BR112019023619B1 - Processo para a preparação de carbonato de etileno e etilenoglicol, e, sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol - Google Patents

Processo para a preparação de carbonato de etileno e etilenoglicol, e, sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol Download PDF

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Abstract

Trata-se de processos e sistemas de reação associados para a preparação de carbonato de etileno e etilenoglicol a partir de óxido de etileno, particularmente processos e sistemas de reação associados relacionados à integração de calor no tratamento de correntes de gás reciclado. Especificamente, é fornecido um processo que compreende fornecer uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno a um condensador para produzir uma corrente de gás de reciclagem resfriada e uma ou mais correntes aquosas, aquecer pelo menos uma porção da dita corrente de gás de reciclagem resfriada para fornecer uma corrente de gás de reciclagem aquecida, colocar a dita corrente de gás de reciclagem aquecida em contato com um ou mais materiais do leito de proteção em um ou mais sistemas de leito de proteção posicionados a montante de um reator de óxido de etileno para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada, colocar um gás de alimentação de epoxidação que compreende etileno, oxigênio e pelo menos uma porção da dita corrente de gás de reciclagem tratada em contato com um catalisador de epoxidação no reator de óxido de etileno para produzir uma corrente de produto de reação de epoxidação, colocar a corrente de (...).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a processos e sistemas para a preparação de carbonato de etileno e etilenoglicol a partir de óxido de etileno, em particular a integração de calor no tratamento de correntes de gás reciclado.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] O etilenoglicol (EG) é um valioso composto industrial amplamente empregado como material de partida para a fabricação de fibras de poliéster e resinas de tereftalato de polietileno (PET); ele também encontra aplicação em anticongelantes automotivos e fluidos de freio hidráulico, descongeladores de aeronaves e também em produtos farmacêuticos.
[003] O etilenoglicol é normalmente preparado a partir de óxido de etileno (OE), que, por sua vez, é preparado por oxidação do etileno catalisada por prata. Mais especificamente, etileno e oxigênio são passados sobre um catalisador de óxido de prata, tipicamente a pressões de 1 a 3 MPA (10 a 30 bar) e temperaturas de 200 a 300°C, produzindo uma corrente de produto que compreende óxido de etileno, dióxido de carbono, etileno, oxigênio e água. Em um processo bem conhecido, o óxido de etileno é então reagido com um grande excesso de água em um processo não catalítico, produzindo uma corrente de produto de glicol que compreende perto de 90% em peso de monoetilenoglicol (MEG), sendo o restante predominantemente dietilenoglicol (DEG), um pouco de trietilenoglicol (TEG) e uma pequena quantidade de homólogos mais elevados. Em outro processo bem conhecido, o óxido de etileno é reagido com dióxido de carbono na presença de um catalisador para produzir carbonato de etileno. O carbonato de etileno é subsequentemente hidrolisado para fornecer etilenoglicol. A reação por meio de carbonato de etileno melhora significativamente a seletividade da conversão do óxido de etileno em monoetilenoglicol.
[004] Nas últimas décadas, muitos esforços foram direcionados ao desenvolvimento de processos e equipamentos simplificados para a produção de alquileno glicóis a partir de alquilenos, principalmente etilenoglicol a partir de etileno. Por exemplo, o documento GB2107712 descreve um processo para a preparação de monoetilenoglicol em que os gases do reator de óxido de etileno (OE) são fornecidos diretamente a um reator em que o óxido de etileno é convertido em carbonato de etileno ou em uma mistura de etilenoglicol e carbonato de etileno.
[005] O documento EP 0776890 descreve um processo em que os gases do reator de epoxidação de etileno são fornecidos a um absorvedor, em que a solução absorvente contém principalmente carbonato de etileno (CE) e etilenoglicol (EG). O óxido de etileno na solução absorvente é fornecido a um reator de carboxilação e deixado reagir com dióxido de carbono na presença de um catalisador de carboxilação. O carbonato de etileno na solução absorvente é subsequentemente fornecido, com a adição de água, a um reator de hidrólise separado e sujeito a hidrólise na presença de um catalisador de hidrólise.
[006] O documento EP2178815 descreve um processo de absorção reativa para a preparação de monoetilenoglicol, em que os gases do reator de epoxidação de etileno são fornecidos a um absorvedor reativo e o óxido de etileno é colocado em contato com um absorvente pobre aquoso na presença de um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise, e em que a maioria do óxido de etileno é convertida em carbonato de etileno (CE) ou etilenoglicol (EG) no absorvedor.
[007] Em cada um desses casos, uma corrente de gás contendo gases que não são absorvidos pela corrente de absorvente recirculante será produzida a partir do absorvedor de óxido de etileno ou absorvedor reativo. Essa corrente de gás é removida no topo ou perto do topo do absorvedor como uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno, que compreende tipicamente reagentes não reagidos (por exemplo, etileno e oxigênio), gás de lastro (por exemplo, metano), dióxido de carbono, etc.
[008] A corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno é geralmente tratada pelo menos parcialmente em uma seção de remoção de dióxido de carbono e depois é recombinada com qualquer gás que contorna a seção de remoção de dióxido de carbono. Os gases combinados são, então, após a compressão, pelo menos parcialmente reciclados como corrente de gás de reciclagem para o reator de óxido de etileno.
[009] No entanto, verificou-se que, nos processos em que a reação de carboxilação é realizada no absorvedor usando-se um catalisador de carboxilação contendo iodeto, materiais de decomposição e produtos secundários podem estar presentes na corrente de gás de reciclagem e/ou na corrente de absorvente rico. Exemplos de tais materiais de decomposição e produtos secundários incluem impurezas gasosas contendo iodeto, como iodetos de alquila (por exemplo, iodeto de metila, iodeto de etila, etc.) e iodeto de vinila.
[0010] Os catalisadores à base de prata comumente empregados na conversão (epoxidação) de etileno em óxido de etileno são muito suscetíveis ao envenenamento por catalisador, em particular envenenamento por impurezas gasosas contendo iodeto, como, por exemplo, iodetos de alquila e iodeto de vinila. O envenenamento por catalisador afeta o desempenho do catalisador de epoxidação, em particular a seletividade e/ou a atividade, e reduz o tempo que o catalisador de epoxidação pode permanecer no reator de epoxidação antes que seja necessário trocar o catalisador por um catalisador novo.
[0011] Por conseguinte, é desejável remover esses venenos de catalisador, tanto quanto possível, da corrente de gás de reciclagem antes de entrar em contato com o catalisador de epoxidação. Para esse fim, foi desenvolvida a aplicação de um ou mais dos chamados sistemas de "leito de proteção" posicionados a montante do reator de OE, conforme revelado anteriormente nos documentos, entre outros, EP2285795, EP2279182 e EP2155375. Tais sistemas de leito de proteção compreendem tipicamente um ou mais recipientes de leito de proteção, em que cada recipiente de leito de proteção compreende uma entrada, uma saída e um leito compactado ("leito de proteção") que compreende um absorvente ("material do leito de proteção") capaz de reduzir a quantidade de impurezas que contêm iodeto em uma corrente gasosa por meios químicos ou físicos, incluindo, porém sem limitação, reação com as impurezas e absorção das impurezas.
[0012] Sabe-se que a presença de água em concentração significativamente alta na corrente de gás de reciclagem colocada em contato com um leito de proteção afeta negativamente a capacidade de absorção do material do leito de proteção. Portanto, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno é normalmente resfriada a uma temperatura na faixa de cerca de 15 a 50°C para condensar e separar a água da corrente de topo da corrente gasosa. Dessa maneira, a concentração de água na corrente de gás de reciclagem fornecida para um ou mais sistemas de leito de proteção é reduzida. Além disso, os glicóis evaporados do absorvedor de óxido de etileno também são condensados e recuperados e circulam de volta com a água condensada para o absorvedor de óxido de etileno. Além disso, o resfriamento da corrente de gás de reciclagem antes da compressão reduz o consumo de energia do compressor e facilita a seleção de materiais adequados para o compressor.
[0013] Para maximizar a capacidade de absorção dos materiais do leito de proteção adequados para remover as impurezas de uma corrente de gás de reciclagem, os sistemas do leito de proteção são operados a temperaturas elevadas, tipicamente na faixa de 65 a 145°C, dependendo das impurezas a serem removidas e do material do leito de proteção usado. Portanto, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno resfriada precisa ser aquecida novamente à temperatura operacional preferencial do sistema de primeiro de leito de proteção localizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno.
[0014] O aquecimento (e opcionalmente o resfriamento subsequente) da corrente de alimentação gasosa de um ou mais dos sistemas de leito de proteção até a temperatura ideal de operação do leito de proteção pode ser realizado por uma variedade de equipamentos de aquecedor e resfriador, tipicamente incluindo a importação de vapor externo e água de resfriamento. No entanto, cada dispositivo adicional de aquecimento e resfriamento incluído na planta de fabricação de etilenoglicol afetará negativamente o capital geral e as despesas operacionais.
