoativo óleo-em-água é opcionalmente adicionado para depois ajudar a inversão da emulsão em água.
[0065] A fase lipofílica da dispersão obtida de acordo com a invenção compreende pelo menos um solvente lipofílico. A fase lipofílica é vantajosamente escolhida dentre os óleos hidrocarbonetos tendo um ponto de ebulição de pelo menos 100°C, preferivelmente de pelo menos 135°C, mais preferivelmente de pelo menos 180°C. Preferivelmente, a fase lipofílica é escolhida dentre óleos hidrocarbonetos tendo um ponto de ebulição não excedendo 200°C. Se o óleo tem uma faixa de ebulição, o termo “ponto de ebulição” refere-se ao limite inferior da faixa de ebulição.
[0066] O solvente lipofílico é vantajosamente um óleo hidrocarboneto. Este óleo hidrocarboneto pode ser escolhido dentre hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos ou misturas destes óleos. Exemplos destes óleos incluem, mas não são limitados a, solventes não miscíveis em água, tal como hidrocarbonetos parafínicos; hidrocarbonetos naftênicos; hidrocarbonetos aromáticos; olefinas; e misturas dos mesmos. Os hidrocarbonetos parafínicos podem ser hidrocarbonetos parafínicos saturados, lineares ou ramificados. Os hidrocarbonetos aromáticos compreendem, mas não são limitados a, tolueno e xileno. O óleo pode ser escolhido a partir de óleos vegetais, por exemplo, óleo de soja, óleo de canola ou qualquer outro óleo produzido a partir da semente de qualquer uma das várias variedades da planta de canola. O óleo pode ser derivado de matérias-primas renováveis, como laurato de isoamila ou isoparafinas renováveis, como as distribuídas pela empresa Total sob a marca Biolife.
[0067] De acordo com uma modalidade particular da invenção, a
17 / 27 polimerização do polímero interfacial é feita durante a polimerização do (co)polímero solúvel em água da fase hidrofílica.
Em outras palavras, e mais especificamente, um método particular de acordo com a invenção para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica compreende as seguintes etapas: a) preparar uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), b) preparar uma fase lipofílica compreendendo um solvente lipofílico e pelo menos um monômero de fórmula (I):
Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática, c) introduzir a fase hidrofílica na fase lipofílica com agitação a fim de formar uma dispersão de fase hidrofílica em fase lipofílica,
18 / 27 d) uma vez formada a dispersão, polimerização dos monômeros da fase hidrofílica e polimerização de pelo menos um monômero com fórmula (I).
[0068] A ordem das etapas a) e b) não é importante, etapa b) sendo capaz de ser feita antes da tapa a).
[0069] O pelo menos um monômero de etapa a) corresponde aos monômeros mencionados acima para definir o (co)polímero solúvel em água.
[0070] A polimerização de etapa d) é vantajosamente iniciada por introduzir pelo menos um iniciador de radical.
[0071] De acordo com a invenção, a fase hidrofílica pode compreender um ou mais agentes de estrutura.
[0072] No caso em que a polimerização do pelo menos um monômero de fórmula (I) ocorre ao mesmo tempo que a formação, pela polimerização do (co)polímero solúvel em água, o monômero de fórmula (I) preferivelmente tem um valor HLB de menos do que 4,5, e vantajosamente mais do que ou igual a 1.
[0073] De acordo com a invenção, a fase lipofílica pode compreender um ou vários tensoativos água-em-óleo não portando funções polimerizáveis do tipo de função de vinila.
[0074] De acordo com a invenção, após a etapa d), a água da fase hidrofílica pode ser parcialmente ou totalmente eliminada da dispersão. Um exemplo de uma técnica de eliminação de água é destilação sob pressão reduzida. Esta destilação pode ser contínua ou descontínua, com remoção azeotrópica. Preferivelmente, a destilação é contínua e um óleo leve (ponto de ebulição de menos que 200°C) é usado para facilitar a remoção da água.
