BR112019027266A2 - processo para preparar uma composição de polipropileno - Google Patents

Abstract

A invenção refere-se a um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial da composição de polipropileno que tem uma combinação de saldo aprimorada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: “PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO”

[001] A presente invenção refere-se a um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial. Mais especificamente, a invenção se refere a um processo para produzir uma composição de polipropileno que compreende propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas e à composição de polipropileno obtida pelo dito processo. A invenção se refere adicionalmente a um artigo que compreende a composição de polipropileno.

[002] Homopolímeros e copolímeros de propileno são adequados para muitas aplicações tais como empacotamento, aplicação têxtil, automotiva e de tubulação. Uma área importante de aplicação de homopolímeros e copolímeros de propileno é a indústria de empacotamento, particularmente em aplicações de filme e moldagem.

[003] No campo de empacotamento, é de grande importância ter uma composição de polipropileno de fluxo boas com boas propriedades mecânicas, isto é, um módulo de alta tensão e boas força de impacto. A boa fluxabilidade é necessária para alcançar uma boa processabilidade em vários processos de fabricação de artigos, como, por exemplo, em processos de moldagem por injeção, permitindo assim uma alta velocidade de produção, que é geralmente necessário em mercado de produção de massa. Propriedades mecânicas são também importantes nesse tipo de aplicações, particularmente no campo de recipientes, em que é necessário guardar o conteúdo, tal como comida ou fluido, contido no mesmo. Adicionalmente, há a necessidade de ter rigidez suficiente para o recipiente a ser empilhada.

[004] Adicionalmente, a composição de polipropileno também deve superar danos de compressão mecânica, que é frequentemente —incorrida, por exemplo, derrubando os artigos.

[005] Ainda além disso, também a turbidez deve ser aceitável. Particularmente, um saldo satisfatório entre rigidez e turbidez é necessária.

[006] No entanto, pelo menos algumas dessas propriedades pode ser somente alcançada a custo de outras dessas propriedades. Por exemplo, com o aumento de taxa de fluxo de fusão, a rigidez pode ser aprimorada, enquanto as propriedades de impacto são significativamente reduzidas. Desse modo, a força de impacto e taxa de fluxo de fusão da composição de polipropileno se comportam de maneira conflitante.

[007] Além disso, um alto grau de cristalinidade da composição de polipropileno torna o mesmo mais rígido, no entanto, isso também aumenta sua turbidez. Desse modo, o saldo de rigidez e turbidez na composição de polipropileno é de grande importância.

[008] Desse modo, há uma necessidade geral de um processo para à fabricação de uma composição de polipropileno que é caracterizado por uma combinação equilibrada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez).

[009] O documento nº EP2686382 revela um processo para a preparação de copolímeros aleatórios de propileno que compreendem as seguintes etapas: i) preparar, em um primeiro estágio, um copolímero aleatório de propileno, e ii) transferir o copolímero aleatório de propileno para um segundo estágio em que (co)polimerização é continuada para preparar outro copolímero aleatório de propileno.

[010] No entanto, O documento nº EP2686382 afirma que os copolímeros aleatórios de propileno da invenção são vantajosos quando produzidos em fase gasosa. Adicionalmente, o documento nº EP2686382 nada diz sobre a invenção ser vantajosa ao usar reatores de pasta fluida. Adicionalmente, a composição de copolímero aleatório de propileno obtida pelo processo de acordo com O documento nº EP2686382 não mostra uma combinação de alta força de impacto, baixa turbidez e boas propriedades de tensão.

[011] A presente invenção é baseada na constatação de que as necessidades discutidas acima para uma combinação equilibrada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez) podem ser alcançada por um processo para produzir um composição de polipropileno específica.

Desse modo, a presente invenção fornece um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial que compreende as etapas: a) polimerizar, em um primeiro reator, preferencialmente um reator de pasta fluida, monômeros que compreendem propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros — selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas, para obter uma primeira fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, b) polimerizar em um segundo reator, preferencialmente um primeiro reator de fase gasosa, monômeros que compreendem propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4a-Cio alfa-olefinas, na presença da primeira fração de polímero de propileno, para obter uma segunda fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, Cc) extrusar a segunda fração de polímero de propileno na presença de pelo menos um agente de alfa-nucleação, em que a composição de polipropileno tem um MFR; na faixa de

15,0 a 60,0 g/l10min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg.

[012] A primeira e a segunda frações de polímero de propileno, de acordo com a presente invenção, são produzidas em um processo de polimerização sequencial. O termo “processo de polimerização sequencial”, no presente pedido, indica que as frações de polímero de propileno são produzidas em um processo que compreende pelo menos dois reatores conectados em série. Em uma modalidade preferencial, o termo “processo de polimerização sequencial” indica, no presente pedido, que a mistura de reação do primeiro reator, isto é, a primeira fração de polímero de propileno com monômeros não reagidos, é transportada, preferencialmente diretamente transportada; em um segundo reator em que uma segunda fração de polímero de propileno é obtida.

[013] Consequentemente, no processo de acordo com a invenção: i. a primeira fração de polímero de propileno obtida no primeiro reator geralmente compreende um primeiro polímero de propileno que é produzido no dito primeiro reator, ii. a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator geralmente compreende um segundo polímero de propileno que é produzido no dito segundo reator.

[014] Portanto, o termo “segunda fração de polímero de propileno” significa a soma de (co)polímeros produzidos no primeiro reator e no segundo reator.

[015] Consequentemente, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator e um segundo reator. O processo pode compreender pelo menos um reator de polimerização adicional subsequente ao segundo reator. Em uma modalidade específica, o processo de acordo com a invenção consiste em dois reatores de polimerização isto é, um primeiro reator e um segundo reator. O termo “polimerização reator” deve indicar que a polimerização principal ocorre. Desse modo, em caso de o processo consistir em dois ou mais reatores de polimerização, essa definição não exclui a opção de que o processo geral compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização, em um reator de pré-polimerização. O termo “consiste em” é somente uma formulação de fechamento em vista dos principais reatores de polimerização.

[016] No caso de o processo geral de acordo com a invenção compreender um reator de pré-polimerização, o termo “primeira fração de polímero de propileno” significa a soma de (co)polímero produzida no reator de pré-polimerização e o (co) polímero produzido no primeiro reator. Consequentemente, o

[017] os reatores são geralmente selecionados dentre pasta fluida e reatores de fase gasosa.

[018] O primeiro reator é preferencialmente um reator de pasta fluida e pode ser qualquer reator de tanque de lote agitado contínuo ou simples ou reator de ciclo que opera em polimerização a granel ou polimerização de pasta fluida. Por “polimerização a granel” é representado um processo em que a polimerização é conduzida em um monômero líquido essencialmente na ausência de um diluente inerte. No entanto, é conhecido por um especialista no assunto, que os monômeros usados em produção comercial nunca são puros, mas sempre contêm hidrocarbonetos alifáticos como impurezas. Por exemplo, o monômero de propileno pode conter até 5% de propano como uma impureza. Desse modo, “polimerização a granel” preferencialmente significa uma polimerização em um meio de reação que compreende pelo menos 60% (p/p) do monômero. De acordo com a presente invenção, o primeiro reator é mais preferencialmente um reator de ciclo.

[019] O segundo reator é preferencialmente um reator de fase-gasosa. O dito reator de fase-gasosa pode ser qualquer reator de leito mecanicamente misturado ou fluidizado ou reator de leito assentado. Preferencialmente, o reator de fase-gasosa compreende um reator de leito fluidizado mecanicamente agitado com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/seg. O reator de fase-gasosa de um reator de tipo de leito fluidizado pode incluir adicionalmente um agitador mecânico para facilitar a mistura dentro do leito fluidizado.

[020] A reator de polimerização potencialmente subsequente ou reatores é/são preferencialmente um reator de fase-gasosa.

[021] Um processo de polimerização preferencial é um processo "de fase gasosa de ciclo", tal como desenvolvido por Borealis e conhecido como tecnologia BORSTAR'"". Exemplos desse processo de polimerização são descritos nos documentos nº EPOB887379, nº WO2004/000899, nº MWO2004/111095 e nº WO99/24478.