[0015] Por conseguinte, os presentes inventores procuraram proporcionar processos e sistemas melhorados adequados para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol. Em particular, os presentes inventores buscaram fornecer processos e sistemas que reduzam a quantidade de impurezas em uma corrente de processo gasosa para que possam ser reciclados na produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol e procuraram reduzir adicionalmente o consumo de energia associado a eles.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0016] Por conseguinte, em um aspecto, é fornecido um processo que compreende
[0017] fornecer uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno a um condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno para produzir uma corrente de gás de reciclagem resfriada e uma ou mais correntes aquosas,
[0018] aquecer pelo menos uma porção da dita corrente de gás de reciclagem resfriada para fornecer uma corrente de gás de reciclagem aquecida,
[0019] colocar a dita corrente de gás de reciclagem aquecida em contato com um ou mais materiais do leito de proteção em um ou mais sistemas de leito de proteção posicionados a montante de um reator de óxido de etileno para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada,
[0020] colocar um gás de alimentação de epoxidação compreendendo etileno, oxigênio e pelo menos uma porção da dita corrente de gás de reciclagem tratada em contato com um catalisador de epoxidação no reator de óxido de etileno para produzir uma corrente de produto de reação de epoxidação,
[0021] colocar a corrente de produto de reação de epoxidação em um absorvedor de óxido de etileno em contato com uma corrente de absorvente pobre na presença de um catalisador de carboxilação e hidrólise para produzir uma corrente de absorvente rico compreendendo carbonato de etileno e/ou etilenoglicol e uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno,
[0022] em que a corrente de gás de reciclagem resfriada é aquecida por troca de calor com uma corrente de processo quente selecionada dentre (i) a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno no condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno; (ii) vapor produzido em um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol, em um primeiro trocador de calor localizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno; e (iii) vapor produzido pela vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensado coletadas no processo, em um segundo trocador de calor localizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno, ou uma combinação dos mesmos.
[0023] Além disso, de acordo com outro aspecto, é fornecido um sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol que compreende (i) um circuito de gás de reciclagem conectado fluidamente a uma fonte de etileno e oxigênio; (ii) um reator de óxido de etileno que compreende um catalisador de epoxidação, uma entrada e uma saída, em que a entrada do reator de óxido de etileno é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (iii) um absorvedor de óxido de etileno configurado para produzir uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno e uma corrente de absorvente rico que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, o dito absorvedor de óxido de etileno compreendendo um catalisador de carboxilação e hidrólise, uma entrada conectada fluidamente à saída do reator de óxido de etileno, uma entrada para absorvente pobre, uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de absorvente rico; (iv) um condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno configurado para produzir uma corrente de gás de reciclagem e uma corrente de condensado, em que o dito condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de gás de reciclagem, uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem resfriada, uma saída conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem resfriada; (v) um reator de finalização configurado para produzir uma corrente de etilenoglicol, que compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de absorvente rico e uma saída para descarregar uma corrente de etilenoglicol; (vi) um desidratador configurado para produzir uma corrente concentrada de etilenoglicol que compreende uma entrada e uma saída, compreendendo uma entrada conectada fluidamente à saída para descarregar uma corrente de etilenoglicol do reator de finalização e uma saída para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol; (vii) uma coluna de purificação de etilenoglicol equipada com um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol, uma entrada conectada fluidamente à saída do desidratador para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol, uma saída para descarregar uma corrente de condensado e uma saída para descarregar uma corrente de vapor, (viii) um ou mais sistemas de leito de proteção compreendendo uma entrada, uma saída e um ou mais recipientes de leito de proteção compreendendo um ou mais materiais de leito de proteção, em que a entrada do sistema do leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem, em que o um ou mais materiais de leito de proteção são configurados para remover pelo menos uma porção de uma ou mais impurezas da corrente de gás de reciclagem para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada; e em que a saída do sistema de leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (ix) um ou mais aquecedores de leito de proteção localizados a montante do um ou mais sistemas de leito de proteção, compreendendo uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem e saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecido, em que o um ou mais aquecedores de leito de proteção são conectados fluidamente com a saída do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol para descarregar uma corrente de vapor e/ou com a saída de vapor de um recipiente de flash de condensado.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0024] As Figuras 1 e 2 são ilustrações esquemáticas mostrando modalidades exemplificativas, mas não limitantes, da presente revelação.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0025] São descritos, no presente documento, processos e sistemas para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol. Ao usar os processos e sistemas revelados no presente documento, é possível utilizar o calor gerado em uma ou mais partes selecionadas no processo para aquecer correntes de alimentação mais frios para outras partes, permitindo, assim, uma parte significativa da energia térmica gerada na produção de etilenoglicol a ser recuperada e utilizada no mesmo processo. Mais especificamente, empregando-se combinações particulares de trocadores de calor e aquecedores que consomem vapor de baixa e média pressão gerado no processo de etilenoglicol e colocando-as em contato direto com correntes de processo quentes e frias, é possível reduzir substancialmente a quantidade de energia térmica externa a ser fornecida para o processo e até mesmo para se tornar um exportador de vapor a alta pressão.
[0026] Por conseguinte, os sistemas e processos revelados no presente documento fornecem a vantagem de que a energia térmica é efetivamente recuperada e utilizada em partes apropriadas do processo, reduzindo, assim, os custos operacionais. Além disso, essa integração de calor pode reduzir a superfície de transferência de calor dos equipamentos de processo existentes, permitindo, assim, reduzir seu tamanho, contribuindo adicionalmente para reduzir os custos de capital.
[0027] O processo de produção de etilenoglicol e/ou carbonato de etileno por epoxidação de etileno e absorção reativa de óxido de etileno foi descrito em detalhes, entre outros, nos documentos WO2009021830, WO2009140318, WO2009140319, cujas revelações são incorporadas no presente documento a título referência.
[0028] Tipicamente, o processo de epoxidação compreende reagir, em um reator de óxido de etileno, etileno com oxigênio na presença de um catalisador de epoxidação para formar óxido de etileno. Em tal reação, o oxigênio pode ser fornecido como oxigênio ou como ar, mas é preferencialmente fornecido como oxigênio. O gás de lastro, por exemplo, metano ou nitrogênio, é normalmente fornecido para permitir a operação em altos níveis de oxigênio sem causar uma mistura inflamável. Moderador, por exemplo, monocloroetano (cloreto de etila), cloreto de vinila ou dicloroetano, pode ser fornecido para controle de desempenho do catalisador de óxido de etileno.
[0029] O reator de óxido de etileno é tipicamente um reator de leito fixo multitubular. O catalisador de epoxidação compreende preferencialmente prata e metais promotores opcionais depositados em um material de apoio, por exemplo, alumina. A reação de epoxidação é preferencialmente realizada a pressões superiores a 1 MPa e inferiores a 3 MPa e a temperaturas superiores a 200°C e inferiores a 300°C. A corrente de produto de óxido de etileno retirada do reator de óxido de etileno é preferencialmente resfriada em um ou mais resfriadores, de preferência com geração de vapor a um ou mais níveis de pressão e temperatura.
[0030] A corrente de produto de óxido de etileno do reator de óxido de etileno, que normalmente compreende óxido de etileno, reagentes que não reagiram (isto é, etileno e oxigênio), dióxido de carbono e água, pode então ser passada para um absorvedor no qual está intimamente em contato com absorvente pobre. Tipicamente, o absorvente pobre compreende pelo menos 20% em peso de água e, de preferência, compreende 20% em peso a 80% em peso de água. O absorvente pobre também pode compreender etilenoglicol.
[0031] No absorvedor, a corrente de produto de óxido de etileno é colocada intimamente em contato com o absorvente pobre na presença de um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise. Se isso ocorrer na presença de apenas um catalisador, o catalisador deve promover a carboxilação e a hidrólise. Se isso ocorrer na presença de dois ou mais catalisadores, cada catalisador poderá então promover carboxilação ou hidrólise ou promover as duas reações (desde que pelo menos um catalisador promova a carboxilação e pelo menos um catalisador promova a hidrólise). De preferência, a corrente de produto de óxido de etileno é colocada em contato com o absorvente pobre na presença de pelo menos dois catalisadores, incluindo um primeiro catalisador que promove a carboxilação e um segundo catalisador que promove a hidrólise. Adequadamente, o absorvedor pode ser o tipo de absorvedor reativo descrito no documento WO2009021830 ou no pedido pendente PCT/EP2015/071534.
[0032] De preferência, o um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise são homogêneos e o absorvente pobre contém o um ou mais catalisadores. Os catalisadores homogêneos que sabidamente promovem a carboxilação incluem halogenetos de metais alcalinos, como iodeto de potássio e brometo de potássio, e sais de fosfônio ou amônio orgânicos halogenados, como iodeto de tributilmetilfosfônio, iodeto de tetrabutilfosfônio, iodeto de trifenilmetilfosfônio, brometo de trifenil- propilfosfônio, cloreto de trifenilbenzilfosfônio, brometo de tetraetilamônio, brometo de tetrametilamônio, brometo de benziltrietilamônio, brometo de tetrabutilamônio e iodeto de tributilmetilamônio. Os catalisadores homogêneos preferenciais que são conhecidos por promover a carboxilação incluem iodetos de metais alcalinos, como iodeto de potássio e sais de fosfônio ou amônio orgânicos halogenados, como iodeto de tributilmetilfosfônio, iodeto de tetrabutilfosfônio, iodeto de trifenilmetilfosfônio e iodeto de tributilmetilamônio.
[0033] Catalisadores homogêneos que são conhecidos por promover a hidrólise incluem sais de metais alcalinos básicos, como carbonato de potássio, hidróxido de potássio e bicarbonato de potássio, ou metalatos de metais alcalinos, como molibdato de potássio. Os sistemas catalisadores homogêneos preferenciais incluem uma combinação de iodeto de potássio e carbonato de potássio e uma combinação de iodeto de potássio e molibdato de potássio.
