BR112020008084A2 - fenil éteres, composição herbicida, processo de preparação de composições ativas, método de controle de vegetação indesejada e uso dos fenil éteres - Google Patents

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Thomas Mietzner
Thomas Seitz
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Abstract

A presente invenção refere-se a fenil éteres da fórmula (I): ou seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola, em que as variáveis são definidas de acordo com o relatório descritivo, processos e intermediários de preparação dos fenil éteres da fórmula (I), composições que os compreendem e seu uso como herbicidas, ou seja, para controlar plantas daninhas, e também um método de controle da vegetação indesejada que compreende a manutenção de quantidade eficaz como herbicida de pelo menos um fenil éter da fórmula (I) para ação sobre as plantas, suas sementes e/ou seu habitat.

Description

“FENIL ÉTERES, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ATIVAS, MÉTODO DE CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJADA E USO DOS FENIL ÉTERES”
[001] A presente invenção refere-se a fenil éteres da fórmula geral (I) definida abaixo e seu uso como herbicidas. Além disso, a presente invenção refere-se a composições de proteção vegetal e a um método de controle da vegetação indesejada.
[002] WO 02/098227, EP 1.106.607 e EP 1.122.244 descrevem compostos estruturalmente similares, enquanto os compostos de acordo com a presente invenção são caracterizados por um heterociclo Y diferente.
[003] As propriedades herbicidas desses compostos conhecidos com relação às plantas daninhas, entretanto, nem sempre são totalmente satisfatórias.
[004] É, portanto, objeto da presente invenção o fornecimento de fenil éteres da fórmula (I) que possuem ação herbicida aprimorada. Devem ser particularmente fornecidos fenil éteres da fórmula (I) que possuam alta atividade herbicida, particularmente mesmo em baixas taxas de aplicação, e que sejam suficientemente compatíveis com plantas produtoras para utilização comercial.
[005] Estes e outros objetos são atingidos pelos fenil éteres da fórmula (I), definidos abaixo, e seus sais apropriados para uso agrícola.
[006] Consequentemente, a presente invenção fornece fenil éteres da fórmula (I): ( ) (I), n em que os substituintes possuem os significados a seguir: - R1 é H ou halogênio;
- R2 é H, halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2;
- R3 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3,
alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3)amino, dialquil(C1-
C3)amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3;
- R4 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3;
- R5 é OR6, SR6, NR7R8, NR6OR6, NR6S(O)2R7 ou
NR6S(O)2NR7R8; em que
- R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-
C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-
C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi
C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-
C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-
C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonila
C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-
C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquilcarbonil C1-C6)amino, aminoalquila C1-C6,
(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6,
aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil
C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR9R10, em que R9 e R10,
independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6,
cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclila C3-C6 alquila C1-
C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com 5 ou 6 membros;
em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R 13 ou carbociclo com 3 a 7 membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de: -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; e em que R11 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4,
alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4;
- R7 e R8, independentemente entre si, são R6 ou juntos formam um carbociclo com 3 a 7 membros;
em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11;
- n é 1 a 3;
- Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N;
- W é O ou S;
- X é O ou S;
- Y é um heterociclo selecionado a partir do grupo que consiste de Y1 a Y73:
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5
Y6 Y7 Y8 Y9 Y10
Y 11 Y 12 Y 13 Y 14 Y 15
Y 16 Y17 Y 18 Y 19 Y 20
Y 21 Y22 Y23 Y24 Y 25
Y26 Y 27 Y28 Y 29 Y30
Y31 Y32 Y33 Y34 Y35
Y 36 Y 37 Y 38 Y 39
Y 40 Y 41 Y 42 Y 43
Y 44 Y 45 Y 46 Y 47
Y 48 Y 49 Y50 Y 51
Y 52 Y53 Y 54 Y 55
Y 56 Y 57 Y 58 Y 59
3
Y 60 Y 61 Y62 Y 63
Y 64 Y 65 Y 66 Y 67
Y 68 Y 69 Y 70 Y 71
Y 72 Y 73 em que
- A1, A2 e A3 são oxigênio ou enxofre;
- A4 é oxigênio, enxofre, SO ou SO2;
- R12, R13, R14, R15, R16, R17 e R18 são hidrogênio, hidróxi,
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-
C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6,
alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6,
alquilsulfonila C1-C6, alcoxissulfonila C1-C6, alquilsulfonilóxi C1-C6, amino,
alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1-C6)amino; ou
- R12 e R13, em conjunto com os átomos aos quais estão ligados, formam um ciclo com três a seis membros, que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que pode compreender, além de átomos de carbono,
um a quatro átomos de nitrogênio, um ou dois átomos de oxigênio, um ou dois átomos de enxofre, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou um átomo de enxofre e um átomo de oxigênio, que, na sua maior parte, podem ser total ou parcialmente halogenados e/ou substituídos por um a três radicais do grupo que consiste de alquila C1-C6 e alcóxi C1-C6;
- R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são hidrogênio, ciano, hidróxi,
alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7,
cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila
C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alquilsulfinila C1-C6,
alquilsulfonila C1-C6, fenilalquila C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1-
C6)amino; ou
- R21 e R22, em conjunto com os átomos aos quais estão ligados, formam um ciclo com três a seis membros, que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que pode compreender, além de átomos de carbono,
um a quatro átomos de nitrogênio, um ou dois átomos de oxigênio, um ou dois átomos de enxofre, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou um átomo de enxofre e um átomo de oxigênio, que, na sua maior parte, podem ser total ou parcialmente halogenados e/ou substituídos por um a três radicais do grupo que consiste de alquila C1-C6 e alcóxi C1-C6;
- R25 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila
C2-C6, alquinila C3-C6, haloalcóxi C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1-
C6)amino;
- R26 e R27 são hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C6;
- R28, R29 e R30 são hidrogênio, halogênio, hidróxi, alquila C1-
C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquenila C2-C6,
haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6 ou alquinilóxi C3-C6; e
- R31 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R32, R33 e R34 são hidrogênio, amino, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, tiocarbamoíla, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1- C6, haloalquiltio C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alcoxicarbonila C1-C6, alqueniltio C2-C6, alquiniltio C3-C6, alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino ou cicloalquila C3-C7 alquila C1-C3; - R35 e R36 são hidrogênio, ciano, hidroxila, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxicarbonila C1-C6, amino, alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino, cicloalquil C3-C7 alquila C1-C3, fenila ou fenilalquila C1-C6; - R37 é halogênio ou alquila C1-C6; e - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada qual opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1- C6 ou haloalcóxi C1-C6; incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola, desde que os compostos da fórmula (I) contenham um grupo carboxila.
[007] A presente invenção também fornece composições agroquímicas que compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) e auxiliares costumeiros para a formulação de agentes de proteção vegetal.
[008] A presente invenção também fornece composições herbicidas que compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C).
[009] A presente invenção também fornece o uso de fenil éteres da fórmula (I) como herbicidas, ou seja, para o controle de plantas daninhas.
[0010] A presente invenção fornece ainda um método de controle da vegetação indesejada, em que se permite que uma quantidade eficaz como herbicida de pelo menos um fenil éter da fórmula (I) aja sobre plantas, suas sementes e/ou seu habitat. A aplicação pode ser realizada antes, durante e/ou depois, preferencialmente durante e/ou depois da emergência das plantas indesejáveis.
[0011] Além disso, a presente invenção refere-se a processos e intermediários de preparação de fenil éteres da fórmula (I).
[0012] Realizações adicionais da presente invenção são evidentes a partir das reivindicações, do relatório descritivo e dos exemplos. Deve-se compreender que as características mencionadas acima e aquelas ainda a serem ilustradas abaixo do objeto da presente invenção podem ser aplicadas não apenas na combinação fornecida em cada caso específico, mas também em outras combinações, sem abandonar o escopo da presente invenção.
[0013] Da forma utilizada no presente, os termos “controle” e "combate” são sinônimos.
[0014] Da forma utilizada no presente, as expressões “vegetação indesejável” e “plantas daninhas” são sinônimas.
[0015] Caso os fenil éteres da fórmula (I), os compostos herbicidas B e/ou os agentes de segurança C descritos no presente sejam capazes de formar isômeros geométricos, tais como isômeros E/Z, é possível utilizar ambos, os isômeros puros e suas misturas, nas composições de acordo com a presente invenção.
[0016] Caso os fenil éteres da fórmula (I), os compostos herbicidas B e/ou os agentes de segurança C descritos no presente contenham um ou mais centros de quiralidade e, consequentemente, estejam presentes como enantiômeros ou diaestereômeros, é possível utilizar ambos, os enantiômeros e diaestereômeros puros e suas misturas, nas composições de acordo com a presente invenção.
[0017] Caso os fenil éteres da fórmula (I), os compostos herbicidas B e/ou os agentes de segurança C descritos no presente contenham grupos funcionais ionizáveis, eles podem também ser empregados na forma de seus sais aceitáveis para uso agrícola. São geralmente apropriados os sais desses cátions e os sais de adição de ácidos desses ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito adverso sobre a atividade dos compostos ativos.
[0018] Cátions preferidos são os íons dos metais alcalinos, preferencialmente de lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente de cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferencialmente de manganês, cobre, zinco e ferro, amônio adicional e amônio substituído, em que um a quatro átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidroxialcóxi C1-C4 alquila C1-C4, fenila ou benzila, preferencialmente amônio, metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, dietilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, trietilamônio, tris(isopropil)amônio, heptilamônio, dodecilamônio, tetradecilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2- hidroxietilamônio (sal de olamina), 2-(2-hidroxiet-1-óxi)et-1-ilamônio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)amônio (sal de diolamina), tris(2- hidroxietil)amônio (sal de trolamina), tris(2-hidroxipropil)amônio, benziltrimetilamônio, benziltrietilamônio, N,N,N-trimetiletanolamônio (sal de colina), adicionalmente íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfônio, tal como íons de trimetilsulfônio e sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfoxônio e, por fim, os sais de aminas polibásicas, tais como N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina e dietilenotriamina.
[0019] Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, iodeto, hidrogênio sulfato, metilsulfato, sulfato, di- hidrogênio fosfato, hidrogênio fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e também os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato.
[0020] Fenil éteres da fórmula (I), compostos herbicidas B e/ou agentes de segurança C descritos no presente que contêm um grupo carboxila podem ser empregados na forma de ácido, na forma de sal apropriado para uso agrícola conforme mencionado acima ou na forma de derivado aceitável para uso agrícola, por exemplo amidas, tais como mono e dialquil C1-C6 amidas ou arilamidas, como ésteres, por exemplo como alil ésteres, propargil ésteres, alquil C1-C10 ésteres, alcoxialquil ésteres, tefuril ((tetra-hidrofuran-2-il)metil) ésteres e também como tioésteres, tais como alquiltio C1-C10 ésteres. Mono e dialquilamidas C1-C6 preferidas são metil e dimetilamidas. Arilamidas preferidas são, por exemplo, as anilidas e 2-cloroanilidas. Alquil ésteres preferidos são, por exemplo, metil, etil, propil, isopropil, butil, isobutil, pentil, mexil (1-metil-hexil), meptil (1-metil-heptil), heptil, octil ou iso-octil (2-etil-hexil) ésteres. Alcóxi C1-C4 alquil C1-C4 ésteres preferidos são os alcóxi C1-C4 etil ésteres de cadeia linear ou ramificados, tais como 2-metoxietil, 2-etoxietil, 2-butoxietil (butotil), 2- butoxipropil ou 3-butoxipropil éster. Um exemplo de alquiltio C1-C10 éster de cadeia linear ou ramificado é o etiltio éster.
[0021] As porções orgânicas mencionadas na definição das variáveis R3 a R37 e Ra a Re são – como o termo halogênio – termos coletivos para indicações individuais dos membros de grupos individuais. O termo halogênio indica, em cada caso, flúor, cloro, bromo ou iodo. Todas as cadeias de hidrocarbonetos, ou seja, todas as cadeias alquila, alquenila, alquinila e alcóxi, podem ser de cadeia linear ou ramificada, em que o prefixo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo.
[0022] Exemplos desses significados são:
- alquila C1-C3 e também as porções alquila C1-C3 de di(alquil
C1-C3)amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3: por exemplo, CH3, C2H5, n-propila e
CH(CH3)2;
- alquila C1-C4 e também as porções alquila C1-C4 de fenilalquila C1-C4: por exemplo, CH3, C2H5, n-propila, CH(CH3)2, n-butila,
CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 e C(CH3)3;
- alquila C1-C6 e também as porções alquila C1-C6 de cianoalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila
C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi
C3-C6 alquila C1-C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi
C1-C6 alquila C1-C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinil C1-C6 alquila C1-
C6, alquilsulfonil C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6,
alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6,
alqueniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6,
(alquilcarbonil C1-C6)amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6)aminoalquila C1-
C6, di(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-
C6)aminocarbonilalquila C1-C6, di(alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6,
cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6, heterociclil C3-C6 alquila C1-C6: alquila C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo, n-pentila, 1-metilbutila, 2-
metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-
dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-
metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila,
2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila,
1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila ou 1-etil-2-metilpropila,
preferencialmente metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1,1-dimetiletila, n- pentila ou n-hexila;
- haloalquila C1-C3: alquila C1-C3, conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo,
tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila,
trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila,
bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-
difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-
dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3-
fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3-
cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3-
trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila,
heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1-(clorometil)-2-cloroetila ou 1-
(bromometil)-2-bromoetila;
- haloalquila C1-C4: alquila C1-C4, conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo,
tal como clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila,
trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila,
bromometila, iodometila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, 2-bromoetila, 2-iodoetila, 2,2-
difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-
dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila, 2-fluoropropila, 3-
fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3-
cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila, 3,3,3-
trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, 2,2,3,3,3-pentafluoropropila,
heptafluoropropila, 1-(fluorometil)-2-fluoroetila, 1-(clorometil)-2-cloroetila, 1-
(bromometil)-2-bromoetila, 4-fluorobutila, 4-clorobutila, 4-bromobutila,
nonafluorobutila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila e 1-trifluorometil-1,2,2,2-tetrafluoroetila;
- haloalquila C1-C6: haloalquila C1-C4 conforme mencionado acima e também, por exemplo, 5-fluoropentila, 5-cloropentila, 5-bromopentila, 5- iodopentila, undecafluoropentila, 6-fluoro-hexila, 6-cloro-hexila, 6-bromo-hexila,
6-iodo-hexila e dodecafluoro-hexila;
- alquenila C3-C6 e também as porções alquenila C3-C6 de alquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6,
alqueniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6: por exemplo, 1-propenila, 2-propenila,
1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-
1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila,
3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila,
1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila,
2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-
1-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila,
1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila,
2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila,
2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila,
2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila,
2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-
butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-
dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-
butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-
dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila,
1-etil-2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-
butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-
propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila;
- haloalquenila C3-C6, bem como as porções haloalquenila
C3-C6 de haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6: radical alquenila C3-C6 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como 2-cloroprop-2-en-1-ila, 3-cloroprop-2-en-1-ila, 2,3-
dicloroprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloroprop-2-en-1-ila, 2,3,3-tricloro-2-en-1-ila, 2,3- diclorobut-2-en-1-ila, 2-bromoprop-2-en-1-ila, 3-bromoprop-2-en-1-ila, 2,3-
dibromoprop-2-en-1-ila, 3,3-dibromoprop-2-en-1-ila, 2,3,3-tribromo-2-en-1-ila ou
2,3-dibromobut-2-en-1-ila;
- alquinila C3-C6, bem como as porções alquinila C3-C6 de alquiniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6: por exemplo, 1-propinila, 2-propinila, 1-
butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3-
pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-
metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila,
3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-
4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-
pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-
dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1-
butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil-2-
propinila;
- haloalquinila C3-C6: radical alquinila C3-C6, conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, tal como 1,1-difluoroprop-2-in-1-ila, 3-cloroprop-2-in-1-ila, 3-
bromoprop-2-in-1-ila, 3-iodoprop-2-in-1-ila, 4-fluorobut-2-in-1-ila, 4-clorobut-2-in-
1-ila, 1,1-difluorobut-2-in-1-ila, 4-iodobut-3-in-1-ila, 5-fluoropent-3-in-1-ila,
5-iodopent-4-in-1-ila, 6-fluoro-hex-4-in-1-ila ou 6-iodo-hex-5-in-1-ila;
- alcóxi C1-C3 e também as porções alcóxi C1-C3 de alcóxi C1-
C3 alquila C1-C3 e alcoxicarbonila C1-C3: por exemplo, metóxi, etóxi e propóxi;
- alcóxi C1-C4, bem como as porções alcóxi C1-C4 de alcoxicarbonila C1-C4: por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi butóxi, 1-
metilpropóxi, 2-metilpropóxi e 1,1-dimetiletóxi;
- alcóxi C1-C6, bem como as porções alcóxi C1-C6 de alcóxi
C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6)
alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6 e alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6: alcóxi C1-C4, conforme mencionado acima, e também, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metoxilbutóxi, 1,1-
dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-
metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi,
1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-
dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi,
1-etil-1-metilpropóxi e 1-etil-2-metilpropóxi;
- haloalcóxi C1-C3: radical alcóxi C1-C3 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo,
ou seja, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi,
clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2-
bromometóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-
fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi,
pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi,
2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3-
dicloropropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3-
pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1-
(clorometil)-2-cloroetóxi e 1-(bromometil)-2-bromoetóxi;
- haloalcóxi C1-C4: radical alcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, que é total ou parcialmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo,
ou seja, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorometóxi,
clorodifluorometóxi, bromodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2-
bromometóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-
fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi,
pentafluoroetóxi, 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi,
2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2,3-
dicloropropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, 2,2,3,3,3-
pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetóxi, 1- (clorometil)-2-cloroetóxi, 1-(bromometil)-2-bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4-
clorobutóxi, 4-bromobutóxi e nonafluorobutóxi;
- haloalcóxi C1-C6 e também as porções haloalcóxi C1-C6 de haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6:
haloalcóxi C1-C4 conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, 5-
fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5-bromopentóxi, 5-iodopentóxi,
undecafluoropentóxi, 6-fluoro-hexóxi, 6-cloro-hexóxi, 6-bromo-hexóxi, 6-iodo-
hexóxi e dodecafluoro-hexóxi;
- alquiltio C1-C3: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio e 1-
metiletiltio;
- alquiltio C1-C4: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1-
metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;
- alquiltio C1-C6, bem como as porções alquiltio C1-C6 de alquiltio C1-C6 alquila C1-C6: alquiltio C1-C4, conforme mencionado acima, e também, por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-
dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-
metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio,
1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-
dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-
trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio e 1-etil-2-metilpropiltio;
- alquilsulfinila C1-C6 (alquila C1-C6-S(=O)-), bem como as porções alquilsulfinila C1-C6 de alquilsulfinil C1-C6 alquila C1-C6: por exemplo,
metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1-metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1-
metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1-dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1-
metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3-metilbutilsulfinila, 2,2-
dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, 1,1-dimetilpropilsulfinila, 1,2-
dimetilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1-metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3-
metilpentilsulfinila, 4-metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfinila, 1,2- dimetilbutilsulfinila, 1,3-dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3-
dimetilbutilsulfinila, 3,3-dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila,
1,1,2-trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trimetilpropilsulfinila, 1-etil-1-metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila;
- alquilsulfonil C1-C6 (alquila C1-C6 S(O)2-), bem como as porções alquilsulfonila C1-C6 de alquilsulfonil C1-C6 alquila C1-C6; por exemplo,
metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1-metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1-
metilpropilsulfonila, 2-metilpropilsulfonila, 1,1-dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila,
1-metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1-dimetil-
propilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2-dimetilpropilsulfonila, 1-etil-
propilsulfonila, hexilsulfonila, 1-metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3-
metilpentilsulfonila, 4-metilpentilsulfonila, 1,1-dimetilbutilsulfonila, 1,2-di-
metilbutilsulfonila, 1,3-dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3-
dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1-etilbutilsulfonila, 2-etil-
butilsulfonila, 1,1,2-trimetilpropilsulfonila, 1,2,2-trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1-
metilpropilsulfonila e 1-etil-2-metilpropilsulfonila;
- (alquil C1-C3)amino: por exemplo, metilamino, etilamino,
propilamino e 1-metiletilamino;
- (alquil C1-C4)amino: por exemplo, metilamino, etilamino,
propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino ou 1,1-dimetiletilamino;
- (alquil C1-C6)amino: (alquilamino C1-C4) conforme mencionado acima e também, por exemplo, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-
metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino,
hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-
metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino,
1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-
dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2- trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou 1-etil-2-
metilpropilamino;
- di(alquil C1-C6)amino: di(alquil C1-C4)amino conforme mencionado acima, bem como, por exemplo, N-metil-N-pentilamino, N-metil-N-
(1-metilbutil)amino, N-metil-N-(2-metilbutil)amino, N-metil-N-(3-metilbutil)amino,
N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etilpropil)amino, N-metil-N-
hexilamino, N-metil-N-(1,1-dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2-
dimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-metilpentil)amino, N-metil-N-(2-
metilpentil)amino, N-metil-N-(3-metilpentil)amino, N-metil-N-(4-
metilpentil)amino, N-metil-N-(1,1-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,2-
dimetilbutil)amino, N-metil-N-(1,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(2,2-dimetil-
butil)amino, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)amino, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)amino,
N-metil-N-(1-etilbutil)amino, N-metil-N-(2-etilbutil)amino, N-metil-N-(1,1,2-
trimetilpropil)amino, N-metil-N-(1,2,2-trimetilpropil)amino, N-metil-N-(1-etil-1-
metilpropil)amino, N-metil-N-(1-etil-2-metilpropil)amino, N-etil-N-pentilamino, N-
etil-N-(1-metilbutil)amino, N-etil-N-(2-metilbutil)amino, N-etil-N-(3-
metilbutil)amino, N-etil-N-(2,2-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etilpropil)amino, N-
etil-N-hexilamino, N-etil-N-(1,1-dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2-
dimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-metilpentil)amino, N-etil-N-(2-metilpentil)amino,
N-etil-N-(3-metilpentil)amino, N-etil-N-(4-metilpentil)amino, N-etil-N-(1,1-
dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,2-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1,3-
dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(2,3-
dimetilbutil)amino, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)amino, N-etil-N-(1-etilbutil)amino, N-
etil-N-(2-etilbutil)amino, N-etil-N-(1,1,2-trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1,2,2-
trimetilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-1-metilpropil)amino, N-etil-N-(1-etil-2-
metilpropil)amino, N-propil-N-pentilamino, N-butil-N-pentilamino, N,N-dipentil-
amino, N-propil-N-hexilamino, N-butil-N-hexilamino, N-pentil-N-hexilamino ou
N,N-di-hexilamino; - cicloalquila C3-C6 e também as porções cicloalquila de cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6: hidrocarbonetos saturados monocíclicos que contêm de três a seis membros de anéis, tais como ciclopropila, ciclobutila,
ciclopentila e ciclo-hexila;
- heterociclila C3-C6, bem como as porções heterociclila de heterociclila C3-C6 alquila C1-C6: heterociclo alifático que contém 3 a 6 membros de anéis que, além de átomos de carbono, contém 1 a 4 átomos de nitrogênio ou 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, tais como heterociclos com três ou quatro membros, tais como 2-oxetanila, 3-oxetanila, 2-tietanila, 3-tietanila, 1-azetidinila,
2-azetidinila, 1-azetinila e 2-azetinila; heterociclos saturados com cinco membros, tais como 2-tetra-hidrofuranila, 3-tetra-hidrofuranila, 2-tetra-
hidrotienila, 3-tetra-hidrotienila, 1-pirrolidinila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-
isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 2-isotiazolidinila, 3-
isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 1-pirazolidinila, 3-pirazolidinila,
4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 2-
tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 1-imidazolidinila, 2-imidazolidinila, 4-
imidazolidinila, 3-oxazolidinila, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ila,
3-tiazolidinila, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-
ila, 1,2,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-4-ila, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ila,
1,2,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-4-ila, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,2,4-
triazolidin-1-ila e 1,3,4-triazolidin-2-ila; heterociclos saturados com seis membros, tais como 1-piperidinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1,3-
dioxan-5-ila, 1,4-dioxanila, 1,3-ditian-5-ila, 1,3-ditianila, 1,3-oxatian-5-ila, 1,4-
oxatianila, 2-tetra-hidropiranila, 3-tetra-hidopiranila, 4-tetra-hidropiranila, 2-tetra-
hidrotiopiranila, 3-tetra-hidrotiopiranila, 4-tetra-hidrotiopiranila, 1-hexa-
hidropiridazinila, 3-hexa-hidropiridazinila, 4-hexa-hidropiridazinila, 1-hexa-
hidropirimidinila, 2-hexa-hidropirimidinila, 4-hexa-hidropirimidinila, 5-hexa- hidropirimidinila, 1-piperazinila, 2-piperazinila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-1-ila,
1,3,5-hexa-hidrotriazin-2-ila, 1,2,4-hexa-hidrotriazin-1-ila, 1,2,4-hexa-
hidrotriazin-3-ila, tetra-hidro-1,3-oxazin-1-ila, tetra-hidro-1,3-oxazin-2-ila, tetra- hidro-1,3-oxazin-6-ila, 1-morfolinila, 2-morfolinila e 3-morfolinila; - heteroarila com 5 ou 6 membros: heteroarila aromático que contém 5 ou 6 membros de anéis que, além dos átomos de carbono, contém 1 a 4 átomos de nitrogênio, 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou enxofre ou um átomo de oxigênio ou enxofre, tais como anéis aromáticos com cinco membros, como furila (por exemplo, 2-furila e 3-furila), tienila (por exemplo, 2-tienila e 3-tienila), pirrolila (por exemplo, pirrol-2-ila e pirrol-3-ila), pirazolila (por exemplo, pirazol-3-ila e pirazol-4-ila), isoxazolila (por exemplo, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila e isoxazol-5-ila), isotiazolila (por exemplo, isotiazol-3-ila, isotiazol- 4-ila e isotiazol-5-ila), imidazolila (por exemplo, imidazol-2-ila e imidazol-4-ila), oxazolila (por exemplo, oxazol-2-ila, oxazol-4-ila e oxazol-5-ila), tiazolila (por exemplo, tiazol-2-ila, tiazol-4-ila e tiazol-5-ila), oxadiazolila (por exemplo, 1,2,3- oxadiazol-4-ila, 1,2,3-oxadiazol-5-ila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol–5-ila e 1,3,4-oxadiazol-2-ila), tiadiazolila (por exemplo, 1,2,3-tiadiazol-4-ila, 1,2,3- tiadiazol-5-ila, 1,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila e 1,3,4-tiadiazolil-2-ila), triazolila (por exemplo, 1,2,3-triazol-4-ila e 1,2,4-triazol-3-ila); 1-tetrazolila; anéis aromáticos com seis membros, tais como piridila (por exemplo, piridin-2-ila, piridin-3-ila e piridin-4-ila), pirazinila (por exemplo, piridazin-3-ila e piridazin-4- ila), pirimidinila (por exemplo, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila e pirimidin-5-ila), pirazin-2-ila e triazinila (por exemplo, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4- triazin-5-ila e 1,2,4-triazin-6-ila); - carbociclo com 3 a 7 membros: ciclo aromático monocíclico com três a sete membros, saturado, parcialmente insaturado ou aromático, que contém de três a sete membros de anéis e compreende, além dos átomos de carbono, opcionalmente um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R12)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-.