[022] Quando o processo geral de acordo com a invenção compreende um reator de pré-polimerização, a dita etapa de pré-polimerização ocorre antes da polimerização no primeiro reator. A etapa de pré-polimerização ocorre em um reator de pré-polimerização em que a pré-(co)polimerização de propileno é conduzida. O reator de pré-polimerização é de tamanho menor em comparação ao primeiro reator, ao segundo reator e ao reator ou reatores de polimerização subsequentes, de acordo com a invenção, respectivamente. O volume de reação do reator de pré-polimerização pode ser, por exemplo, entre 0,001 % e 10% do volume de reação do primeiro reator, assim como o reator de ciclo. No dito reator de pré-polimerização, a pré- (co) polimerização de propileno é realizada em massa ou pasta fluida, produzindo um (co)polímero de propileno.

[023] A temperatura operacional no reator de pré- polimerização está na faixa de O a 60ºC, preferencialmente, na faixa de 15 a 50ºC, mais preferencialmente, na faixa de 18 a 35ºC.

[024] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas precisa ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Desse modo, a pressão no reator de pré-polimerização pode estar na faixa de 2 a 10 MPa (20 a 100 bar), preferencialmente, na faixa de 3 a 7 MPa (30 a 70 bar).

[025] Hidrogênio pode ser adicionado no reator de pré-polimerização de modo a controlar o peso molecular, e desse modo, a taxa de fluxo de fusão MFR> do (co)polímero de propileno produzido no reator de pré-polimerização.

[026] No primeiro reator do processo de acordo com a invenção, uma alimentação de monômero compreendida por propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-Cio alfa-olefinas é fornecido. No caso de a etapa de pré-polimerização estar presente no processo, o (co)polímero de propileno produzido no reator de pré-polimerização, é também fornecido ao primeiro reator. No primeiro reator, uma primeira fração de polímero de propileno é obtida.

[027] A primeira fração de polímero de propileno geralmente tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,6% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,2% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presente na primeira fração de polímero de propileno.

[028] Em geral, a primeira fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR;) na faixa de a 60 9g/l0min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/l10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/l10min. A MFR, é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230ºC e sob uma carga de 2,16 kg.

[029] A temperatura operacional no primeiro reator está geralmente na faixa de 62 a 85ºC, preferencialmente, na faixa de 65 a 82ºC, mais preferencialmente, na faixa de 67 a 80ºC.

[030] Tipicamente, a pressão no primeiro reator está na faixa de 2 a 8 MPa (20 a 80 bar), preferencialmente, na faixa de 3 a 7 MPa (30 a 70 bar), mais preferencialmente, na faixa de 3,5 a 6,5 MPa (35 a 65 bar).

[031] Hidrogênio pode ser adicionado no primeiro reator de modo a controlar o peso molecular, e desse modo, a taxa de fluxo de fusão MFR, da primeira fração de polímero de propileno obtida no dito primeiro reator.

[032] Em geral, a razão de hidrogênio/propileno (H2/C3) no primeiro reator está na faixa de 1,5 a 6,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 1,6 a 5,5 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 1,7 a 5,0 mol/kmol.

[033] Em geral, a razão de um ou mais comonômeros (selecionados dentre etileno e Ca4-Cio alfa-olefinas) a C3 (razão de comonômero de processo) no primeiro reator é abaixo de 14,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 12,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 10,0 mol /kmol.

[034] Em geral, a mistura de reação do primeiro reator é transportada, preferencialmente diretamente transportada; ao segundo reator. Por “diretamente transportada” é representado um processo em que a mistura de reação do primeiro reator é induzido diretamente à próxima etapa de polimerização, isto é, o segundo reator. Monômeros que compreendem propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas são fornecidos ao segundo reator. No segundo reator, uma segunda fração de polímero de propileno é obtida.

[035] A segunda fração de polímero de propileno geralmente tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e C4a-Cio alfa-olefinas na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 2,3 a 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 2,8 a 8,0% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presentes na segunda fração de polímero de propileno.

[036] Em geral, a segunda fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR;) na faixa de a 60 9g/l0min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/l10min. A MFR, é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230ºC e sob uma carga de 2,16 kg.

[037] A temperatura operacional no segundo reator está geralmente na faixa de 70 a 95ºC, preferencialmente, na faixa de 75 a 90ºC, mais preferencialmente, na faixa de 78 a 88ºC.

[038] Tipicamente, a pressão no segundo reator está na faixa de 0,5 a 5 MPa (5 a 50 bar), preferencialmente, na faixa de 15 a 40 bar.

[039] Hidrogênio pode ser adicionado no segundo reator de modo a controlar o peso molecular, e desse modo a taxa de fluxo de fusão MFR, da segunda fração de polímero de propileno obtida no dito segundo reator.

[040] Em geral, a razão de hidrogênio/propileno (H2/C3) no segundo reator está na faixa de 12,0 a 70,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 15,0 a 60,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 16,0 a 50,0 mol /kmol.

[041] Em geral, a razão de um ou mais comonômeros (selecionados dentre etileno e Ca4-Cio alfa-olefinas) a C3 (razão de comonômero de processo) no segundo reator está na faixa de 15,0 a 85,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 20,0 a 80,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 25,0 a 75,0 mol/kmol.

[042] No processo de acordo com a invenção, o polímero de propileno produzido no primeiro reator, isto é, o primeiro polímero de propileno, é geralmente produzido em uma quantidade na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente, em uma quantidade na faixa de 28 a 72% em peso, mais preferencialmente em uma quantidade na faixa de a 70% em peso.

[043] No processo de acordo com a invenção, o polímero de propileno produzido no segundo reator, isto é, o segundo polímero de propileno, é geralmente produzido em uma quantidade na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente em uma quantidade na faixa de 28 a 72% em peso, mais preferencialmente em uma quantidade na faixa de 30 a 70% em peso. A quantidade do primeiro polímero de propileno e do segundo polímero de propileno é relativa à soma total de primeiro polímero de propileno e segundo polímero de propileno compreendida na segunda fração de polímero de propileno.

[044] Em uma modalidade preferencial, o um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas são incorporados aos reatores do processo inventivo em quantidades diferentes resultando em uma segunda fração de polímero de propileno que tem composição de comonômero bimodal em relação ao teor de comonômero de cada um dos copolímeros de propileno compreendidos na dita segunda fração de polímero de propileno, isto é, primeiro polímero de propileno e segundo polímero de propileno.

[045] No processo de acordo com a invenção, os um ou mais comonômeros são selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas, preferencialmente selecionados dentre etileno e Ca-Cg alfa-olefinas, mais preferencialmente selecionados dentre etileno e Ca-Cçó alfa-olefinas, ainda mais preferencialmente selecionados dentre um ou mais comonômeros que compreendem etileno, ainda mais preferencialmente, o comonômero é selecionado dentre exclusivamente etileno, através da presente invenção.

[046] Após a etapa de polimerização no segundo reator, a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator é recuperada por procedimentos convencionais conhecidos pelo especialista no assunto. A segunda fração de polímero de propileno recuperada de acordo com a invenção está geralmente na forma de partículas.

[047] Em geral, um catalisador de polimerização está presente no processo de acordo com a invenção. O catalisador de polimerização é preferencialmente um catalisador Ziegler-Natta. Em geral, o catalisador polimerização Ziegler-Natta compreende um ou mais compostos de um metal de transição (TM) de Grupo 4 a 6 conforme definido em IUPAC versão 2013, como titânio, adicionalmente um composto de metal de Grupo 2, como um composto de magnésio e um doador interno (ID).

[048] Os componentes do catalisador podem ser suportados em um suporte de particulado, tal como por exemplo um óxido inorgânico, como, por exemplo, sílica ou alumina. Alternativamente, um haleto de magnésio pode formar o suporte sólido. É também possível que os componentes de catalisador não sejam suportados em um suporte externo, mas o catalisador é preparado por um método de solidificação de emulsão ou por um método de precipitação, conforme é conhecido pelo especialista no assunto de preparação de catalisador.

[049] Preferencialmente, um tipo específico de catalisador Ziegler-Natta está presente no processo de acordo com a invenção. Nesse tipo específico de catalisador Ziegler-Natta, é essencial que o doador interno seja um composto não-ftálico. Preferencialmente, através do tipo específico total de preparação de catalisador Ziegler-Natta, nenhum composto de ftalato é usado, desse modo, o tipo específico final de catalisador de Ziegler-Natta não contém qualquer composto ftálico. Desse modo, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta é livre de composto ftálico. Portanto, a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator do processo de acordo com a invenção é livre de composto ftálico.