[0034] Em outra modalidade, o um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise são heterogêneos e o catalisador heterogêneo (ou catalisadores heterogêneos) está (estão) contido(s) em bandejas empilhadas verticalmente. Catalisadores heterogêneos que promovem a carboxilação incluem halogenetos de amônio quaternário e fosfônio quaternário imobilizados em sílica, halogenetos de amônio quaternário e fosfônio quaternário ligados a esferas de poliestireno insolúveis e sais de metais como sais de zinco imobilizados em apoios sólidos que contêm grupos de amônio quaternário ou fosfônio quaternário, como grupos de resinas de troca iônica contendo grupos de amônio quaternário ou fosfônio quaternário. Catalisadores heterogêneos que promovem hidrólise incluem metalatos imobilizados em apoios sólidos, por exemplo, molibdatos, vanadatos ou tungstatos imobilizados em resinas de troca iônica contendo grupos de amônio quaternário ou fosfônio quaternário, ou ânions básicos, como íons bicarbonato imobilizados em apoios sólidos, por exemplo bicarbonato imobilizado em resinas de troca iônica contendo grupos de amônio quaternário ou fosfônio quaternário.
[0035] A temperatura no absorvedor é preferencialmente de 50°C a 160°C, preferencialmente de 80°C a 150°C, mais preferencialmente de 80°C a 120°C. Isso é mais alto que a temperatura em um absorvedor em um processo convencional e é necessário para promover as reações de carboxilação e hidrólise. Temperatura superior a 160°C não é preferencial, pois isso pode reduzir a seletividade da conversão do óxido de etileno em etilenoglicol. Tanto a corrente de produto de óxido de etileno como o absorvente pobre são preferencialmente fornecidos ao absorvedor a temperaturas na faixa de 50°C a 160°C.
[0036] A pressão no absorvedor é de 1 a 4 MPa, preferencialmente de 2 a 3 MPa. A pressão preferencial é um ajuste entre pressões mais baixas que requerem equipamentos mais baratos (por exemplo, equipamentos com paredes mais finas) e pressões mais altas que aumentam a absorção e reduzem o fluxo volumétrico do gás, reduzindo, assim, o tamanho do equipamento e da tubulação.
[0037] De preferência, pelo menos 50% do óxido de etileno que entra no absorvedor é convertido no absorvedor. Preferencialmente, pelo menos 60%, mais preferencialmente pelo menos 70%, ainda mais preferencialmente pelo menos 80%, com máxima preferência pelo menos 90% do óxido de etileno que entra no absorvedor é convertido em absorvedor. O óxido de etileno pode sofrer carboxilação, fornecendo carbonato de etileno. O óxido de etileno pode sofrer hidrólise, fornecendo etilenoglicol. Além disso, o carbonato de etileno produzido a partir do óxido de etileno pode sofrer hidrólise, fornecendo etilenoglicol.
[0038] A corrente de produto de óxido de etileno fornecida ao absorvedor compreende dióxido de carbono. No entanto, é possível que a corrente de produto de óxido de etileno possa conter dióxido de carbono insuficiente para atingir os níveis desejados de carboxilação. Opcionalmente, uma fonte adicional de dióxido de carbono é fornecida ao absorvedor, por exemplo, reciclar dióxido de carbono de um reator de finalização, dióxido de carbono recuperado de uma seção de remoção de dióxido de carbono a jusante do absorvedor e/ou, por exemplo, na inicialização, dióxido de carbono de uma fonte externa.
[0039] De acordo com a presente revelação, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno, que normalmente tem uma temperatura na faixa de 90 a 130°C, é então fornecida a um condensador. Tipicamente, para alcançar o grau desejado de resfriamento da corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno quente, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno é fornecida a pelo menos um primeiro e um segundo condensadores em série. Em uma modalidade, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno é fornecida a um primeiro condensador, como um trocador de calor de casco e tubo, para produzir uma corrente de gás de reciclagem desidratada e uma corrente aquosa. De preferência, a corrente de gás de reciclagem desidratada é subsequentemente fornecida a um segundo condensador, como um trocador de calor de água de resfriamento, para produzir uma outra corrente de gás de reciclagem desidratada e resfriada.
[0040] Assim, em uma modalidade, a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno é fornecida a um primeiro condensador para produzir uma corrente de gás de reciclagem desidratada e uma corrente aquosa, em que a corrente de gás de reciclagem desidratada é fornecida a um segundo condensador para produzir uma corrente de gás de reciclagem adicional desidratada e refrigerada, e em que a dita corrente de gás de reciclagem é fornecida a um separador de vapor e líquido para produzir uma corrente de gás de reciclagem resfriada e desidratada. O dito separador de vapor e líquido pode, por exemplo, ser um recipiente extrator ou uma coluna extratora de absorvedor que inclui uma seção de lavagem.
[0041] Em algumas modalidades, a corrente aquosa retirada do separador de vapor e líquido pode ser fornecida a um aparelho de destilação para produzir uma corrente de topo de impurezas e uma corrente de processo aquosa purificada, em que pelo menos uma porção da corrente de processo aquosa purificada é fornecida ao absorvedor de óxido de etileno.
[0042] Em algumas modalidades, o absorvedor de óxido de etileno pode ser temporariamente contornado. Nesse caso, uma corrente de processo gasosa pode ser diretamente retirada como efluente do reator de óxido de etileno, normalmente após pré-resfriamento em um ou mais resfriadores de produtos de epoxidação a jusante do reator de óxido de etileno e fornecida a um ou mais condensadores para fornecer uma corrente de gás de reciclagem resfriada.
[0043] Geralmente, um compressor de gás de reciclagem está localizado no circuito de gás de reciclagem, preferencialmente a jusante do último condensador da linha, a fim de expor o compressor de gás de reciclagem à temperatura de alimentação e ponto de orvalho mais baixos. Uma pressão operacional preferível no circuito de gás está na faixa de 1 a 4 MPa (manômetro). Uma pressão operacional mais preferível está na faixa de 1,5 a 3 MPa (manômetro).
[0044] Uma corrente de “absorvente rico” é retirada do absorvedor, preferencialmente retirando líquido do fundo do absorvedor. A corrente de absorvente rico compreenderá carbonato de etileno e/ou etilenoglicol e qualquer óxido de etileno restante, se presente, dependendo das condições, configuração e catalisador no absorvedor. Além disso, quando o um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise são homogêneos, a corrente de absorvente rico compreenderá adicionalmente o um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise.
[0045] Opcionalmente, uma porção de ou toda a corrente de absorvente rico que sai do absorvedor de óxido de etileno é fornecida a um ou mais reatores de finalização (por exemplo, para fornecer conversão adicional de qualquer óxido de etileno e/ou carbonato de etileno que não foi convertido em etilenoglicol no absorvedor). Reatores de finalização adequados podem incluir um reator de carboxilação, um reator de hidrólise, um reator de carboxilação e hidrólise e uma combinação dos mesmos. O fornecimento a um ou mais reatores de finalização é preferível se uma quantidade significativa (por exemplo, pelo menos 1%) de óxido de etileno ou carbonato de etileno não for convertida em etilenoglicol no absorvedor.
[0046] De preferência, o um ou mais reatores de finalização compreendem pelo menos um reator de hidrólise.
[0047] O dióxido de carbono pode ser produzido em um ou mais reatores de finalização e, se desejado, pode ser separado da uma ou mais correntes de produto do reator de finalização à medida que sai do um ou mais reatores de finalização e é opcionalmente reciclado para o absorvedor.
[0048] A temperatura em um ou mais reatores de finalização é tipicamente de 100°C a 200°C, preferencialmente de 100°C a 180°C. A pressão em um ou mais reatores de finalização é tipicamente de 0,1 a 3 MPa (manômetro).
[0049] Em uma modalidade, pelo menos uma porção do etilenoglicol produzido no absorvedor de óxido de etileno e/ou pelo menos uma porção do etilenoglicol produzido no reator (ou reatores) de finalização é fornecida a um ou mais desidratadores para fornecer uma corrente de concentrado de etilenoglicol.
[0050] O desidratador é preferencialmente uma ou mais colunas, incluindo pelo menos uma coluna de vácuo, operando preferencialmente a uma pressão inferior a 0,05 MPa, mais preferencialmente inferior a 0,025 MPa e, com máxima preferência, a cerca de 0,0125 MPa.
[0051] Em uma modalidade, pelo menos uma porção da corrente de concentrado de etilenoglicol é fornecida a uma coluna de purificação de etilenoglicol, da qual é retirada uma corrente de produto purificada de etilenoglicol. Além disso, é produzida uma corrente de topo vaporosa, que é fornecida a um condensador de topo para produzir uma corrente e vapor de condensado.
[0052] Em uma modalidade preferencial, pelo menos uma porção da corrente de absorvente rico compreendendo carbonato de etileno e/ou etilenoglicol é fornecida a um ou mais reatores de finalização e/ou um ou mais desidratadores para fornecer uma corrente concentrada de etilenoglicol e pelo menos uma porção da dita corrente concentrada de etilenoglicol é fornecida a uma coluna de purificação de etilenoglicol para produzir uma corrente de produto purificada de etilenoglicol e uma corrente de topo vaporosa, em que a dita corrente de topo vaporosa é fornecida a um condensador de topo de coluna de purificação etilenoglicol para produzir uma corrente e vapor de condensado.