[0023] As realizações preferidas da presente invenção mencionadas abaixo necessitam ser compreendidas como sendo preferidas independentemente ou em combinação entre si.
[0024] Segundo uma realização preferida da presente invenção, dá-se também preferência aos fenil éteres da fórmula (I), em que as variáveis, independentemente ou em combinação entre si, possuem os significados a seguir.
[0025] São preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R1 é H, F ou Cl; de preferência específica, H ou F; de preferência especial, H; também de preferência específica, H ou Cl; de preferência especial, Cl; também de preferência específica, F ou Cl; e de preferência especial, F.
[0026] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R2 é halogênio ou CN; preferencialmente, F, Cl, Br ou CN; de preferência específica, F, Cl ou CN; de preferência especial, Cl ou CN; de maior preferência, Cl; também de maior preferência, CN; também de preferência especial, F ou Cl; e de maior preferência, F.
[0027] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R3 é H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3 ou alquiltio C1-C3;
de preferência específica, H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; de preferência especial, H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; e de maior preferência, H, CH3 ou OCH3.
[0028] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R4 é H, halogênio ou alquila C1-C3; de preferência específica, H, F ou CH3; e de preferência especial, H.
[0029] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R5 é OR6, SR6, NR7R8, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; de preferência específica, OR6, NR7R8, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; de preferência especial, OR6, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; de preferência especial, OR6 ou NR6S(O)2R7.
[0030] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3- C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1- C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6)alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1- C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1- C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6 alquila C1-C6, alquilcarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonila C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonila C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1- C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquilcarbonil C1-C6)amino, aminoalquila C1-C6,
(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR9R10; em que R9 e R10, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; cicloalquila C3-C6, cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3- C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com 5 ou 6 membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R 11 ou carbociclo com 3 a 7 membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; em que R11 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; preferencialmente, é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1- C6 ou cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6; de preferência específica, é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3- C6, alquinila C3-C6 ou haloalquila C1-C6; de preferência especial, é hidrogênio, alquila C1-C6 ou alquinila C3- C6; e de maior preferência, é hidrogênio, CH3, C2H5 ou CH2C≡CH.
[0031] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R7 é H ou alquila C1-C6; de maior preferência, H; e também de maior preferência, alquila C1-C6.
[0032] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R8 é H ou alquila C1-C6; de maior preferência, H; e também de maior preferência, alquila C1-C6.
[0033] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R9 é fenila ou alquila C1-C4; de preferência específica, fenila ou CH3; também de preferência específica, fenila; e também de preferência específica, alquila C1-C4.
[0034] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R10 é fenila ou alquila C1-C4; de preferência específica, fenila ou CH3; também de preferência específica, fenila; e também de preferência específica, alquila C1-C4.
[0035] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R11 é halogênio ou alquila C1-C6; de preferência específica, F, Cl ou CH3; também de preferência específica, halogênio; de preferência especial, F ou Cl; também de preferência específica, alquila C1-C6; e de preferência especial, CH3.
[0036] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - n é 1 ou 2; de preferência específica, 2; e também de preferência específica, 1.
[0037] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Q é O ou S; de preferência específica, O.
[0038] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - W é O; e também preferencialmente, S.
[0039] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - X é O; e também preferencialmente, S.
[0040] Segundo uma realização preferida da presente invenção, dá-se também preferência aos fenil éteres da fórmula (I), em que as variáveis, independentemente ou em combinação entre si, possuem os significados a seguir: - Y é preferencialmente Y2, Y13, Y20, Y31, Y37, Y38, Y39, Y42, Y48, Y55, Y65, Y66, Y67 ou Y68; de preferência específica, Y2, Y20, Y26, Y31, Y37, Y38, Y42, Y48, Y55, Y65, Y66, Y67 ou Y68; de preferência especial, Y2, Y20, Y26, Y37, Y42, Y55, Y65, Y66 ou Y67; e de maior preferência, Y2, Y20, Y55, Y65 ou Y67;
- A1 e A2 preferencialmente são oxigênio; e também preferencialmente, enxofre;
- A3 preferencialmente é oxigênio; e também de maior preferência, enxofre;
- A4 preferencialmente é oxigênio; e também preferencialmente, enxofre;
- R12, R13, R14, R15, R16, R17 e R18 preferencialmente são H,
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquiltio C1-C6 ou alquilsulfonila C1-C6; ou
- R12 e R13, em conjunto com os átomos aos quais são ligados, formam um ciclo com cinco ou seis membros;
que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático;
que pode compreender, além de átomos de carbono, um a quatro átomos de nitrogênio, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre; e que, de sua parte, pode ser total ou parcialmente halogenado e/ou substituído por um a três grupos alquila C1-C6;
de preferência específica, são H, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-
C6; ou
- R12 e R13, em conjunto com os átomos aos quais são ligados, formam um ciclo com seis membros, que é saturado;
de preferência especial, são H, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6;
de maior preferência, H, CH3 ou CF3;
- R16 e R17 são, de preferência superior, haloalquila C1-C6;
- R18 é, de preferência superior, CH3;
- R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são preferencialmente hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6 ou alquilsulfonila C1-C6; ou
- R21 e R22, em conjunto com os átomos aos quais são ligados, formam um ciclo com cinco ou seis membros;
que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático;
que pode compreender, além de átomos de carbono, um a quatro átomos de nitrogênio, um ou dois átomos de oxigênio ou um ou dois átomos de enxofre; e que, de sua parte, pode ser total ou parcialmente halogenado e/ou substituído por um ou mais grupos alquila C1-C6;
de preferência específica, são hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6,
haloalquila C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; ou
- R21 e R22, em conjunto com os átomos aos quais são ligados, formam um ciclo com cinco ou seis membros;
que é saturado; e que, de sua parte, pode ser total ou parcialmente halogenado e/ou substituído por um ou mais grupos alquila C1-C6;
de preferência especial, são alquila C1-C6, haloalquila C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; ou
- R21 e R22, em conjunto com os átomos aos quais são ligados, formam um ciclo com seis membros, que é saturado; e de maior preferência, são CH3, CF3, CF2H ou OCF2H;
- R25 é preferencialmente alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6;
- R26 e R27 são preferencialmente hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C6; e de preferência específica, alquila C1-C6;
- R28, R29 e R30 são preferencialmente hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C6;
de maior preferência, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência superior, halogênio;
também de preferência superior, alquila C1-C6; e também de preferência superior, hidrogênio; - R31 é preferencialmente alquila C1-C6; - R32, R33 e R34 são preferencialmente hidrogênio, halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; e de preferência específica, haloalquila C1-C6; - R35 e R36 são preferencialmente hidrogênio, amino, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6; e de preferência específica, alquila C1-C6; - R37 é preferencialmente Cl ou CH3; e de preferência específica, CH3.
[0041] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente fenila; que é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C 1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; também preferencialmente, piridila; que é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C 1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.
[0042] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, é fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, fenila ou piridila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de F, Cl ou CH3; e de maior preferência, fenila ou piridila; cada um dos quais é não substituído.
[0043] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é fenila; que é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C 1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente fenila; que é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, fenila; cada um dos quais é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio ou alquila
C1-C6; de preferência especial, fenila; que é opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de F, Cl ou CH3; e de maior preferência, é fenila não substituído.
[0044] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é piridila; que é opcionalmente substituído por 1 a 3 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, piridila; que é opcionalmente substituído por 1 a 3 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, alquila C 1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, piridila; que é opcionalmente substituído por 1 a 3 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, piridila; que é opcionalmente substituído por 1 a 3 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de F, Cl ou CH3; de maior preferência, é não substituído.
[0045] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1 a Z29:
** ** * * ** * *
**
Z-1 Z-2 Z-3 Z-4
** ** ** * * * ** *
Z-5 Z-6 Z-7 Z-8
* ** * ** * ** *
**
Z-9 Z-10 Z-11 Z-12 ** ** **
* * * *
**
Z-13 Z-14 Z-15 Z-16 **
* * * * ** **
**
Z-17 Z-18 Z-19 Z-20
** * ** * ** * * **
Z-21 Z-22 Z-23 Z-24
** * * * ** * ** ** Z-25 Z-26 Z-27 Z-28 * ** Z-29 em que: * indica o ponto de ligação de Z a X; ** indica o ponto de ligação de Z a Q; e - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H.
[0046] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21 conforme definido acima; de preferência específica, selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21, conforme definido acima; de preferência especial, selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7, conforme definido acima; e de maior preferência, selecionado a partir do grupo que consiste de
Z1 e Z7, conforme definido acima.
[0047] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21 conforme definido acima; em que - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; de preferência específica, selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z2, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21, conforme definido acima; em que - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; de preferência especial, selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7, conforme definido acima; em que - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6;
de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H; de maior preferência, selecionado a partir do grupo que consiste de Z1 e Z7, conforme definido acima, em que - Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; preferencialmente, H, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; de preferência específica, H, halogênio ou alquila C1-C6; de preferência especial, H, F, Cl ou CH3; e de maior preferência, H.
[0048] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R1 é H ou F; e - R2 é F, Cl ou CN.
[0049] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R3 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; e - R4 é H.
[0050] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R5 é OR6, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8, em que - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3- C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6; e - R7 e R8 são alquila C1-C6.
[0051] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - n é 1.
[0052] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - Q, W e X são O.
[0053] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R1 é H ou halogênio; - R2 é halogênio ou CN; - R3 é H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3 ou alquiltio C1-C3; - R4 é H; - R5 é OR6, SR6, NR7R8, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; em que - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3- C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1- C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1- C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1- C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinil C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonil C1- C6 alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquilcarbonil C1- C6)amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, di(alquil C1- C6)aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1- C6)aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR9R10;
em que R9 e R10, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila;
cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-
C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com 5 ou 6 membros;
em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R 11 ou carbociclo com 3 a 7 membros;
em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R11)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11;
- R7 é alquila C1-C6;
- R8 é H ou alquila C1-C6;
- R9 é fenila ou CH3;
- R10 é fenila ou CH3;
- R11 é halogênio ou alquila C1-C6;
- n é 1 ou 2;
- Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N;
- W é O;
- X é O;
- Z é Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11, Z12, Z13 e Z21 conforme definido acima, em que
- Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H,
halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
são particularmente preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que:
- R1 é H ou halogênio;
- R2 é halogênio ou CN;
- R3 is H, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3;
- R4 é H;
- R5 é OR6, NR7R8, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; em que
- R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-
C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6,
alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6;
- R7 é alquila C1-C6;
- R8 é H ou alquila C1-C6;
- n é 1;
- Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N;
- W é O;
- X é O; e
- Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z2, Z4,
Z5, Z6, Z7, Z8, Z9, Z10, Z11 e Z21 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e
Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila
C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6;
são de preferência especial os fenil éteres da fórmula (I), em que:
- R1 é H, F ou Cl;
- R2 é F, Cl ou CN;
- R3 é H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3;
- R4 é H;
- R5 é OR6 ou NR6S(O)2R7, em que
- R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-
C6 ou haloalquila C1-C6; e - R7 é alquila C1-C6;
- n é 1;
- Q é O ou S; - W é O; - X é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1, Z4, Z5, Z6 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6; de maior preferência, são os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R1 é H, F ou Cl; - R2 é F, Cl ou CN; - R3 é H, CH3 ou OCH3; - R4 é H; - R5 é OR6 ou NR6S(O)2R7; em que - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; e - R7 é alquila C1-C6; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0054] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I), em que: - R1 é H, F ou Cl; - R2 é F, Cl ou CN; - R3 é H, CH3 ou OCH3;
- R4 é H;
- R5 é OR6, SR6, NR7R8, NR6OR6, NR6S(O)2R7 ou
NR6S(O)2NR7R8; em que
- R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3-
C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1-
C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi
C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1-
C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-
C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinil C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonil C1-
C6 alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila
C1-C6, haloalcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonil C3-C6 alquila
C1-C6, alquiniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6)amino,
di(alquil C1-C6)amino, (alquilcarbonil C1-C6)amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1-
C6)aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila
C1-C6, (alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-
C6)aminocarbonilalquila C1-C6;
-N=CR9R10, em que R9 e R10, independentemente entre si, são H,
alquila C1-C4 ou fenila;
cicloalquila C3-C6, cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-
C6, heterociclil C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com 5 ou 6 membros;
em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R 14 ou carbociclo com 3 a 7 membros;
em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; em que R11 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R7 e R8, independentemente entre si, são R9 ou juntos formam um carbociclo com 3 a 7 membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R10)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; - n é 1; - Q é O; - W é O; - X é O; e - Z é selecionado a partir do grupo que consiste de Z 1 e Z7 conforme definido acima, em que Ra, Rb, Rc, Rd e Re, independentemente entre si, são H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6.
[0055] Dá-se preferência específica a fenil éteres da fórmula (I.a), correspondente à fórmula (I) em que Y é Y2, R19 é Br, R20 é CF3, R21 é CH3 e R4 é H, n é 1, Q, W e X são O e Z é Z-1 conforme definido, em que Ra, Rb, Rc e Rd são H: (I.a), em que as variáveis R1, R2, R3 e R5 possuem os significados,
particularmente os significados preferidos, conforme definido acima.
[0056] Dá-se especial preferência aos compostos das fórmulas I.a.1 a I.a.36 da Tabela A, em que as definições das variáveis R 1, R2, R3 e R5 são de importância específica para os compostos de acordo com a presente invenção, não apenas em combinação entre si, mas também isoladamente em cada caso.
TABELA A N° R1 R2 R3 R5 I.a.1. H F H OH I.a.2. H F H OCH3 I.a.3. H F H OC2H5 I.a.4. H F H NHSO2CH3 I.a.5. H Cl H OH I.a.6. H Cl H OCH3 I.a.7. H Cl H OC2H5 I.a.8. H Cl H NHSO2CH3 I.a.9. H CN H OH I.a.10. H CN H OCH3 I.a.11. H CN H OC2H5 I.a.12. H CN H NHSO2CH3 I.a.13. F F H OH I.a.14. F F H OCH3 I.a.15. F F H OC2H5 I.a.16. F F H NHSO2CH3 I.a.17. F Cl H OH I.a.18. F Cl H OCH3 I.a.19. F Cl H OC2H5 I.a.20. F Cl H NHSO2CH3 I.a.21. F CN H OH I.a.22. F CN H OCH3 I.a.23. F CN H OC2H5 I.a.24. F CN H NHSO2CH3 I.a.25. Cl F H OH I.a.26. Cl F H OCH3
N° R1 R2 R3 R5 I.a.27. Cl F H OC2H5 I.a.28. Cl F H NHSO2CH3 I.a.29. Cl Cl H OH I.a.30. Cl Cl H OCH3 I.a.31. Cl Cl H OC2H5 I.a.32. Cl Cl H NHSO2CH3 I.a.33. Cl CN H OH I.a.34. Cl CN H OCH3 I.a.35. Cl CN H OC2H5 I.a.36. Cl CN H NHSO2CH3
[0057] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.b), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.b.1) a (I.b.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y2, em que R28 é Cl, R23 é OCHF2 e R24 é CH3: (I.b).
[0058] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.c), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.c.1) a (I.c.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y13, em que A1 e A2 são O, R19 é H e R21 e R22 juntos formam -(CH2- CHF-CH2)-: (I.c).
[0059] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.d), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.d.1) a (I.d.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y13, em que A1 e A2 são O, R19 é H e R21 e R22 juntos formam -(CH2-
CHF-CH2)- na forma do estereoisômero (6S, 7aR): (I.d).
[0060] São também preferidos os piridil éteres da fórmula (I.e), particularmente preferidos os piridil éteres das fórmulas (I.e.1) a (I.e.36), que são diferentes dos piridil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y68, em que A1 é O, R12 é CF3 e R35 é CH3: (I.e).
[0061] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.f), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.f.1) a (I.f.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y20, em que Y é Y20 e A1 é O: (I.f).
[0062] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.g), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.g.1) a (I.g.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y31, em que A1 e A2 são O e R26 e R27 são CH3: (I.g).
[0063] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.h), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.h.1) a (I.h.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y37, em que A1 é O, A4 é S e R21 e R22 juntos formam -(CH2)4-: (I.h).
[0064] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.i), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.i.1) a (I.i.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y38, em que A1 é O e R28 é C(CH3)3: (I.i).
[0065] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.k), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.k.1) a (I.k.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y39, em que A1 é S e R21 e R22 juntos formam -(CH2-C(CH3)2- CH2)-: (I.k).
[0066] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.l), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.l.1) a (I.l.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36)
somente porque Y é Y42, em que R30 é Cl, R14 é H, R16 é CF3 e R15 é H: (I.l).
[0067] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.m), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.m.1) a (I.m.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y48, em que A1 é Cl, R32 é CF3 e R35 é CH3: (I.m).
[0068] São preferidos os fenil éteres da fórmula (I.n), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.n.1) a (I.n.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y55, em que A1 é O, R12 é CF3 e R35 e R37 são CH3: (I.n).
[0069] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.o), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.o.1) a (I.o.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y65, em que A1 é O, R12 é H, R13 é CF3 e R35 é CH3: (I.o).
[0070] São preferidos os fenil éteres da fórmula (I.p),
particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.p.1) a (I.p.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y66, em que A1 é O, R12 é CF3 e R13 é H e R35 é CH3: (I.p).
[0071] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.q), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.q.1) a (I.q.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y67, em que A1 e A2 são O, A2 é S, R35 e R36 são CH3: (I.q).
[0072] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.r), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.r.1) a (I.r.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y69, em que A1 e A2 são O e R32 e R33 são H: (I.r).
[0073] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.s), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.s.1) a (I.s.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.s).
[0074] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.t), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.t.1) a (I.t.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y2, em que R28 é Cl, R23 é OCHF2 e R24 é CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.t).
[0075] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.u), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.u.1) a (I.u.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y13, em que A1 e A2 são O, R19 é H, R21 e R22 juntos formam –(CH2-CHF- CH2)– e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.u).
[0076] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.v), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.v.1) a (I.v.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y13, em que A1 e A2 são O, R19 é H e R21 e R22 juntos formam –(CH2- CHF-CH2)–, na forma do estereoisômero (6S, 7aR) e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.v).
[0077] São também preferidos os piridil éteres da fórmula (I.w), particularmente preferidos os piridil éteres das fórmulas (I.w.1) a (I.w.36), que são diferentes dos piridil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y68, em que A1 é O, R12 é CF3, R35 é CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.w).
[0078] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.x), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.x.1) a (I.x.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y20, em que A1 é O, R21 e R22 juntos formam -(CH2)4- e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.x).
[0079] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.y), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.y.1) a (I.y.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y31, em que A1 e A2 são O, R26 e R27 são CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.y).
[0080] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.z), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.z.1) a (I.z.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y37, em que A1 é O, A4 é S, R21 e R22 juntos formam –(CH2)4– e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.z).
[0081] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.aa), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.aa.1) a (I.aa.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y38, em que A1 é O, R28 é C(CH3)3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.aa).
[0082] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ab), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.ab.1) a (I.ab.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y39, em que A1 é S e R21 e R22 juntos formam –(CH2- C(CH3)2-CH2)– e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.ab).
[0083] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ac), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.ac.1) a (I.ac.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y42, em que R30 é Cl, R14 é H, R16 é CF3, R15 é H e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.ac).
[0084] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ad), particularmente preferidos os fenil éteres das fórmulas (I.ad.1) a (I.ad.36), que são diferentes dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y48, em que A1 é O, R32 é CF3, R35 é CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.ad).
[0085] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ae), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.ae.1) a (I.ae.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y55, em que A1 é O, R12 é CF3, R35 e R37 são CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.ae).
[0086] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.af), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.af.1) a (I.af.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y65, em que A1 é O, R12 é H, R13 é CF3 e R35 é CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.af).