[050] Em geral, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta compreende um doador interno (ID) que é escolhido para ser um composto não-ftálico, desse modo, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta é completamente livre de composto ftálico. Além disso, o tipo específico de catalisador Ziegler-Natta pode ser um catalisador sólido preferencialmente que é livre de qualquer suporte externo material, como sílica ou MgCl;,, e desse modo, o catalisador sólido é autossuportado.

[051] o catalisador sólido é obtenível pelo seguinte procedimento geral: a) fornecer uma solução de ai) pelo menos um composto de alcóxi de Grupo 2 (Ax) que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e um álcool (A) que compreende adicionalmente à porção química de hidroxila pelo menos uma porção química de éter, opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou a7) pelo menos um composto de alcóxi de Grupo 2 (Ax") que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e uma mistura de álcool do álcool (A) e um álcool monohídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou a;) uma mistura do composto de alcóxi de Grupo 2

(Ax) e um composto de alcóxi de Grupo 2 (Bx) que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e o álcool monohídrico (B), opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou as) composto de alcóxi de Grupo 2 de fórmula M(OR1)n (OR2) mX2-n-m OU Mistura de alcóxidos M(OR1)n'Xo-n' E M(OR2)wX2-mm de Grupo 2, em que M é um metal de Grupo 2, X é halogênio, R1 e R7 são diferentes grupos alquila de 2 a 16 átomos de carbono, e O<n<2, O<m<2 e n+m+(2-n-m) = 2, visto que n e m não são 0 simultaneamente, O<n'<2 e 0<m'<2; e b) adicionar a dita solução da etapa a) a pelo menos um composto de um metal de transição do grupo 4 à 6 e Cc) obter as partículas de componente de catalisador sólido, e adicionar doador de elétron (ID) interno não-ftálico pelo menos em uma etapa antes da etapa c).

[052] O doador interno (ID) ou precursor do mesmo é preferencialmente adicionado à solução da etapa a) ou ao metal de transição composto antes de adicionar a solução da etapa a).

[053] De acordo com o procedimento acima, o catalisador sólido pode ser obtido por meio de um método de precipitação ou por meio de um método de solidificação de emulsão dependendo das condições físicas, especialmente a temperatura usada nas etapas b) e c). Um emulsão é também chamada de sistema de duas fases líquido-líquido. Em ambos os métodos (precipitação ou solidificação de emulsão) a química de catalisador é a mesma.

[054] No método de precipitação, a combinação da solução da etapa a) com pelo menos um metal de transição composto na etapa b) é realizada e a mistura de reação total é mantida pelo menos a 50ºC, mais preferencialmente em uma faixa de temperatura de 55 a 110ºC, mais preferencialmente em uma faixa de 70 a 100ºC, para reter a precipitação do componente de catalisador na forma de partículas de componente de catalisador sólido (etapa c).

[055] No método de solidificação de emulsão, na etapa b) a solução da etapa a) é tipicamente adicionada ao pelo menos um metal de transição composto em uma temperatura inferior, tal como de -10 a abaixo de 50ºC, preferencialmente de -5 a 30ºC. Durante a agitação da emulsão a temperatura é tipicamente mantida a -10 a abaixo de 40ºC, preferencialmente de -5 a 30ºC. Gotas da fase dispersa da emulsão formam a composição de catalisador ativo. A solidificação (etapa c) das gotas é adequadamente realizada aquecendo-se a emulsão a uma temperatura de 70 a 150ºC, preferencialmente a 80 a 110ºC. O catalisador preparado pelo método de solidificação de emulsão é preferencialmente usado na presente invenção.

[056] Na etapa a) preferencialmente, a solução de a2) ou a;) é usada, isto é, uma solução de (AX') ou uma solução de uma mistura de (Ax) e (Bx).

[057] Preferencialmente, o metal de Grupo 2 é magnésio. Os compostos de alcóxi de magnésio (Ax), (AXx") (Bx) podem ser preparados in situ na primeira etapa do processo de preparação de catalisador, etapa a), reagindo- se o composto de magnésio com o álcool(s) conforme descrito acima. Outra opção é preparar os ditos compostos de alcóxi de magnésio separadamente ou os mesmos podem ser ainda comercialmente disponíveis como compostos de alcóxi de magnésio já preparados e usados como tais no processo de preparação de catalisador da invenção.

[058] Exemplos ilustrativos de álcoois (A) são monoéteres de glicol. Álcoois preferenciais (A) são C> a Ca monoéteres de glicol, em que as porções químicas de éter compreendem de 2 a 18 átomos de carbono, preferencialmente, de 4 a 12 átomos de carbono. Exemplos preferenciais são 2- (2-etilhexiloxi) etanol, 2-butilóxi etanol, 2-hexiloxi etanol e 1,3-propileno-glicol-monobutil éter, 3-butoxi-2- propanol, com 2-(2-etilhexiloxi) etanol e 1,3-propileno- glicol-monobutil éter, 3-butoxi-2-propanol sendo particularmente preferencial.

[059] O álcool monohídrico (B) ilustrativo é representado pela fórmula estrutural ROH com R sendo uma resíduo Ci-Cikde alquila de cadeia linear ou ramificada,

preferencialmente um resíduo de Ca a Cio alquila, mais preferencialmente, um resíduo de C« a Cs alquila. O álcool monohídrico mais preferencial é 2-etil-l-hexanol ou octanol.

[060] Preferencialmente, uma mistura de compostos de alcóxi Mg (Ax) e (Bx) ou uma mistura de álcoois (A) e (B), respectivamente, são usadas e empregada em uma razão em mol de Bx:Ax ou B:A de 10:1 a 1:10, mais preferencialmente, 6:1 a 1:6, ainda mais preferencialmente 5:1 a 1:3, com máxima preferência 5:1 a 3:1.

[061] O composto de alcóxi de magnésio pode ser um produto de reação de álcool (s), conforme definido acima e um composto de magnésio selecionado dentre magnésio de dialquila, alcóxido de magnésio de alquila, dialcóxido de magnésio, haleto de magnésio de alcóxi e haleto de magnésio de alquila. Além disso, o dialcóxido de magnésio, oO diarilóxido de magnésio, ariloxialeto de magnésio, arilóxido de magnésio e arilóxido de alquila de magnésio pode ser usado. Grupos alquila no composto de magnésio podem ser similares ou diferentes grupos C1-C20 alquila, preferencialmente grupos C3x-Cio alquila. Compostos de magnésio de alquila-alcóxi típicos, quando usados, são butóxido de magnésio etílico, pentóxido de magnésio de butila, butóxido de magnésio de octila e octóxido de magnésio de octila. Preferencialmente, os magnésios de dialquila são usados. Com máxima preferência, magnésios de dialquila são magnésio de butil octila ou magnésio de butil etila.

[062] É também possível que o composto de magnésio reaja adicionalmente ao álcool (A) e álcool (B) com um álcool polihídrico (C) de fórmula R'"'(OH)m para obter o dito composto de alcóxido de magnésio. Álcoois polihídricos preferenciais, se usados, são álcoois, em que R'"” é um resíduo de C> a Cio hidrocarbonetos de cadeia linear, cíclica ou ramificada e m é um número inteiro de 2 a 6.

[063] Os compostos de alcóxi de magnésio da etapa a) são desse modo selecionados dentre o grupo que consiste em dialcóxidos de magnésio, magnésios de diarilóxi, haletos de magnésio de alquilóxi, haletos de magnésio de arilóxi, alcóxidos de magnésio de alquila, alcóxidos de magnésio de arila e arilóxidos de magnésio de alquila ou uma mistura de dihaleto de magnésio e um dialcóxido de magnésio.

[064] O solvente a ser empregado para a preparação do presente catalisador pode ser selecionado dentre hidrocarbonetos de cadeia linear, ramificados e cíclica aromáticos e alifáticos com 5 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente, 5 a 12 átomos de carbono, ou misturas dos mesmos. Solventes adequados incluem benzeno, tolueno, cumeno, xilol, pentano, hexano, heptano, octano e nonano. Hexanos e pentanos são particularmente preferenciais.

[065] A reação para a preparação do composto de alcóxi de magnésio pode ser realizada em uma temperatura de

40 a 70ºC. O especialista no assunto sabe como selecionar a temperatura mais adequada dependendo do composto de Mg e álcool (ou álcoois) usados.