[0075] De acordo com outra modalidade particular da invenção, a polimerização do polímero interfacial ocorre após a formação, por polimerização, do (co)polímero solúvel em água da fase hidrofílica. Em outras palavras, e mais especificamente, um método particular para preparar a
19 / 27 dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica de acordo com a invenção compreende as seguintes etapas: aa) preparar uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), bb) preparar uma fase lipofílica compreendendo um solvente lipofílico e pelo menos um tensoativo água-em-óleo não portando uma função polimerizável, cc) introduzir a fase hidrofílica na fase lipofílica com agitação a fim de formar uma dispersão de fase hidrofílica em fase lipofílica, dd) uma vez formada a dispersão, polimerização do monômeros da fase hidrofílica, ee) uma vez completada a polimerização, introduzir pelo menos um monômero de fórmula (I):
Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e
20 / 27 poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática, ff) polimerizar pelo menos um monômero de fórmula (I).
[0076] A ordem de etapas aa) e bb) não é importante, etapa bb) sendo capaz de ser feita antes da etapa aa).
[0077] O pelo menos um monômero de etapa aa) corresponde aos monômeros mencionados acima para definir o (co)polímero solúvel em água.
[0078] A polimerização de etapa dd) é vantajosamente iniciada por introdução de pelo menos um iniciador de radical.
[0079] A polimerização de etapa ff) é vantajosamente iniciada por introdução de pelo menos um iniciador de radical.
[0080] De acordo com a invenção a fase hidrofílica pode compreender um ou vários agentes de estruturas.
[0081] De acordo com a invenção, em etapa ee), monômeros diferentes do monômero de fórmula (I), e/ou pelo menos um agente de estrutura, podem ser introduzidos na dispersão com o monômero de fórmula (I).
[0082] De acordo com a invenção, etapa ee) compreende a introdução na dispersão, com o monômero de fórmula (I), de pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), e/ou pelo menos um agente de estrutura.
[0083] De acordo com uma modalidade particular da invenção, após a etapa dd) e antes da etapa ee), a água da fase hidrofílica pode ser parcialmente ou totalmente eliminada da dispersão. Um exemplo de uma técnica de eliminação de água é destilação sob pressão reduzida. Esta destilação pode ser contínua ou descontínua, com remoção azeotrópica. Preferivelmente, a destilação é contínua e um óleo leve (ponto de ebulição de menos do que 200°C) é usado para facilitar a remoção da água.
[0084] De acordo com uma modalidade particular da invenção, a
21 / 27 etapa para eliminar a água é feita após a etapa ee).
[0085] Qualquer que seja o método de preparação, os envoltórios compreendendo o (co)polímero solúvel em água podem assumir uma forma liquida ou solida. Quando os envoltórios compreendendo o (co)polímero solúvel em água estão em forma líquidas, eles estão preferivelmente em uma forma de dispersão água-em-óleo ou em uma forma de dispersão polímero líquido. Quando os envoltórios compreendendo o (co)polímero solúvel em água estão em forma sólida, eles estão preferivelmente na forma de um pó.
[0086] De acordo com uma modalidade particular da invenção, a forma de pó pode ser obtida por secagem da dispersão obtida em etapa d) ou ff). A técnica de secagem pode ser secagem por pulverização, secagem a rolo, secagem em micro-ondas, ou secagem em leito fluidizado.
[0087] De acordo com outra modalidade particular da invenção, a polimerização do polímero interfacial é feita tanto durante como após a polimerização do (co)polímero solúvel em água.
[0088] Como previamente descrito, a dispersão pode compreender um agente de inversão, como um tensoativo óleo-em-água. Isto torna possível facilitar a inversão de fase quando a dispersão é misturada com água ou uma salmoura. Geralmente, eles têm um valor HLB maior do que 9, preferivelmente maior que 10, e mais especificamente entre 10 e 18. Uma pessoa versada sabe como selecionar estes agentes de inversão e ajustar a sua quantidade, como descrito no documento WO 2014/128400.