[0087] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ag), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.ag.1) a (I.ag.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y66, em que A1 é O, R12 é CF3, R13 é H, R35 é CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.ag).
[0088] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ah), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.ah.1) a (I.ah.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y67, em que A1 e A2 são O, A3 é S, R35 e R36 são CH3 e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H:
(I.ah).
[0089] São também preferidos os fenil éteres da fórmula (I.ai), de preferência específica os fenil éteres das fórmulas (I.ai.1) a (I.ai.36), que diferem dos fenil éteres correspondentes das fórmulas (I.a.1) a (I.a.36) somente porque Y é Y69, em que A1 e A2 são O, R32 e R33 são H e Z é Z-7 conforme definido, em que Ra, Rb e Rc são H: (I.ai).
[0090] Os fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparados por meio de processos padrão de química orgânica, por exemplo, por meio dos processos A e B a seguir.
[0091] Fenil éteres da fórmula (I), em que Y é um heterociclo, que é ligado por meio de um átomo de N ao anel fenila central, podem ser preparados a partir de compostos amino da fórmula (II) de forma análoga a processos conhecidos: (I) ( ) ( ) n n (I) (II)
[0092] Os métodos utilizados para conversão de compostos (II) em fenil éteres da fórmula (I) dependem da natureza do grupo Y.
[0093] Estes métodos são descritos, em outros, em Chemical Biology & Drug Design 2014, 84 (4), 431-442 (Y8, Y9), Bioorganic & Medicinal
Chemistry 2010, 18 (22), 7948-7956 (Y10), JP 01139580 (Y11), EP 1.157.991 (Y12), EP 311.135 (Y13, Y17, Y38, Y39), DE 39 22 107 (Y14, Y31), JP 11292720 (Y15), US 4.670.043 (Y16), EP 334.055 (Y17, Y38), US 4.213.773 (Y20), EP
75.267 (Y18), EP 863.142 (Y19), WO 96/18618 (Y21), EP 282.303 (Y22), EP 305.923 (Y23), US 6.333.296 (Y24), Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010, 20 (5), 1510-1515 (Y25, Y26), WO 2008/011072 (Y30), DE 39 22 107 (Y14, Y31), JP 07304759 (Y32), JP 06016664 (Y33), WO 2008/030902 (Y34), EP 683.160 (Y35), US 5.726.126 (Y36), WO 96/02523 (Y37), WO 92/21684 (Y37), EP 334.055 (Y17, Y20, Y38), WO 93/03043 (Y39, 62), EP
454.444 (Y50), CN 1687061 (Y51), EP 1.095.935 (Y52), EP 985.670 (Y53), J.
Chem. Soc., Perkin Trans; 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1993, (6), 731- 5 (Y54), EP 869.123 (Y55), WO 2010/100189 (Y56), WO 99/11634 (Y57), WO 86/00072 (Y58), WO 2012/002096 (Y59), EP 640.600 (Y60, Y67), Zeitschrift für Chemie 1986, 26 (4), 134–136 (Y61), EP 371.240 (Y63, Y64), WO 98/41093 (Y66), WO 10/145992 (Y67), WO 2000/013508 (Y69) e CN 1355164 (Y70).
[0094] Fenil éteres da fórmula (I), em que Y é um heterociclo, que é ligado por meio de um átomo de C ao anel fenila central, podem também ser preparados por meio de reação de acoplamento cruzado de compostos da fórmula (III) com compostos da fórmula (IV) na presença de um catalisador metálico de transição de forma análoga a processos conhecidos (por exemplo, WO 95/22547 (Y2), WO 98/07720 (Y42), WO 02/042275 (Y42), JP 2009137851 (Y45) e WO 17/036266 (Y65):
[0095] Dentre os compostos da fórmula (III): - M1 é um ácido borônico, alquil éster de ácido borônico, Sn-
tri(alquila C1-C4); de preferência especial, B(OH)2, B(O(alquila C1-C10))2 ou Sn- tri(alquila C1-C4); de maior preferência, BO2C2(CH3)4 (= “B-pin”) ou Sn-tri(alquila C1- C4).
[0096] Dentre os compostos da fórmula (VIII): - L1 é um grupo residual tal como halogênio ou OSO2CF3 (triflato); de preferência especial, I, Br, Cl ou OSO2CF3; e de maior preferência, I ou Br.
[0097] A reação é normalmente conduzida de 0 ºC ao ponto de ebulição da mistura de reação, preferencialmente de 15 ºC a 110 ºC, particularmente de 40 ºC a 100 ºC, em um solvente orgânico inerte na presença de uma base e catalisador.
[0098] A reação pode, em princípio, ser conduzida em substância.
Dá-se preferência, entretanto, à reação dos compostos da fórmula (VII) com os compostos da fórmula (VIII) em solvente orgânico com ou sem água como cossolvente.
[0099] Solventes apropriados são os capazes de dissolver os compostos da fórmula (VII) e os compostos da fórmula (VIII) ao menos parcialmente e, preferencialmente, totalmente sob as condições de reação.
[00100] Exemplos de solventes apropriados são hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, clorobenzeno, tolueno, cresóis, o, m e p-xileno; éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anissol e tetra-hidrofuran (THF); bem como solventes apróticos bipolares tais como sulfolano, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N- dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolinona (DMI), N,N’- dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2-
pirrolidinona (NMP).
[00101] Solventes preferidos são éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anissol e tetra-hidrofuran (THF) e solventes apróticos bipolares tais como sulfolano, N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida (DMAC), 1,3-dimetil-2-imidazolinona (DMI), N,N’- dimetilpropileno ureia (DMPU), sulfóxido de dimetila (DMSO) e 1-metil-2- pirrolidinona (NMP). Os solventes de maior preferência são éteres tais como dietil éter, di-isopropil éter, terc-butil metil éter (TBME), dioxano, anissol e tetra- hidrofuran (THF). Também é possível utilizar misturas dos solventes mencionados.
[00102] Exemplos de bases que contêm metais apropriados são compostos inorgânicos que incluem bases que contêm metais, tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outros hidróxidos metálicos, tais como LiOH, NaOH, KOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2 e Al(OH)3; óxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, bem como outros óxidos metálicos, tais como Li2O, Na2O, K2O, MgO e CaO, Fe2O3, Ag2O; carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, Cs2CO3, MgCO3 e CaCO3, bem como bicarbonatos de metais alcalinos, tais como LiHCO3, NaHCO3 e KHCO3; fosfatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como K3PO4 e Ca3(PO4)2; acetatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio ou acetato de potássio.
[00103] Bases preferidas são compostos inorgânicos tais como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos e outros hidróxidos metálicos, tais como LiOH, NaOH, KOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2 e Al(OH)3 e carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, tais como Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, Cs2CO3, MgCO3 e CaCO3 e fosfatos de metais alcalino-terrosos tais como K3PO4; e acetatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio. Bases especialmente preferidas são compostos inorgânicos, tais como hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, bem como outros hidróxidos metálicos, tais como LiOH, NaOH, KOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2 e Al(OH)3 e fosfatos de metais alcalino-terrosos, tais como K3PO4.
[00104] O termo base, da forma utilizada no presente, também inclui misturas de dois ou mais, preferencialmente dois dos compostos acima. Dá-se preferência específica ao uso de uma base.
[00105] As bases são preferencialmente utilizadas em 1 a 10 equivalentes com base no composto da fórmula (III), de maior preferência de 1,0 a 5,0 equivalentes com base no composto da fórmula (III), de preferência superior de 1,2 a 2,5 equivalentes com base no composto da fórmula (III).
[00106] Pode ser vantajoso adicionar a base compensada ao longo de um período de tempo.
[00107] A reação de compostos da fórmula (III) com os compostos da fórmula (IV) é conduzida na presença de um catalisador.
Exemplos de catalisadores apropriados incluem, por exemplo, catalisadores com base em paládio, tais como acetato de paládio (II), tetraquis(trifenilfosfina)- paládio (0), cloreto de bis(trifenilfosfina)paládio (II) ou (1,1-bis(difenilfosfina)- ferroceno)-dicloropaládio (II) e, opcionalmente, aditivos apropriados, tais como fosfinas como, por exemplo, P-(o-tolil)3, trifenilfosfina ou BINAP (2,2’- bis(difenilfosfina)-1,1’-binaftil).
[00108] A quantidade de catalisador é normalmente de 0,01 a 20% molar (0,0001 a 0,2 equivalentes) com base nos compostos da fórmula (III).
[00109] Os intermediários necessários para a preparação dos fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção e mencionados nos processos A e B acima são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de processos padrão de química orgânica, por exemplo,
por meio dos processos a seguir.
[00110] Compostos amino da fórmula (II) (necessários para o processo A mencionado acima) podem ser preparados por meio de redução dos compostos nitro correspondentes (V):
[00111] A redução pode ser atingida, por exemplo, por meio de tratamento com pó de ferro em ácido acético sob temperatura que varia de 0 °C a 100 °C. Alternativamente, a redução pode ser conduzida por meio de hidrogenação catalítica em gás hidrogênio sob pressão de 70 a 700 kPa, preferencialmente 270 a 350 kPa, na presença de um catalisador metálico tal como paládio sustentado sobre um veículo inerte como carvão ativado, em razão em peso de 5 a 20% entre metal e veículo, suspenso em um solvente tal como etanol sob temperatura ambiente (vide, por exemplo, WO 2011/137088).
[00112] Compostos da fórmula (III) podem ser preparadas a partir de compostos da fórmula (VII) na presença de um catalisador metálico de transição:
[00113] Dentre os compostos da fórmula (VII): - L2 é um grupo residual tal como halogênio ou OSO2CF3 (triflato); de preferência especial, I, Br, Cl ou OSO2CF3; e de maior preferência, I ou Br.
[00114] Compostos da fórmula (IV) necessários para a preparação dos compostos da fórmula (I) de acordo com o processo B são disponíveis comercialmente ou conhecidos da literatura.
[00115] Compostos nitro da fórmula (V) podem ser preparados por meio de reação de nitração dos compostos correspondentes da fórmula (VI) seguindo os procedimentos da literatura conhecidos (Langlois, B.
em Introduction of Nitrogen group by exchange of hydrogen for the nitro group; Baasner, B., Hagemann, H., Tatlow, J. C., Eds.; Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry; 1974; 4ª Edição, Vol. 11, R-NH2 Compounds, págs. 479- 870):
[00116] Compostos da fórmula (VI) necessários para a preparação dos compostos nitro da fórmula (V) são disponíveis comercialmente ou conhecidos a partir da literatura.
[00117] Compostos da fórmula (VII) podem ser preparados por meio da reação de compostos da fórmula (VIII) com agentes alquilantes da fórmula (IX) na presença de uma base de forma análoga aos processos conhecidos (por exemplo, WO 11/137088): ( ) n (IX) ( ) n (VIII) (VII)
[00118] Dentre os agentes alquilantes da fórmula (IX): - L3 é um grupo residual tal como halogênio, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; preferencialmente, Cl, Br, I, sulfonato de alquila C1-C6 ou sulfonato de arila; de preferência especial, Cl, Br ou I; e de maior preferência, Cl ou Br.
[00119] Compostos da fórmula (VIII) necessários para a preparação dos compostos da fórmula (VII) são disponíveis comercialmente, conhecidos na literatura ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos (por exemplo, WO 11/137088).
[00120] Agentes alquilantes da fórmula (IX) são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos (por exemplo, Lowell, Andrew N. et al, Tetrahedron, 6 (30), 5573-5582, 2010; WO 11/137088).
[00121] Para ampliar o espectro de ação e atingir efeitos sinérgicos, os fenil éteres da fórmula (I) podem ser misturados com um grande número de representantes de outros grupos de ingredientes ativos herbicidas ou reguladores do crescimento e, em seguida, aplicados simultaneamente.
Componentes apropriados para misturas são, por exemplo, herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofuran, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclo-hexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, difenil éter, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinodionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinocarboxílicos, piridinocarboxamidas, pirimidinodionas, pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinocarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas,
sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas e ureias.
[00122] Pode ser ainda benéfica a aplicação dos fenil éteres da fórmula (I) isoladamente ou em combinação com outros herbicidas, ou ainda na forma de mistura com outros agentes de proteção vegetal, tal como em conjunto com agentes de controle de pragas, bactérias ou fungos fitopatogênicos. Também é de interesse a miscibilidade com soluções de sais minerais que são empregadas para o tratamento de deficiências nutricionais e elementos de traço. Outros aditivos tais como óleos não fitotóxicos e concentrados de óleo podem também ser agregados.
[00123] Em uma realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (composto A) e pelo menos um composto ativo adicional selecionado a partir de herbicidas B, preferencialmente herbicidas B da classe b1 a b15, e agentes de segurança C (composto C).
[00124] Em outra realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) e pelo menos um composto ativo adicional B (herbicida B).
[00125] O composto herbicida adicional B (componente B) é preferencialmente selecionado a partir dos herbicidas da classe b1 a b15: b1. inibidores da biossíntese de lipídios; b2. inibidores da acetolactato sintase (inibidores da ALS); b3. inibidores da fotossíntese; b4. inibidores da protoporfirinogene-IX oxidase: b5. herbicidas branqueadores; b6. inibidores da shikimato 3-fosfato de enolpiruvil sintase
(inibidores da EPSP); b7. inibidores da glutamino sintetase; b8. inibidores da 7,8-di-hidropteroato sintase (inibidores da DHP); b9. inibidores da mitose; b10. inibidores da síntese de ácidos graxos de cadeia muito longa (inibidores de VLCFA); b11. inibidores da biossíntese de celulose; b12. herbicidas desacopladores; b13. herbicidas auxínicos; b14. inibidores do transporte de auxina; e b15. outros herbicidas selecionados a partir do grupo que consiste de bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metil, cinmetilin, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropil, flamprop- metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flurenol, flurenol-butil, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluideto, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridifano e 6-cloro-3-(2- ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-3), seus sais e ésteres; incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola.
[00126] Dá-se preferência às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir de herbicidas da classe b2, b3, b4, b5, b6, b7, b9, b10 e b13.
[00127] Dá-se preferência específica às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir dos herbicidas da classe b4, b6, b7, b9, b10 e b13.
[00128] Dá-se preferência específica às composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um herbicida B selecionado a partir de herbicidas da classe b4, b6, b10 e b13.
[00129] Exemplos de herbicidas B que podem ser utilizados em combinação com os fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são: b1. do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídios: - herbicidas ACC tais como aloxidim, aloxidim-sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, cicloxidim, ci-halofop, ci- halofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etil, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop-metil, haloxifop-P, haloxifop-P-metil, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-tefuril, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72-6); 4-(2’,4’-dicloro-4- ciclopropil[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5-hidróxi-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2’,4’-dicloro-4-etil[1,1’- bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’- dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3- ona; 5-(acetilóxi)-4-(4’-cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5-(acetilóxi)-4-(2’,4’-dicloro-4- etil[1,1’-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); metil éster de ácido 4-(4’-cloro-4-ciclopropil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]- 3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (CAS 1312337-
51-1); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-
hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico; metil éster de ácido 4-(4’-
cloro-4-etil-2’-fluoro[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-
piran-3-il carbônico (CAS 1312340-83-2); metil éster de ácido 4-(2’,4’-dicloro-4-
etil[1,1’-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico
(CAS 1033760-58-5); e herbicidas não de ACC, tais como benfuresato, butilato,
cicloato, dalapon, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, flupropanato,
molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, TCA, tiobencarb, tiocarbazil,
trialato e vernolato;
b2. do grupo dos inibidores de ALS:
- sulfonilureias, tais como amidossulfuron, azimsulfuron,
bensulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron, clorimuron-etil, clorsulfuron,
cinossulfuron, ciclossulfamuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil,
etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, flupirsulfuron-
metil-sódio, foramsulfuron, halossulfuron, halossulfuron-metil, imazossulfuron,
iodossulfuron, iodossulfuron-metil-sódio, iofensulfuron, iofensulfuron-sódio,
mesossulfuron, metazossulfuron, metsulfuron, metsulfuron-metil, nicossulfuron,
ortossulfamuron, oxassulfuron, primissulfuron, primissulfuron-metil,
propirissulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron, pirazossulfuron-etil, rimsulfuron,
sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfossulfuron, tifensulfuron, tifensulfuron-
metil, triassulfuron, tribenuron, tribenuron-metil, trifloxissulfuron, triflussulfuron,
triflussulfuron-metil e tritossulfuron;
- imidazolinonas, tais como herbicidas de imazametabenzo,
imazametabenzo-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir,
triazolopirimidina, e sulfonanilidas, tais como cloransulam, cloransulam-metil,
diclossulam, flumetsulam, florassulam, metossulam, penoxsulam, pirimissulfan e piroxsulam;
- benzoatos de pirimidinila, tais como bispiribac, bispiribac-
sódio, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, piritiobac, piritiobac-
sódio, 1-metiletil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-
pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]-benzoico (CAS 420138-41-6), propil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]-benzoico (CAS
420138-40-5) e N-(4-bromofenil)-2-[(4,6-dimetóxi-2-
pirimidinil)óxi]benzenometanamina (CAS 4201318-01-8);
- herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona, tais como flucarbazona, flucarbazona-sódio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio,
tiencarbazona e tiencarbazona-metil; e triafamona;
dentre estes, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de imidazolinona;
b3. do grupo dos inibidores da fotossíntese:
- amicarbazona, inibidores do fotossistema II, tais como 1-(6-
terc-butilpirimidin-4-il)-2-hidróxi-4-metóxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1654744-
66-7), 1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-2-hidróxi-4-metóxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona
(CAS 1637455-12-9), 1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-4-cloro-2-hidróxi-3-metil-2H-
pirrol-5-ona (CAS 1637453-94-1), 1-(5-terc-butil-1-metilpirazol-3-il)-4-cloro-2-
hidróxi-3-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1654057-29-0), 1-(5-terc-butil-1-
metilpirazol-3-il)-3-cloro-2-hidróxi-4-metil-2H-pirrol-5-ona (CAS 1654747-80-4),
4-hidróxi-1-metóxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (CAS
2023785-78-4), 4-hidróxi-1,5-dimetil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-
ona (CAS 2023785-79-5), 5-etóxi-4-hidróxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-
piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 1701416-69-4), 4-hidróxi-1-metil-3-[4-
(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona (CAS 1708087-22-2), 4-hidróxi-1,5-
dimetil-3-[1-metil-5-(trifluorometil)pirazol-3-il]imidazolidin-2-ona (CAS 2023785- 80-8), 1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-4-etóxi-5-hidróxi-3-metilimidazolidin-2-ona
(CAS 1844836-64-1), herbicidas de triazina, incluindo clorotriazina, triazinonas,
triazindionas, metiltiotriazinas e piridazinonas, tais como ametrin, atrazina,
cloridazona, cianazina, desmetrin, dimetametrin, hexazinona, metribuzin,
prometon, prometrin, propazina, simazina, simetrin, terbumeton, terbutilazin,
terbutrin e trietazin, aril ureia tal como clorobromuron, clorotoluron, cloroxuron,
dimefuron, diuron, fluometuron, isoproturon, isouron, linuron, metamitron,
metabenzotiazuron, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron,
tebutiuron e tiadiazuron, carbamatos de fenila, tais como desmedifam, carbutilat,
fenmedifam, fenmedifam-etil, herbicidas de nitrila tais como bromofenoxim,
bromoxinil, seus sais e ésteres, ioxinil, seus sais e ésteres, uracilas, tais como bromacil, lenacil e terbacil, bentazon e bentazon-sódio, piridato, piridafol,
pentanoclor, propanil e inibidores do fotossistema I, tais como diquat, dibrometo de diquat, paraquat, dicloreto de paraquat e dimetilsulfato de paraquat; dentre estes, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de aril ureia; dentre estes, de forma similar, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de triazina; dentre estes, de forma similar, uma realização preferida da presente invenção refere-se às composições que compreendem pelo menos um herbicida de nitrila;
b4. do grupo dos inibidores de protoporfirinogene IX oxidase:
- acifluorfen, acifluorfen-sódio, azafenidin, bencarbazona,
benzofendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etil,
clometoxifen, clorftalim, cinidon-etil, fluazolato, flufempir, flufempir-etil,
flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil,
flutiacet, flutiacet-metil, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon,
oxifluorfen, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil,
saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, tiafenacil, trifludimoxazin, [3-[2-cloro-4- fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-
il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S-3100), N-etil-3-(2,6-
dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452098-
92-9), N-tetra-hidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-
pirazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-
trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7),
N-tetra-hidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-
1-carboxamida (CAS 452100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-di-hidro-
2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona (CAS
451484-50-7), 2-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-
benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetra-hidroisoindol-1,3-diona (CAS 1300118-96-0),
1-metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-di-hidro-2H-
benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidino-2,4-diona (CAS 1304113-05-0), (E)-4-[2-
cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometóxi)-1H-metilpirazol-3-il]-4-fluorofenóxi]-3-
metoxibut-2-enoato de metila (CAS 948893-00-3) e 3-[7-cloro-5-fluoro-2-
(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)-1H-pirimidino-2,4-
diona (CAS 212754-02-4);
b5. do grupo dos herbicidas branqueadores:
- inibidores de PDS: beflubutamid, diflufenican, fluridona,
flurocloridona, flurtamona, norflurazon, picolinafen e 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-
(4-trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7), inibidores de HPPD:
benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona, clomazona, fenquinotriona, isoxaflutol,
mesotriona, oxotriona (CAS 1486617-21-3), pirassulfotol, pirazolinato,
pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato, topramezona,
branqueador, alvo desconhecido: aclonifen, amitrol, flumeturon, 2-cloro-3-
metilsulfanil-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida (CAS 1361139-
71-0), 2-(2,4-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidona (CAS 81777-95-9) e 2-
(2,5-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona (CAS 81778-66-7); b6. do grupo dos inibidores de EPSP sintase:
- glifosato, glifosato-isopropilamônio, glifosato-potássio e glifosato-trimésio (sulfosato);
b7. do grupo dos inibidores de glutamina sintase:
- bilanafós (bialafós), bilanafós-sódio, glufosinato,
glufosinato-P e glufosinato-amônio;
b8. do grupo dos inibidores de DHP sintase:
- assulam;
b9. do grupo dos inibidores de mitose:
- compostos do grupo K1: dinitroanilinas, tais como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, orizalin, pendimetalin,
prodiamina e trifluralin, fosforamidatos tais como amiprofós, amiprofós-metil e butamifós, herbicidas de ácido benzoico tais como clortal, clortal-dimetil,
piridinas tais como ditiopir e tiazopir, benzamidas tais como propizamida e tebutam; compostos do grupo K2: carbetamida, clorprofam, flamprop, flamprop-
isopropil, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil e profam;
dentre estes, compostos do grupo K1, particularmente dinitroanilinas, são preferidos;
b10. do grupo dos inibidores de VLCFA:
- cloroacetamidas, tais como acetoclor, alaclor, amidoclor,
butaclor, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor,
metolaclor-S, petoxamid, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor,
oxiacetanilidas tais como flufenacet e mefenacet, acetanilidas tais como difenamid, naproanilida, napropamida e napropamida-M, tetrazolinonas tais como fentrazamida e outros herbicidas, tais como compostos de anilofós,
cafenstrol, fenoxassulfona, ipfencarbazona, piperofós, piroxassulfona e isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9:
F3C F3C
N N F O O N CH3 O O N CH3
S S H3C H3C OCHF2 F OCHF2 H3C O N H3C O N II.1 II.2 F3C N F3C N F3C N F O O N CH3 O O N CH3 O O N CH3
S N S N S N H3C H3C H3C H3C H3C F H3C
O N O N O N II.3 II.4 II.5 F3C F3C N
N O O O O N CH3 N CH3
S S N H3C H3C F F OCHF2 H3C F F H3C O N O N II.6 II.7 F3C F3C N
N O O F O O N CH3 F N CH3
S S N H3C H3C F F OCHF2 H3C F F H3C O N O N II.8 II.9 os compostos de isoxazolina da fórmula (I)I são conhecidos na técnica, por exemplo, por meio de WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 e WO 2007/096576; dentre os inibidores de VLCFA, dá-se preferência a cloroacetamidas e oxiacetamidas; b11. do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose: - clortiamid, diclobenil, flupoxam, indaziflam, isoxaben, triaziflam e 1-ciclo-hexil-5-pentafluorofenilóxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina (CAS 175899-01-1); b12. do grupo dos herbicidas desacopladores: - dinoseb, dinoterb e DNOC e seus sais; b13. do grupo dos herbicidas auxínicos:
- 2,4-D e seus sais e ésteres, tais como clacifós, 2,4-DB e seus sais e ésteres, aminociclopiraclor e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio e seus ésteres, benazolin, benazolin-etil, cloramben e seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, flopirauxifen, fluroxipir, fluroxipir-butometil, fluroxipir-metil, halauxifen e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8); MCPA e seus sais e ésteres, MCPA-tioetil, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, TBA (2,3,6) e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres, florpirauxifen, florpirauxifen- benzil (CAS 1390661-72-9) e ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H- indol-6-il)picolínico (CAS 1629965-65-6); b14. do grupo dos inibidores de transporte de auxina: diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, naptalam e naptalam-sódio; e b15. do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metil, cinmetilin, cumiluron, ciclopirimorato (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon, dazomet, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzamid, flurenol, flurenol- butil, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina e tridifano.