[066] O composto de metal de transição (TM) de Grupo 4 a 6 conforme definido in IUPAC versão 2013 é preferencialmente um composto de titânio, com máxima preferência, um haleto de titânio, como TiCl..

[067] O doador interno não ftálico (ID) usado na preparação do tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta usado na presente invenção é preferencialmente selecionado dentre (di)ésteres de (di)ácidos carboxílicos não ftálicos, 1,3-diéteres, derivados e misturas dos mesmos. Um doador especialmente preferencial é um diéster de ácidos dicarboxílicos não-ftálicos monoinssaturados, em particular, um éster pertencente a um grupo que compreende malonatos, maleatos, succinatos, citraconatos, glutaratos, ciclohexeno- 1,2-dicarboxilatos e benzoatos e derivados dos mesmos e/ou misturas dos mesmos. Exemplos preferenciais são, por exemplo, maleatos e citraconatos substituídos, com máxima preferência, citraconatos.

[068] Aqui e doravante, o termo derivado inclui compostos substituídos.

[069] No método de solidificação de emulsão, o sistema líquido-líquido de duas fases pode ser formado por agitação simples e opcionalmente adicionando (mais) solvente

(ou solventes) e/ou aditivos, tais como um agente de minimização de turbulência (TMA) e/ou um agente de emulsificação e/ou um estabilizador de emulsão, como um tensoativo, que são usados de maneira conhecida na técnica. Esses solventes e/ou aditivos são usados para facilitar a formação da emulsão e/ou estabilizar a mesma. Preferencialmente, tensoativos são copolímeros acrílicos ou metacrílicos. São particularmente preferenciais Cir a Cx (met) acrilatos não ramificados, tais como, por exemplo, poli (hexadecil)-metacrilato e poli (octadecil)-metacrilato e misturas dos mesmos. O agente de minimização de turbulência (TMA), se usado, é preferencialmente selecionado dentre copolímeros de monômeros de a-olefina com 6 a 20 átomos de carbono, como poliocteno, polinoneno, polideceno, poliundeceno ou polidodeceno ou misturas dos mesmos. Com máxima preferência, o mesmo é polideceno.

[070] O produto particulado sólido obtido pelo método de precipitação ou método de solidificação de emulsão pode ser lavado pelo menos uma vez, preferencialmente pelo menos duas vezes, com máxima preferência, pelo menos três vezes. A lavagem pode ocorrer com um hidrocarboneto aromático e/ou alifático, preferencialmente com tolueno, heptano ou pentano. A lavagem é também possível com TiCls opcionalmente combinado com o hidrocarboneto aromático e/ou alifático. Líquidos de lavagem também podem conter doadores e/ou compostos de Grupo 13, como alumínio de trialquila, compostos de alumínio de alquila halogenada ou compostos de alumínio de alcóxi. Compostos de alumínio também podem ser adicionados durante a síntese de catalisador. O catalisador pode ser adicionalmente seco, por exemplo, por evaporação ou descarregado com nitrogênio ou o mesmo pode ser permeado a um líquido oleoso sem nenhuma etapa de secagem.

[071] O tipo específico finalmente obtido de catalisador Ziegler-Natta é desejavelmente obtido na forma de partículas que têm geralmente uma faixa de tamanho de partícula médio de 5 a 200 um, preferencialmente 10 a 100 um. As partículas são geralmente compactas, com baixa porosidade e têm geralmente uma área de superfície abaixo de g/m, mais preferencialmente, abaixo de 10 g/m. Tipicamente, a quantidade de Ti presente no catalisador está na faixa de 1 a 6% em peso, a quantidade de Mg está na faixa de 10 a 20% em peso e a quantidade de doador interno presente no catalisador está na faixa de 10 a 40% em peso da composição de catalisador. Uma descrição detalhada da preparação dos catalisadores usados na presente invenção é revelada no documento nº WO2012/007430, no documento nº EP2610271 e no documento nº EP2610272 que são incorporados aqui a título de referência.

[072] Um doador externo (ED) está preferencialmente presente como um componente adicional no processo de polimerização de acordo com a invenção. Doadores externos (ED) adequados incluem determinados silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compostos heterocíclicos e mesclas dos mesmos. É especialmente preferencial usar um silano. Tem máxima preferência o uso de silanos da fórmula geral (IT) RºpRº4Si (ORº) (4-p-m) (1)

[073] em que Rº, Rº e Rº denotam um radical de hidrocarboneto, em particular, um grupo alquila ou cicloalquila, e em que p e q são números que variam de 0 a 3 com sua soma (ptq) sendo igual ou menor que 3. Rº, Re Rº podem ser escolhidos independentemente um do outro e podem ser iguais ou diferentes. Exemplos específicos de silanos de acordo com fórmula (1) são (terc-butil)>;Si (OCH3)>2, (ciclohexil) (metil)Si(OCH3)>2, (fenil)>2Si (OCH3), e (ciclopentil)>Si(OCH3;)>-. Outro silano mais preferencial é de acordo com a fórmula geral (II) Si (OCH2CH3) 3 (NRºRº) (II)

[074] em que Rº e Rº podem ser iguais ou diferente e representam um grupo hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico que tem 1 a 12 átomos de carbono. Em particular, é preferencial que R? e Rº sejam independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n- butila, octila, decanila, iso-propila, iso-butila, iso- pentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclohexila, metilciclopentila e cicloheptila. Com máxima preferência, etila é usada.

[075] Em geral, adicionalmente ao catalisador Ziegler-Natta ou ao tipo específico de catalisador Ziegler-Natta e o doador externo (ED) opcional, um cocatalisador (Co) pode estar presente no processo de polimerização de acordo com a invenção. O cocatalisador é preferencialmente um composto de grupo 13 da tabela periódica (IUPAC, versão 2013), tal como por exemplo, um composto de alumínio, por exemplo, um organo-alumínio ou composto de haleto de alumínio. Um exemplo de um composto de organo- alumínio adequado é uma alquila de alumínio ou composto de haleto de alquila de alumínio. Consequentemente, em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é um trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEAL), cloreto de alumínio de dialquila ou dicloreto de alumínio de alquila ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, oO cocatalisador (Co) é trietilalumínio (TEAL).

[076] Em geral, a razão molar entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) [Co/ED] e/ou a razão molar entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM) [Co/TM] é cuidadosamente escolhida para cada processo. A razão molar entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED), [Co/ED] pode estar adequadamente na faixa de 2,5 a 50,0 mol/mol, preferencialmente, na faixa de 4,0 a 35,0 mol/mol, mais preferencialmente, na faixa de 5,0 a 30,0 mol/mol. Um limite inferior adequado pode ser 2,5 mol/mol, preferencialmente, 4,0 mol/mol, mais preferencialmente, 5,0 mol/mol. Um limite superior adequado pode ser 50,0 mol/mol, preferencialmente 35,0 mol/mol, mais preferencialmente, 30,0 mol/mol. Os valores superiores e inferiores indicados das faixas são incluídos.

[077] A razão molar entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM), [Co/TM] pode estar adequadamente na faixa de 20,0 a 500,0 mol/mol, preferencialmente, na faixa de 50,0 a 400,0 mol/mol, mais preferencialmente, na faixa de 100,0 a 300,0 mol/mol. Um limite inferior adequado pode ser 20,0 mol /mol, preferencialmente, 50,0 mol /mol, mais preferencialmente, 100,0 mol/mol. Um limite superior adequado pode ser 500,0 mol/mol, preferencialmente 400,0 mol/mol, mais preferencialmente, 300,0 mol/mol. Os valores superiores e inferiores indicados das faixas são incluídos.

[078] De acordo com a presente invenção, a segunda fração de polímero de propileno recuperada do processo de polimerização é extrusada na presença de pelo menos um agente de alfa-nucleação de modo a produzir a composição de polipropileno inventiva.

[079] A extrusora, em que a etapa de extrusão é realizada, pode ser qualquer extrusora conhecida na técnica. A extrusora pode ser desse modo uma extrusora de parafuso único; uma extrusora de parafusos gêmeos, tais como uma extrusora de parafusos gêmeos corrotacional ou uma extrusora de parafusos gêmeos contrarrotacional; ou uma extrusora de múltiplos parafusos, tais como uma extrusora anelar. Preferencialmente, a extrusora é uma extrusora de parafuso único ou uma extrusora de parafusos gêmeos. Com preferência especial, a extrusora é um extrusora de parafusos gêmeos corrotacional.