[0089] O agente de inversão pode ser adicionado à dispersão obtida de acordo com a invenção durante sua preparação ou após sua preparação, ou na dispersão concentrada ou na forma sólida obtida após a secagem da dispersão. Método de recuperação aprimorada de petróleo e de gás
[0090] Outro aspecto da invenção refere-se a um método de recuperação aprimorada de petróleo e de gás usando a dispersão acima
22 / 27 mencionada.
[0091] A composição (dispersão) obtida de acordo com a invenção tem a funcionalidade de viscosificar as águas injetadas nos reservatórios contendo petróleo ou gás para assegurar controle da mobilidade sem um recurso à reticulação, isto é, uma ponte química inter-cadeias, se fazer necessário.
[0092] Mais especificamente, a presente invenção também refere-se a um método de recuperação aprimorada de petróleo ou gás, por lavagem de uma formação subterrânea, compreendendo a injeção, na formação subterrânea, do fluido de injeção aquoso obtido por adição, em uma água ou salmoura, da dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica obtida de acordo com a invenção, ou sua forma concentrada após eliminação de parte da água, ou sua forma sólida obtida após a secagem de dita dispersão.
[0093] Nesse método, o polímero interfacial degrada com tempo sob as condições de temperatura e/ou pH da formação subterrânea, assim liberando o (co)polímero solúvel em água uma vez no reservatório.
[0094] Qualquer que seja a forma usada (dispersão, dispersão concentrada ou forma sólida obtida a partir da dispersão), o efeito protetor do envoltório se produz e, assim, os polímeros são protegidos da degradação química e mecânica, em particular durante a injeção.
[0095] Em outras palavras, e mais especificamente, o método de recuperação aprimorada de petróleo e de gás, de acordo com a invenção, compreende as seguintes etapas: - Preparação, de acordo com a invenção, do fluido de injeção aquoso por adição em uma água ou em uma salmoura da dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica, ou sua forma concentrada após a eliminação de parte da água, ou sua forma sólida obtida após secagem de dita dispersão, - injeção de fluido de injeção em uma formação subterrânea,
23 / 27 - lavagem da formação subterrânea usando o fluido injetado, - recuperação de uma mistura aquosa e hidrocarboneto (petróleo e/ou gás).
[0096] De acordo com a invenção, um fluido de injeção vantajosamente compreende entre 30 ppm e 50.000 ppm da dispersão ou da dispersão concentrada ou da forma sólida obtida a partir da dispersão, mais vantajosamente entre 100 e 30.000 ppm, e ainda mais vantajosamente entre 300 e 15.000 ppm.
[0097] De acordo com a invenção, um fluido de injeção vantajosamente compreende entre 10 ppm e 15.000 ppm de (co)polímero solúvel em água, mais vantajosamente entre 50 e 10.000 ppm, e ainda mais vantajosamente entre 100 e 5.000 ppm.
[0098] “(Co)polímero solúvel em água” refere-se a um (co)polímero que é solúvel em água sob condições de uso normais, isto é, digamos, pelo menos nas concentrações indicadas acima.
[0099] Assim, o (co)polímero solúvel em água constituído na fase hidrofílica é protegido pelo envoltório formado por pelo menos um polímero interfacial obtido pela polimerização de pelo menos um monômero de fórmula (I), o envoltório sendo capaz de ser degradado sob as condições de temperatura e/ou pH da formação subterrânea.
[00100] O método de acordo com a invenção permite conservar o polímero das degradações mecânica e química relacionadas com a preparação da composição injetada com o polímero, e à sua injeção, enquanto conservando uma boa injetividade e excelente lavagem da formação subterrânea.
[00101] De fato, o polímero interfacial torna possível proteger o (co)polímero solúvel em água compreendido na fase hidrofílica a partir do cisalhamento gerado pela preparação e a injeção do fluido de injeção e a partir da degradação química relacionada com oxigênio, metais, H2S.