[00130] Os compostos ativos B e C que contêm um grupo carboxila podem ser empregados na forma do ácido, na forma de sal útil na agricultura conforme mencionado acima ou na forma de derivado aceitável para uso agrícola nas composições de acordo com a presente invenção.
[00131] No caso de dicamba, sais úteis na agricultura incluem aqueles em que o contraíon é um cátion aceitável para uso agrícola. Sais de dicamba apropriados são, por exemplo, dicamba-sódio, dicamba-potássio, dicamba-metilamônio, dicamba-dimetilamônio, dicamba-isopropilamônio, dicamba-diglicolamina, dicamba-olamina, dicamba-diolamina, dicamba- trolamina, dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina e dicamba- dietilenotriamina. Exemplos de ésteres apropriados são dicamba-metil e dicamba-butotil.
[00132] Sais de 2,4-D apropriados são 2,4-D-amônio, 2,4-D- dimetilamônio, 2,4-D-dietilamônio, 2,4-D-dietanolamônio (2,4-D-diolamina), 2,4- D-trietanolamônio, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4-D-tri-isopropanolamônio, 2,4-D- heptilamônio, 2,4-D-dodecilamônio, 2,4-D-tetradecilamônio, 2,4-D-trietilamônio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil)amônio, 2,4-D-tris(isopropil)amônio, 2,4-D-trolamina, 2,4-D-lítio e 2,4-D-sódio. Exemplos de ésteres de 2,4-D apropriados são 2,4-D- butotila, 2,4-D-2-butoxipropila, 2,4-D-3-butoxipropila, 2,4-D-butila, 2,4-D-etila, 2,4-D-etil-hexila, 2,4-D-isobutila, 2,4-D-iso-octila, 2,4-D-isopropila, 2,4-D- meptila, 2,4-D-metila, 2,4-D-octila, 2,4-D-pentila, 2,4-D-propila, 2,4-D-tefurila e clacifós.
[00133] Sais de 2,4-DB apropriados são, por exemplo, 2,4- DB-sódio, 2,4-DB-potássio e 2,4-DB-dimetilamônio. Ésteres de 2,4-DB apropriados são, por exemplo, 2,4-DB-butila e 2,4-DB-iso-octila.
[00134] Sais de diclorprop apropriados são, por exemplo, diclorprop-sódio, diclorprop-potássio e diclorprop-dimetilamônio. Exemplos de ésteres de diclorprop apropriados são diclorprop-butotil e diclorprop-iso-octil.
[00135] Sais e ésteres de MCPA apropriados incluem MCPA- butotil, MCPA-butil, MCPA-dimetilamônio, MCPA-diolamina, MCPA-etil, MCPA- tioetil, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-isobutil, MCPA-iso-octil, MCPA-isopropil, MCPA-isopropilamônio, MCPA-metil, MCPA-olamina, MCPA-potássio, MCPA- sódio e MCPA-trolamina.
[00136] Um sal de MCPB apropriado é MCPB-sódio. Um éster de MCPB apropriado é MCPB-etil.
[00137] Sais de clopiralid apropriados são clopiralid-potássio, clopiralid-olamina e clopiralid-tris-(2-hidroxipropil)amônio. Um exemplo de ésteres de clopiralid apropriados é clopiralid-metil.
[00138] Exemplos de ésteres de fluroxipir apropriados são fluroxipir-meptil e fluroxipir-2-butóxi-1-metiletil, em que fluroxipir-meptil é preferido.
[00139] Sais de picloram apropriados são picloram- dimetilamônio, picloram-potássio, picloram-tri-isopropanolamônio, picloram-tri- isopropilamônio e picloram-trolamina. Um éster de picloram apropriado é picloram-isoctil.
[00140] Um sal de triclopir apropriado é triclopir-trietilamônio.
Ésteres de triclopir apropriados são, por exemplo, triclopir-etil e triclopir-butotil.
[00141] Sais e ésteres de cloramben apropriados incluem cloramben-amônio, cloramben-diolamina, cloramben-metil, cloramben- metilamônio e cloramben-sódio. Sais e ésteres de 2,3,6-TBA apropriados incluem 2,3,6-TBA-dimetilamônio, 2,3,6-TBA-lítio, 2,3,6-TBA-potássio e 2,3,6- TBA-sódio.
[00142] Sais e ésteres de aminopiralid apropriados incluem aminopiralid-potássio, aminopiralid-dimetilamônio e aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio.
[00143] Sais de glifosato apropriados são, por exemplo, glifosato-amônio, glifosato-diamônio, glifosato-dimetilamônio, glifosato- isopropilamônio, glifosato-potássio, glifosato-sódio, glifosato-trimésio e também os sais de etanolamina e dietanolamina, preferencialmente glifosato-diamônio, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato).
[00144] Sal de glufosinato apropriado é, por exemplo,
glufosinato-amônio.
[00145] Sal de glufosinato-P apropriado é, por exemplo, glufosinato-P-amônio.
[00146] Sais e ésteres de bromoxinila apropriados são, por exemplo, butirato de bromoxinila, heptanoato de bromoxinila, octanoato de bromoxinila, bromoxinil-potássio e bromoxinil-sódio.
[00147] Sais e ésteres de ioxonila apropriados são, por exemplo, octanoato de ioxonila, ioxonil-potássio e ioxonil-sódio.
[00148] Sais e ésteres de mecoprop apropriados incluem mecoprop-butotil, mecoprop-dimetilamônio, mecoprop-diolamina, mecoprop- etadil, mecoprop-2-etil-hexil, mecoprop-iso-octil, mecoprop-metil, mecoprop- potássio, mecoprop-sódio e mecoprop-trolamina.
[00149] Sais de mecoprop-P apropriados são, por exemplo, mecoprop-P-butotil, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2-etil-hexil, mecoprop-P-isobutil, mecoprop-P-potássio e mecoprop-P-sódio.
[00150] Sal de diflufenzopir apropriado é, por exemplo, diflufenzopir-sódio.
[00151] Um sal de naptalam apropriado é, por exemplo, naptalam-sódio.
[00152] Sais e ésteres de aminociclopiraclor apropriados são, por exemplo, aminociclopiraclor-dimetilamônio, aminociclopiraclor-metil, aminociclopiraclor-tri-isopropanolamônio, aminociclopiraclor-sódio e aminociclopiraclor-potássio.
[00153] Sal de quinclorac apropriado é, por exemplo, quinclorac-dimetilamônio.
[00154] Sal de quinmerac apropriado é, por exemplo, quinmerac-dimetilamônio.
[00155] Sal de imazamox apropriado é, por exemplo,
imazamox-amônio.
[00156] Sais de imazapic apropriados são, por exemplo, imazapic-amônio e imazapic-isopropilamônio.
[00157] Sais de imazapir apropriados são, por exemplo, imazapir-amônio e imazapir-isopropilamônio.
[00158] Um sal de imazaquin apropriado é, por exemplo, imazaquin-amônio.
[00159] Sais de imazetapir apropriados são, por exemplo, imazetapir-amônio e imazetapir-isopropilamônio.
[00160] Sal de topramezona apropriado é, por exemplo, topramezona-sódio.
[00161] Herbicidas B particularmente preferidos são os herbicidas B conforme definido acima; particularmente, os herbicidas B.1-B.202 relacionados na Tabela B.
TABELA B Herbicida B B.1 cletodim B.2 clodinafop-propargil B.3 cicloxidim B.4 ci-halofop-butil B.5 fenoxaprop-etil B.6 fenoxaprop-P-etil B.7 metamifop B.8 pinoxaden B.9 profoxidim B.10 setoxidim B.11 tepraloxidim B.12 tralcoxidim B.13 esprocarb B.14 etofumesato B.15 molinato B.16 prossulfocarb
Herbicida B B.17 tiobencarb
B.18 trialato
B.19 bensulfuron-metil
B.20 bispiribac-sódio
B.21 cloransulam-metil
B.22 clorsulfuron
B.23 clorimuron
B.24 ciclossulfamuron
B.25 diclossulam
B.26 florassulam
B.27 flumetsulam
B.28 flupirsulfuron-metil-sódio
B.29 foramsulfuron
B.30 imazamox
B.31 imazamox-amônio
B.32 imazapic
B.33 imazapic-amônio
B.34 imazapic-isopropilamônio
B.35 imazapir
B.36 imazapir-amônio
B.37 imazapir-isopropilamônio
B.38 imazaquin
B.39 imazaquin-amônio
B.40 imazetapir
B.41 imazetapir-amônio
B.42 imazetapir-isopropilamônio
B.43 imazossulfuron
B.44 iodossulfuron-metil-sódio
B.45 iofensulfuron
B.46 iofensulfuron-sódio
B.47 mesossulfuron-metil
B.48 metazossulfuron
B.49 metsulfuron-metil
B.50 metossulam
B.51 nicossulfuron
Herbicida B B.52 penoxsulam
B.53 propoxicarbazon-sódio
B.54 pirazossulfuron-etil
B.55 piribenzoxim
B.56 piriftalid
B.57 piroxsulam
B.58 propirissulfuron
B.59 rimsulfuron
B.60 sulfossulfuron
B.61 tiencarbazona-metil
B.62 tifensulfuron-metil
B.63 tribenuron-metil
B.64 tritossulfuron
B.65 triafamona
B.66 ametrina
B.67 atrazina
B.68 bentazon
B.69 bromoxinil
B.70 octanoato de bromoxinila
B.71 heptanoato de bromoxinila
B.72 bromoxinil-potássio
B.73 diuron
B.74 fluometuron
B.75 hexazinona
B.76 isoproturon
B.77 linuron
B.78 metamitron
B.79 metribuzin
B.80 propanil
B.81 simazin
B.82 terbutilazina
B.83 terbutrin
B.84 dicloreto de paraquat
B.85 acifluorfen
B.86 butafenacil
Herbicida B B.87 carfentrazona-etil
B.88 flumioxazin
B.89 fomesafen
B.90 oxadiargil
B.91 oxifluorfen
B.92 piraflufen
B.93 piraflufen-etil
B.94 saflufenacil
B.95 sulfentrazona
B.96 trifludimoxazin
B.97 [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra- hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6) B.98 benzobiciclon
B.99 biciclopirona
B.100 clomazona
B.101 diflufenican
B.102 flurocloridona
B.103 isoxaflutol
B.104 mesotriona
B.105 norflurazona
B.106 picolinafen
B.107 sulcotriona
B.108 tefuriltriona
B.109 tembotriona
B.110 tolpiralato
B.111 topramezona
B.112 topramezona-sódio
B.113 amitrol
B.114 fluometuron
B.115 fenquinotriona
B.116 glifosato
B.117 glifosato-amônio
B.118 glifosato-dimetilamônio
B.119 glifosato-isopropilamônio
B.120 glifosato-trimésio (sulfosato)
B.121 glifosato-potássio
Herbicida B B.122 glufosinato
B.123 glufosinato-amônio
B.124 glufosinato-P
B.125 glufosinato-P-amônio
B.126 pendimetalin
B.127 trifluralin
B.128 acetoclor
B.129 butaclor
B.130 cafenstrol
B.131 dimetenamid-P
B.132 fentrazamida
B.133 flufenacet
B.134 mefenacet
B.135 metazaclor
B.136 metolaclor
B.137 S-metolaclor
B.138 pretilaclor
B.139 fenoxassulfona
B.140 indaziflam
B.141 isoxaben
B.142 triaziflam
B.143 ipfencarbazona
B.144 piroxassulfona
B.145 2,4-D
B.146 2,4-D-isobutil
B.147 2,4-D-dimetilamônio
B.148 2,4-D-N,N,N-trimetiletanolamônio
B.149 aminopiralid
B.150 aminopiralid-metil
B.151 aminopiralid-dimetilamônio
B.152 aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio
B.153 clopiralid
B.154 clopiralid-metil
B.155 clopiralid-olamina
B.156 dicamba
Herbicida B B.157 dicamba-butotil
B.158 dicamba-diglicolamina
B.159 dicamba-dimetilamônio
B.160 dicamba-diolamina
B.161 dicamba-isopropilamônio
B.162 dicamba-potássio
B.163 dicamba-sódio
B.164 dicamba-trolamina
B.165 dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina
B.166 dicamba-dietilenotriamina
B.167 fluroxipir
B.168 fluroxipir-meptil
B.169 halauxifen
B.170 halauxifen-metil
B.171 MCPA
B.172 MCPA-2-etil-hexil
B.173 MCPA-dimetilamônio
B.174 quinclorac
B.175 quinclorac-dimetilamônio
B.176 quinmerac
B.177 quinmerac-dimetilamônio
B.178 florpirauxifen
B.179 florpirauxifen-benzil (CAS 1390661-72-9)
B.180 aminociclopiraclor
B.181 aminociclopiraclor-potássio
B.182 aminociclopiraclor-metil
B.183 diflufenzopir
B.184 diflufenzopir-sódio
B.185 dimron
B.186 indanofan
B.187 oxaziclomefona
B.188 II.1
B.189 II.2
B.190 II.3
B.191 II.4
Herbicida B B.192 II.5 B.193 II.6 B.194 II.7 B.195 II.8 B.196 II.9 B.197 ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)picolínico (CAS 1629965-65-6) B.198 flopirauxifen B.199 oxotriona (CAS 1486617-21-3) B.200 cinmetilin B.201 2-cloro-3-metilsulfanil-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida (CAS 1361139-71-0) B.202 2-(2,4-diclorofenil)metil-4,4-dimetil-3-isoxazolidona (CAS 81777-95-9)
[00162] Além disso, pode ser útil aplicar os fenil éteres da fórmula (I) em combinação com agentes de segurança. Agentes de segurança são compostos químicos que evitam ou reduzem os danos sobre plantas úteis sem causar impacto maior sobre a ação herbicida dos fenil éteres da fórmula (I) para plantas indesejadas. Eles podem ser aplicados antes dos cultivos (por exemplo, em tratamentos de sementes, brotos ou mudas) ou na aplicação pré- emergência ou pós-emergência da planta útil. Os agentes de segurança e os fenil éteres da fórmula (I) e, opcionalmente, os herbicidas B podem ser aplicados simultânea ou sucessivamente.
[00163] Em outra realização da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) e pelo menos um agente de segurança C (componente C).
[00164] Agentes de segurança apropriados são, por exemplo, ácidos (quinolin-8-óxi)acéticos, ácidos 1-fenil-5-haloalquil-1H-1,2,4-triazol-3- carboxílicos, ácidos 1-fenil-4,5-di-hidro-5-alquil-1H-pirazol-3,5-dicarboxílicos, ácidos 4,5-di-hidro-5,5-diaril-3-isoxazolcarboxílicos, dicloroacetamidas, alfa- oximinofenilacetonitrilas, acetofenonoximas, 4,6-di-halo-2-fenilpirimidinas,
amidas N-[[4-(aminocarbonil)fenil]sulfonil]-2-benzoicas, anidrido 1,8-naftálico, ácidos 2-halo-4-(haloalquil)-5-tiazolcarboxílicos, fosforotiolatos e N-alquil-O- fenilcarbamatos, seus sais aceitáveis na agricultura e seus derivados aceitáveis para uso agrícola, tais como amidas, ésteres e tioésteres, desde que contenham um grupo ácido.
[00165] Exemplos de agentes de segurança preferidos C são benoxacor, cloquintocet, ciometrinil, ciprossulfamida, diclormid, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefempir, mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4), metcamifen (CAS 129531-12-0) e BPCMS.
[00166] Agentes de segurança particularmente preferidos C que, como componente C, são componentes da composição de acordo com a presente invenção são os agentes de segurança C conforme definido acima; particularmente, os agentes de segurança C.1-C.17 relacionados abaixo na Tabela C.
TABELA C Agente de segurança C C.1 benoxacor C.2 cloquintocet C.3 cloquintocet-mexil C.4 ciprossulfamida C.5 diclormid C.6 fenclorazol C.7 fenclorazol-etil C.8 fenclorim
Agente de segurança C C.9 furilazol C.10 isoxadifen C.11 isoxadifen-etil C.12 mefempir C.13 mefempir dietil C.14 anidrido de ácido naftálico C.15 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526- 07-3) C.16 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31- 4) C.17 metcamifen
[00167] Os compostos ativos B dos grupos b1 a b15 e os compostos ativos C são herbicidas e agentes de segurança conhecidos; vide, por exemplo, The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000, volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7ª edição, Weed Science Society of America, 1994; e K. K.
Hatzios, Herbicide Handbook, Suplemento para a 7ª edição, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-Trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS N° 52836-31-4) é também denominada R-29148. 4-(Dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (CAS N° 71526-07-3) também é denominado AD-67 e MON
4660.
[00168] A designação dos compostos ativos para os mecanismos de ação correspondentes é baseada no conhecimento atual. Caso diversos mecanismos de ação apliquem-se a um composto ativo, essa substância foi atribuída apenas a um mecanismo de ação.
[00169] Segundo uma realização preferida da presente invenção, a composição compreende um composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B.
[00170] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si.
[00171] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si.
[00172] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como composto ativo herbicida B ou componente B, pelo menos quatro, de preferência exatamente quatro herbicidas B diferentes entre si.
[00173] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente de segurança C ou componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00174] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00175] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00176] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00177] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e, como componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B.
[00178] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente de fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si.
[00179] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si.
[00180] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente de fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e pelo menos quatro, de preferência exatamente quatro herbicidas B diferentes entre si.
[00181] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00182] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah) e, como componente B, pelo menos um, de preferência exatamente um herbicida B e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00183] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente da fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah), pelo menos dois, de preferência exatamente dois herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00184] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência exatamente um composto da fórmula (I), preferencialmente de fórmula (I.a), (I.b), (I.l), (I.n), (I.p), (I.q), (I.s), (I.t), (I.ac), (I.ae), (I.ag) ou (I.ah), pelo menos três, de preferência exatamente três herbicidas B diferentes entre si e, como componente C, pelo menos um, de preferência exatamente um agente de segurança C.
[00185] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de um fenil éter da fórmula (I),
especialmente um composto ativo do grupo que consiste de (I.a.18), (I.a.19), (I.b.18), (I.b.19), (I.l.18), (I.l.19), (I.n.18), (I.n.19), (I.p.18), (I.p.19), (I.q.18), (I.q.19), (I.s.18), (I.s.19), (I.t.18), (I.t.19), (I.ac.18), (I.ac.19), (I.ae.18), (I.ae.19), (I.ag.18), (I.ag.19), (I.ah.18) e (I.ah.19), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b4, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste de acifluorfen, butafencil, carfenetrazona-etil, flumioxazin, fomesafen, oxadiargil, oxifluorfen, piraflufen, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, trifludimoxazin, [3-[2-cloro-4-fluoro-5- (1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2- piridilóxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S-3100).
[00186] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de um fenil éter da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste de (I.a.18), (I.a.19), (I.b.18), (I.b.19), (I.l.18), (I.l.19), (I.n.18), (I.n.19), (I.p.18), (I.p.19), (I.q.18), (I.q.19), (I.s.18), (I.s.19), (I.t.18), (I.t.19), (I.ac.18), (I.ac.19), (I.ae.18), (I.ae.19), (I.ag.18), (I.ag.19), (I.ah.18) e (I.ah.19), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida selecionado a partir do grupo b6, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste de glifosato, glifosato- amônio, glifosato-dimetilamônio, glifosato-isopropilamônio, glifosato-trimésio (sulfosato) e glifosato-potássio.
[00187] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de um fenil éter da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste de (I.a.18), (I.a.19), (I.b.18), (I.b.19), (I.l.18), (I.l.19), (I.n.18), (I.n.19), (I.p.18), (I.p.19), (I.q.18), (I.q.19), (I.s.18), (I.s.19), (I.t.18), (I.t.19), (I.ac.18), (I.ac.19), (I.ae.18), (I.ae.19), (I.ag.18), (I.ag.19), (I.ah.18) e (I.ah.19), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b10, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste de acetoclor, butaclor, cafenstrol,
dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S- metolaclor, fenoxassulfona, ipfencarbazona e piroxassulfona. De forma similar, dá-se preferência a composições que compreendem, além de um fenil éter da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste de (I.a.18), (I.a.19), (I.b.18), (I.b.19), (I.l.18), (I.l.19), (I.n.18), (I.n.19), (I.p.18), (I.p.19), (I.q.18), (I.q.19), (I.s.18), (I.s.19), (I.t.18), (I.t.19), (I.ac.18), (I.ac.19), (I.ae.18), (I.ae.19), (I.ag.18), (I.ag.19), (I.ah.18) e (I.ah.19), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b10, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste de compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9, conforme definido acima.
[00188] Segundo outra realização preferida da presente invenção, a composição compreende, além de um fenil éter da fórmula (I), especialmente um composto ativo do grupo que consiste de (I.a.18), (I.a.19), (I.b.18), (I.b.19), (I.l.18), (I.l.19), (I.n.18), (I.n.19), (I.p.18), (I.p.19), (I.q.18), (I.q.19), (I.s.18), (I.s.19), (I.t.18), (I.t.19), (I.ac.18), (I.ac.19), (I.ae.18), (I.ae.19), (I.ag.18), (I.ag.19), (I.ah.18) e (I.ah.19), pelo menos um e, especialmente, exatamente um composto ativo como herbicida do grupo b13, particularmente selecionado a partir do grupo que consiste de 2,4-D, 2,4-D-isobutil, 2,4-D- dimetilamônio, 2,4-D-N,N,N-trimetiletanolamônio, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor-potássio, aminociclopiraclor-metil, aminopiralid, aminopiralid- metil, aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio, clopiralid, clopiralid-metil, clopiralid-olamina, dicamba, dicamba-butotil, dicamba- diglicolamina, dicamba-dimetilamônio, dicamba-diolamina, dicamba- isopropilamônio, dicamba-potássio, dicamba-sódio, dicamba-trolamina, dicamba-N,N-bis-(3-aminopropil)metilamina, dicamba-dietilenotriamina, flopirauxifen, fluroxipir, fluroxipir-meptil, halauxifen, halauxifen-metil, MCPA, MCPA-2-etil-hexil, MCPA-dimetilamônio, quinclorac, quinclorac-dimetilamônio,
quinmerac, quinmerac-dimetilamônio, florpirauxifen, florpirauxifen-benzil (CAS 1390661-72-9) e ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6- il)picolínico.