[080] A extrusora compreende tipicamente uma zona de alimentação, uma zona de fusão, uma zona de mistura e opcionalmente uma zona de matriz.

[081] A extrusora tem tipicamente um comprimento sobre razão de diâmetro, L/D, de até 60:1, preferencialmente, de até 40:1.

[082] A extrusora também pode ter uma ou mais portas de alimentação para introduzir componentes adicionais, tais como, por exemplo, aditivos, na extrusora. A localização de tais portas de alimentação adicionais depende do tipo de material adicionado através da porta.

[083] Exemplos de aditivos incluem, porém, sem limitação, estabilizantes tais como antioxidantes (por exemplo, fenóis estericamente dificultados, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contém enxofre, sequestrantes de radical alquila, aminas aromáticas, estabilizantes de amina dificultada, ou mesclas dos mesmos), desativadores de metal (por exemplo, Irganox & MD 1024), ou estabilizantes de UV (por exemplo, estabilizantes leves de amina dificultada). Outros aditivos típicos são modificadores, tais como como agentes antiestáticos ou anti- embaçamento (por exemplo, aminas etoxiladas e amidas ou ésteres de glicerol), sequestrantes de ácido (por exemplo, Ca-estearato), agentes de expansão, agentes de aderência (por exemplo, poli-isobuteno), lubrificantes e resinas (por exemplo, ceras de ionômero, ceras de copolímero de polietileno e etileno, ceras Fischer Tropsch, ceras à base de montano, compostos à base de flúor, ou ceras de parafina), assim como agentes de deslizamento e antibloqueio (por exemplo, erucamida, oleamida, talco, sílica natural e sílica sintética ou zeólitos) e misturas dos mesmos.

[084] Em geral, a quantidade total de aditivos introduzidos na extrusora durante o processo de acordo com a presente invenção, é não mais do que 5,0% em peso, preferencialmente, não mais do que 2,0% em peso, mais preferencialmente, não mais do que 1,5% em peso. A quantidade de aditivos é em relação à quantidade total de composição de polipropileno introduzida na extrusora.

[085] No processo de acordo com a invenção, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura que é maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mas menor do que a temperatura de decomposição da segunda fração de polímero de propileno. Adequadamente, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 30ºC maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, preferencialmente a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 40ºC maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mais preferencialmente, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 50ºC maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mas menor do que a temperatura de decomposição da segunda fração de polímero de propileno, isto é, menor do que 300ºC.

[086] No processo de acordo com a invenção, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada na presença de uma quantidade do pelo menos um agente de alfa-nucleação na faixa de 0,01 a 1,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,03 a 0,9% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,05 a 0,8% em peso. A quantidade do pelo menos um agente de alfa-nucleação é em relação à quantidade total de composição de polipropileno de acordo com a invenção.

[087] o agente de a-nucleação é geralmente selecionado dentre o grupo que consiste em: (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc-

butilbenzoato de alumínio, (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenosorbitol) e derivados de dibenzilidenosorbitol substituídos porC1-Cs, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,- trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, sódio 2, fosfato de 2'-metilenebis (4, 6, -di-terc- butilfenil) ou alumínio-hidroxi-bis[2,2'-metileno-bis(4,6- di-t-butilfenil) fosfato], (iv) polímeros de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano, e (v) misturas dos mesmos.

[088] Preferencialmente, o agente de a-nucleação é um dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenosorbitol) e um derivado de dibenzilidenosorbitol “substituídos porCi-Cs, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di (metilbenzilideno) sorbitol), ou um derivado de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol.

[089] Pelo menos um agente de alfa-nucleação é geralmente fornecido à extrusora por meio da zona de alimentação. No entanto, o pelo menos um agente de alfa-nucleação pode ser fornecido à extrusora por meio da uma ou mais portas de alimentação compreendida na extrusora, por exemplo, por meio de um alimentador lateral.

[090] Na extremidade da extrusora, uma composição de polipropileno fundida é obtida. A composição de polipropileno inventiva fundida pode ser então passada através de uma matriz na zona de matriz opcional da extrusora. Quando a composição de polipropileno inventiva fundida é passada através da matriz, a mesma é geralmente adicionalmente resfriada e peletizada.

[091] A zona de matriz compreende tipicamente uma placa de matriz, que é geralmente um disco de metal espesso que tem múltiplos furos. Os furos são paralelos ao eixo geométrico de parafuso.

[092] O peletizador é geralmente um peletizador contínuo ou um peletizador subaquático.

[093] A invenção também fornece uma composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção.

[094] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas, preferencialmente,

selecionados dentre etileno e C4a-Cg alfa-olefinas, mais preferencialmente, selecionados dentre etileno e Ca-Cç6 alfa-olefinas, ainda mais preferencialmente, selecionados dentre um ou mais comonômeros que compreendem etileno, com ainda maior preferência, o comonômero é selecionado dentre exclusivamente etileno.

[095] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 2,3 a 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 2,8 a 8,0% em peso. O teor de comonômero é em relação à quantidade total de monômeros presentes na composição de polipropileno.

[096] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR>) na faixa de 15 a 60 g/l0min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/l10min. A MFR? é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230ºC e sob uma carga de 2,16 kg.

[097] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um valor de turbidez < 18,50% preferencialmente de 2,00% a 18,45%, mais preferencialmente, de 3% a 17%. O valor de turbidez é medido de acordo com ASTM

DI003 em placas moldadas por injeção que têm 1 mm de espessura produzidas conforme descrito em EN ISO 1873-2.

[098] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma temperatura de fusão >152ºC, preferencialmente, na faixa de 153 a 163ºC, mais preferencialmente, na faixa de 154 a 162ºC. A temperatura de fusão (Tm) é medida por DSC de acordo com ISO 11357/3.

[099] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma temperatura de cristalização > 120ºC, preferencialmente, na faixa de 122 a 132ºC, mais preferencialmente, na faixa de 123 a 130ºC. A temperatura de fusão (Tc) é medida por DSC de acordo com ISO 11357/3.

[100] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um teor de xileno solúvel (XCS) > 5,5% em peso, preferencialmente, na faixa de 5,6 a 18,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 6,0 a 16,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 7,2 a 15,0% em peso. A fração solúvel em xileno é determinada de acordo com ISO 16152 a 25ºC.

[101] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um módulo de tensão > 750 MPa, mais preferencialmente, na faixa de 760 a 1.600 MPa, mais preferencialmente, na faixa de 950 a 1.600 MPa, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1.000 a 1.600 MPa, com ainda mais preferência, na faixa de 1.050 a 1.550 MPa. O módulo de tensão é medido de acordo com ISO 527-1:2012/ ISO 527-2:2012 a 23ºC em espécimes de teste moldados por injeção.

[102] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma força de impacto Charpy com entalhe > 6,0 kI/mM?, preferencialmente, na faixa de 6,0 a 30,0 kI/m?, mais preferencialmente, na faixa de 6,5 a 30,0 kI/m?, ainda mais preferencialmente, na faixa de 6,8 a 13,0 kJI/mM?. A força de impacto Charpy com entalhe é medida de acordo com ISO 179/1eA a 23º C em espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2.

[103] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem uma fração solúvel na faixa de 6,0 a 25,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 10,0 a 25,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 75,0 a 94,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 0,8 a 5,0% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.

[104] A composição de polipropileno obtenível,

preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,0 a 22,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 10,0 a 25,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 78,0 a 93,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 5,0% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.

[105] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção mais preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,5 a 20,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 12,0 a 22,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 80,0 a 92,5% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 4,5% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.

[106] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção ainda mais preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,0 a 20,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 12,0 a 22,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 80,0 a 93,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 4,5% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.

[107] A composição de polipropileno compreende uma primeira fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e C4-Cio alfa-olefinas na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,6% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,2% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presente na primeira fração de polímero de propileno.

[108] Em geral, a primeira fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR:) na faixa de a 60 g/l0min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/l10min. A MFR? é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230ºC e sob uma carga de 2,16 kg.

[109] A primeira fração de polímero de propileno pode formar 25 a 75% em peso da composição de polipropileno, preferencialmente, 30 a 70% em peso ou mais preferencialmente a 55% em peso.