[0053] Depois de ser fornecida a um ou mais condensadores e, opcionalmente, após a remoção adicional da água, a temperatura da corrente de gás de reciclagem assim resfriada precisa ser aumentada para a faixa de temperatura operacional preferencial do um ou mais sistemas de leito de proteção empregados para remover impurezas da corrente de gás de reciclagem antes de ser colocada em contato com o catalisador de epoxidação no reator de epoxidação. Por exemplo, um sistema de leito de proteção que compreende um material de leito de proteção, capaz de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila de uma corrente de gás de reciclagem tipicamente tem uma temperatura operacional preferencial na faixa de 80 a 145°C. De preferência, o um ou mais recipientes do leito de proteção em um sistema de leito de proteção compreendendo um material de leito de proteção, capaz de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila de uma corrente de gás de reciclagem são operados a uma temperatura de pelo menos 100°C, ainda mais preferencialmente pelo menos de 115°C, com máxima preferência, de pelo menos 120°C. Além disso, o um ou mais recipientes de leito de proteção em um sistema de leito de proteção que compreende um material de leito de proteção, capaz de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila de uma corrente de gás de reciclagem são operados preferencialmente a uma temperatura de no máximo 140°C, com máxima preferência, no máximo 135°C, ou de 100°C a 145°C, ou de 115°C a 140°C. De preferência, eles são operados em uma faixa de temperatura de 120°C a 135°C.
[0054] Como um exemplo adicional, um sistema de leito de proteção que compreende um ou mais recipientes de leito de proteção que compreende um material de leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil de uma corrente de gás de reciclagem tipicamente tem uma temperatura operacional preferencial na faixa de 65 a 95°C. De preferência, esses recipientes de leito de proteção em um sistema de leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil de uma corrente de gás de reciclagem são operados a uma temperatura de pelo menos 70°C, com máxima preferência, de pelo menos 83°C. Além disso, esses recipientes de leito de proteção em um sistema de leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil de uma corrente de gás de reciclagem são operados a uma temperatura preferencial de no máximo 90°C, com máxima preferência, no máximo a 87°C ou de 65°C a 95°C, ou de 70°C a 90°C, ou de 83°C a 87°C.
[0055] Assim, de acordo com a presente revelação, pelo menos uma porção e, de preferência, toda a corrente de gás de reciclagem resfriada é aquecida antes de ser fornecida a um sistema de leito de proteção localizado a jusante do absorvedor de óxido de etileno e do um ou mais condensadores. De acordo com a presente revelação, a corrente de gás de reciclagem resfriada é aquecida por troca de calor com uma ou mais correntes de processo quentes, em que as ditas correntes de processo quentes compreendem um ou mais dentre (i) a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno, (ii) vapor produzido por um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol e (iii) vapor produzido por vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensado coletadas no processo.
[0056] De preferência, a corrente de gás de reciclagem resfriada é aquecida por subsequente troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno e troca de calor com correntes de vapor produzidas no processo. De preferência, o último é conseguido usando-se vapor de baixa pressão produzido pelo condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol seguido pelo uso de vapor produzido por vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensado coletadas no processo. Essa sequência de troca de calor com correntes de processo de aumento de temperatura permite a integração máxima de calor produzido em várias partes do presente processo, em que o aumento máximo de temperatura por etapa é limitado pela abordagem de temperatura mínima permitida entre o lado quente e o frio ou pela disponibilidade de vapor.
[0057] A troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno pode ser realizada colocando-se a corrente de reciclagem resfriada em contato contracorrente com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno quente no primeiro condensador localizado a jusante do dito absorvedor de óxido de etileno. Normalmente, isso aquece a corrente de gás de reciclagem a uma temperatura na faixa de 70 a 125°C.
[0058] Em uma modalidade, essa corrente aquecida pode ser adicionalmente aquecida por um trocador de calor do leito de proteção primário, preferencialmente usando-se vapor produzido pelo condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol. O vapor produzido pelo condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol é vapor de baixa pressão, normalmente com uma pressão na faixa de 1,5 a 3 kg/cm2 de manômetro (g) [manômetro de 0,15 a 0,29 MPa], de preferência, de 1,5 a 2,5 kg/cm2 (g) [0,15 a 0,25 MPa (g)]. Esta corrente de vapor pode ser usada para aquecer, após pré-aquecimento com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno, a corrente de gás de reciclagem a uma temperatura que está tipicamente na faixa de 90 a 130°C, preferencialmente 110 a 125°C.
[0059] Em uma modalidade, a corrente de gás de reciclagem assim aquecida pode ser adicionalmente aquecida até a (primeira) temperatura de operação do leito de proteção desejada por meio de um trocador de calor secundário do leito de proteção. De preferência, este aquecedor secundário de leito de proteção utiliza vapor produzido por vaporização rápida (redução de pressão) das correntes de condensado coletadas de usuários de vapor (de alta pressão) no processo, permitindo, assim, a utilização de energia térmica contida no condensado (ou condensados) descarregado. Normalmente, isso é conseguido coletando-se todas ou substancialmente todas as correntes de condensado descarregadas de aquecedores a vapor e refervedores no processo e reduzindo-se a pressão (em um recipiente de flash de condensado) dos condensados coletados a uma pressão suficientemente baixa para produzir o vapor máximo de temperatura suficientemente alta para consumidores de calor selecionados no processo. No processo descrito no presente documento, essa corrente de vapor de flash normalmente terá uma pressão na faixa de 2,5 a 3,5 kg/cm2 g [manômetro de 0,25 a 0,34 MPa] e pode ser usada em um trocador de calor secundário do leito de proteção para aquecer adicionalmente a corrente de gás de reciclagem, se desejado, a uma temperatura na faixa de 110 a 145°C, preferencialmente de 120 a 135°C, antes de ser colocado em contato com um leito de proteção em um sistema de leito de proteção.
[0060] Por conseguinte, em uma modalidade preferencial, a corrente de gás de reciclagem resfriada é aquecida por subsequente troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno no condensador; vapor produzido em um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol; e vapor produzido por vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensado coletadas no processo.
[0061] Embora os benefícios da presente invenção sejam mais pronunciados usando-se essa sequência de aquecedores primário e secundário de leito de proteção com aumento da pressão e calor do vapor, também é possível, de preferência temporariamente, aplicar apenas uma das opções de integração de calor a vapor. Isso pode acontecer, por exemplo, se houver vapor insuficiente da pressão ou temperatura desejadas disponível, ou quando for necessário menos serviço do trocador de calor primário ou secundário do leito de proteção.
[0062] Em algumas modalidades, por exemplo, na inicialização do processo de epoxidação de etileno, quando a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno não está suficientemente quente ou durante o desvio (temporário) do dito absorvedor, o trocador de calor primário e/ou secundário do leito de proteção pode substituir pelo menos parcialmente o serviço do (primeiro) condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno. Alternativamente, quando o absorvedor reativo opera a uma temperatura mais alta que a temperatura normal de operação, mais vapores são produzidos, levando a um maior serviço recuperado no condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno e a um serviço reduzido do trocador de calor primário e/ou secundário de leito de proteção.
[0063] Em algumas modalidades, se necessário, o aquecedor primário e/ou secundário de leito de proteção, a fim de substituir pelo menos parcialmente a função do condensador de topo de absorvedor reativo, pode ser, pelo menos temporariamente, operado usando-se vapor de pressão mais alta (que o normal) disponível no processo.
[0064] Em outras modalidades, o vapor de baixa pressão usado para operar o aquecedor primário e secundário de leito de proteção, obtido a partir do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol ou produzido por vaporização rápida de correntes de condensados de processo coletadas, respectivamente, pode (temporariamente) pelo menos parcialmente ser substituído ou temporariamente suplementado por vapor de baixa pressão produzido por cascata de correntes de vapor de alta pressão produzidas no processo. Exemplos de produtores de vapor de alta pressão no processo são o reator de óxido de etileno e o resfriador do produto primário do reator de óxido de etileno. Nesse caso, os aquecedores do leito de proteção possuem área de transferência de calor suficiente para (parcialmente) substituir o primeiro serviço de condensador absorvedor de OE.
[0065] No processo da presente invenção, a corrente de gás de reciclagem aquecida é colocada em contato com um ou mais materiais do leito de proteção em um ou mais sistemas de leito de proteção posicionados a montante de um reator de óxido de etileno para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada.
[0066] Em uma modalidade, o um ou mais sistemas de leito de proteção compreendem um material de leito de proteção, com capacidade de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem. Em outra modalidade, o um ou mais sistemas de leito de proteção compreendem um material de leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil da corrente de gás de reciclagem.
[0067] Em ainda outra modalidade, o um ou mais sistemas de leito de proteção compreendem um material de primeiro leito de proteção, com capacidade de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem, e um material de segundo leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil da corrente de gás de reciclagem.
[0068] Tipicamente, o processo envolve colocar a corrente de gás de reciclagem com um sistema de primeiro de leito de proteção compreendendo um ou mais recipientes de leito de proteção que compreendem um material de primeiro leito de proteção em contato com um sistema de segundo leito de proteção compreendendo um ou mais vasos de leito de proteção compreendendo um material de segundo leito de proteção.