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[00102] Quando o fluido de injeção é injetado, o (co)polímero solúvel em água é liberado, e isto é feito após a degradação do envoltório formado pelo polímero interfacial sob as condições de temperatura e/ou pH da formação subterrânea. Assim, a lavagem é feita por uma composição aquosa compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água não tendo sofrido degradações mecânica ou química.
[00103] Sem desejar ser limitado por qualquer teoria, a formação do fluido de injeção através da introdução da dispersão obtida de acordo com a invenção não torna possível liberar o (co)polímero solúvel em água a partir de seu envoltório, mesmo na presença de um reversor (tensoativo óleo em água). O pH e/ou a temperatura da formação subterrânea permitem a hidrólise do polímero interfacial e, portanto, a liberação retardada do (co)polímero totalmente solúvel em água. Ao contrário dos métodos EOR convencionais, a presente invenção não permite a liberação do (co)polímero solúvel em água durante a formação do fluido de injeção.
[00104] A invenção e as vantagens daí resultantes serão melhor compreendidas a partir das figuras e exemplos a seguir, a fim de fornecer uma ilustração não limitativa da invenção.
[00105] Figura 1 é uma ilustração esquemática de polímeros solúveis em água em um envoltório, preparado de acordo com a invenção.
[00106] Figura 2 ilustra a liberação dos polímeros solúveis em água a partir da dispersão de exemplo 1, medida pelo aumento na viscosidade.
[00107] Figura 3 ilustra a liberação dos polímeros solúveis em água a partir da dispersão de exemplo 2, medida pelo aumento na viscosidade.
[00108] Figura 4 ilustra a viscosidade, como uma função do cisalhamento, da dispersão de exemplo 2, com o envoltório formado pelo polímero interfacial, sem envoltório e após liberação do (co)polímero solúvel em água.
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MODALIDADES DE EXEMPLO DA INVENÇÃO Exemplo 1 Parte A: Preparação de monômero X1 correspondendo à fórmula (I)
[00109] 0,16 g de metacrilato de glicidila (97%) é adicionado a 20,0 g de dietanolamida oieila (Witcamide 511 – Akzo nobel) com agitação magnética. O meio é deixado sob agitação durante 12 horas em temperatura ambiente. Parte B: Preparação de uma dispersão de acordo com a invenção
[00110] A fase hidrofílica é preparada contendo 365,8 g de acrilamida (50%), 24,6 g de ácido acrílico (100%), 234,6 g de sal de sódio de ácido acrilamida butil sulfônico terciário (50%), 29,0 g de água deionizada , 25,9 g de hidróxido de sódio (50%), 1,6 g de uma solução aquosa de hipofosfito de sódio (5 g/L), 0,94 g de hidroperóxido de terc-butila (0,7%), 0,40 g de sal pentassódico de ácido dietilenotriaminapentaacético (Versenex 80) dispersos em uma mistura de 280 g de D100s hidrocarboneto alifático (Exxsol D100) e 20 g de monômero X1. O pH é ajustado a 6,50.
[00111] Após homogenização e desoxigenação por nitrogênio durante 30 minutos, a polimerização é iniciada por adição de uma solução de bissulfito de sódio. Exemplo 2 Parte A: Preparação de monômero X2 correspondendo a fórmula (I)
[00112] São adicionados 15,7 g de metacrilato de glicidila (97%) em gotas a 20,0 g de dietanolamida oleila (Witcamide 511 - Akzo nobel) com agitação magnética. O meio é deixado sob agitação por 12 horas em temperatura ambiente. Parte B: Preparação de uma dispersão sem polímero interfacial (contra- exemplo)
[00113] Uma fase hidrofílica é preparada contendo 363,8 g de acrilamida (50%), 24,6 g de ácido acrílico (100%), 234,6 g de sal de sódio de
26 / 27 ácido acrilamida butil sulfônico terciário (50%), 29,0 g de água deionizada , 25,9 g de hidróxido de sódio (50%), 1,6 g de uma solução aquosa de hipofosfito de sódio (5 g/L), 0,94 g de hidroperóxido de terc-butila (0,7%), 0,40 g de sal pentassódico de ácido dietilenotriaminapentaacético (Versenex 80) dispersos em uma mistura de 280 g de hidrocarboneto alifático D100s (Exxsol D100) e 20 g de dietanolamida oieila (Witcamide 511 – Akzo nobel). O pH é ajustado a 6,50.