[00189] Aqui e abaixo, a expressão “composições binárias” inclui composições que compreendem um ou mais, tais como 1, 2 ou 3 compostos ativos da fórmula (I) e um ou mais, tais como 1, 2 ou 3 herbicidas B ou um ou mais agentes de segurança C.
[00190] Consequentemente, a expressão “composições ternárias” inclui composições que compreendem um ou mais, tais como 1, 2 ou 3 compostos ativos da fórmula (I) e um ou mais, tais como 1, 2 ou 3 herbicidas B ou um ou mais, tais como 1, 2 ou 3 agentes de segurança C.
[00191] Em composições binárias que compreendem pelo menos um composto da Fórmula (I) como componente A e pelo menos um herbicida B, a razão em peso dos compostos ativos A:B encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:125 a 125:1.
[00192] Em composições binárias que compreendem pelo menos um composto da Fórmula (I) como componente A e pelo menos um agente de segurança C, a razão em peso dos compostos ativos A:C encontra- se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1.
[00193] Em composições ternárias que compreendem pelo menos um fenil éter da fórmula (I) como componente A, pelo menos um herbicida B e pelo menos um agente de segurança C, as partes relativas em peso dos componentes A:B encontram-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:125 a 125:1; a razão em peso dos componentes A:C encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1; e a razão em peso dos componentes B:C encontra-se geralmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1. A razão em peso entre componentes A+B e componente C encontra-se preferencialmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e, de preferência específica, na faixa de 1:75 a 75:1.
[00194] As razões em peso dos componentes individuais nas misturas preferidas mencionadas abaixo encontram-se dentro dos limites fornecidos no presente, particularmente dentro dos limites preferidos.
[00195] São particularmente preferidas as composições mencionadas abaixo que compreendem os fenil éteres da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definida(s) na linha correspondente da Tabela 1; de preferência especial, compreendem, como únicos compostos ativos como herbicidas, os fenil éteres da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definida(s) na linha correspondente da Tabela 1; e de preferência superior, que compreendem, como únicos compostos ativos, os fenil éteres da fórmula (I) conforme definido e a(s) substância(s) definida(s) na linha correspondente da Tabela 1.
[00196] São particularmente preferidas as composições 1.1 a
1.3653, que compreendem o fenil éter (I.a.18) e a(s) substância(s) definida(s) na linha correspondente da Tabela 1.
TABELA 1
[00197] Composições 1.1 a 1.3653:
Comp. Herbicida B Agente de segurança C n° 90/246
1.1 B.1 --
1.2 B.2 --
1.3 B.3 --
1.4 B.4 --
1.5 B.5 --
1.6 B.6 --
1.7 B.7 --
1.8 B.8 --
1.9 B.9 --
1.10 B.10 --
1.11 B.11 --
1.12 B.12 --
1.13 B.13 --
1.14 B.14 --
1.15 B.15 --
1.16 B.16 --
1.17 B.17 --
1.18 B.18 --
1.19 B.19 --
1.20 B.20 --
1.21 B.21 --
1.22 B.22 --
1.23 B.23 --
1.24 B.24 --
1.25 B.25 --
1.26 B.26 --
1.27 B.27 --
1.28 B.28 --
1.29 B.29 --
1.30 B.30 --
1.31 B.31 --
1.32 B.32 --
1.33 B.33 --
1.34 B.34 --
1.35 B.35 --
1.36 B.36 --
1.37 B.37 --
1.38 B.38 --
1.39 B.39 --
1.40 B.40 --
1.41 B.41 --
1.42 B.42 --
1.43 B.43 --
1.44 B.44 --
1.45 B.45 --
1.46 B.46 --
1.47 B.47 --
1.48 B.48 --
1.49 B.49 --
1.50 B.50 --
1.51 B.51 --
1.52 B.52 --
1.53 B.53 --
1.54 B.54 --
1.55 B.55 --
1.56 B.56 --
1.57 B.57 --
1.58 B.58 --
1.59 B.59 --
1.60 B.60 --
1.61 B.61 --
1.62 B.62 --
1.63 B.63 --
1.64 B.64 --
1.65 B.65 --
1.66 B.66 --
1.67 B.67 --
1.68 B.68 --
1.69 B.69 --
1.70 B.70 --
1.71 B.71 --
1.72 B.72 --
1.73 B.73 --
1.74 B.74 --
1.75 B.75 --
1.76 B.76 --
1.77 B.77 --
1.78 B.78 --
1.79 B.79 --
1.80 B.80 --
1.81 B.81 --
1.82 B.82 --
1.83 B.83 --
1.84 B.84 --
1.85 B.85 --
1.86 B.86 --
1.87 B.87 --
1.88 B.88 --
1.89 B.89 --
1.90 B.90 --
1.91 B.91 --
1.92 B.92 --
1.93 B.93 --
1.94 B.94 --
1.95 B.95 --
1.96 B.96 --
1.97 B.97 --
1.98 B.98 --
1.99 B.99 --
1.100 B.100 --
1.101 B.101 --
1.102 B.102 --
1.103 B.103 --
1.104 B.104 --
1.105 B.105 --
1.106 B.106 --
1.107 B.107 --
1.108 B.108 --
1.109 B.109 --
1.110 B.110 --
1.111 B.111 --
1.112 B.112 --
1.113 B.113 --
1.114 B.114 --
1.115 B.115 --
1.116 B.116 --
1.117 B.117 --
1.118 B.118 --
1.119 B.119 --
1.120 B.120 --
1.121 B.121 --
1.122 B.122 --
1.123 B.123 --
1.124 B.124 --
1.125 B.125 --
1.126 B.126 --
1.127 B.127 --
1.128 B.128 --
1.129 B.129 --
1.130 B.130 --
1.131 B.131 --
1.132 B.132 --
1.133 B.133 --
1.134 B.134 --
1.135 B.135 --
1.136 B.136 --
1.137 B.137 --
1.138 B.138 --
1.139 B.139 --
1.140 B.140 --
1.141 B.141 --
1.142 B.142 --
1.143 B.143 --
1.144 B.144 --
1.145 B.145 --
1.146 B.146 --
1.147 B.147 --
1.148 B.148 --
1.149 B.149 --
1.150 B.150 --
1.151 B.151 --
1.152 B.152 --
1.153 B.153 --
1.154 B.154 --
1.155 B.155 --
1.156 B.156 --
1.157 B.157 --
1.158 B.158 --
1.159 B.159 --
1.160 B.160 --
1.161 B.161 --
1.162 B.162 --
1.163 B.163 --
1.164 B.164 --
1.165 B.165 --
1.166 B.166 --
1.167 B.167 --
1.168 B.168 --
1.169 B.169 --
1.170 B.170 --
1.171 B.171 --
1.172 B.172 --
1.173 B.173 --
1.174 B.174 --
1.175 B.175 --
1.176 B.176 --
1.177 B.177 --
1.178 B.178 --
1.179 B.179 --
1.180 B.180 --
1.181 B.181 --
1.182 B.182 --
1.183 B.183 --
1.184 B.184 --
1.185 B.185 --
1.186 B.186 --
1.187 B.187 --
1.188 B.188 --
1.189 B.189 --
1.190 B.190 --
1.191 B.191 --
1.192 B.192 --
1.193 B.193 --
1.194 B.194 --
1.195 B.195 --
1.196 B.196 --
1.197 B.197 --
1.198 B.198 --
1.199 B.199 --
1.200 B.200 --
1.201 B.201 --
1.202 B.202 --
1.203 B.1 C.1
1.204 B.2 C.1
1.205 B.3 C.1
1.206 B.4 C.1
1.207 B.5 C.1
1.208 B.6 C.1
1.209 B.7 C.1
1.210 B.8 C.1
1.211 B.9 C.1
1.212 B.10 C.1
1.213 B.11 C.1
1.214 B.12 C.1
1.215 B.13 C.1
1.216 B.14 C.1
1.217 B.15 C.1
1.218 B.16 C.1
1.219 B.17 C.1
1.220 B.18 C.1
1.221 B.19 C.1
1.222 B.20 C.1
1.223 B.21 C.1
1.224 B.22 C.1
1.225 B.23 C.1
1.226 B.24 C.1
1.227 B.25 C.1
1.228 B.26 C.1
1.229 B.27 C.1
1.230 B.28 C.1
1.231 B.29 C.1
1.232 B.30 C.1
1.233 B.31 C.1
1.234 B.32 C.1
1.235 B.33 C.1
1.236 B.34 C.1
1.237 B.35 C.1
1.238 B.36 C.1
1.239 B.37 C.1
1.240 B.38 C.1
1.241 B.39 C.1
1.242 B.40 C.1
1.243 B.41 C.1
1.244 B.42 C.1
1.245 B.43 C.1
1.246 B.44 C.1
1.247 B.45 C.1
1.248 B.46 C.1
1.249 B.47 C.1
1.250 B.48 C.1
1.251 B.49 C.1
1.252 B.50 C.1
1.253 B.51 C.1
1.254 B.52 C.1
1.255 B.53 C.1
1.256 B.54 C.1
1.257 B.55 C.1
1.258 B.56 C.1
1.259 B.57 C.1
1.260 B.58. C.1
1.261 B.59 C.1
1.262 B.60 C.1
1.263 B.61 C.1
1.264 B.62 C.1
1.265 B.63 C.1
1.266 B.64 C.1
1.267 B.65 C.1
1.268 B.66 C.1
1.269 B.67 C.1
1.270 B.68 C.1
1.271 B.69 C.1
1.272 B.70 C.1
1.273 B.71 C.1
1.274 B.72 C.1
1.275 B.73 C.1
1.276 B.74 C.1
1.277 B.75 C.1
1.278 B.76 C.1
1.279 B.77 C.1
1.280 B.78 C.1
1.281 B.79 C.1
1.282 B.80 C.1
1.283 B.81 C.1
1.284 B.82 C.1
1.285 B.83 C.1
1.286 B.84 C.1
1.287 B.85 C.1
1.288 B.86 C.1
1.289 B.87 C.1
1.290 B.88 C.1
1.291 B.89 C.1
1.292 B.90 C.1
1.293 B.91 C.1
1.294 B.92 C.1
1.295 B.93 C.1
1.296 B.94 C.1
1.297 B.95 C.1
1.298 B.96 C.1
1.299 B.97 C.1
1.300 B.98 C.1
1.301 B.99 C.1
1.302 B.100 C.1
1.303 B.101 C.1
1.304 B.102 C.1
1.305 B.103 C.1
1.306 B.104 C.1
1.307 B.105 C.1
1.308 B.106 C.1
1.309 B.107 C.1
1.310 B.108 C.1
1.311 B.109 C.1
1.312 B.110 C.1
1.313 B.111 C.1
1.314 B.112 C.1
1.315 B.113 C.1
1.316 B.114 C.1
1.317 B.115 C.1
1.318 B.116 C.1
1.319 B.117 C.1
1.320 B.118 C.1
1.321 B.119 C.1
1.322 B.120 C.1
1.323 B.121 C.1
1.324 B.122 C.1
1.325 B.123 C.1
1.326 B.124 C.1
1.327 B.125 C.1
1.328 B.126 C.1
1.329 B.127 C.1
1.330 B.128 C.1
1.331 B.129 C.1
1.332 B.130 C.1
1.333 B.131 C.1
1.334 B.132 C.1
1.335 B.133 C.1
1.336 B.134 C.1
1.337 B.135 C.1
1.338 B.136 C.1
1.339 B.137 C.1
1.340 B.138 C.1
1.341 B.139 C.1
1.342 B.140 C.1
1.343 B.141 C.1
1.344 B.142 C.1
1.345 B.143 C.1
1.346 B.144 C.1
1.347 B.145 C.1
1.348 B.146 C.1
1.349 B.147 C.1
1.350 B.148 C.1
1.351 B.149 C.1
1.352 B.150 C.1
1.353 B.151 C.1
1.354 B.152 C.1
1.355 B.153 C.1
1.356 B.154 C.1
1.357 B.155 C.1
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1.359 B.157 C.1
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1.3288 B.56 C.16
1.3289 B.57 C.16
1.3290 B.58. C.16
1.3291 B.59 C.16
1.3292 B.60 C.16
1.3293 B.61 C.16
1.3294 B.62 C.16
1.3295 B.63 C.16
1.3296 B.64 C.16
1.3297 B.65 C.16
1.3298 B.66 C.16
1.3299 B.67 C.16
1.3300 B.68 C.16
1.3301 B.69 C.16
1.3302 B.70 C.16
1.3303 B.71 C.16
1.3304 B.72 C.16
1.3305 B.73 C.16
1.3306 B.74 C.16
1.3307 B.75 C.16
1.3308 B.76 C.16
1.3309 B.77 C.16
1.3310 B.78 C.16
1.3311 B.79 C.16
1.3312 B.80 C.16
1.3313 B.81 C.16
1.3314 B.82 C.16
1.3315 B.83 C.16
1.3316 B.84 C.16
1.3317 B.85 C.16
1.3318 B.86 C.16
1.3319 B.87 C.16
1.3320 B.88 C.16
1.3321 B.89 C.16
1.3322 B.90 C.16
1.3323 B.91 C.16
1.3324 B.92 C.16
1.3325 B.93 C.16
1.3326 B.94 C.16
1.3327 B.95 C.16
1.3328 B.96 C.16
1.3329 B.97 C.16
1.3330 B.98 C.16
1.3331 B.99 C.16
1.3332 B.100 C.16
1.3333 B.101 C.16
1.3334 B.102 C.16
1.3335 B.103 C.16
1.3336 B.104 C.16
1.3337 B.105 C.16
1.3338 B.106 C.16
1.3339 B.107 C.16
1.3340 B.108 C.16
1.3341 B.109 C.16
1.3342 B.110 C.16
1.3343 B.111 C.16
1.3344 B.112 C.16
1.3345 B.113 C.16
1.3346 B.114 C.16
1.3347 B.115 C.16
1.3348 B.116 C.16
1.3349 B.117 C.16
1.3350 B.118 C.16
1.3351 B.119 C.16
1.3352 B.120 C.16
1.3353 B.121 C.16
1.3354 B.122 C.16
1.3355 B.123 C.16
1.3356 B.124 C.16
1.3357 B.125 C.16
1.3358 B.126 C.16
1.3359 B.127 C.16
1.3360 B.128 C.16
1.3361 B.129 C.16
1.3362 B.130 C.16
1.3363 B.131 C.16
1.3364 B.132 C.16
1.3365 B.133 C.16
1.3366 B.134 C.16
1.3367 B.135 C.16
1.3368 B.136 C.16
1.3369 B.137 C.16
1.3370 B.138 C.16
1.3371 B.139 C.16
1.3372 B.140 C.16
1.3373 B.141 C.16
1.3374 B.142 C.16
1.3375 B.143 C.16
1.3376 B.144 C.16
1.3377 B.145 C.16
1.3378 B.146 C.16
1.3379 B.147 C.16
1.3380 B.148 C.16
1.3381 B.149 C.16
1.3382 B.150 C.16
1.3383 B.151 C.16
1.3384 B.152 C.16
1.3385 B.153 C.16
1.3386 B.154 C.16
1.3387 B.155 C.16
1.3388 B.156 C.16
1.3389 B.157 C.16
1.3390 B.158 C.16
1.3391 B.159 C.16
1.3392 B.160 C.16
1.3393 B.161 C.16
1.3394 B.162 C.16
1.3395 B.163 C.16
1.3396 B.164 C.16
1.3397 B.165 C.16
1.3398 B.166 C.16
1.3399 B.167 C.16
1.3400 B.168 C.16
1.3401 B.169 C.16
1.3402 B.170 C.16
1.3403 B.171 C.16
1.3404 B.172 C.16
1.3405 B.173 C.16
1.3406 B.174 C.16
1.3407 B.175 C.16
1.3408 B.176 C.16
1.3409 B.177 C.16
1.3410 B.178 C.16
1.3411 B.179 C.16
1.3412 B.180 C.16
1.3413 B.181 C.16
1.3414 B.182 C.16
1.3415 B.183 C.16
1.3416 B.184 C.16
1.3417 B.185 C.16
1.3418 B.186 C.16
1.3419 B.187 C.16
1.3420 B.188 C.16
1.3421 B.189 C.16
1.3422 B.190 C.16
1.3423 B.191 C.16
1.3424 B.192 C.16
1.3425 B.193 C.16
1.3426 B.194 C.16
1.3427 B.195 C.16
1.3428 B.196 C.16
1.3429 B.197 C.16
1.3430 B.198 C.16
1.3431 B.199 C.16
1.3432 B.200 C.16
1.3433 B.201 C.16
1.3434 B.202 C.16
1.3435 B.1 C.17
1.3436 B.2 C.17
1.3437 B.3 C.17
1.3438 B.4 C.17
1.3439 B.5 C.17
1.3440 B.6 C.17
1.3441 B.7 C.17
1.3442 B.8 C.17
1.3443 B.9 C.17
1.3444 B.10 C.17
1.3445 B.11 C.17
1.3446 B.12 C.17
1.3447 B.13 C.17
1.3448 B.14 C.17
1.3449 B.15 C.17
1.3450 B.16 C.17
1.3451 B.17 C.17
1.3452 B.18 C.17
1.3453 B.19 C.17
1.3454 B.20 C.17
1.3455 B.21 C.17
1.3456 B.22 C.17
1.3457 B.23 C.17
1.3458 B.24 C.17
1.3459 B.25 C.17
1.3460 B.26 C.17
1.3461 B.27 C.17
1.3462 B.28 C.17
1.3463 B.29 C.17
1.3464 B.30 C.17
1.3465 B.31 C.17
1.3466 B.32 C.17
1.3467 B.33 C.17
1.3468 B.34 C.17
1.3469 B.35 C.17
1.3470 B.36 C.17
1.3471 B.37 C.17
1.3472 B.38 C.17
1.3473 B.39 C.17
1.3474 B.40 C.17
1.3475 B.41 C.17
1.3476 B.42 C.17
1.3477 B.43 C.17
1.3478 B.44 C.17
1.3479 B.45 C.17
1.3480 B.46 C.17
1.3481 B.47 C.17
1.3482 B.48 C.17
1.3483 B.49 C.17
1.3484 B.50 C.17
1.3485 B.51 C.17
1.3486 B.52 C.17
1.3487 B.53 C.17
1.3488 B.54 C.17
1.3489 B.55 C.17
1.3490 B.56 C.17
1.3491 B.57 C.17
1.3492 B.58. C.17
1.3493 B.59 C.17
1.3494 B.60 C.17
1.3495 B.61 C.17
1.3496 B.62 C.17
1.3497 B.63 C.17
1.3498 B.64 C.17
1.3499 B.65 C.17
1.3500 B.66 C.17
1.3501 B.67 C.17
1.3502 B.68 C.17
1.3503 B.69 C.17
1.3504 B.70 C.17
1.3505 B.71 C.17
1.3506 B.72 C.17
1.3507 B.73 C.17
1.3508 B.74 C.17
1.3509 B.75 C.17
1.3510 B.76 C.17
1.3511 B.77 C.17
1.3512 B.78 C.17
1.3513 B.79 C.17
1.3514 B.80 C.17
1.3515 B.81 C.17
1.3516 B.82 C.17
1.3517 B.83 C.17
1.3518 B.84 C.17
1.3519 B.85 C.17
1.3520 B.86 C.17
1.3521 B.87 C.17
1.3522 B.88 C.17
1.3523 B.89 C.17
1.3524 B.90 C.17
1.3525 B.91 C.17
1.3526 B.92 C.17
1.3527 B.93 C.17
1.3528 B.94 C.17
1.3529 B.95 C.17
1.3530 B.96 C.17
1.3531 B.97 C.17
1.3532 B.98 C.17
1.3533 B.99 C.17
1.3534 B.100 C.17
1.3535 B.101 C.17
1.3536 B.102 C.17
1.3537 B.103 C.17
1.3538 B.104 C.17
1.3539 B.105 C.17
1.3540 B.106 C.17
1.3541 B.107 C.17
1.3542 B.108 C.17
1.3543 B.109 C.17
1.3544 B.110 C.17
1.3545 B.111 C.17
1.3546 B.112 C.17
1.3547 B.113 C.17
1.3548 B.114 C.17
1.3549 B.115 C.17
1.3550 B.116 C.17
1.3551 B.117 C.17
1.3552 B.118 C.17
1.3553 B.119 C.17
1.3554 B.120 C.17
1.3555 B.121 C.17
1.3556 B.122 C.17
1.3557 B.123 C.17
1.3558 B.124 C.17
1.3559 B.125 C.17
1.3560 B.126 C.17
1.3561 B.127 C.17
1.3562 B.128 C.17
1.3563 B.129 C.17
1.3564 B.130 C.17
1.3565 B.131 C.17
1.3566 B.132 C.17
1.3567 B.133 C.17
1.3568 B.134 C.17
1.3569 B.135 C.17
1.3570 B.136 C.17
1.3571 B.137 C.17
1.3572 B.138 C.17
1.3573 B.139 C.17
1.3574 B.140 C.17
1.3575 B.141 C.17
1.3576 B.142 C.17
1.3577 B.143 C.17
1.3578 B.144 C.17
1.3579 B.145 C.17
1.3580 B.146 C.17
1.3581 B.147 C.17
1.3582 B.148 C.17
1.3583 B.149 C.17
1.3584 B.150 C.17
1.3585 B.151 C.17
1.3586 B.152 C.17
1.3587 B.153 C.17
1.3588 B.154 C.17
1.3589 B.155 C.17
1.3590 B.156 C.17
1.3591 B.157 C.17
1.3592 B.158 C.17
1.3593 B.159 C.17
1.3594 B.160 C.17
1.3595 B.161 C.17
1.3596 B.162 C.17
1.3597 B.163 C.17
1.3598 B.164 C.17
1.3599 B.165 C.17
1.3600 B.166 C.17
1.3601 B.167 C.17
1.3602 B.168 C.17
1.3603 B.169 C.17
1.3604 B.170 C.17
1.3605 B.171 C.17
1.3606 B.172 C.17
1.3607 B.173 C.17
1.3608 B.174 C.17
1.3609 B.175 C.17
1.3610 B.176 C.17
1.3611 B.177 C.17
1.3612 B.178 C.17
1.3613 B.179 C.17
1.3614 B.180 C.17
1.3615 B.181 C.17
1.3616 B.182 C.17
1.3617 B.183 C.17
1.3618 B.184 C.17
1.3619 B.185 C.17
1.3620 B.186 C.17
1.3621 B.187 C.17
1.3622 B.188 C.17
1.3623 B.189 C.17
1.3624 B.190 C.17
1.3625 B.191 C.17
1.3626 B.192 C.17
1.3627 B.193 C.17
1.3628 B.194 C.17
1.3629 B.195 C.17
1.3630 B.196 C.17
1.3631 B.197 C.17
1.3632 B.198 C.17
1.3633 B.199 C.17
1.3634 B.200 C.17
1.3635 B.201 C.17
1.3636 B.202 C.17
1.3637 -- C.1
1.3638 -- C.2
1.3639 -- C.3
1.3640 -- C.4
1.3641 -- C.5
1.3642 -- C.6
1.3643 -- C.7
1.3644 -- C.8
1.3645 -- C.9
1.3646 -- C.10
1.3647 -- C.11
1.3648 -- C.12
1.3649 -- C.13
1.3650 -- C.14
1.3651 -- C.15
1.3652 -- C.16
1.3653 -- C.17
[00198] A composição 1.200 compreende, por exemplo, o fenil éter I.a.18 e cinmetilin (B.200) (vide a Tabela 1, linha 1.200; bem como a Tabela B, linha B.200).