[110] A composição de polipropileno preferencialmente também compreende um segundo polímero de propileno, que pode estar presente na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente 30 a 70% em peso mais preferencialmente 45 a 65% em peso com base na composição de polipropileno.

[111] O teor de comonômero da segunda fração de polímero de propileno (Co F2) é preferencialmente maior do que o teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno (Co Fl). Consequentemente, o teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) é preferencialmente maior do que o teor de comonômero da segunda fração de polímero de propileno (Co F2).

[112] Preferencialmente o teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) pode estar na faixa de 4,0 a 16,0% em peso, tal como 4,5 a 15,5% em peso mais preferencialmente, na faixa de 5,1 a 14,4% em peso.

[113] A razão do teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) para o teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno(Co F1), (Como2 / Co F1) é denominada como razão de Comonômero (CR).

[114] A dita razão de comonômero (CR) pode estar na faixa de 5 a 50, como na faixa de 7 a 40, ou na faixa de 7,5 a 35.

[115] A presente invenção também fornece um artigo que compreende a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção. Artigos adequados são filmes, como, por exemplo, filmes fundidos, e artigos moldados por injeção. Um artigo moldado por injeção é uma tampa de fechamento, um tampa de parafuso ou um sistema de fechamento para empacotamento de comida ou fluido.

[116] Finalmente, a presente invenção se refere ao uso da composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida pelo processo de acordo com a invenção na preparação de um filme fundido ou um artigo moldado por injeção, preferencialmente uma tampa de fechamento, uma tampa de parafuso ou um sistema de fechamento para empacotamento de comida ou fluido. Um fluido é comumente definido como uma substância que deforma continuamente (flui) sob um estresse de cisalhamento aplicado.

EXEMPLOS IT. Métodos de cisalhamento a) Taxa de fluxo de fusão

[117] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com ISO 1133 e é indicada em g/l10min. A MFR é uma indicação da fluxabilidade e, portanto, a processabilidade do polímero. Quanto maior a taxa de fluxo de fusão, menor a viscosidade do polímero. A MFR do polipropileno é determinada em uma temperatura de 230ºC e sob uma carga de 2,16 kg.

b) Análise de DSC

[118] A temperatura de fusão e a temperatura de cristalização são medidas com um dispositivo de calorimetria de varredura diferencial TA Instrument 02000 (DSC) de acordo com ISO 11357/3 em amostras de 5 a 10 mg, sob atmosfera de

50 ml/min de nitrogênio. As temperaturas de cristalização e fusão foram obtidas em um ciclo de calor/resfriamento/calor com uma taxa de varredura de 10ºC/min entre 30ºC e 225ºC. As temperaturas de cristalização e fusão foram tomadas como os picos dos endotérmicos e exotérmicos na etapa de resfriamento e na segunda etapa de aquecimento respectivamente.

c) teor solúvel em Xileno (xcs, % em peso)

[119] O teor do polímero solúvel em xileno é determinado de acordo com ISO 16152; 5º edição; 2005-07-01 a 25ºC.

d) Módulo de tensão

[120] O módulo de tensão é medido de acordo com ISO 527-1:2012 / ISO527-2:2012 a 23ºC e em uma velocidade de cabeça cruzada = 50 mm/min; com uso de espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso de cachorro, 4 mm de espessura).

e) impacto Charpy com entalhe

[121] A força de impacto Charpy com entalhe é determinada de acordo com ISO 179/l1eA A 23ºC EM espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873- 2 (80x 10x 4 mm).

£f) Turbidez

[122] A turbidez é determinada de acordo com ASTM DI003 em placas moldadas por injeção que têm 1 mm de espessura e área de 60x60 mm? produzida conforme descrito em

EN ISO 1873-2.

g) Teor de comonômero Poli (propileno-co-etileno) - teor de etileno por espectroscopia de infravermelho (IR).

[123] A espectroscopia de infravermelho (IR) quantitativo foi usada para quantificar o teor de etileno dos copolímeros de poli(etileno-co-propeno) através de calibração a um método primário.

[124] A calibração foi facilitada através do uso de um conjunto de padrões internos de calibração não comerciais de teor de etileno conhecido determinado por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de estado de solução (NMR) 1C quantitativa. O procedimento de calibração foi realizado da maneira convencional documentada na literatura. O conjunto de calibração consistiu em 38 padrões de calibração com teor de etileno que varia de 0,2 a 75,0% em peso produzido tanto em escala piloto como em escala total sob uma variedade de condições. O conjunto de calibração foi selecionado para refletir a variedade típica de copolímeros encontrados pelo método de espectroscopia de IR quantitativo final.

[125] espectros de IR quantitativo foram registrados no estado sólido com uso de um espectrômetro Bruker Vertex 70 FTIR. Os espectros foram registrados em filmes quadrados de 25 x 25 mm de 300 um de espessura preparados por moldagem de compressão a 180 a 210ºCed4a6

MPa. Para amostras com teor de etileno muito alto (>50 % em mol), filmes de 100 um de espessura foram usados. Espectroscopia de FTIR de transmissão padrão foi empregada com uso de um faixa espectral de 5.000 a 500 cm!, uma abertura de 6 mm, uma resolução espectral de 2 cm, 16 varreduras de fundo, 16 varreduras de espectro, um fator de zero preenchimento de interferograma de 64 e apodisação de 3 termos de Blackmann-Harris.

[126] A análise quantitativa foi realizada com uso da área total das deformações de balanço de CH> em 730 e 720 em”! (Ao) correspondente a (CH2)>s> unidades estruturais (métodos de integração G, limites 762 e 694 cm). A banda quantitativa foi normalizada à área da banda CH em 4323 cm” 1? (Ag) correspondente à unidades estruturais de CH (métodos de integração G, limites 4650, 4007 cm!). O teor de etileno em unidades de percentual em peso foi então previsto a partir da absorção normalizada (Ao / Ar) com uso de uma curva de calibração quadrática. A curva de calibração que foi anteriormente construída por regressão de Mínimos Quadrados Ordinários (OLS) das absorções normalizadas e teor de comonômero primário medido no conjunto de calibração.

Poli (propileno-co-etileno) - teor de etileno para calibração com uso de espectroscopia de "“'C NMR

[127] Espectros de NMR de “C('H) quantitativo foram registrados no estado de uma solução com uso de um espectrômetro de NMR Bruker Avance III 400 que opera em 400,15 e 100,62 MHz para 'H e "'C respectivamente.

Todos os espectros foram registrados com uso de um cabeça de sonda de mm de temperatura estendida "ºC otimizada a 125ºC com uso de gás nitrogênio para toda a pneumática.

Aproximadamente 200 mg de material foi dissolvida em 3 ml de 1,2- tetracloroetano-do (TCE-d)) junto com acetilacetonato de crômio (III) (Cr(acac):;) resultando em em um 65 mM de solução de agente de relaxamento em solvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de aquecimento, o tubo de NMR foi adicionalmente aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora.

Mediante a inserção do imã, o tubo foi girado em 10 Hz.

Essa configuração foi escolhida primariamente para a alta resolução e quantitativamente necessário para a quantificação de teor de etileno precisa.

Excitação de pulso único padrão foi empregada sem NOE, com uso de um ângulo de ponta otimizada, 1 s de atraso de reciclagem e um esquema de desacoplamento WALTZ16 de dois níveis (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D.

Winniford, B., J.

Mag.

Reson. 187 (2007) 225, Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol.

Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Um total de 6144 (6k) transientes foram adquiridos por espectros.

Espectros de NMR *C(H) quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas dos integrais.

Todos os deslocamentos químicos foram indiretamente referenciados ao grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) em 30,00 ppm com uso do deslocamento químico do solvente.

Essa abordagem permitiu referência comparável mesmo quando essa unidade estrutural não estava presente.

Sinais característicos correspondentes à incorporação de etileno foram observadas (Cheng, H.

N., Macromolecules 17 (1984), 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero em relação a todo o monômero no polímero: fE= (E/(P+E).A fraçãode comonômero foi quantificada com uso do método de Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) através da integração de múltiplos sinais através da região espectral inteira nos espectros CH). Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e capacidade de considerar a presença de defeitos regionais quando necessário.

As regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade através de toda a faixa de conteúdo de comonômero encontrado.