[00114] Após homogenização e oxigenação por nitrogênio durante 30 minutos, a polimerização é iniciada por adição de uma solução de bissulfito de sódio. Parte C: Preparação de uma dispersão de acordo com a invenção
[00115] São adicionados 36 g de acrilamida (50%), 1,6 g de hidroperóxido de terc-butila (0,7%) e 0,6 g de monômero X2 à dispersão obtida em parte B. A formação do polímero interfacial, por polimerização de X2, é iniciada por adição de uma solução de bissulfito de sódio (iniciador de radical). Exemplo 3 – Liberação de cadeias medida por reologia
[00116] Soluções aquosas a 1% (10,000 ppm) em peso de polímero são preparadas por adição de uma dispersão preparada de acordo com a invenção, descrita em exemplos 1 e 2, sob agitação vigorosa em uma água do mar sintética.
[00117] As soluções são colocadas em um forno a 58°C e suas viscosidades são medidas regularmente usando um Kinexus Pro+ de Malvern Instruments. A viscosidade aumentada visível na Figuras 2 (pH = 8,0) e 3 (pH = 6,2) é proveniente da liberação do polímero solúvel em água. Exemplo 4 – Proteção da degradação mecânica
[00118] Para demonstrar a proteção mecânica do polímero provida pelo envoltório, soluções aquosas com 1000 ppm de polímero de exemplo 2, com e sem envoltório (preparadas de acordo com a invenção e contra-
27 / 27 exemplo), foram preparadas em água do mar sintética. As soluções foram cisalhadas por sua passagem em um tubo com uma seção pequena em diferentes pressões. As amostras são a seguir coletadas quando deixando o tubo e a viscosidade a 7,3 s-1 é medida a 25°C em um Kinexus Pro+ de Malvern Instruments. O gradiente de cisalhamento é determinado por medida do fluxo quando deixando o tubo.
[00119] Os dados são mostrados na Figura 4. O polímero sem envoltório é rapidamente degradado. As soluções de polímero com um envoltório mantêm as viscosidades constantes muito próximas a 1,0 cp. Cada uma das soluções preparadas de acordo com a invenção, tendo sido coletadas após o cisalhamento, isto é, em cada ponto de leitura, são, após a medição da viscosidade, em seguida ativadas por serem colocadas em um forno a 58°C durante 4 dias. Suas viscosidades após liberação do polímero solúvel em água são então medidas. Elas permanecem muito próximas das viscosidades das soluções não cisalhadas e sem envoltório inicial. Tabela 1: Viscosidade da solução de polímero a 7,3 s-1, T = 25°C (cp) como uma função do cisalhamento (Figura 4). Gradiente de cisalhamento 0 119000 163000 195000 223000 253000 (s-1) P1: Viscosidade do 7,6 5,9 4,2 3,5 3,2 2,8 polímero sem envoltório P2: Viscosidade do 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 polímero com envoltório P3: Viscosidade do polímero após a degradação 7,4 7,4 7,2 7,2 7,2 7,6 do envoltório
Claims (13)
1. Método para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica, compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água, em uma fase lipofílica, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: a) preparar uma fase lipofílica compreendendo um solvente lipofílico e pelo menos um monômero de fórmula (I): Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O; C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática, b) preparar uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), c) introduzir a fase hidrofílica na fase lipofílica com agitação a fim de formar uma dispersão de fase hidrofílica em fase lipofílica, d) uma vez formada a dispersão, polimerização dos monômeros da fase hidrofílica e polimerização de pelo menos um monômero de fórmula (I).