[0069] De preferência, o processo como revelado no presente documento compreende colocar em contato pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem em um sistema de primeiro de leito de proteção compreendendo um ou mais recipientes de leito de proteção compreendendo um material de primeiro leito de proteção, com capacidade de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem para produzir uma corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada; e colocar em contato pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada em um sistema de segundo leito de proteção compreendendo um ou mais recipientes de leito de proteção compreendendo um material de segundo leito de proteção, capaz de remover uma impureza de vinil da corrente de gás de reciclagem para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada.
[0070] Adequadamente, o material do leito de proteção, capaz de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem compreende um primeiro material de apoio e, depositado no primeiro material de apoio, prata em uma quantidade de 2% a 10% em peso. Adequadamente, o primeiro material de apoio pode compreender alumina, titânia, zircônia, sílica, carvão ativado ou qualquer combinação dos mesmos. De preferência, o primeiro material de apoio compreende alumina, em particular gama-alumina. Um primeiro material de apoio adequado pode ter uma área superficial superior a 20 m2/g em relação ao peso do material de apoio, ou, pelo menos, 25 m2/g, ou, pelo menos, 50 m2/g, ou, pelo menos, 75 m2/g, ou pelo menos 100 m2/g, ou pelo menos 125 m2/g, ou no máximo 1.200 m2/g, ou no máximo 500 m2/g, ou no máximo 300 m2/g, ou no máximo 200 m2/g, ou no máximo 175 m2/g, ou de 20 m2/g a 1.200 m2/g, ou de 50 m2/g a 500 m2/g, ou de 75 m2/g a 300 m2/g, ou de 100 m2/g a 200 m2/g, ou de 125 m2/g a 175 m2/g na mesma base. Conforme usado neste documento, "área de superfície" é entendido como referência à área de superfície do material de apoio, conforme medido de acordo com o B.E.T. (Brunauer, Emmett e Teller), como descrito em detalhes em Brunauer, S., Emmet, PY e Teller, E., J. Am. Chem. Soc. 60, pág. 309 a 316 (1938). De preferência, o primeiro material de apoio é um material de apoio esférico e tem um diâmetro menor que 2 mm, ou 1,8 mm ou menor, ou 1,6 mm ou menor, ou 1,5 mm ou menor, ou 1,3 mm ou menor, ou 1,0 mm ou menor, ou um diâmetro de 0,25 mm a menos de 2 mm, ou de 0,5 mm a menos de 2 mm, ou de 0,75 mm a menos de 2 mm, ou de 1 mm a menos de 2 mm, ou de 0,25 mm a 1,5 mm, ou de 0,5 mm a 1,5 mm, ou de 0,75 mm a 1,5 mm, ou de 1 mm a 1,5 mm.
[0071] De preferência, o material de leito de proteção, capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil da corrente de gás de reciclagem compreende um segundo material de apoio, paládio e ouro. Os segundos materiais de suporte adequados são aqueles que compreendem sílica, alumina, sílica-alumina, sílica gel, ácido silícico, silicatos, carboneto de silício, titânia, zircônia, trióxido de tungstênio, pedra-pomes, magnésia, zeólitos e combinações dos mesmos. De preferência, o segundo material de apoio compreende sílica e pode ou não compreender adicionalmente alumina. Nestas modalidades, o teor de sílica do segundo material de apoio pode ser de pelo menos 50% em peso, mais tipicamente pelo menos 90% em peso, com base no peso do material de apoio. Frequentemente, o teor de sílica do segundo material de apoio é no máximo 99,99% em peso, mais frequentemente no máximo 99,9% em peso na mesma base. De preferência, o segundo material de apoio está na forma de partículas ou esferas com um diâmetro de cerca de 2 a 10 mm, ou de 3 a 9 mm, ou de 4 a 7 mm.
[0072] Em uma modalidade preferencial, o processo como revelado no presente documento compreende o contato de pelo menos uma porção de uma corrente de gás de reciclagem compreendendo uma impureza de iodeto de alquila e uma impureza de iodeto de vinil em um sistema de primeiro de leito de proteção compreendendo um ou mais recipientes de leito de proteção com um material de primeiro leito de proteção para produzir uma corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada, em que o material de primeiro leito de proteção compreende um primeiro material de apoio e, depositado no primeiro material de apoio, prata em uma quantidade de 2% a 10% em peso; e o contato de pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada em um sistema de segundo leito de proteção compreendendo um ou mais recipientes de leito de proteção com um material de segundo leito de proteção para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada, em que o material de segundo leito de proteção compreende um segundo material de apoio, paládio e ouro.
[0073] O sistema de segundo leito de proteção configurado para remover uma impureza de vinil da corrente de gás de reciclagem, como revelado no presente documento, tipicamente tem uma faixa de temperatura operacional preferencial inferior à do sistema do primeiro leito de proteção configurado para remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem. Assim, nesse caso, a corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada deixando um sistema de primeiro de leito de proteção para remover as impurezas de iodetos de alquila precisa ser resfriada até a faixa de temperatura operacional preferencial do sistema de segundo leito de proteção configurado para remover uma impureza de vinil da corrente de gás de reciclagem.
[0074] De preferência, a corrente de gás de reciclagem quente que deixa o um ou mais primeiros sistemas de leito de proteção para remover impurezas de iodeto de alquila é resfriada a uma temperatura preferencial para fornecer ao um ou mais sistemas de segundo leito de proteção para remover impurezas de iodeto de vinil por meio de resfriamento da água.
[0075] Como mencionado acima, após o tratamento em um ou mais sistemas de leito de proteção e antes de ser combinado com a corrente de gás de alimentação para o reator de óxido de etileno, a corrente de gás de reciclagem tratada é geralmente pelo menos parcialmente tratada em uma seção de remoção de dióxido de carbono para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono que pode ser recombinada com qualquer porção da corrente de gás de reciclagem, contornando a seção de remoção de dióxido de carbono, e depois, reciclada para o reator de óxido de etileno, onde entra em contato com o catalisador de epoxidação.
[0076] A seção de remoção de dióxido de carbono compreende tipicamente um absorvedor de dióxido de carbono, em que o dióxido de carbono é pelo menos parcialmente absorvido por uma corrente de absorvente recirculante para produzir uma corrente de topo esgotada de dióxido de carbono e um stripper de dióxido de carbono para regenerar a corrente de absorvente saturada.
[0077] Uma temperatura na faixa de 40 a 80°C é benéfica para a absorção de dióxido de carbono no absorvedor de dióxido de carbono. Assim, a corrente de gás de reciclagem tratada que sai de um ou mais sistemas de leito de proteção é vantajosamente resfriada antes de ser fornecida à seção de remoção de dióxido de carbono.
[0078] O resfriamento da corrente de gás de reciclagem antes da remoção do dióxido de carbono pode ser realizado por troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de dióxido de carbono, de preferência em um trocador de calor de casca e tubo. Assim, antes de colocá-lo em contato com o catalisador de epoxidação no reator de óxido de etileno, vantajosamente, a corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono resfriada que deixa a seção de remoção de dióxido de carbono é novamente aquecida pelo contato contrário à corrente de gás de reciclagem tratada quente que deixa o um ou mais sistemas de leito de proteção. Isso é benéfico tanto em vista do aumento da economia de energia quanto porque permite reduzir o serviço do trocador de produtos alimentados a jusante usado para aquecer a corrente de gás de reciclagem antes de alimentá-la ao reator de óxido de etileno.
[0079] Por conseguinte, em uma modalidade, a corrente de gás de reciclagem tratada é fornecida a um trocador de calor localizado a montante da seção de remoção de dióxido de carbono para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada por troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de dióxido de carbono, em que a dita corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada é fornecida a uma seção de remoção de dióxido de carbono para produzir uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono.
[0080] De preferência, a corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono é adicionalmente fornecida a um condensador para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono resfriada, em que a dita corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono resfriada é novamente aquecida por troca de calor com a corrente de reciclagem tratada no trocador de calor a montante da seção de remoção de dióxido de carbono, para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono aquecida. Pelo menos uma porção dessa corrente é então, opcionalmente após o aquecimento no trocador de calor do produto de alimentação, colocada em contato com o catalisador de epoxidação no reator de óxido de etileno.
[0081] De preferência, a seção de remoção de dióxido de carbono compreende um refervedor de stripper, em que o calor é fornecido ao refervedor de stripper de dióxido de carbono usando pelo menos uma porção da corrente de vapor, obtida a partir do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol, ou vapor produzido pela vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensados coletadas no processo, preferencialmente vapor obtido do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol.