O percentual em mol de incorporação de comonômero foi calculada a partir da fração de mol: E [% em mol] = 100 * fE.

O percentual em peso de incorporação de comonômero foi calculado a partir da fração de mol: E [% em peso] = 100 *

( fE * 28,06 ) / ( (fE * 28,06) + ((1-fE) * 42,08) ) h) Análise de Crystex Método de frações cristalinas e solúveis

[128] As frações cristalinas (CF) e solúveis (SF das composições de polipropileno (PP) assim como o teor de comonômero e viscosidades intrínsecas das respectivas frações foram analisadas por CRYSTEX QC, Polymer Char (Valência, Espanha).

[129] Uma representação esquemática do instrumento CRYSTEX QC é mostrada na Figura la. As frações cristalinas e amorfas são separadas através de ciclos de temperatura de dissolução a 160ºC, cristalização a 40ºC e redissolução em al,2,4-triclorobenzeno (1,2,4-TCB) a 160ºC conforme mostrado na Figura lb. A quantificação de SF e CF e a determinação do teor de etileno (C2) são alcançadas por meio de um detector infravermelho (IR4) e um viscômetro 2-capilar online que é usado para a determinação da viscosidade intrínseca (IV).

[130] O detector de IR4 é um absorvência de IR de detecção de detector de múltiplos comprimentos de onda em duas bandas diferentes (CH3 e CH2) para a determinação da concentração e o teor de Etileno em copolímeros de Etileno- Propileno. O detector de IR4 é calibrado com série de 8 copolímeros de EP com teor de Etileno conhecido na faixa de 2% em peso para 69% em peso (determinado por 13C-NMR) e várias concentrações entre 2 e 13 mg/ml para cada copolímero de EP usado para calibração.

[131] A quantidade de fração Solúvel (SF) e Fração Cristalina (CF) são correlacionadas através da calibração de XS à quantidade “Solúvel em Xileno Frio” (XCS) e respectivamente frações de Insolúvel em Xileno Frio (XCI), determinadas de acordo com método gravimétrico padrão como por ISO16152. A calibração de XS é alcançada testando vários copolímeros de EP com teor de XS na faixa de 2 a 31% em peso.

[132] A viscosidade intrínseca (IV) do copolímero de EP percursor e suas frações solúveis e cristalinas são determinadas com um uso de um viscômetro 2-capilar online e são correlacionadoss aos IV's correspondentes determinados pelo método padrão em decalina de acordo com ISO 1628. A calibração é alcançada com vários copolímeros de EP PP com IV=2 24 dL/g.

[133] Uma amostra da composição de PP a ser analisada é pesada em concentrações de 10 mg/ml a 20 mg/ml. Após o preenchimento automatizado do frasco com 1,2,4-TCB contendo 250 mg/l 2,6-terc-butil-4-metilfenol (BHT) como antioxidante, a amostra é dissolvida em 160ºC até a dissolução completa ser alcançada, geralmente por 60 min, com agitação constante de 800 rpm.

[134] Conforme mostrado em uma Figura la e lb, um volume definido da solução de amostra é injetado na coluna preenchida com suporte inerte em que a cristalização da amostra e a separação da fração solúvel da parte cristalina ocorre. Esse processo é repetido duas vezes. Durante a primeira injeção, a amostra inteira é medida em alta temperatura, determinando o IV[dl/g] e o C2[% em peso] da composição de PP. Durante a segunda injeção, a fração solúvel (em baixa temperatura) e a fração cristalina (em alta temperatura) com o ciclo de cristalização são medidos (% em peso de SF,% em peso de C2, IV).

[135] EP significa copolímero de etileno propileno.

[136] PP significa polipropileno. II Exemplos Inventivos e comparativos a) Preparação do catalisador

[137] For a preparação do catalisador, 3,4 litros de 2-etilhexanol e 810 ml de propileno glicol butil monoéter (em uma razão molar de 4/1) foram adicionados a um reator 20,0 1. Então, 7,8 litros de um 20,0% de solução em tolueno de BEM (magnésio de butiletila) fornecido por Crompton GmbH, foram lentamente adicionado à mistura agitada de álcool. Durante a adição, a temperatura foi mantida em 10,0ºC. Após a adição, a temperatura da mistura de reação foi elevada para 60,0ºC e a mistura continuou nessa temperatura por 30 minutos. Finalmente, após resfriamento à temperatura ambiente, o alcóxido Mg obtido foi transferido a um nível de armazenamento.

[138] 21,2 gq de alcóxido de Mg preparado acima foi misturados com 4,0 ml de bis(2-etilhexil) citraconato por 5 min. Depois de misturar o complexo de Mg obtido foi usado imediatamente na preparação do componente de catalisador.

[139] 19,5 ml de tetracloreto de titânio foi colocado em um 300 ml de reator equipado com um agitador mecânico a 25,0ºC. A velocidade de mistura foi ajustada para 170 rpm. 26,0 g de complexo de Mg preparado acima foi adicionado dentro de 30 minutos mantendo a temperatura a 25,0ºC. 3,0 ml de Viscoplexeo 1-254 e 1,0 ml de uma solução de tolueno com 2 mg de Necadd 447” foi adicionado. Então 24,0 ml de heptano foi adicionado para formar uma emulsão. A mistura foi continuada por 30 minutos a 25,0ºC, depois da qual a temperatura de reator foi elevada para 90,0ºC dentro de 30 minutos. A mistura de reação foi agitada para por mais minutos a 90,0ºC. Em seguida, a agitação foi interrompida e a mistura de reação foi permitida a assentar por 15 minutos a 90,0ºC. O material sólido foi lavado 5 vezes: lavagens foram realizadas a 80,0ºC sob agitação por 30 min com 170 rpm. Depois que a agitação foi interrompida, a mistura de reação foi permitida a assentar por 20 a 30 minutos e seguida por sinfonamento.

[140] Lavagem 1: lavagem foi realizada com uma mistura de 100 ml de tolueno e 1 ml de doador

[141] Lavagem 2: lavagem foi realizada com uma mistura de 30 ml de Ticl4 e 1 ml de doador.

[142] Lavagem 3: lavagem foi realizada com 100 ml de tolueno.

[143] Lavagem 4: lavagem foi realizada com 60 ml de heptano.

[144] Lavagem 5: lavagem foi realizada com 60 ml de heptano sob 10 minutos de agitação.

[145] Em seguida, a agitação foi interrompida e a mistura de reação foi permitida a assentar por 10 minutos enquanto diminui a temperatura para 70ºC com sinfonamento subsequente, seguida por pulverização de N> por 20 minutos para render um pó sensível ao ar.

b) Exemplos inventivos (IEl, IE2, IE3, IE4 e IES)

[146] As segundas frações de polímero de propileno relacionadas aos exemplos inventivos (IE) foram produzidos em uma usina piloto com um reator de pré-polimerização, um reator de ciclo de pasta fluida e um reator de fase gasosa. O componente de catalisador de sólido descrito acima junto com trietil-alumínio (TEAL) como cocatalisador e diciclo pentil dimetóxi silano (doador D) como doador externo, foram usados no processo inventivo.

[147] As condições de processo de polimerização e propriedades da fração de polímero de propileno são descritas na Tabela 1.

[148] As composições de polipropileno inventivas foram preparadas extrudando-se a respectiva segunda fração de polímero de propileno com um agente de nucleação em uma extrusora de parafusos gêmeos corrotatória do tipo Coperion ZSK 40 (diâmetro de parafuso 40 mm, razão de L/D 38). As temperaturas na extrusora estavam na faixa de 190 a 230ºC. Em cada um dos exemplos inventivos, 0,05% em peso de Irganox 1010 (Pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'"-di-terc butil-4- hidroxifenil)-propionato, CAS Nº 6683-19-8, comercialmente disponível de BASF AG, Alemanha), 0,05% em peso de Irgafos 168 (Tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfito, CAS Nº 31570-04-4, comercialmente disponível da BASF AG, Alemanha), 0,10% em peso de Estearato de Cálcio (CAS. No. 1592-23-0, comercialmente disponível sob o nome comercial Ceasit FI da Baerlocher GmbH, Alemanha) e 0,06% em peso de Monostearato de Glicerol (CAS Nº 97593-29-8, comercialmente disponível com 90% de pureza sob o nome comercial Grindsted PS 426 da Danisco A/S, Dinamarca) foram adicionados à extrusora como aditivos.