2. Método para preparar uma dispersão de uma fase hidrofílica, compreendendo pelo menos um (co)polímero solúvel em água, em uma fase lipofílica, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: aa) preparar uma fase lipofílica compreendendo um solvente lipofílico e pelo menos um tensoativo água-em-óleo não contendo uma função polimerizável, bb) preparar uma fase hidrofílica compreendendo pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), cc) introduzir a fase hidrofílica na fase lipofílica com agitação a fim de formar uma dispersão de fase hidrofílica em fase lipofílica, dd) uma vez formada a dispersão, polimerização dos monômeros da fase hidrofílica, ee) uma vez completada a polimerização, introduzir pelo menos um monômero de fórmula (I), Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 são separadamente escolhidos dentre o grupo compreendendo um átomo de hidrogênio, um grupo metila, um grupo carboxilato e Z-X, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo C(=O)-O;
C(=O)-NH; O-C(=O); NH-C(=O)-NH; NH-C(=O)-O; e uma cadeia de carbono saturada ou insaturada, substituída ou não substituída, compreendendo 1 a 20 átomos de carbono capazes de compreender um ou mais heteroátomos escolhidos dentre nitrogênio e oxigênio, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano etoxilados, ésteres de glicerila, e poliglicosídeos; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática, ff) polimerizar pelo menos um monômero de fórmula (I).
3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a etapa ee) compreende a introdução na dispersão, com o monômero de fórmula (I), de pelo menos um monômero diferente do monômero de fórmula (I), e/ou pelo menos um agente de estrutura.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o (co)polímero solúvel em água é obtido a partir de pelo menos um monômero não iônico e/ou pelo menos um monômero aniônico e/ou pelo menos um monômero catiônico e/ou pelo menos um monômero zwiteriônico.
5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o monômero não iônico é escolhido dentre o grupo compreendendo acrilamida, metacrilamida, N-isopropilacrilamida, N,N- dimetilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-vinilformamida, N-vinil acetamida, N-vinilpiridina, N-vinilpirrolidona, acriloil morfolina, metacrilato de glicidila, metacrilato de glicerila e diacetona acrilamida.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 5, caracterizado pelo fato de que o monômero aniônico é escolhido dentre o grupo compreendendo sais de metacrilato de 3-sulfopropila, e monômeros não salificados, parcialmente ou totalmente salificados escolhidos dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleico, acrilamido ácido butil sulfônico terciário, ácido vinilsulfônico, e ácido vinilfosfônico.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o (co)polímero solúvel em água é linear ou estruturado.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o polímero interfacial compreende, em adição ao monômero de fórmula (I), pelo menos um monômero não iônico e/ou pelo menos um monômero aniônico e/ou pelo menos um monômero catiônico.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (I) tem a seguinte fórmula: Fórmula (I) em que, - R1, R2, R3 separadamente são um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, - Z é escolhido dentre o grupo compreendendo CH2, C(=O)-O, C(=O)-NH, e -(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2, - X é um grupo escolhido dentre as alcanolamidas e ésteres de sorbitano; e compreendendo uma cadeia hidrocarboneto saturada ou insaturada, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente aromática.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (I) é escolhido dentre monooleato (met)acrilato de sorbitano, monooleato 2-hidroxipropil (met)acrilato de dietanolamida, ou monooleato gliceril (met)acrilato de sorbitano.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o monômero de fórmula (I) tem a seguinte fórmula:
12. Método para recuperação aprimorada de petróleo ou gás, por lavagem de uma formação subterrânea, caracterizado pelo fato de que compreende a injeção na formação subterrânea do fluido de injeção compreendendo a dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica obtida, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que que compreende as seguintes etapas: - preparação do fluido de injeção a partir da dispersão de uma fase hidrofílica em uma fase lipofílica, com água ou salmoura, - injeção do fluido de injeção em uma formação subterrânea, - lavagem da formação subterrânea usando o fluido injetado.
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