[0082] A presente revelação refere-se adicionalmente a um sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol que compreende (i) um circuito de gás de reciclagem conectado fluidamente a uma fonte de etileno e oxigênio; (ii) um reator de óxido de etileno que compreende um catalisador de epoxidação, uma entrada e uma saída, em que a entrada do reator de óxido de etileno é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (iii) um absorvedor de óxido de etileno configurado para produzir uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno e uma corrente de absorvente rico que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, o dito absorvedor de óxido de etileno compreendendo um catalisador de carboxilação e hidrólise, uma entrada conectada fluidamente à saída do reator de óxido de etileno, uma entrada para absorvente pobre, uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de absorvente rico; (iv) um condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno configurado para produzir uma corrente de gás de reciclagem e uma corrente de condensado, em que o dito condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de gás de reciclagem, uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem resfriada, uma saída conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem resfriada; (v) um reator de finalização configurado para produzir uma corrente de etilenoglicol, que compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de absorvente rico e uma saída para descarregar uma corrente de etilenoglicol; (vi) um desidratador configurado para produzir uma corrente concentrada de etilenoglicol que compreende uma entrada e uma saída, compreendendo uma entrada conectada fluidamente à saída para descarregar uma corrente de etilenoglicol do reator de finalização e uma saída para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol; (vii) uma coluna de purificação de etilenoglicol equipada com um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol, uma entrada conectada fluidamente à saída do desidratador para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol, uma saída para descarregar uma corrente de condensado e uma saída para descarregar uma corrente de vapor, (viii) um ou mais sistemas de leito de proteção compreendendo uma entrada, uma saída e um ou mais recipientes de leito de proteção compreendendo um ou mais materiais de leito de proteção, em que a entrada do sistema do leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem, em que o um ou mais materiais de leito de proteção são configurados para remover pelo menos uma porção de uma ou mais impurezas da corrente de gás de reciclagem para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada; e em que a saída do sistema de leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (ix) um aquecedor de leito de proteção localizado a montante do um ou mais sistemas de leito de proteção, que compreende uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem e saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecida, em que o aquecedor de leito de proteção é conectado fluidamente à saída do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol para descarregar uma corrente de vapor ou com a saída de vapor de um recipiente de flash de condensado.
[0083] Os benefícios da presente revelação são particularmente pronunciados se uma sucessão específica de opções de integração de calor for utilizada para aquecer a corrente de gás de reciclagem até a temperatura de operação desejada do leito de proteção, tipicamente envolvendo a troca de calor subsequente com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno no condensador de topo do absorvedor; vapor produzido em um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol; e vapor obtido por vaporização rápida de uma ou mais correntes de condensado coletadas no processo. Assim, de preferência, o sistema de reação compreende um aquecedor de leito de proteção primário localizado a montante do um ou mais sistemas de leito de proteção, compreendendo uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem e saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecida, em que o aquecedor de leito de proteção primário é fluidamente conectado com a saída do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol para descarregar uma corrente de vapor; e um aquecedor de leito de proteção secundário localizado a montante do um ou mais sistemas de leito de proteção e a jusante do aquecedor de leito de proteção primário, compreendendo uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem aquecida e saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem adicionalmente aquecida, em que o aquecedor de leito de proteção secundário é conectado de forma fluida à saída de vapor de um recipiente de flash de condensado.
[0084] Como notado anteriormente, a fim de conseguir resfriamento profundo o suficiente para a condensação da corrente de topo de absorvedor de etileno, normalmente um segundo condensador é utilizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno. Por conseguinte, em uma modalidade preferencial, o sistema compreende adicionalmente um condensador localizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno, compreendendo uma entrada conectada fluidamente à saída do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de gás de reciclagem resfriada e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem resfriada.
[0085] De preferência, o sistema de reação compreende adicionalmente uma seção de remoção de dióxido de carbono fluidamente conectada ao ciclo de gás de reciclagem, tal como descrito em detalhe acima. Tipicamente, essa seção de remoção de dióxido de carbono compreende um stripper de dióxido de carbono que compreende um refervedor de stripper de dióxido de carbono, em que o dito refervedor é aquecido por integração de calor com uma corrente de processo quente retirada do sistema de reação, preferencialmente vapor de um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol ou vapor obtido pela vaporização rápida das correntes de condensado recolhidas.
[0086] Agora faz-se referência às Figuras 1 e 2, que são vistas esquemáticas de um sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, de acordo com uma modalidade da presente revelação. Ficará claro para o versado na técnica que, como diagramas esquemáticos, essas figuras não mostram todas as entradas, saídas, correntes de reciclagem, etc. necessários que podem estar presentes no sistema de reação. Além disso, nas figuras contidas no presente documento, como será apreciado, os elementos podem ser adicionados, trocados e/ou eliminados de modo a fornecer qualquer número de modalidades adicionais e a sequência na qual vários componentes e/ou correntes de alimentação são introduzidos no processo e seus respectivos pontos de introdução, bem como as conexões de fluxo, podem variar do representado. Além disso, como será apreciado, a proporção e a escala relativa dos elementos fornecidos na figura destinam-se a ilustrar as modalidades da presente revelação, e não devem ser tomadas em um sentido limitante.
[0087] Como mostrado na Figura 1, o sistema de reação inclui reator de óxido de etileno (2), que compreende um catalisador de epoxidação. Gás de alimentação de epoxidação (1) é fornecido ao reator de óxido de etileno (2) através de uma ou mais entradas e tipicamente compreende etileno, oxigênio, gás de lastro (por exemplo, metano ou nitrogênio) e um modificador de reação (por exemplo, monocloroetano, cloreto de vinila ou dicloroetano). No reator de óxido de etileno (2), o etileno é reagido com oxigênio na presença de um catalisador de epoxidação para produzir a corrente de produto de óxido de etileno (4). A corrente de produto de óxido de etileno (4) sai do reator de óxido de etileno (2) para uma entrada de absorvedor (9).
[0088] No absorvedor (9), a corrente de produto de óxido de etileno é colocada em contato íntimo com absorvente pobre, fornecido via linha (10), na presença de um ou mais catalisadores de carboxilação e hidrólise. Pelo menos uma porção e preferencialmente substancialmente todo o óxido de etileno na corrente de produto de óxido de etileno é absorvido para o absorvente pobre. A corrente de absorvente rico (13), que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, é retirada do absorvedor (9) através de uma saída. Quaisquer gases não absorvidos no absorvedor (9) são retirados como corrente de topo de absorvedor de etileno quente, que é pelo menos parcialmente fornecida como corrente (14) a um condensador (15) para produzir corrente de topo de absorvedor resfriada (16). A corrente de absorvedor de topo resfriada (16) é típica e adicionalmente resfriada em um condensador secundário (17), por exemplo, usando-se resfriamento da água, para fornecer uma corrente de absorvedor de topo adicionalmente resfriada (18). A corrente de absorvedor de topo adicionalmente resfriada (18) é fornecida a um separador de vapor e líquido adequado (19) (como um recipiente extrator, uma coluna extratora de absorvedor que inclui uma seção de lavagem, etc.) para produzir corrente de gás de reciclagem resfriada e desidratada (20) e corrente aquosa (19a). A corrente de gás de reciclagem refrigerada (20) é tipicamente comprimida usando-se o compressor (21) e fornecida ao condensador (15). O condensador (15), como mostrado no presente documento, é um condensador integrado para resfriamento a contracorrente de corrente quente (14) e aquecer a corrente de reciclagem resfriada (20) para fornecer uma corrente de gás de reciclagem aquecida (22). A corrente de gás de reciclagem aquecida (22) pode ser adicionalmente aquecida até a temperatura de operação preferencial do sistema de leito de proteção em um trocador de calor ["aquecedor de leito de proteção"] (23) ou (28), ou tipicamente vários trocadores de calor, a montante do sistema (ou sistemas) de leito de proteção, a fim de produzir outras correntes de gás de reciclagem adicionalmente aquecidas (27) e (30). A energia térmica necessária para a operação de um ou mais aquecedores de leito de proteção pode ser fornecida por integração de calor com vapor de baixa pressão produzido em outra parte do processo, como vapor do condensador de topo de coluna de purificação de monoetilenoglicol (MEG) fornecido via linha (24), ou vapor obtido por vaporização rápida dos condensados combinados coletados dos consumidores de vapor no processo, fornecidos via linha (25), ou, preferencialmente, como mostrado na Figura 1, uma combinação de um aquecedor de leito de proteção primário (23) usando vapor de baixa pressão do condensador de topo de coluna de purificação de monoetilenoglicol (MEG) fornecido via linha (24) e um aquecedor de leito de proteção secundário (28) usando vapor de pressão ligeiramente mais alta obtido por vaporização rápida dos condensados combinados coletados dos consumidores de vapor no processo, fornecidos via linha (25).
[0089] A corrente de gás de reciclagem aquecida (30) é colocada em contato com um leito compactado de um material de leito de proteção em um sistema de leito de proteção (31) que compreende um ou mais recipientes de leito de proteção, em que o dito material de leito de proteção é capaz de remover impurezas gasosas de iodeto da corrente de gás de reciclagem. Ao colocar a corrente de gás de reciclagem aquecida (30) em contato com o material do leito de proteção, pelo menos uma porção das impurezas de iodeto são removidas da corrente de gás de reciclagem (30) para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada (36), que compreende uma quantidade reduzida de impurezas de iodeto em relação à corrente de gás reciclado (30). Pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem tratada (36) é combinada com a corrente de gás de alimentação (1) e fornecida ao reator de óxido de etileno (2).
[0090] É também mostrado na Figura 1 como uma linha tracejada (7) um desvio de absorvedor (9), fornecendo diretamente a corrente de efluente do reator de OE (4) que não contém OE (por exemplo, durante a inicialização) e quando o absorvedor de OE está fora de operação, como a corrente gasosa ao condensador (15). Nesse caso, a corrente de alimentação ao condensador (15) é geralmente mais fria do que a corrente de topo de absorvedor de etileno (14), exigindo, portanto, um serviço de aquecimento adicional do trocador de calor (23) (ou quaisquer aquecedores adicionais a montante do sistema (ou sistemas) de leito de proteção).
