BR112018068861B1

BR112018068861B1 - Composição de limpeza

Info

Publication number: BR112018068861B1
Application number: BR112018068861-4A
Authority: BR
Inventors: Krassimir Petkov Velikov; Leonardus Marcus Flendrig; Anat Shiloach
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2016-04-07
Filing date: 2017-02-27
Publication date: 2022-04-26
Also published as: WO2017174260A1; MX2018012113A; EP3439621B1; US20190117529A1; BR112018068861A2; CN108883044A; EP3439621A1; CN108883044B; PL3439621T3; AR108172A1

Abstract

A presente invenção se refere a uma composição de limpeza líquida que compreende um tensoativo suave, especificamente, os sais de N-acila de ácidos policarboxílicos, em que o pH da composição de preferência, é de 6,5 e inferior. A presente invenção se refere a que através da combinação com os materiais específicos de parede celular desfibrilados, os tensoativos suaves podem ser estruturados e também, de maneira surpreendente, possuem uma boa estabilidade de espuma.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere aos sais de N-acila de ácidos policarboxílicos, especialmente os ácidos dicarboxílicos acilados (por exemplo, os tensoativos de glutamato, aspartato e/ou malonato) para a utilização como tensoativo primário ou tensoativo aniônico primário (a nível superior a qualquer outro tensoativo simples) em líquidos de limpeza aquosos. Embora suaves, esses tensoativos, às vezes, podem ser difíceis de estabilizar; por exemplo, eles podem não se auto estruturar, assim como outros tensoativos aniônicos. Eles também costumam fornecer pouca estabilidade à espuma.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Os tensoativos de ácidos policarboxílicos de N-acila (por exemplo, os tensoativos de glutamato ou aspartato) podem ser desejados para a utilização em produtos de limpeza líquidos uma vez que são suaves para a pele.

[003] No entanto, especialmente quando utilizado como tensoativo primário (ou tensoativo aniônico primário), pelo menos, alguns destes tensoativos são difíceis de estabilizar quando utilizados em composições líquidas desejadas que possuem pH 6,5 e inferior. Por exemplo, a um pH mais baixo, os tensoativos de glutamato não se solubilizam facilmente. Quando não totalmente solubilizados, estes tensoativos não são capazes de formar boas fases micelares e, como consequência, não podem possibilitar a auto estruturação do produto à base de tensoativo. Além disso, a presença de partículas insolúveis a partir do tensoativo pode provocar a sedimentação e a separação de fases. Tais produtos não são comercialmente viáveis. Os grupos amplos principais de ácido carboxílico destes tensoativos de ácido policarboxílico também desencorajam o empacotamento compacto; isso encoraja as interações do grupo principal com os íons de metal e pode provocar a formação de sabões insolúveis. Novamente, isso pode provocar a sedimentação e separação de fases. Os tensoativos pouco solúveis normalmente também não são de boa espumação.

[004] Em resumo, quando utilizado como tensoativo primário em pH mais baixo, o produto de limpeza líquido mais suave, tensoativos policarboxílicos de N-acila podem apresentar diversas deficiências. Os tensoativos menos solúveis podem ser instáveis e os grupos amplos de ácido carboxílico podem promover a formação de sabões insolúveis. Além disso, estes tensoativos normalmente formam o tipo de micelas (mais esféricas do que as planas ou do tipo barras) que não possuem a textura que muitos consumidores desejam.

[005] Os Depositantes descobriram no momento que, se os tensoativos são utilizados como tensoativo primário ou aniônico primário e são utilizados em combinação com o material primário de parede celular definido, de maneira surpreendente é possível obter as composições em que a estruturação é aprimorada; as composições formadas demonstram capacidades aprimoradas e superiores (por exemplo, as composições possuem maior tensão de produção) e, de maneira surpreendente (tendo em vista a insolubilidade geral do tensoativo de grupo amplo principal), existe uma estabilidade aprimorada da espuma. O material de parede celular possibilita a formulação de composições mais viscosas que podem ser espremidas, possuem boa textura (não obstante os grupos amplos principais) e são estáveis.