[149] Seguindo a etapa de extrusão e após a solidificação dos fios em um banho de água, a composição de polipropileno resultante foi pelletizada em um peletizador contínuo.

[150] As propriedades de composição de polipropileno são descritas na Tabela 2.

c) Exemplos comparativos (CE1l e CE2)

[151] CEl é um copolímero aleatório de propileno C>2 que tem um MFR; de 13,0 g/l10min, produzido em um processo de reator e distribuído por Borealis sob o Nome Comercial RE420MO.

[152] CE2 é um copolímero aleatório de propileno C> que tem um MFR;, de 20,0 g/l10min, produzido em um processo de reator e distribuído por Borealis sob o Nome Comercial RF365MO.

Tabela 1. Condições de processo de polimerização e propriedades das frações de polímero de propileno FOOL TE TETE E] Reator de Pré-polimerização [1 Alimentação de [9/h] 4,4 5,9 2,9 2,8 1,7 catalisador [9/t propilen |41 41 41 40 Doador D o] [9/t propilen |170 170 170 170 170 TEAL/propileno o] Al /doador DJ] [mol /mol 4 [mol/mol Al/Ti [Co/TNM] 1 192 185 205 207 224 T h enfenencia IM Jos Jos Joss Joss dos permanência Reator de Ciclo (Primeira fração de polímero de propileno) Tempo de| [h] 0,4 0,4 0,4 permanência

FO Te TE Tee] Lo

[mol/kmo |1,5 2,8 3,0 3,1 Razão de C>/C3 1)

[9/10min |22 19 19 19 19 MFR> ] Teor de C> de 1º|[% emj/0,5 0,5 0,5 1,5 fração de|peso] polímero de propileno (Co F1) Primeiro reator de fase gasosa (segunda fração de polímero de propileno) renerstra — Je fo [eo [eo eo Teo 1 Tempo del [h] 1,4 0,4 permanência

[mol/kmo [43,7 47,8 |45,0 45,9 [49,6 Razão de H>/C3 1)

[mol/kmo |29,2 [40,2 |51,1 71,2 |71,6 Razão de C2/C3 1)

[9/10min |24 18 20 20 16,8 MFR2 ] Teor de C>7 de 2º|[% em/3,5 3,2 3,6 5,1 5,3 fração de peso] polímero de propileno (Co F2) Cr de 2º polímero|[% em/5,1 5,5 7,4 14,4 |11,8 de propileno|peso] (Como2) Razão de comonômero (CR) rr 10,2 9,2 14,8 28,9 |7,8 *Divisão se refere à quantidade de polímero de propileno produzida em cada reator específico.** Razão de comonômero define o Comonômero do segundo polímero de propileno (Como2)

dividido pelo teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno (Co Fl), por exemplo, para IEl: 5,1 / 0,5 Tabela 2. Condições de processo de extrusão e propriedades de composição de polipropileno.

DOI E EEE Ee) Agente de 0,17 [0,17 /0,17/0,17/0,17/0,0 |0,0 nucleação [% em (Millad 39880) peso] Propriedades de composição*

[9/10 |27 22 |24 23 [18 |13 |20 MFR> min] Teor de C> (Col[% eml3,5 3,2 |3,6 |5,1 |5,3 |3,4 |3,4 F2) peso]

[% em|8,36 [9,41/12,4/19,6|/21,6|5,80|/6,80 xXCS peso] o 9 2 Força de impacto|[kJ/m|6,20 |6,48|/6,84/10,2|9,64|5,3 |4,5 Charpy com|?] 1 entalhe

[%] 16,00/16,0]|18,4/15,5|/14,6|/23 20 Turbidez (l1mm) o 2 3 3 Propriedades de Crystex

[3% em|8,4 9,0 |[11,0/16,3[/17,7 Fração Solúvel peso] Teor de Etileno|[% eml15,1 [14,4/15,0/17,6/16,3 em fração|peso] solúvel Fração [% em|j91,6 |91,0/89,0/83,7|/82,3 cristalina peso] Teor de etileno|[% em/2,3 1,8 |2,4 |2,8 |3,4 em fração|peso] cristalina

* medido em péletes obtidos após o processo de extrusão.

[153] A partir da Tabela 2 pode ser derivado que as composições de polipropileno (exemplos inventivos) mostram uma combinação de saldo aprimorada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez), em comparação aos exemplos comparativos.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) polimerizar em um primeiro reator, preferencialmente um reator de pasta fluida, monômeros que compreendem propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas, para obter uma primeira fração de polímero de propileno tendo um teor de comonômero na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, e um MFR; na faixa de 15,0 a 40,0 9g/l0min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg; b) polimerizar, em um segundo reator, preferencialmente um primeiro reator de fase gasosa, monômeros que compreendem propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas, na presença da primeira fração de polímero de propileno, para obter uma segunda fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso; c) extrusar a segunda fração de polímero de propileno na presença de pelo menos um agente de alfa-nucleação, em que a composição de polipropileno: tem um MFR2 na faixa de 15,0 a 60,0 g/l0min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg;

e em que o processo é operado na presença de um catalisador Ziegler-Natta com um metal de transição do grupo 4 a 6 da tabela periódica e o catalisador compreendendo um doador interno, opcionalmente um cocatalisador e opcionalmente um doador externo, em que o doador interno é um doador interno não-ftálico; e em que o doador interno não-ftálico é selecionado dentre (di) ésteres de (di)ácidos carboxílicos não-ftálicos em que o (di)éster pertence ao grupo que compreende malonatos, maleatos, citraconatos, glutaratos, ciclohexeno-1,2- dicarboxilatos e derivados dos mesmos ou misturas dos mesmos.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os comonômeros são selecionados dentre um ou mais comonômeros que compreendem etileno, preferencialmente o comonômero é selecionado dentre exclusivamente etileno.

3. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que: a) a razão de hidrogênio/propileno (H2/C3) no primeiro reator está na faixa de 1,5 a 6,0 mol/kmol; e b) a razão de hidrogênio/propileno (H>7/C;3) no segundo reator está na faixa de 12,0 a 70,0 mol/kmol.

4, Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a segunda fração de polímero de propileno é extrusada na presença de uma quantidade do pelo menos um agente de alfa-nucleação na faixa de 0,01 a 1,0% em peso, em relação à quantidade total de composição de polipropileno.

5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que: a razão de um ou mais comonômeros para C3 (razão de comonômero de processo) no primeiro reator é de 0,0 a 14,0 mol/kmol; e/ou a razão de um ou mais comonômeros para C3 (razão de comonômero de processo) no segundo reator está na faixa de 15,0 a 85,0 mol/kmol.

6. Composição de polipropileno obtenível a partir do processo conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que tem um MFR; na faixa de 15,0 a 60,0 9g/l0min, medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg, um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, um teor de xileno solúvel (XCS) de 5,6 a 15,0% em peso, conforme determinado de acordo com ISO 16152 a 25ºC, um valor de turbidez < 17,0 %, conforme medido de acordo com ASTM D1I003 em placas moldadas por injeção que têm 1 mm de espessura produzido conforme descrito em EN ISO 1873-2 e opcionalmente uma temperatura de fusão Tm de > 152ºC.

7. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que compreende uma primeira fração de polímero de propileno, que tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e Ca-Cio alfa-olefinas na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, e um MFR> na faixa de 15,0 a 40,0 g/l10min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg.

8. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que tem um MFR2 na faixa de 15,0 a 40,0 g/l0min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230ºC sob uma carga de 2,16 kg.

9. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo fato de que tem uma razão de comonômero (CR) na faixa de 5,0 a 50,0.

10. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno tem uma temperatura de fusão >152ºC e uma temperatura de cristalização >120ºC conforme medido por DSC de acordo com ISO 11357/3.

11. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno tem um módulo de tensão >750 MPa, conforme medido de acordo com ISO 527-1:2012/I1SO 527-2:2012 a 23ºC em espécimes de teste moldados por injeção.

12. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 11, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno tem uma força de impacto

Charpy com entalhe > 6,0 kI/m?, conforme medido de acordo com ISO 179/l1eA a 23º C em espécimes de teste moldados por injeção.

13. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 12, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno tem uma fração solúvel na faixa de 6,0 a 25,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 10,0 a 25,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 75,0 a 94,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 0,8 a 5,0% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.

14. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende a composição de polipropileno conforme definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 13.