[0091] Além dos componentes mostrados na Figura 1, o sistema de reação na Figura 2 inclui o trocador de produtos de alimentação (6) para a corrente de gás de reciclagem de aquecimento em contracorrente (57) fornecida ao reator de óxido de etileno (2), bem como um refrigerador de produto primário (5a) e refrigerador de produto secundário (5b). No sistema da Figura 2, a energia térmica necessária para a operação do aquecedor primário do leito de proteção (23) é preferencialmente fornecida por integração de calor com vapor de baixa pressão [tipicamente manômetro a 0,15 a 0,25 MPa] do condensador de topo de coluna de purificação de monoetilenoglicol (MEG) fornecido via linha (24). A corrente de gás de reciclagem adicionalmente aquecida (27) que deixa o aquecedor primário de leito de proteção (23) é mais aquecido no aquecedor secundário de leito de proteção (28), que é preferencialmente aquecido por integração de calor com vapor de baixa pressão [tipicamente manômetro a 0,25 a 0,34 MPa] fornecida via linha (25), obtida pela vaporização rápida dos condensados coletados no processo. De preferência, no sistema de leito de proteção (31), pelo menos uma porção das impurezas de iodeto de alquila presentes na corrente de gás de reciclagem (30) são removidas para produzir uma corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada (32), que compreende uma quantidade reduzida de impurezas de iodeto de alquila em relação à corrente de gás de reciclagem (30). Pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada (32) pode ser fornecida para o resfriador do leito de proteção (33), em que a corrente de gás de reciclagem (32) é tipicamente resfriada por água de resfriamento até a temperatura operacional desejada do sistema de segundo leito de proteção (35). A corrente de gás de reciclagem (34) resfriada, parcialmente tratada deixa o resfriador de leito de proteção (33) e pode ser fornecida a um sistema de segundo leito de proteção (35), em que a corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada (34) é colocada em contato com um leito compactado de um material de segundo leito de proteção em um recipiente de leito de proteção, em que o dito material de segundo leito de proteção é preferencialmente capaz de remover uma impureza de iodeto de vinil da corrente de gás de reciclagem. Ao entrar em contato com a corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada (34) com o material de segundo leito de proteção, de preferência pelo menos uma porção da impureza de iodeto de vinil é removida da corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada (34) para produzir a corrente de gás de reciclagem tratada (36), que compreende uma quantidade reduzida da impureza de iodeto de vinil em relação à corrente de gás de reciclagem (34). A corrente de gás de reciclagem tratada (36) sai do sistema de segundo leito de proteção (35) e é fornecido ao trocador de calor do produto do leito de proteção (37). No presente documento, a corrente de gás de reciclagem tratada (36) é resfriada por troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de dióxido de carbono para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada (38) com uma temperatura correspondente à temperatura operacional preferencial da seção de remoção de dióxido de carbono (39) que está em comunicação fluida com o circuito de gás de reciclagem. A seção de remoção de dióxido de carbono (39) compreende tipicamente um absorvedor de dióxido de carbono (40) e um stripper de dióxido de carbono equipado com um refervedor de stripper de dióxido de carbono (41) (detalhes não mostrados). Opcionalmente, o refervedor de stripper de dióxido de carbono é aquecido por integração de calor com uma corrente de processo quente retirada do sistema de reação, preferencialmente vapor fornecido via linha (24) retirado como corrente (55) do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol ou vapor fornecido via linha (25) obtido por vaporização rápida das correntes de condensado coletadas do processo.
[0092] Uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono (42) sai da seção de remoção de dióxido de carbono (39) e é preferencialmente fornecida a um condensador (43) e um separador de vapor e líquido (como um recipiente de desprendimento; não mostrado) para fornecer uma corrente de topo de corrente resfriada (56). Essa corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono (56) pode ser aquecida entrando em contato em contracorrente no trocador de calor de corrente de produto de leito de proteção (37) com corrente de gás de reciclagem tratada (36) para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono tratada e aquecida (57), da qual pelo menos uma porção é combinada com a corrente de gás de alimentação (1), alimentada através do trocador de produto de alimentação (6) e subsequentemente fornecida ao reator de óxido de etileno (2).
[0093] No sistema mostrado na Figura 2, uma corrente de absorvente rico (13), obtida como corrente de fundo do absorvedor (9), que compreende carbonato de etileno e/ou de etilenoglicol, é fornecida a um ou mais reatores de finalização, tais como o reator de hidrólise (44) (por exemplo, para proporcionar uma conversão adicional de qualquer óxido de etileno e/ou carbonato de etileno que não foi convertido no absorvedor de óxido de etileno). A corrente de produto do reator de finalização (45) é retirada do um ou mais reatores de finalização, como o reator de hidrólise (44), e fornecida ao desidratador (46). No desidratador (46), a água é removida da corrente de alimentação do desidratador para produzir a corrente de fundo do desidratador (47), que compreende predominantemente MEG, e a corrente de topo do desidratador (48).
[0094] A corrente de fundo do desidratador (47) é retirada do desidratador (46) e opcionalmente fornecido a uma coluna de purificação de monoetilenoglicol (49) para fornecer uma corrente MEG purificada (50) e uma corrente de fundo (51), que pode ser reciclada como corrente de absorvente pobre (10) ao absorvedor (9). A corrente de topo da coluna de purificação de monoetilenoglicol (52) é fornecida ao condensador de coluna de purificação de monoetilenoglicol (53) para fornecer a corrente de condensado [54] (que normalmente é usada, com sangramento parcial como corte de pasteurização, como refluxo de volta para a coluna de purificação) e corrente de vapor de baixa pressão (55) que pode ser utilizada para integração de calor através da linha (24) com aquecedor de leito de proteção primário (23). Em algumas modalidades, qualquer vapor excedente produzido no condensador de coluna de purificação de monoetilenoglicol (53) pode ser usado para fornecer calor ao refervedor do stripper de dióxido de carbono (41) (não mostrado).

Claims (15)

1. Processo para a preparação de carbonato de etileno e etileno- glicol, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno (14) a um condensador (15) para produzir uma corrente de gás de reciclagem resfriada (20) e uma ou mais correntes aquosas, aquecer pelo menos uma porção da corrente de gás de reciclagem resfriada (20) para fornecer uma corrente de gás de reciclagem aquecida (30), colocar a corrente de gás de reciclagem aquecida (30) em contato com um ou mais materiais de leito de proteção em um ou mais sistemas de leito de proteção (31) posicionados a montante de um reator de óxido de etileno (2) para fornecer uma corrente de gás de reciclagem tratada (36), colocar um gás de alimentação de epoxidação (1) que compreende etileno, oxigênio e pelo menos uma porção de tal corrente de gás de reciclagem tratada (36) em contato com um catalisador de epoxidação no reator de óxido de etileno (2) para produzir uma corrente de produto de reação de epoxidação (4), colocar a corrente de produto de reação de epoxidação (4) em um absorvedor de óxido de etileno (9) em contato com uma corrente de absorvente pobre (10) na presença de um catalisador de carboxilação e hidrólise para produzir uma corrente de absorvente rico (13) que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol e uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno (14), em que aquela corrente de gás de reciclagem resfriada (20) é aquecida por troca de calor com uma corrente de processo quente selecionada dentre: (i) a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno (14), em um condensador (15); (ii) vapor (24) produzido em um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol, em um primeiro trocador de calor localizado a jusante do condensador (15); (iii) vapor (25) produzido por vaporização rápida de uma ou de mais correntes de condensado coletadas no processo, em um segundo trocador de calor localizado a jusante do condensador (15), ou uma combinação dos mesmos.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno (14) é fornecida a um primeiro condensador (15) para produzir uma corrente de gás de reciclagem desidratada (16) e uma corrente aquosa, em que corrente de gás de reciclagem desidratada (16) é fornecida a um segundo condensador (17) para produzir uma corrente de gás de reciclagem desidratada e resfriada adicional (18), e em que a corrente de gás de reciclagem (18) é fornecida a um separador de vapor e líquido (19) para produzir corrente de gás de reciclagem resfriada e desidratada (20).
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende ainda: fornecer pelo menos uma porção da corrente de absorvente rico (13) que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol para um ou mais reatores de finalização (44) e/ou um ou mais desidratadores (46) para fornecer uma corrente concentrada de etilenoglicol (47); fornecer pelo menos uma porção de tal corrente concentrada de etilenoglicol (47) a uma coluna de purificação de etilenoglicol (49) para produzir uma corrente purificada de etilenoglicol (50) e uma corrente de topo vaporosa (52); e, fornecer a corrente de topo vaporosa (52) a um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol (53) para produzir uma corrente de condensado (54) e uma corrente de vapor (55).
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a corrente de gás de reciclagem resfriada (20) é aquecida por subsequente troca de calor com a corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno (14) no condensador (15); o vapor (24) é produzido em um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol; e o vapor (25) é obtido por vaporização rápida de uma ou de mais correntes de condensado coletadas no processo.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que: a corrente de gás de reciclagem tratada (36) é fornecida a um trocador de calor (37) para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada (38), aquela corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada (38) é fornecida a uma seção de remoção de dióxido de carbono (39) para produzir uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono (42).