[00199] A composição 2.200 compreende, por exemplo, o fenil éter I.a.19 (vide a definição das composições 2.1 a 2.3653 abaixo) e cinmetilin (B.200) (vide a Tabela 1, linha 1.200; bem como a Tabela B, linha B.200).
[00200] Também são de preferência especial as composições 2.1 a 2.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.a.19).
[00201] Também são de preferência especial as composições 3.1 a 3.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.b.18).
[00202] Também são de preferência especial as composições 4.1 a 4.3635 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3635 somente porque compreendem, como composto ativo A, o piridil éter da fórmula (I.b.19).
[00203] Também são de preferência especial as composições 5.1 a 5.3635 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3635 somente porque compreendem, como composto ativo A, o piridil éter da fórmula (I.l.18).
[00204] Também são de preferência especial as composições 6.1 a 6.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.l.19).
[00205] Também são de preferência especial as composições 7.1 a 7.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.n.18).
[00206] Também são de preferência especial as composições 8.1 a 8.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.n.19).
[00207] Também são de preferência especial as composições 9.1 a 9.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a
1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.p.18).
[00208] Também são de preferência especial as composições 10.1 a 10.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.p.19).
[00209] Também são de preferência especial as composições 11.1 a 11.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.q.18).
[00210] Também são de preferência especial as composições 12.1 a 12.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.q.19).
[00211] Também são de preferência especial as composições 13.1 a 13.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.s.18).
[00212] Também são de preferência especial as composições 14.1 a 14.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.s.19).
[00213] Também são de preferência especial as composições 15.1 a 15.3635 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3635 somente porque compreendem, como composto ativo A, o piridil éter da fórmula (I.t.18).
[00214] Também são de preferência especial as composições 16.1 a 16.3635 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1 somente porque compreendem, como composto ativo A, o piridil éter da fórmula (I.t.19).
[00215] Também são de preferência especial as composições 17.1 a 17.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ac.18).
[00216] Também são de preferência especial as composições 18.1 a 18.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ac.19).
[00217] Também são de preferência especial as composições 19.1 a 19.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ae.18).
[00218] Também são de preferência especial as composições 20.1 a 20.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ae.19).
[00219] Também são de preferência especial as composições 21.1 a 21.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ag.18).
[00220] Também são de preferência especial as composições 22.1 a 22.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ag.19).
[00221] Também são de preferência especial as composições 23.1 a 23.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ah.18).
[00222] Também são de preferência especial as composições 24.1 a 24.3653 que diferem das composições correspondentes 1.1 a 1.3653 somente porque compreendem, como composto ativo A, o fenil éter da fórmula (I.ah.19).
[00223] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um auxiliar e pelo menos um fenil éter da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
[00224] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de um fenil éter da fórmula (I). A expressão “quantidade eficaz” indica uma quantidade da composição dos compostos I, que é suficiente para controlar plantas indesejadas, especialmente para controle de plantas indesejadas em safras (ou seja, plantas cultivadas) e que não resulta em danos substanciais às plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em ampla faixa e depende de diversos fatores, tais como as plantas a serem controladas, o material ou as plantas produtoras tratadas, as condições climáticas e o fenil éter da fórmula (I) específico utilizado.
[00225] Os fenil éteres da fórmula (I), seus N-óxidos, sais ou derivados podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós secos, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composições agroquímicas são suspensões (por exemplo, SC, OD e FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES e ME), cápsulas (por exemplo, CS e ZC), pastas, pastilhas, pós secos ou molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP e DS), prensados (por exemplo, BR, TB e DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG e MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN) e também formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação vegetal tais como sementes (por exemplo, GF).
Estes e outros tipos de composições agroquímicas são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, 6ª edição, maio de 2008, CropLife International.
[00226] As composições agroquímicas são preparadas de forma conhecida, tal como conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[00227] Auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, aprimoradores da penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.
[00228] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleos minerais com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene e óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno e naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gamabutirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona e dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.
[00229] Veículos sólidos ou cargas apropriadas são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, cal, calcário, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de árvore, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.
[00230] Tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos,
polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificantes, dispersantes, solubilizantes, umectantes, aprimoradores da penetração, coloides protetores ou adjuvantes. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Edição Internacional ou Edição Norte-Americana).
[00231] Tensoativos aniônicos apropriados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de óleos e ácidos graxos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00232] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilados são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que tenham sido alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Pode-se empregar óxido de etileno e/ou óxido de propileno para alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno.
Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[00233] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros de pente de poliácido. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00234] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem atividade pesticida desprezível ou mesmo nenhuma por si próprios e que melhoram o desempenho biológico dos fenil éteres da fórmula (I) sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares.
Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
[00235] Espessantes apropriados são polissacarídeos (tais como goma xantana e carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.
[00236] Bactericidas apropriados são bronopol e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00237] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[00238] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00239] Corantes apropriados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos com baixa hidrossolubilidade e tinturas hidrossolúveis. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina).
[00240] Aglutinantes ou adesivos apropriados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras sintéticas ou biológicas e éteres de celulose.
[00241] Exemplos de tipos de composições agroquímicas e sua preparação são: i. concentrados hidrossolúveis (SL, LS): 10-60% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 5-15% em peso de agente umectante (por exemplo, alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em solvente hidrossolúvel (por exemplo, álcoois) até 100% em peso. A substância ativa dissolve-se mediante diluição com água; ii. Concentrados dispersíveis (DC): 5-25% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, ciclo- hexanona) até 100% em peso. Diluição com água gera dispersão; iii. Concentrados emulsionáveis (EC):
15-70% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente
A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 5-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo,
hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.
Diluição com água gera uma emulsão;
iv.
Emulsões (EW, EO e ES):
5-40% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B
(componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção e 1-10% em peso de emulsificantes (por exemplo,
dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo,
hidrocarboneto aromático). Essa mistura é introduzida em água até 100% em peso por meio de uma máquina emulsificante e transformada em uma emulsão homogênea.
Diluição com água gera uma emulsão;
v.
Suspensões (SC, OD e FS):
Em um moinho de bolas agitado, 20-60% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C
(componente C) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo,
lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1-2% em peso de espessante
(por exemplo, goma xantana) e água até 10% em peso para fornecer uma suspensão de substância ativa fina.
Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa.
Para composição do tipo FS, adiciona-se até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico);
vi.
Grânulos dispersíveis em água e grânulos hidrossolúveis
(WG e SG):
50-80% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente
A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são moídos finamente com adição de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) até 100% em peso e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização e leito fluidificado). Diluição com água gera solução ou dispersão estável da substância ativa;
vii.
Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP,
WS):
50-80% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente
A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são moídos em um rotor-estator com adição de
1-5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-3%
em peso de agentes umectantes (por exemplo, etoxilato de álcool) e veículo sólido (por exemplo, sílica gel) até 100% em peso.
Diluição com água gera solução ou dispersão estável da substância ativa;
viii.
Gel (GW, GF):
Em um moinho de bolas agitado, 5-25% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são fragmentados com adição de 3-10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e água até 100% em peso para fornecer uma suspensão fina da substância ativa.
Diluição com água gera suspensão estável da substância ativa; iv. Microemulsão (ME): 5-20% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclo-hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (por exemplo, etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e água até 100%. Esta mistura é agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável; iv. Microcápsulas (CS): Uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e di ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). Polimerização de radicais iniciada por um iniciador de radicais resulta na formação de microcápsulas de póli(meta)acrilato.
Alternativamente, uma fase de óleo que compreende 5-50%
em peso de um fenil éter da fórmula (I) de acordo com a presente invenção, 0-
40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo,
hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, 4,4’-di-
isocianato de difenilmeteno) são dispersos em solução aquosa de coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de poliamina (por exemplo,
hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia.
Os monômeros representam 1-10% em peso.
O percentual em peso refere-se à composição de CS total;
ix.
Pós polvilháveis (DP, DS):
1-10% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B
(componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são finamente moídos e misturados completamente com um veículo sólido (por exemplo, caulim finamente dividido) até 100% em peso;
x.
Grânulos (GR, FG):
0,5-30% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente
A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são finamente moídos e associados a um veículo sólido (por exemplo, silicato) até 100% em peso.
Atinge-se granulação por meio de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidificado; xi.
Líquidos sob ultrabaixo volume (UL):
1-50% em peso de fenil éter da fórmula (I) ou composição herbicida que compreende pelo menos um fenil éter da fórmula (I) (componente A) e pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C) de acordo com a presente invenção são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, hidrocarboneto aromático) até 100% em peso.
[00242] As composições agroquímicas dos tipos (i) a (xi) podem compreender opcionalmente auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-15% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.
[00243] As composições agroquímicas e/ou composições herbicidas geralmente compreendem de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, particularmente, de 0,5 a 75% em peso dos fenil éteres da fórmula (I). Os fenil éteres da fórmula (I) são empregados em pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[00244] Soluções para tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento de calda (WS), pós hidrossolúveis (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são geralmente empregados para fins de tratamento de materiais de propagação vegetal, particularmente sementes. As composições agroquímicas em questão fornecem, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para uso. Pode-se conduzir aplicação antes ou durante a semeadura.
[00245] Métodos de aplicação de fenil éteres da fórmula (I) ou suas composições agroquímicas e/ou composições herbicidas a material de propagação vegetal, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação por cobertura, revestimento, peletização, polvilhamento, embebimento e em sulcos do material de propagação. Preferencialmente, fenil éteres da fórmula (I) ou suas composições agroquímicas e/ou composições herbicidas, respectivamente, são aplicados ao material de propagação vegetal por meio de um método que não induza a germinação, tal como por meio de cobertura, peletização, revestimento e polvilhamento das sementes.
[00246] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e pesticidas adicionais (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados aos fenil éteres da fórmula (I) ou às composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem na forma de mistura prévia ou, quando apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1.
[00247] O usuário aplica os fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas e/ou as composições herbicidas que os compreendem normalmente a partir de um dispositivo de dosagem prévia, pulverizador costal, tanque de pulverização, avião de pulverização ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é composta com água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e é obtido desta forma o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil para a agricultura.
[00248] Segundo uma realização, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem fenil éteres da fórmula (I) e opcionalmente substâncias ativas dos grupos B e/ou C, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.
[00249] Em uma realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.
[00250] Em realização adicional, componentes individuais da composição agroquímica de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente pré-misturados, tais como componentes que compreendem fenil éteres da fórmula (I) e opcionalmente substâncias ativas dos grupos B e/ou C, podem ser aplicados em conjunto (tal como após a mistura de tanque) ou consecutivamente.
[00251] Os fenil éteres da fórmula (I) são apropriados como herbicidas. Eles são intrinsecamente apropriados, na forma de composição adequadamente formulada (composição agroquímica) ou de composição herbicida em combinação com pelo menos um composto adicional selecionado a partir dos compostos ativos como herbicidas B (componente B) e agentes de segurança C (componente C).
[00252] Os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que compreendem os fenil éteres da fórmula (I), controlam a vegetação sobre áreas não produtoras de forma muito eficiente, especialmente em altas taxas de aplicação. Elas agem contra ervas de folhas largas e gramíneas em safras tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão, sem causar danos significativos às plantas produtoras. Este efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação.
[00253] Os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem são principalmente aplicados às plantas por meio de pulverização das folhas. Neste ponto, a aplicação pode ser conduzida utilizando-se, por exemplo, água como veículo por meio de métodos de pulverização costumeiros, utilizando quantidades de líquido de pulverização de cerca de 100 a 1000 l/ha (por exemplo, 300 a 400 l/ha). Os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou as composições herbicidas que os compreendem podem ser também aplicados por meio do método de baixo volume ou ultrabaixo volume, ou na forma de microgrânulos.
[00254] A aplicação dos fenil éteres da fórmula (I), composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem pode ser realizada antes, durante e/ou depois, preferencialmente durante e/ou depois da emergência das plantas indesejáveis.
[00255] Os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem podem ser aplicados antes ou depois da emergência, antes do plantio ou em conjunto com sementes de plantas produtoras. É também possível aplicar os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem, por meio de aplicação a sementes previamente tratadas com os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou as composições herbicidas que os compreendem. Caso os ingredientes ativos sejam menos tolerados por certas plantas produtoras, podem ser utilizados métodos de aplicação nos quais as composições herbicidas são pulverizadas, com o auxílio do equipamento de pulverização, de tal forma que, ao máximo possível, elas não entrem em contato com as folhas das plantas produtoras sensíveis, enquanto os ingredientes ativos atingem as folhas de plantas indesejáveis que crescem abaixo delas ou a superfície do solo nu (pós-dirigido,
deposição).
[00256] Em realização adicional, os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem podem ser aplicados por meio do tratamento de sementes. O tratamento de sementes compreende essencialmente todos os procedimentos familiares aos técnicos no assunto (cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, revestimento de filme de sementes, revestimento de sementes com múltiplas camadas, incrustação em sementes, mergulhamento de sementes e peletização de sementes) com base nos fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas com eles preparadas. Neste ponto, as composições herbicidas podem ser aplicadas com ou sem diluição.
[00257] O termo “semente” compreende sementes de todos os tipos, tais como milhos, sementes, frutos, tubérculos, mudas e formas similares. No presente, preferencialmente, o termo semente descreve milhos e sementes. A semente utilizada pode ser semente das plantas úteis mencionadas acima, mas também a semente de plantas transgênicas ou plantas obtidas por meio de métodos de cultivo costumeiros.
[00258] Quando empregadas em proteção vegetal, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, os fenil éteres da fórmula (I), o componente B e, se apropriado, o componente C sem auxiliares de formulação, são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferencialmente de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência de 0,05 a 1,5 kg por ha e, particularmente, de 0,1 a 1 kg por ha.
[00259] Em outra realização da presente invenção, a taxa de aplicação dos fenil éteres da fórmula (I), componente B e, se apropriado, componente C é de 0,001 a 3 kg/ha, preferencialmente de 0,005 a 2,5 kg/ha e, especificamente, 0,01 a 2 kg/ha de substância ativa (s.a.).
[00260] Em outra realização preferida da presente invenção, as taxas de aplicação dos fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção (quantidade total de fenil éteres da fórmula (I)) são de 0,1 g/ha a 3000 g/ha, preferencialmente 1 g/ha a 1000 g/ha, dependendo do alvo controle, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
[00261] Em outra realização preferida da presente invenção, as taxas de aplicação dos fenil éteres da fórmula (I) encontram-se na faixa de 0,1 g/ha a 5000 g/ha e, preferencialmente, na faixa de 0,5 g/ha a 2500 g/ha ou de 2,5 g/ha a 2000 g/ha.
[00262] Em outra realização preferida da presente invenção, a taxa de aplicação dos fenil éteres da fórmula (I) é de 0,1 a 1000 g/ha, preferencialmente de 0,5 a 750 g/ha e, de maior preferência, de 2,5 a 500 g/ha.
[00263] As taxas de aplicação necessárias de compostos herbicidas B encontram-se geralmente na faixa de 0,0005 kg/ha a 2,5 kg/ha, preferencialmente na faixa de 0,005 kg/ha a 2 kg/ha ou 0,01 kg/ha a 1,5 kg/ha de s.a.
[00264] As taxas de aplicação necessárias de agentes de segurança C encontram-se geralmente na faixa de 0,0005 kg/ha a 2,5 kg/ha, preferencialmente na faixa de 0,005 kg/ha a 2 kg/ha ou 0,01 kg/ha a 1,5 kg/ha de s.a.
[00265] No tratamento de materiais de propagação vegetal tais como sementes, por exemplo, por meio de polvilhamento, revestimento ou embebimento de sementes, são geralmente necessárias quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, preferencialmente de 1 a 1000 g, de maior preferência de 1 a 100 g e, de preferência superior, de 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagação vegetal (preferencialmente sementes).
[00266] Em outra realização da presente invenção, para tratar as sementes, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, ou seja, os fenil éteres da fórmula (I), componente B e, se apropriado, componente C são geralmente empregadas em quantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de sementes.
[00267] Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Quantidades costumeiramente aplicadas na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferencialmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[00268] No caso de composições herbicidas de acordo com a presente invenção, não importa se os fenil éteres da fórmula (I), o componente B e/ou o componente C adicional são formulados e aplicados conjunta ou separadamente.
[00269] No caso de aplicação separada, é de menor importância a ordem em que tem lugar a aplicação. É apenas necessário que os fenil éteres da fórmula (I), o componente B e/ou o componente C adicional sejam aplicados em espaço de tempo que permita ação simultânea dos ingredientes ativos sobre as plantas, preferencialmente dentro de um espaço de tempo de, no máximo, 14 dias, particularmente no máximo 7 dias.
[00270] Dependendo do método de aplicação em questão, os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que as compreendem podem ser adicionalmente empregadas em uma série adicional de plantas produtoras para eliminar plantas indesejáveis.
Exemplos de safras apropriadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica),
Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis e Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00271] Safras preferidas são Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
[00272] Safras especialmente preferidas são safras de cereais, milho, soja, arroz, canola, algodão, batatas, amendoim ou safras permanentes.
[00273] Os fenil éteres da fórmula (I) de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem podem ser também utilizados em plantas geneticamente modificadas. A expressão “plantas geneticamente modificadas” deve ser compreendida como plantas cujo material genético tenha sido modificado pelo uso de métodos de DNA recombinante para incluir uma sequência inserida de DNA que não é nativa para o genoma daquela espécie vegetal ou para exibir exclusão de DNA que era nativa para o genoma daquela espécie, em que a(s) modificação(ões) não pode(m) ser facilmente obtida(s) por meio de cruzamento, mutagênese ou recombinação natural isoladamente.
Frequentemente, uma planta geneticamente modificada específica será aquela que tenha obtido sua(s) modificação(ões) genética(s) por herança, por meio de um processo de propagação ou cultivo natural a partir de uma planta ancestral cujo genoma foi diretamente tratado utilizando um método de DNA recombinante. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de plantas geneticamente modificadas, a fim de aprimorar certas propriedades da planta. Essas modificações genéticas também incluem, mas sem limitações, modificação pós-tradução dirigida de proteína(s), oligo ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de inclusão no seu interior de mutação(ões) de aminoácidos que permita(m), reduza(m) ou promova(m) a glicosilação ou adições de polímeros tais como prenilação, acetilação, farnesilação ou ligação de porções PEG.
[00274] Plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, que tenham se tornado tolerantes a aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas branqueadores tais como inibidores da hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) ou inibidores da fitoeno dessaturase (PDS); inibidores da acetolactato sintase (ALS) tais como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da 3-fosfato de enolpiruvil shikimato sintase (EPSP), tais como glifosato; inibidores da glutamina sintetase (GS), tais como glufosinato; inibidores da protoporfirinogene IX oxidase; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas oxinil (ou seja, bromoxinil ou ioxinil) como resultado de métodos convencionais de cultivo ou engenharia genética; além disso, plantas tornaram- se resistentes a diversas classes de herbicidas por meio de diversas modificações genéticas, tais como resistência a glifosato e glufosinato ou a ambos, glifosato e um herbicida de outra classe, tais como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores de ACCase. Estas tecnologias de resistência a herbicidas são, por exemplo, descritas em Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências ali mencionadas. Diversas plantas cultivadas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de mutagênese e métodos convencionais de cultivo, tais como canola de verão Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha), que é tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox, ou girassol ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos), que é tolerante a sulfonil ureias, tais como tribenuron.
Foram utilizados métodos de engenharia genética para tornar plantas cultivadas, como soja, algodão, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas tais como glifosato, imidazolinonas e glufosinato, alguns dos quais encontram-se em desenvolvimento ou são disponíveis comercialmente com as marcas ou nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante à imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[00275] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente as conhecidas pelo gênero bacteriano
Bacillus, particularmente Bacillus thuringiensis, tais como delta-endotoxinas, por exemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou
Cry9c; proteínas inseticidas vegetais (VIP), tais como VIP1, VIP2, VIP3 ou
VIP3A; proteínas inseticidas de nematoides colonizadores de bactérias, tais como Protorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais,
tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas ou outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de cevada ou ervilha; aglutininas; inibidores da proteinase, tais como inibidores da tripsina,
inibidores da serina protease, inibidores da papaína, cistatina ou patatina;
proteínas desativadoras de ribossomos (RIP), tais como rícina, RIP-milho,
abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide oxidase, ecdisteroide-IDP-glicosil-transferase, oxidases de colesterol, inibidores da ecdisona ou HMG-CoA-reductase; bloqueadores de canais de íons, tais como bloqueadores de canais de cálcio ou sódio, hormônio juvenil esterase; receptores de hormônios diuréticos (receptores da helicoquinina); estilbeno sintase, bibenzil sintase, chitinases ou glucanases.
No contexto da presente invenção, estas toxinas ou proteínas inseticidas devem também ser expressamente compreendidas como incluindo pré-toxinas,
proteínas híbridas, proteínas truncadas ou modificadas de outra forma.
Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína
(vide, por exemplo, WO 02/015701). Exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A 374.753, WO 93/007278, WO 95/34656,
EP-A 427.529, EP-A 451.878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas impõem às plantas produtoras dessas proteínas tolerância a pragas daninhas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente a besouros (coleópteros), insetos com duas asas (dípteros), traças (lepidópteros) e nematoides (Nematoda). Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são descritas, por exemplo, nas publicações mencionadas acima e algumas delas são disponíveis comercialmente, tais como YieldGard® (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho produtores de toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produtores da toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho produtores de Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima Fosfinotricina-N-Acetiltransferase (PAT)); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão produtores de toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão produtores de toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produtores da toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab e da enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores de versão modificada da toxina Cry3A, cf. WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de algodão produtores de uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry1F e enzima PAT).
[00276] Além disso, também são cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinantes, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância dessas plantas a patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos dessas proteínas são as chamadas “proteínas relativas à patogênese” (proteínas PR; vide, por exemplo, EP-A 392.225), genes de resistência a doenças vegetais (tais como cultivares de batata que expressam genes de resistência que agem contra Phytophthora infestans derivados da batata silvestre mexicana, Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (tais como cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com maior resistência contra bactérias tais como Erwinia amylovora). Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[00277] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (tal como a produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à seca, salinidade, outros fatores ambientais limitadores do crescimento ou tolerância a pragas e patógenos fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.
[00278] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, utilizando métodos de DNA recombinante, quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, tais como safras oleaginosas que produzem ácidos graxos ômega 3 de cadeia longa promotores da saúde ou ácidos graxos ômega 9 insaturados (tais como canola Nexera®, Dow Agro Sciences, Canadá).
[00279] Além disso, são também cobertas plantas que, utilizando métodos de DNA recombinante, contêm quantidade modificada de ingredientes ou ingredientes novos, especificamente para aumentar a produção de material de partida, tais como batatas que produzem quantidades maiores de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[00280] Concluiu-se ainda que os fenil éteres da fórmula (I)
de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que os compreendem são também apropriados para desfoliação e/ou dissecação de partes de plantas, para as quais são apropriadas plantas produtoras tais como algodão, batata, canola, girassol, soja ou feijão de campo, particularmente algodão. Neste particular, foram encontradas composições agroquímicas e/ou composições herbicidas para dissecação e/ou desfoliação de plantas, processos de preparação dessas composições agroquímicas e/ou composições herbicidas e métodos de dissecação e/ou desfoliação de plantas utilizando os fenil éteres da fórmula (I).
[00281] Como dissecantes, os fenil éteres da Fórmula (I) são particularmente apropriados para dissecação das partes aéreas de plantas produtoras tais como batata, canola, girassol e soja, mas também cereais. Isso possibilita a colheita totalmente mecânica dessas importantes plantas produtoras.
[00282] Também é de interesse econômico a facilitação da colheita, o que é possibilitado pela concentração em um certo período de tempo da deiscência ou redução da adesão à árvore, em frutos cítricos, azeitonas e outras espécies e variedades de frutas em pomos, drupas e nozes. O mesmo mecanismo, ou seja, a promoção do desenvolvimento de tecido de abscissão entre parte da fruta ou parte da folha e parte de broto das plantas também é essencial para a desfoliação controlada de plantas úteis, particularmente algodão.
[00283] Além disso, a redução do intervalo de tempo no qual as plantas de algodão individuais amadurecem gera aumento da qualidade da fibra após a colheita.
[00284] Concluiu-se ainda que os fenil éteres da fórmula (I) ou as composições agroquímicas e/ou composições herbicidas que compreendem os fenil éteres da fórmula (I) também controlam com muita eficiência as ervas resistentes a PPO.
[00285] Consequentemente, a presente invenção também fornece um método de controle do crescimento de ervas resistentes a PPO, que compreende o contato dessas ervas, suas partes, seu material de propagação ou seu habitat com fenil éteres da fórmula (I), em que as ervas resistentes a PPO são ervas que são resistentes a herbicidas inibidores de PPO, exceto os fenil éteres da fórmula (I).
[00286] A presente invenção refere-se especificamente a um método de controle de ervas resistentes a PPO em safras, que compreende a aplicação de fenil éteres da fórmula (I) a plantas produtoras, em que as mencionadas ervas resistentes a herbicida PPO ocorrem ou poderão ocorrer.
[00287] Da forma utilizada no presente, as expressões “inibidor de PPO”, “herbicida inibidor de PPO”, “herbicida que inibe PPO”, “herbicida inibidor da protoporfirinogene IX oxidase”, “herbicida que inibe protoporfirinogene IX oxidase”, “herbicida inibidor da protoporfirinogene oxidase” e “herbicida que inibe protoporfirinogene oxidase” são sinônimos e designam um herbicida que inibe a enzima protoporfirinogene oxidase das plantas.
[00288] Da forma utilizada no presente, as expressões “erva resistente a herbicida inibidor de PPO”, “erva resistente a herbicida inibidor de PPO”, “erva resistente a inibidor de PPO”, “erva resistente a PPO”, “erva resistente a herbicida inibidor de protoporfirinogene IX oxidase”, “erva resistente a herbicida que inibe protoporfirinogene IX oxidase”, “erva resistente a herbicida inibidor de protoporfirinogene oxidase” e “erva resistente a herbicida que inibe protoporfirinogene oxidase” são sinônimos e designam uma planta que, com relação a um tratamento com taxa apropriada ou acima da apropriada de aplicação de herbicida que inibe PPO, herdou, desenvolveu ou adquiriu a capacidade de:
1. sobreviver àquele tratamento, caso ele seja letal à erva do tipo selvagem (ou seja, erradique-a); ou
2. exibir crescimento vegetal significativo ou prosperar após aquele tratamento, caso ele suprima o crescimento da erva do tipo selvagem.
[00289] Controle de ervas eficaz é definido como supressão de pelo menos 70% das ervas ou sua erradicação das plantas produtoras, ou fototoxicidade vegetal de pelo menos 70% das ervas, conforme determinado duas semanas após o tratamento.
[00290] Ervas resistentes a PPO são, portanto, ervas que não são controladas pela aplicação de inibidores de PPO, exceto os fenil éteres da fórmula (I), enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado àquela taxa de uso.
[00291] “Não controlado” indica no presente que, em avaliação visual, o controle das ervas (efeito herbicida) é < 70% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento; e “controlado” indica que, em avaliação visual, o controle das ervas é > 90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento.
[00292] Preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO, exceto pelos fenil éteres da fórmula (I).
[00293] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin.
[00294] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin, fomesafen e lactofen.
[00295] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de fomesafen e lactofen.
[00296] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, azafenidin, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona.
[00297] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) pela aplicação de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiafon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona.
[00298] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de: - 200 g/ha ou menos; de preferência específica, 100 g/ha ou menos;
de preferência especial, 50 a 200 g/ha; e de maior preferência, 50 a 100 g/ha; de herbicidas inibidores de PPO, exceto os fenil éteres da fórmula (I), enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é > 90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), àquela taxa de uso.
[00299] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de: - 200 g/ha ou menos; de preferência específica, 100 g/ha ou menos; de preferência especial, 50 a 200 g/ha; e de maior preferência, 50 a 100 g/ha; de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de azafenidin, fomesafen e lactofen, enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é >90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), àquela taxa de uso.
[00300] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de: - 200 g/ha ou menos; de preferência específica, 100 g/ha ou menos; de preferência especial, 50 a 200 g/ha; e de maior preferência, 50 a 100 g/ha;
de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de fomesafen e lactofen, enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é > 90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), àquela taxa de uso.
[00301] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de: - 200 g/ha ou menos; de preferência específica, 100 g/ha ou menos; de preferência especial, 50 a 200 g/ha; e de maior preferência, 50 a 100 g/ha; de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, azafenidin, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona, enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é >90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), àquela taxa de uso.
[00302] Também preferencialmente, ervas resistentes a PPO são ervas que não são controladas (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é < 70% de supressão ou erradicação das ervas conforme determinado em duas semanas após o tratamento) por meio da taxa de aplicação de: - 200 g/ha ou menos; de preferência específica, 100 g/ha ou menos; de preferência especial, 50 a 200 g/ha; e de maior preferência, 50 a 100 g/ha; de herbicidas inibidores de PPO selecionados a partir de acifluorfen, carfentrazona, flumiclorac, flumioxazin, fomesafen, lactofen, oxadiazon, oxifluorfen, piraflufen e sulfentrazona, enquanto o biótipo sensível correspondente é controlado (ou seja, em avaliação visual, o controle das ervas é > 90% de supressão ou erradicação das ervas, conforme determinado em duas semanas após o tratamento), àquela taxa de uso.
[00303] São também preferencialmente ervas resistentes a PPO as classificadas como sendo “resistentes a PPO” e, portanto, relacionadas a Anônimo: List of herbicide resistant weeds by herbicide mode of action – weeds resistant to PPO-inhibitors (URL: http://www.weedscience.org/summary/MOA.aspx).
[00304] As ervas resistentes a PPO particularmente preferidas são selecionadas a partir do grupo que consiste de Acalypha ssp., Amaranthus ssp., Ambrosia ssp., Avena ssp., Conyza ssp., Descurainia ssp., Euphorbia ssp. e Senecio ssp.; de preferência especial, Amaranthus ssp., Ambrosia ssp. e Euphorbia ssp.; e, de maior preferência, Amaranthus ssp. e Ambrosia ssp.
[00305] Além disso, as ervas resistentes a PPO particularmente preferidas são selecionadas a partir do grupo que consiste de: - folha de cobre asiática (Acalypha australis), crista de galo (Amaranthus hybridus), amaranto Palmer (Amaranthus palmeri), caruru (Amaranthus retroflexus), caruru alto/comum (Amaranthus tuberculatus, Amaranthus rudis ou Amaranthus tamariscinus), carpineira (Ambrosia artemisiifolia), aveia silvestre (Avena fatua), avoadinha (Conyza ambigua), avoadinha do Canadá (Conyza canadensis), erva-sofia (Descurainia sophia), amendoim bravo (Euphorbia heterophyla) e cardo morto (Senecio vernalis); de preferência especial, crista de galo (Amaranthus hybridus), amaranto Palmer (Amaranthus palmeri), caruru (Amaranthus retroflexus), caruru alto/comum (Amaranthus tuberculatus ou Amaranthus rudis), carpineira
(Ambrosia artemisiifolia) e amendoim bravo (Euphorbia heterophyla); e de maior preferência, caruru alto/comum (Amaranthus tuberculatus, Amaranthus rudis ou Amaranthus tamariscinus) e carpineira (Ambrosia artemisiifolia).
[00306] A maior parte das ervas resistentes a PPO, particularmente os biótipos de Amaranthus tuberculatus, é resistente devido à exclusão de códons sobre o gene PPX2L codificado nuclear que codifica a enzima PPO que possui alvo duplo, a mitocôndria e os cloroplastas. Isso resulta em perda do aminoácido glicina na posição 210 (vide, por exemplo, B. G. Young et al, Characterization of PPO-Inhibitor-Resistant Waterhemp (Amaranthus tuberculatus) Response to Soil-Applied PPO-Inhibiting Herbicides, Weed Science 2015, 63, 511-521).
[00307] Segundo tipo de mutação, particularmente em um biótipo resistente de Ambrosia artemisiifolia, foi identificado como mutação que expressou alteração R98L da enzima PPX2 (S. L. Rousonelos, R. M. Lee, M. S.
Moreira, M. J. VanGessel e P. J. Tranel, Characterization of a Common Ragweed (Ambrosia artemisiifolia) Population Resistant to ALS- and PPO-Inhibiting Herbicides, Weed Science 60, 2012, 335-344).
[00308] Consequentemente, ervas resistentes a PPO são preferencialmente ervas cuja enzima Protox é resistente à aplicação de inibidores de PPO devido a uma mutação expressa como alteração ΔG210 ou R98L da mencionada enzima Protox ou equivalentes a PPX2L ou PPX2, respectivamente, particularmente expressa como alteração ΔG210 ou R98L da mencionada enzima Protox.
[00309] A preparação das feniluracilas da fórmula (I) é ilustrada por exemplos; o objeto da presente invenção, entretanto, não se limita aos exemplos fornecidos.
A. EXEMPLOS DE PREPARAÇÕES
EXEMPLO 1
[00310] 2-[[3-[2-Cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometóxi)-1- metilpirazol-3-il]-4-fluorofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
[00311] Etapa 1: 3-(2-cloro-4-fluoro-5-iodofenóxi)-2- nitropiridina.
[00312] A uma solução de 5,5 g (20,4 mmol) de 2-cloro-4- fluoro-5-iodofenol (CAS 148254-33-5) em 40 ml de acetonitrila, foram adicionados 3,4 g (24,5 mmol) de carbonato de potássio e 3,2 g (22,4 mmol) de 3-fluoro-2-nitropiridina (CAS 54231-35-5) a 0 °C sob atmosfera de nitrogênio. A mistura foi agitada por uma hora a 0 °C e, em seguida, por 14 horas a 80 ºC. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 5,1 g (14,1 mmol, 69%) do composto 1 desejado da etapa 1.
[00313] Etapa 2: 3-(2-cloro-4-fluoro-5-iodofenóxi)piridin-2- amina.
[00314] A uma solução de 6,6 g (18,2 mmol) de composto 1 da etapa 1 em 15 ml de THF a 0 °C, foram adicionados 5,1 g (91 mmol) de ferro e 50 ml de NH4Cl aquoso em gotas. A mistura foi agitada por três horas a 0 °C, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi diluído com água e extraído com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 1 desejado da etapa 2 (5,6 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00315] Etapa 3: 3-(2-cloro-4-fluoro-5-iodofenóxi)piridin-2-ol.
[00316] A uma solução de 3,1 g (45,0 mmol) de nitrito de sódio em 59 ml de água a 0 °C, foram adicionados 59 ml de ácido sulfídrico em gotas. Uma solução de 5,5 g (15,0 mmol) de composto 1 da etapa 2 em 59 ml de ácido acético foi adicionada em gotas. A mistura foi agitada por uma hora a 0 °C. A mistura foi diluída com água, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. O solvente foi removido sob pressão reduzida para gerar o composto 1 desejado da etapa 3 (4,9 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00317] Etapa 4: 2-[[3-(5-bromo-2,4-diclorofenóxi)-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00318] A uma solução de 17,5 g (47,9 mmol) de composto 1 da etapa 3 em 200 ml de 1,2-dicloroetano a 85 °C, adicionou-se 1,7 ml de trifluoreto de boro e eterato de dietila em gotas, seguido por uma solução de 25 g (192 mmol) de diazoacetato de etila em 30 ml de 1,2-dicloroetano em gotas. A mistura foi agitada por 12 horas a 85 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura,
seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 1 da etapa 4 (16,0 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00319] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,94 (d, J=3,76 Hz, 1H); 7,31 (d, J=5,77 Hz, 1H); 7,13-7,24 (m, 2H); 6,93 (dd, J=7,65, 4,89 Hz, 1H); 4,95 (s, 2H); 4,17-4,30 (m, 2H); 1,27 (t, J=7,03 Hz, 3H).
[00320] Etapa 5:
[00321] A uma solução de 2,0 g (4,4 mmol) de composto 1 da etapa 4 em 20 ml de 1,4-dioxano a 0 °C sob atmosfera de nitrogênio, foram adicionados 3,3 g (13,3 mmol) de bis(pinacolato)diboro, 26 g (26,6 mmol) de acetato de potássio e 0,4 g (0,5 mmol) de 1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno dicloropaládio (II).
A mistura foi agitada por 24 horas a 90 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 1,8 g (4.0 mmol, 90%) do composto 1 desejado da etapa 5.
[00322] Etapa 6: 4-cloro-5-(difluorometóxi)-3-iodo-1- metilpirazol.
[00323] A uma solução de 7,7 g (30,4 mmol) de iodo em 40 ml de acetonitrila, foram adicionados 3,1 g (30,4 mmol) de terc-butil nitrila a 0 °C sob atmosfera de argônio. A mistura foi agitada por uma hora a 0 °C e foram adicionados em seguida 4,0 g de 4-cloro-5-(difluorometóxi)-1-metil-1H-pirazol-3-amina (CAS 149978-51-8) a 0 °C. A mistura foi agitada por duas horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com Na2S2O3 aquoso, seca sobre MgSO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 4,5 g (22,8 mmol, 73%) do composto 1 desejado da etapa 6.
[00324] Etapa 7: 2-[[3-[2-cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometóxi)-1- metilpirazol-3-il]-4-fluorofenóxi]-2-piridil]óx]acetato de etila.
[00325] A uma solução de 1,3 g (4,1 mmol) de composto 1 da etapa 6 em 20 ml de 1,4-dioxano/acetonitrila/água (3:3:1) a 0 °C sob atmosfera de nitrogênio, adicionou-se 1,8 g (4,0 mmol) de composto 1.5, 1,7 g (12,2 mmol) de carbonato de potássio e 0,9 g (1,2 mmol) de 1,1’-bis(difenilfosfino)-ferroceno dicloropaládio (II). A mistura foi agitada por 14 horas a 90 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 1,2 g (2.4 mmol, 59%) do composto 1 desejado.
[00326] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,89 (d, J=4,02 Hz, 1H); 7,33 (d, J=9,03 Hz, 1H); 7,17 (dd, J=13,80, 7,03 Hz, 2H); 6,91 (br s, 1H); 6,88 (dd, J=8,03, 2,76 Hz, 1H); 6,69 (s, 1 H); 6,51 (s, 1H); 4,96 (s, 2H); 4,19 (q, J=7,03 Hz, 2H); 3,81 (s, 3H); 1,22 (t, J=7,03 Hz, 3H).
EXEMPLO 2
[00327] 2-[[3-[2,4-dicloro-5-(3-oxo-5,6,7,8-tetra-hidro- [1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-2-il)fenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
[00328] Etapa 1: 2-[[3-[5-(2-terc-butoxicarbonil-hidrazino)-2,4- diclorofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00329] A uma solução de 3,2 g (7,6 mmol) de 2-[[3-(5-bromo- 2,4-diclorofenóxi)-2-piridil]óxi]acetato de etila (sintetizado a partir de 5-bromo- 2,4-diclorofenol (CAS 183803-12-5) de forma análoga ao composto 1 da etapa 4 descrito acima) e 3,0 g (CAS 870-46-2, 22,8 mmol) de hidrazinocarboxilato de terc-butila em 50 ml de 1,4 dioxano, foram adicionados 5,0 g (15,2 mmol) de carbonato de césio, 0,5 g (0,9 mmol) de Xantphos e 0,3 g (0,4 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0). A mistura foi agitada sob atmosfera de nitrogênio por 12 horas a 105 °C. Os produtos voláteis foram evaporados e o resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 1,2 g (2,6 mmol, 34%) do composto 2 desejado da etapa 1.
[00330] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,77 (d, J=7,03 Hz, 1H); 7,15- 7,27 (m, 3H); 7,07-7,13 (m, 1H); 6,24 (s, 1H); 5,40 (d, J=8,53 Hz, 1H); 3,70 (s, 3H); 1,34 (s, 9H); 1,29 (t, J=7,21 Hz, 3H).
[00331] Etapa 2: 2-[[3-(2,4-dicloro-5-hidrazinofenóxi)-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00332] A uma solução de 1,2 g (2,5 mmol) de composto 1 da etapa 5 em 50 ml de acetato de etila, foram adicionados 30 ml de uma solução de 1 M ácido clorídrico em acetato de etila em gotas. A mistura foi agitada por 12 horas a 20 °C. Os voláteis foram evaporados para fornecer o produto 2 desejado da etapa 1 (0,9 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00333] Etapa 3: 2-[[3-[2,4-dicloro-5-[(2Z)-2-(2- piperidileno)hidrazino]fenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00334] A uma solução de 0,9 g (2,4 mmol) de composto 2 da etapa 1 em 5 ml de ácido acético, adicionou-se uma solução de 0,6 g (4,8 mmol) de 6-metóxi-2,3,4,5-tetra-hidropiridina (CAS 5693-62-9) em 5 ml de ácido acético. A mistura foi agitada por 16 horas a 25 °C. Os produtos voláteis foram evaporados e o resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (diclorometano/metanol) para gerar 0,7 g (1,5 mmol, 64%) do composto 2 desejado da etapa 3.
[00335] Etapa 4: 2-[[3-[2,4-dicloro-5-(3-oxo-5,6,7,8-tetra- hidro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-2-il)fenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00336] A uma solução de 0,65 g (1,43 mmol) de composto 2 da etapa 3 em 10 ml de diclorometano, adicionou-se 1 ml (7,1 mmol) de trietilamina, 17,5 mg (0,14 mmol) de DMAP e uma solução de trifosgene (0,65 g, 2,15 mmol) em 5 ml de diclorometano. A mistura foi agitada por duas horas a - 10 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 80 mg (0,68 mmol, 48%) do composto 24 desejado.
[00337] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,93 (d, J=4,03 Hz, 1H); 7,61 (s, 1H); 7,29 (d, J=4,03 Hz, 1H); 7,00 (s, 1H); 6,91 (t, J=3,80 Hz, 1H); 4,92 (s, 2H); 4,20 (t, 2H); 3,66 (t, J=5,80 Hz, 2H); 2,72 (t, J=6,20 Hz, 2H); 1,87-1,98 (m, 4H); 1,23 (t, 3H).
EXEMPLO 3
[00338] 2-[[3-[2-Cloro-4-fluoro-5-[(Z)-(3-oxo-5,6,7,8-tetra- hidro-[1,3,4]tiadiazolo[3,4-a]piridazin-1-ilideno)amino]fenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila:
[00339] Etapa 1: 2-[[3-(2-cloro-4-fluorofenóxi)-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00340] A uma solução de 52,0 g (0,21 mol) de composto 3 da etapa 3 em 400 ml de 1,2-dicloroetano a 85 °C, foram adicionados 5,2 ml de trifluoreto de boro e eterato de dietila em gotas, seguido por uma solução de 84 g (0,74 mol) de diazoacetato de etila em 400 ml de 1,2-dicloroetano em gotas. A mistura foi agitada por 12 horas a 85 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 46,0 g (0,14 mmol, 66%)
do composto 3 desejado da etapa 1.
[00341] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,89 (dd, J=4,89, 1,38 Hz, 1H); 7,22 (dd, J=7,91, 2,64 Hz, 1H); 7,09 (dd, J=7,65, 1,38 Hz, 1H); 6,92-7,02 (m, 2 H); 6,88 (dd, J=7,78, 5,02 Hz, 1H); 4,94-5,00 (m, 2H); 4,23 (q, J=7,11 Hz, 2H); 1,27 (t, J=7,15 Hz, 3H).
[00342] Etapa 2: 2-[[3-(2-cloro-4-fluoro-5-nitrofenóxi)-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00343] A uma solução de 46,0 g (0,14 mol) de 2-[[3-(2-cloro- 4-fluorofenóxi)-2-piridil]óxi]acetato de etila (sintetizado a partir de 2-cloro-4- fluorofenol (CAS 1996-41-4) de forma análoga ao composto 1 da etapa 4 descrita acima) em 400 ml de ácido sulfúrico a -10 °C, foram adicionados 30 ml de uma solução de ácido nítrico fumante e ácido sulfúrico (1:1). A mistura foi agitada por duas horas a -5 °C. A mistura foi despejada em água com gelo, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com água. O aglomerado de filtragem foi seco para gerar 48,0 g do composto 3 desejado da etapa 2, que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00344] NMR 1H (CDCl3, ppm): 8,01-8,07 (m, 1H), 8,11 (s, 1H); 7,54 (d, J=6,62 Hz, 1H); 7,38-7,49 (m, 2H); 7,02 (dd, J=7,72, 5,07 Hz, 1H); 5,31 (s, 1H); 4,90 (s, 1H); 4,19 (q, J=7,06 Hz, 2H); 1,23 (t, J=7,06 Hz, 3H).
[00345] Etapa 3: 2-[[3-(5-amino-2-cloro-4-fluorofenóxi)-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00346] Uma solução de 48,0 g (0,13 mol) de composto 3 da etapa 1 em 500 ml de ácido acético foi adicionada a 36,0 g (0,65 mol) de ferro a 0 °C. A mistura foi agitada por 12 horas a 25 °C, filtrada e o aglomerado de filtragem foi lavado com acetato de etila. O filtrado foi diluído com água e extraído com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 3 desejado da etapa 3 (30,0 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00347] Etapa 4: 2-[[3-(2-cloro-4-fluoro-5-isotiocianatofenóxi)- 2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00348] A uma solução de 2,0 g (6,0 mmol) de composto 3 da etapa 2 em uma solução de 30 ml de clorofórmio e NaHCO 3 aquoso (1:1), adicionou-se 1,0 g (8,8 mmol) de tiofosgene por duas horas a 0 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 3 desejado da etapa 4 (1,5 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00349] Etapa 5: 2-[[3-[2-cloro-4-fluoro-5-(hexa- hidropiridazino-1-carbotioilamino)fenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00350] A uma solução de 1,5 g (3,9 mmol) de composto 3 da etapa 3 em 15 ml de diclorometano sob atmosfera de nitrogênio, adicionou-se 1,2 g (11,9 mmol) de trietilamina e uma solução de 0,7 g (4,4 mmol) de dicloridrato de hexa-hidropiridazina (CAS 124072-89-5) em 5 ml de diclorometano. A mistura foi agitada por uma hora a 27 °C. Os voláteis foram removidos a vácuo. O resíduo foi triturado com água, filtrado e o aglomerado de filtragem foi lavado com água. O filtrado foi extraído com acetato de etila, lavado com salmoura, seco sobre Na2SO4 anidro, filtrado e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 3 desejado da etapa 5 (1,7 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00351] Etapa 6: 2-[[3-[2-cloro-4-fluoro-5-[(Z)-(3-oxo-5,6,7,8- tetra-hidro-[1,3,4]tiadiazolo[3,4-a]piridazin-1-ilideno)amino]fenóxi]-2- piridil]óxi]acetato de etila.