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono (42) é fornecida a um condensador para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono refrigerada (56), em que aquela corrente (56) é aquecida por troca de calor com a corrente de reciclagem tratada (36) no trocador de calor (37) para fornecer uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono aquecida (57).
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a seção de remoção de dióxido de carbono (39) compreende um absorvedor de dióxido de carbono (40) e um stripper de dióxido de carbono equipado com um refervedor de stripper de dióxido de carbono (41), em que calor é fornecido ao refervedor de stripper de dióxido de carbono usando pelo menos uma porção da corrente de vapor (55), obtida a partir do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol (53), ou vapor produzido pela vaporização rápida de uma ou de mais correntes de condensado coletadas no processo.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o um ou mais sistemas de leito de proteção compreendem um material de leito de proteção, com capacidade de remover uma ou mais impurezas de iodeto de alquila da corrente de gás de reciclagem, e/ou um material de leito de proteção, com capacidade de remover uma impureza de iodeto de vinil da corrente de gás de reciclagem.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que compreende: colocar pelo menos uma porção de uma corrente de gás de reciclagem que compreende uma impureza de iodeto de alquila e uma impureza de iodeto de vinil em contato com um material de primeiro leito de proteção no sistema do primeiro leito de proteção para produzir uma corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada, em que o material do primeiro leito de proteção compreende um primeiro material de apoio e, depositado no dito primeiro material de apoio, prata em uma quantidade de 2% a 10% em peso; e colocar pelo menos uma porção daquela corrente de gás de reciclagem parcialmente tratada em contato com um material de segundo leito de proteção em um sistema do segundo leito de proteção para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada, em que o material do segundo leito de proteção compreende um segundo material de apoio, paládio e ouro.
10. Sistema de reação para a produção de carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, caracterizado pelo fato de que compreende: (i) um circuito de gás de reciclagem conectado fluidamente a uma fonte (1) de etileno e oxigênio; (ii) um reator de óxido de etileno (2) que compreende um catalisador de epoxidação, uma entrada e uma saída, em que a entrada do reator de óxido de etileno é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (iii) um absorvedor de óxido de etileno (9) configurado para produzir uma corrente de topo de absorvedor de óxido de etileno e uma corrente de absorvente rico que compreende carbonato de etileno e/ou etilenoglicol, em que o absorvedor de óxido de etileno (9) compreende um catalisador de carboxilação e hidrólise, uma entrada fluidamente conectada à saída do reator de óxido de etileno, uma entrada (10) para absorvente pobre, uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem (14) e uma saída para descarregar uma corrente de absorvente rico (13); (iv) um condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno (15) configurado para produzir uma corrente de gás de reciclagem e uma corrente de condensado, em que o condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno (9) para descarregar uma corrente de gás de reciclagem, uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem resfriada, uma saída conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem, e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecida (22); (v) um reator de finalização (44) configurado para produzir uma corrente de etilenoglicol, que compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do absorvedor de óxido de etileno para descarregar uma corrente de absorvente rico (13), e uma saída para descarregar uma corrente de etileno- glicol (45); (vi) um desidratador (46) configurado para produzir uma corrente concentrada de etilenoglicol que compreende uma entrada e uma saída, que compreende uma entrada conectada fluidamente à saída para descarregar uma corrente de etilenoglicol (45) do reator de finalização (44), e uma saída para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol (47); (vii) uma coluna de purificação de etilenoglicol (49) equipada com um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol (53), uma entrada conectada fluidamente à saída do desidratador para descarregar uma corrente concentrada de etilenoglicol (47), uma saída para descarregar uma corrente de condensado (54), e uma saída para descarregar uma corrente de vapor (55); (viii) um ou mais sistemas de leito de proteção (31, 35) que compreendem uma entrada, uma saída e um ou mais recipientes de leito de proteção compreendendo um ou mais materiais de leito de proteção, em que a entrada do sistema de leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem, em que o um ou mais materiais do leito de proteção são configurados para remover pelo menos uma porção de uma ou mais impurezas da corrente de gás de reciclagem para produzir uma corrente de gás de reciclagem tratada (36); e em que a saída do sistema de leito de proteção é conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem; (ix) um ou mais aquecedores de leito de proteção (23, 28, 33) localizado(s) a montante do(s) um ou mais sistemas de leito de proteção, que compreendem uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecida, em que o(s) dito(s) um ou mais aquecedores de leito de proteção são fluidamente conectados com a saída do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol para descarregar uma corrente de vapor (55) e/ou com a saída de vapor de um recipiente de flash de condensado.
11. Sistema de reação de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende: um aquecedor primário de leito de proteção (23) localizado a montante do(s) um ou mais sistemas de leito de proteção, compreendendo uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem aquecida (27), em que o dito aquecedor primário de leito de proteção é conectado de forma fluida com a saída do condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol para descarregar uma corrente de vapor (55); e um aquecedor secundário de leito de proteção (28) localizado a montante do(s) um ou mais sistemas de leito de proteção e a jusante do referido aquecedor primário de leito de proteção (23), compreendendo uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem aquecida (27) e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem adicionalmente aquecida (30), em que o aquecedor secundário de leito de proteção é conectado de forma fluida com a saída de vapor de um recipiente de flash de condensado.
12. Sistema de reação de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um condensador (17) localizado a jusante do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno (15), que compreende uma entrada conectada fluidamente à saída do condensador de topo de absorvedor de óxido de etileno (15) para descarregar uma corrente de absorvedor de topo resfriada (16), e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem adicionalmente resfriada (18).
13. Sistema de reação de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma seção de remoção de dióxido de carbono conectada fluidamente ao circuito de gás de reciclagem, em que a seção de remoção de dióxido de carbono compreende um absorvedor de dióxido de carbono (40) e um stripper de dióxido de carbono (41).
14. Sistema de reação de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende um trocador de calor (37) localizado a montante da seção de remoção de dióxido de carbono, em que o trocador de calor compreende uma entrada para receber uma corrente de gás de reciclagem tratada (36) e uma entrada para receber uma corrente de topo de absorvedor de dióxido de carbono (56), uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem tratada refrigerada (38) e uma saída para descarregar uma corrente de gás de reciclagem esgotada de dióxido de carbono aquecida (57), em que o trocador de calor é configurado para trocar calor entre a corrente de gás de reciclagem tratada (36) e a corrente de topo de absorvedor de dióxido de carbono (56).
15. Sistema de reação de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que a seção de remoção de dióxido de carbono compreende um stripper de dióxido de carbono que compreende um refervedor de stripper de dióxido de carbono, em que o refervedor é aquecido por integração de calor com uma corrente de processo quente retirada do sistema de reação, preferencialmente vapor (55) a partir de um condensador de topo de coluna de purificação de etilenoglicol (53) ou vapor obtido por vaporização rápida de correntes de condensado coletadas.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110385007A (zh) * 2019-07-16 2019-10-29 河南迪诺环保科技股份有限公司 一种提高热能利用率的烟气脱白方法
KR20220055464A (ko) * 2019-09-05 2022-05-03 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 카보네이트 및/또는 에틸렌 글리콜의 제조를 위한 공정 및 시스템
CN114929656A (zh) * 2020-01-09 2022-08-19 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙二醇的方法
CN112675668A (zh) * 2020-12-31 2021-04-20 江苏爱姆欧光电材料有限公司 一种烷基金属生产过程中氯乙烷的回收吸收系统及方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3237138C2 (de) 1981-10-16 1984-05-17 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Verfahren zur Herstellung von Ethylencarbonat oder von Gemischen aus Ethylencarbonat und Ethylenglykol
US4400559A (en) * 1982-06-14 1983-08-23 The Halcon Sd Group, Inc. Process for preparing ethylene glycol
US5763691A (en) 1995-11-30 1998-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene glycol process
US6452027B1 (en) * 2001-09-10 2002-09-17 Scientific Design Company, Inc. Heat recovery procedure
PE20070158A1 (es) * 2005-05-10 2007-03-02 Shell Int Research Proceso y dispositivo para recuperar oxido de etileno de un absorbente graso
TWI388541B (zh) * 2006-01-25 2013-03-11 Shell Int Research 熱整合
RU2474470C2 (ru) 2007-05-18 2013-02-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Реакторная система, абсорбент и способ осуществления реакции в подаваемом материале
RU2466123C2 (ru) 2007-08-14 2012-11-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения алкиленгликоля
TWI423946B (zh) * 2007-11-14 2014-01-21 Shell Int Research 伸烷基二醇的製造方法
RU2506123C2 (ru) * 2008-05-15 2014-02-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения алкиленкарбоната и алкиленгликоля
KR101635652B1 (ko) * 2008-05-15 2016-07-01 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 알킬렌 카보네이트 및/또는 알킬렌 글리콜의 제조방법
EP2670725B1 (en) 2011-01-31 2015-01-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the production of ethylene glycol
CN103360361A (zh) * 2013-07-19 2013-10-23 山东日新复合材料有限公司 以副产物co2为原料联产碳酸乙烯酯、乙二醇、碳酸二甲酯连续化生产工艺
KR102579625B1 (ko) 2014-09-24 2023-09-18 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 알킬렌 글리콜의 제조 방법 및 제조 장치
US10526300B2 (en) 2015-12-15 2020-01-07 Shell Oil Company Processes and systems for removing iodide impurities from a recycle gas stream in the production of ethylene oxide

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