[00352] A uma solução de trifosgene a 20% em tolueno a -5 °C, adicionou-se uma solução de 2,1 g (4,6 mmol) de composto 3 da etapa 4 em 20 ml de 1,2-dicloroetano a 0 °C. A mistura foi agitada por 2 horas a 27 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer 1,6 g do composto 3 desejado (3,3 mmol, 72%).
[00353] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,88 (dd, J=4,96, 1,21 Hz, 1H); 7,24 (d, J=9,48 Hz, 1H); 7,12 (dd, J=7,83, 1,21 Hz, 1H); 6,89 (dd, J=7,83, 4,96 Hz, 1H); 6,62 (d, J=7,50 Hz, 1H); 4,96 (s, 2H); 4,22 (q, J=7,06 Hz, 2H); 3,66- 3,81 (m, 4H); 1,77-1,94 (m, 4H); 1,26 (t, J=7,17 Hz, 3H).
EXEMPLO 4
[00354] 2-[[3-[5-[3,5-dimetil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-4-fluoro-2-nitrofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00355] Etapa 1: (Z)-3-amino-4,4,4-trifluoro-2-metilbut-2- enoato de etila.
[00356] A uma solução de 36,8 g (186 mmol) de (CAS 344- 00-3) em 75 ml de etanol e 3,8 ml de água, foram adicionados 42,9 g (186 mmol) de acetato de amônio. A mistura foi agitada por 16 horas a 90 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 4 desejado da etapa 1 (17,0 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00357] NMR 1H (CDCl3, ppm): 6,45 (br s, 2H); 4,14-4,22 (m, 2H); 1,77-1,93 (m, 3H); 1,29 (t, J=7,09 Hz, 3H).
[00358] Etapa 2: 2-(dimetilamino)-5-metil-4-(trifluorometil)- 1,3-oxazin-6-ona.
[00359] A uma solução de 23,6 g (120 mmol) de composto 4 da etapa 1 em 300 ml de clorofórmio, foram adicionados 19,5 g (120 mmol) de cloreto de (dicorometileno)dimetilamônio (CAS 33842-02-3). A mistura foi agitada por 16 horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com diclorometano. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 20,0 g (90 mmol, 75%) do composto 4 desejado da etapa 2.
[00360] NMR 1H (CDCl3, ppm): 3,18-3,07 (m, 6H); 2,02 (q, J=2,3Hz, 3H).
[00361] Etapa 3: 3-(2,5-difluorofenil)-5-metil-6-(trifluorometil)- 1H-pirimidino-2,4-diona.
[00362] A uma solução de 19,8 g (153 mmol) de 2,5- difluoroanilina (CAS 367-30-6) em 40 ml de ácido acético, foram adicionados 17,0 g (77,0 mmol) de composto 4 da etapa 2. A mistura foi agitada por 16 horas a 80 °C. A mistura foi resfriada com solução de NH4Cl aquosa saturada e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 4 desejado da etapa 3 (33,0 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00363] Etapa 4: 3-(2,5-difluorofenil)-1,5-dimetil-6- (trifluorometil)pirimidino-2,4-diona.
[00364] A uma solução de 33,0 g (110 mmol) de composto 4 da etapa 3 em 40 ml de dimetil formamida, foram adicionados 30,4 g (220 mmol) de carbonato de potássio e 30,0 g (211 mmol) de iodeto de metila. A mistura foi agitada por 16 horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 13,6 g (42,5 mmol, 39%) do composto 4 desejado da etapa 4.
[00365] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,24-7,12 (m, 2H); 7,00 (ddd, J=3,0, 5,5, 8,1 Hz, 1H); 3,56 (q, J=2,1 Hz, 3H); 2,25 (q, J=4,6 Hz, 3H).
[00366] Etapa 5: 3-(2,5-difluoro-4-nitrofenil)-1,5-dimetil-6- (trifluorometil)pirimidino-2,4-diona.
[00367] A uma solução de 10,7 g (33,4 mol) de composto 4 da etapa 4 em 40 ml de ácido sulfúrico, adicionou-se uma solução de 3,6 ml de ácido nítrico fumante em 10,7 ml de ácido sulfúrico em gotas a -5 °C. A mistura foi agitada por 1,5 horas a -5 °C. A mistura foi diluída com água com gelo e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida para fornecer o composto 4 desejado da etapa 5 (13,7 g), que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00368] Etapa 6: 2-[[3-[5-[3,5-dimetil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-4-fluoro-2-nitrofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00369] A uma solução de 13,7 g (37,5 mmol) de composto 4 da etapa 5 em 100 ml de dimetilformamida, adicionou-se 1,3 g (80 mmol) de carbonato de potássio e 9,7 g (49,0 mmol) de 2-((3-hidroxipiridin-2-il)óxi)acetato de etila (CAS 353292-81-6). A mistura foi agitada por 16 horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 5,6 g (10,3 mmol, 28%) do composto 4 desejado.
[00370] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,98 (d, J=4,9 Hz, 1H); 7,87 (d, J=8,7 Hz, 1H); 7,49 (d, J=7,8 Hz, 1H); 7,10 (d, J=6,0 Hz, 1H); 6,98 (dd, J=5,0, 7,7 Hz, 1H); 4,93-4,84 (m, 2H); 4,13-4,09 (m, 2H); 3,50 (d, J=1,9 Hz, 3H); 2,19 (q, J=4,6 Hz, 3H); 2,09-2,00 (m, 3H).
EXEMPLO 5
[00371] 2-[[3-[2-Amino-5-[3,5-dimetil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)pirimidin-1-il]-4-fluorofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00372] A uma solução de 5,6 g (10,3 mmol) de composto 4 em 200 ml de etanol, foram adicionados 10 ml de água, 2,9 g (50 mmol) de ferro e 2,7 g (50 mmol) de cloreto de amônio. A mistura foi agitada por 16 horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia de coluna sobre sílica (éter de petróleo/acetato de etila) para gerar 4,0 g (7.8 mmol, 76%) do composto 5 desejado.
[00373] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,81 (d, J=4,8 Hz, 1H); 7,19 (d, J=7,9 Hz, 1H); 6,84 (dd, J=5,0, 7,8 Hz, 1H); 6,76 (d, J=6,8 Hz, 1H); 6,60 (d, J=10,9 Hz, 1H); 4,97 (s, 2H); 4,32-4,26 (m, 2H); 4,29 (q, 2H); 3,51 (d, J=1,9 Hz, 3H); 2,25-2,18 (m, 3H); 1,25 (d, J=1,4 Hz, 3H).
EXEMPLO 6
[00374] 2-[[3-[2-Cloro-5-[3,5-dimetil-2,6-dioxo-4-
(trifluorometil)pirimidin-1-il]-4-fluorofenóxi]-2-piridil]óxi]acetato de etila.
[00375] A uma solução de 4,0 g (7,8 mmol) de composto 5 em 150 ml de acetonitrila, adicionou-se 1,6 g (15,6 mol) de cloreto de cobre (I), 2,9 g (25 mmol) de nitrito de isoamila e 2,1 g (15,6 mol) de cloreto de cobre (II).
A mistura foi agitada por 1,5 horas a 25 °C. A mistura foi diluída com água e extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre Na2SO4 anidro, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa de fase reversa (acetonitrila/água que contém ácido trifluoroacético) para gerar 2,1 g (4,0 mmol, 51%) do composto 6 desejado.
[00376] NMR 1H (CDCl3, ppm): 7,91 (dd, J=1,5, 5,0 Hz, 1H); 7,37 (d, J=8,8 Hz, 1H); 7,29 (dd, J=1,5, 7,8 Hz, 1H); 6,96-6,88 (m, 2H); 4,93 (d, J=2,5 Hz, 2H); 4,17 (q, J=7,2 Hz, 2H); 3,55-3,48 (m, 3H); 2,20 (q, J=4,6 Hz, 3H); 1,25 (t, J=7,2 Hz, 3H).
[00377] Os compostos relacionados abaixo nas Tabelas 1 a 9 podem ser preparados de forma similar ao exemplo mencionado acima: (I) em que R4 é H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y20, em que A1 é O, Z é Z-1 e Ra, Rb, Rc e Rd são H.
TABELA 1 Exemplo nº R1 R2 R3 R6 m/z [M+H] Rt [min] 7 Cl Cl OCH3 CH3 494,0 1,133
(I)
em que R4 é H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y20,
em que A1 é O, Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H
TABELA 2
Exemplo nº R1 R2 R3 R6 m/z [M+H] Rt [min]
8 Cl Cl H H 451,0 0,969
9 Cl Cl CH3 C2H5 493,0 1,185
(I)
em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y2,
em que R23 é OCF2H, R24 é CH3, R28 é Cl, Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H
TABELA 3
Exemplo nº R1 R2 R6 m/z [M+H] Rt [min]
10 F Cl H 478,0 1,159
(I)
em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y37,
em que A1 é O, A4 é S, R12 e R13 juntos formam -(CH2)4-,
Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H
TABELA 4 Exemplo nº R1 R2 R6 m/z [M+H] Rt [min]
11 F Cl C2H5 495,0 1,297
Exemplo nº R1 R2 R6 m/z [M+H] Rt [min]
12 F Cl H 467,0 1,120
(I)
em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y67,
em que A1 e A2 são O, R35 e R36 são CH3, Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H
TABELA 5 Exemplo nº R1 R2 R6 A3 m/z [M+H] Rt [min]
13 F Cl C2H5 O 481,0 1,164 14 F Cl C2H5 S 497,0 3,839
(I)
em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y65,
em que A1 é O, R12 é H, R13 é CF3, R35 é CH3, Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H
TABELA 6 Exemplo nº R1 R2 R6 m/z [M+H] Rt [min]
15 F Cl Et 502,0 1,198
(I)
em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y55,
em que A1 é O, R12 é CF3, R35 é CH3, Z é Z-1 e Ra, Rb, Rc e Rd são H
TABELA 7 Exemplo nº R1 R2 R6 R37 m/z [M+H] Rt [min]
16 F Cl C2H5 CH3 531,0 1,300
(I) em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y66, em que A1 é O, R12 é CF3, R35 é CH3, Z é Z-1 e Ra, Rb, Rc e Rd são H TABELA 8 Exemplo nº R1 R2 R6 R13 m/z [M+H] Rt [min] 17 F Cl C2H5 H 533,4 1,395 (I) em que R3 e R4 são H, R5 é OR6, n é 1, Q, W e X são O e Y é Y42, em que R14 e R15 são H, R16 é CF3, R30 é Cl, Z é Z-7 e Ra, Rb e Rc são H TABELA 9 Exemplo nº R1 R2 R6 m/z [M+H] Rt [min] 18 F Cl C2H5 505,0 1,404 19 F Cl H 476,9 1,231 B. EXEMPLOS DE USO:
[00378] A atividade herbicida dos fenil éteres da fórmula (I) foi demonstrada por meio dos experimentos em estufa a seguir.
[00379] Os recipientes de cultivo utilizados foram vasos plásticos de flores contendo areia lodosa com cerca de 3,0% de húmus como substrato. As sementes das plantas de teste foram cultivadas separadamente para cada espécie.
[00380] Para o tratamento pré-emergência, os ingredientes ativos, que haviam sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicados diretamente após o cultivo por meio de bocais de distribuição fina. Os recipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e o crescimento e cobertos em seguida com capelas de plástico transparente até o enraizamento das plantas. Essa cobertura causou germinação uniforme das plantas de teste, a menos que ela houvesse sido impedida pelos ingredientes ativos.
[00381] Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foram cultivadas em primeiro lugar até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo dos hábitos da planta, e somente em seguida tratadas com os ingredientes ativos que haviam sido suspensos ou emulsificados em água. Com este propósito, as plantas de teste foram cultivadas diretamente e cresceram nos mesmos recipientes ou foram primeiramente cultivadas separadamente na forma de mudas e transplantadas para os recipientes de teste alguns dias antes do tratamento.
[00382] Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10-25 °C ou 20-35 °C, respectivamente.
[00383] O período de teste estendeu-se por duas a quatro semanas. Durante esse período, as plantas receberam cuidados e a sua reação aos tratamentos individuais foi avaliada.
[00384] Conduziu-se avaliação utilizando-se escala de 0 a
100. 100 indica ausência de emergência das plantas ou destruição completa pelo menos das partes aéreas e 0 indica ausência de dano ou curso normal de crescimento. É fornecida boa atividade herbicida em valores de pelo menos 70 e atividade herbicida muito boa é fornecida em valores de pelo menos 85.
[00385] As plantas utilizadas nos experimentos de estufa pertenceram às espécies a seguir: Código Bayer Nome científico AMARE Amaranthus retroflexus CHEAL Chenopodium album ECHCG Echinocloa crus-galli SETVI Setaria viridis ZEAMX Zea mays
[00386] Em taxa de aplicação de 16 g/ha, os compostos (exemplos) 1, 2, 4, 7, 8, 10, 11, 12, 15, 16, 17, 18 e 19 aplicados por meio do método pós-emergência demonstraram atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL, ECHCG e SETVI.
[00387] Em taxa de aplicação de 16 g/ha, o composto (exemplo) 9 aplicado por meio do método pós-emergência exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL e ECHCG.
[00388] Em taxa de aplicação de 31 g/ha, o composto (exemplo) 13 aplicado por meio do método pós-emergência exibiu atividade herbicida muito boa contra AMARE, CHEAL e ECHCG.
TABELA 10
[00389] Comparação da atividade herbicida do Exemplo 16 de acordo com a presente invenção: e o composto a-9 conhecido por meio de WO 02/098227: em aplicação pós-emergência, controle 21 dias após o tratamento (estufa): Composto Exemplo 16 Composto a-9 (WO 02/098227) Taxa de aplicação 2 2 (g/ha) danos plantas indesejadas ECHCG 100 98 plantas produtoras ZEAMX 10 70
[00390] Os dados demonstram claramente a melhor atividade herbicida e a compatibilidade de safras superior dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção sobre os compostos de acordo com o estado da técnica.
[00391] A substituição do hidrogênio por um grupo metila dentro da porção uracil não gera apenas atividade herbicida, mas também compatibilidade de safras muito melhor, conforme atingido pelo composto conhecido por meio de WO 02/098227.
TABELA 11
[00392] Comparação da atividade herbicida do Exemplo 17 de acordo com a presente invenção: e o composto a-9 conhecido por meio de WO 02/098227: em aplicação pré-emergência, controle 21 dias após o tratamento (estufa): Composto Exemplo 17 Composto a-9 (WO 02/098227) Taxa de aplicação 32 32 (g/ha) danos plantas indesejadas AMARE 100 100 plantas produtoras ZEAMX 0 40
[00393] Os dados demonstram claramente compatibilidade de safras superior dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção sobre os compostos de acordo com o estado da técnica.
[00394] A substituição do anel uracil por um anel tiouracil gera não apenas a mesma atividade herbicida, mas também melhor compatibilidade de safras, conforme atingido pelo composto conhecido por meio de WO 02/098227.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES
1. FENIL ÉTERES da fórmula (I): ( ) (I), n Caracterizado pelas variáveis possuirem os significados a seguir: - R1 é H ou halogênio; - R2 é H, halogênio, CN, NO2, NH2, CF3 ou C(=S)NH2; - R3 é H, halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, (alquil C1-C3)amino, dialquil(C1- C3)amino, alcóxi C1-C3 alquila C1-C3 ou alcoxicarbonila C1-C3; - R4 é H, halogênio, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3; - R5 é OR6, SR6, NR7R8, NR6OR6, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8; em que - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3- C6, haloalquila C1-C6, haloalquenila C3-C6, haloalquinila C3-C6, cianoalquila C1- C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alquila C1- C6, haloalquenilóxi C3-C6 alquila C1-C6, alquenilóxi C3-C6 alcóxi C1-C6 alquila C1- C6, alquiltio C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfinil C1-C6 alquila C1-C6, alquilsulfonil C1- C6 alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, haloalcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alqueniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6, alquiniloxicarbonil C3-C6 alquila C1-C6, amino, (alquil C1-C6)amino, di(alquil C1-C6)amino, (alquilcarbonil C1-C6)amino, aminoalquila C1-C6, (alquil C1- C6)aminoalquila C1-C6, di(alquil C1-C6)aminoalquila C1-C6, aminocarbonilalquila C1-C6, (alquil C1-C6)aminocarbonilalquila C1-C6 ou di(alquil C1-
C6)aminocarbonilalquila C1-C6; -N=CR9R10, em que R9 e R10, independentemente entre si, são H, alquila C1-C4 ou fenila; - cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6 alquila C1-C6, heterociclila C3-C6, heterociclil C3-C6 alquila C1-C6, fenila, fenilalquila C1-C4 ou heteroarila com 5 ou 6 membros; em que cada anel cicloalquila, heterociclila, fenila ou heteroarila pode ser substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R13 ou carbociclo com 3 a 7 membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; em que R11 é halogênio, NO2, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou alcoxicarbonila C1-C4; - R7 e R8, independentemente entre si, são R6 ou juntos formam um carbociclo com 3 a 7 membros; em que o carbociclo contém opcionalmente, além de átomos de carbono, um ou dois membros de anéis selecionados a partir do grupo que consiste de -N(R9)-, -N=N-, -C(=O)-, -O- e -S-; e em que o carbociclo é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes selecionados a partir de R11; - n é 1 a 3; - Q é O, S, SO, SO2, NH ou (alquil C1-C3)N; - W é O ou S; - X é O ou S; - Y é um heterociclo selecionado a partir do grupo que consiste de Y1 a Y73:
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5
Y6 Y7 Y8 Y9 Y 10
Y 11 Y 12 Y13 Y 14 Y15
Y 16 Y 17 Y 18 Y 19 Y 20
Y21 Y22 Y 23 Y 24 Y 25
Y 26 Y 27 Y 28 Y 29 Y 30
A 32 S N 2 1 R R R 32 A A 1 26 O 33 R 13 A R12
N
R R N R N
N N 35 4N 4 27 2 1 R R 33 A 13 A
R A A R Y 31 Y 32 Y 33 Y 34 Y 35 Y 36 Y 37 Y 38 Y 39 Y 40 Y 41 Y 42 Y 43 Y 44 Y 45 Y 46 Y 47 12 35 1 14 R R A R O 13 2 32 1 35 36 R A R N A R R 26
N N N R N N 2 28 N A N O R 1
A Y 48 Y 49 Y 50 Y 51 Y 52 Y 53 Y 54 Y 55
Y 56 Y 57 Y 58 Y 59
3
Y 60 Y 61 Y 62 Y 63
3
Y 64 Y 65 Y 66 Y67
Y 68 Y 69 Y 70 Y 71
Y 72 Y 73 em que - A1, A2 e A3 são oxigênio ou enxofre; - A4 é oxigênio, enxofre, SO ou SO2; - R12, R13, R14, R15, R16, R17 e R18 são hidrogênio, hidróxi,
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1- C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, alcoxissulfonila C1-C6, alquilsulfonilóxi C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1-C6)amino; ou - R12 e R13, em conjunto com os átomos aos quais estão ligados, formam um ciclo com três a seis membros, que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático e pode compreender, além de átomos de carbono, um a quatro átomos de nitrogênio, um ou dois átomos de oxigênio, um ou dois átomos de enxofre, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou um átomo de enxofre e um átomo de oxigênio e, na sua maior parte, podem ser total ou parcialmente halogenados e/ou substituídos por um a três radicais do grupo que consiste de alquila C1-C6 e alcóxi C1-C6; - R19, R20, R21, R22, R23 e R24 são hidrogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C6, cianoalquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, fenilalquila C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1- C6)amino; ou - R21 e R22, em conjunto com os átomos aos quais estão ligados, formam um ciclo com três a seis membros, que é saturado, parcialmente insaturado ou aromático e pode compreender, além de átomos de carbono, um a quatro átomos de nitrogênio, um ou dois átomos de oxigênio, um ou dois átomos de enxofre, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênio, um a três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou um átomo de enxofre e um átomo de oxigênio e, na sua maior parte, podem ser total ou parcialmente halogenados e/ou substituídos por um a três radicais do grupo que consiste de alquila C1-C6 e alcóxi C1-C6; - R25 é hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, haloalcóxi C1-C6, amino, alquilamino C1-C6 ou di(alquil C1- C6)amino; - R26 e R27 são hidrogênio, halogênio ou alquila C1-C6; - R28, R29 e R30 são hidrogênio, halogênio, hidróxi, alquila C1- C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6 ou alquinilóxi C3-C6; - R31 é hidrogênio, NH2, alquila C1-C6 ou alquinila C3-C6; - R32, R33 e R34 são hidrogênio, amino, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, tiocarbamoíla, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1- C6, haloalquiltio C1-C6, alquenila C2-C6, haloalquenila C2-C6, alquenilóxi C2-C6, alquinila C3-C6, alquinilóxi C3-C6, alcoxicarbonila C1-C6, alqueniltio C2-C6, alquiniltio C3-C6, alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino ou cicloalquil C3-C7 alquila C1-C3; - R35 e R36 são hidrogênio, ciano, hidroxila, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, cicloalquilóxi C3-C7, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxicarbonila C1-C6, amino, alquilamino C1-C6, di(alquil C1-C6)amino, cicloalquil C3-C7 alquila C1-C3, fenila ou fenilalquila C1-C6; - R37 é halogênio ou alquila C1-C6; e - Z é fenila, piridila, piridazinila, pirimidinila ou pirazinila; cada um dos quais opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 ou haloalcóxi C1-C6; incluindo seus sais ou derivados aceitáveis para uso agrícola,
desde que os compostos da fórmula (I) contenham um grupo carboxila.
2. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser H ou F e R2 ser F, Cl ou CN.
3. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por R3 ser H, alquila C1-C3 ou alcóxi C1-C3 e R4 ser H.
4. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por R5 ser OR6, NR6S(O)2R7 ou NR6S(O)2NR7R8, em que - R6 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquenila C3-C6, alquinila C3- C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 alquila C1-C6, di(alcóxi C1-C6) alquila C1-C6, alquilcarbonil C1-C6 alquila C1-C6, alcoxicarbonil C1-C6 alquila C1-C6 ou cicloalquil C3-C6 alquila C1-C6; e - R7 e R8 são alquila C1-C6.
5. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por n ser 1.
6. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por Q, W e X serem O.
7. FENIL ÉTERES da fórmula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado por Y ser selecionado a partir do grupo que consiste de Y2, Y13, Y20, Y31, Y37, Y38, Y39, Y42, Y48, Y55, Y65, Y66, Y67 ou Y68.
8. FENIL ÉTERES da formula (I) de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por Z ser fenila ou piridila, cada um dos quais opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6 e haloalcóxi C1-C6.
9. COMPOSIÇÃO HERBICIDA caracterizado por compreender quantidade ativa como herbicida de pelo menos um fenil éter da fórmula (I) conforme definido na reivindicação 1 e pelo menos um veículo sólido e/ou líquido inerte e, se apropriado, pelo menos uma substância ativa na superfície.
10. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ATIVAS como herbicidas, caracterizado por compreender a mistura de quantidade ativa como herbicida de pelo menos um fenil éter da fórmula (I) conforme definido na reivindicação 1 e pelo menos um veículo sólido e/ou líquido inerte e, se desejado, pelo menos uma substância ativa na superfície.
11. MÉTODO DE CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender a manutenção de quantidade ativa como herbicida de pelo menos um fenil éter da fórmula (I) conforme definido na reivindicação 1 em ação sobre plantas, seu ambiente ou sobre sementes.
12. USO DOS FENIL ÉTERES da fórmula (I) conforme definido na reivindicação 1, caracterizado por ser como herbicidas.
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