[006] Os Depositantes apresentaram diversos pedidos relativos à utilização de glutamato (um tensoativo à base de amino ácido policarboxílico) como tensoativos primários. Não existe reconhecimento de que os materiais específicos de parede celular da presente invenção (por exemplo, as microfibrilas de celulose) podem ser utilizados com os tensoativos policarboxílicos específicos da presente invenção para aprimorar a viscosidade, estabilidade, sensação e estabilidade da espuma. Por exemplo, o Pedido Internacional PCT/EP 2015/076.478 de Unilever descreve o glutamato como tensoativo primário, mas não existe ensinamento em combinação com os materiais de parede celular da presente invenção.

[007] Os Depositantes também descreveram o material de limpeza contendo os materiais de parede celular primária. A patente PCT/EP 2015/081.008, por exemplo, descreve as composições de limpeza em geral e que contêm o material de parede celular primária. Não existe nenhum ensinamento ou sugestão em nenhum lugar que, quando combinados com tipos específicos de tensoativo (por exemplo, com os grupos amplos principais de ácido carboxílico), exista um aprimoramento sinérgico que possibilita que os materiais de parede celular definidos superem muitas das deficiências que podem ser encontradas em composições que não contenham esses materiais (por exemplo, as deficiências relacionadas à baixa viscosidade, textura (sensação) e formação de espuma).

[008] A patente US 2015/0.159.120 de Fernandez-Prieto et al. descreve as composições líquidas contendo a celulose microfibrilada derivada a partir de vegetais ou madeira, mas mais uma vez não existe descrição do tensoativo específico da presente invenção ou como superar os problemas associados a estes tensoativos específicos.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[009] Especificamente, a presente invenção compreende as composições de limpeza para cuidados pessoais (composições de limpeza líquidas ou do tipo gel) que contêm: (1) de 0,5 a 35% em peso da composição total de um sistema tensoativo que contém: (a) de 0,5 a 25% em peso de tensoativo aniônico de composição total e (b) de 0 a 20% em peso de um cotensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativo não iônico, tensoativo catiônico, tensoativo anfotérico e suas misturas; em que um sal de N-acila de ácido policarboxílico, um tensoativo aniônico, está presente a um nível de 50% ou superior de todo o tensoativo (ambos (a) e (b)); ou está presente em um nível de 50% ou superior de tensoativo aniônico (a); (2) de 0 a 30% de um agente de benefício para o cabelo ou pele; (3) de 0,05 a 4,0% de um material primário de parede celular que compreende as microfibrilas de celulose, em que: (a) o material primário de parede celular é proveniente do tecido de parênquima do vegetal; (b) de 80% ou superior (de 80% a 100% ou de 85% a 100%) das microfibrilas possuem diâmetro inferior a 50 nanômetros (nm); e (4) balanço de água.

[010] A composição de limpeza líquida possui um parâmetro de homogeneidade de composição (CHP) de 0,030 e superior.

[011] O material primário de parede celular, de preferência, é desfibrilado. O material de parede celular possui um parâmetro de homogeneidade de fibra (FHP) de 0,030 e superior.

[012] De preferência, a parede celular possui um parâmetro de desfibrilação de fibra (FDP) de 0,10 Hz ou superior.

[013] As composições de limpeza da presente invenção normalmente estão em um formato de líquido, gel ou pasta.

[014] As composições de limpeza que apresentam as propriedades desejadas incluindo a estabilidade de espuma intensificada podem ser adequadamente preparadas através dos métodos incluindo uma etapa de tratamento de cisalhamento elevado. A presente invenção também fornece um método para a preparação de uma composição de limpeza, em que a composição de limpeza compreende (a) a água; (b) de 0,5 a 35% em peso de sistema tensoativo contendo de 0,5 a 25% em peso de tensoativo aniônico e de 0 a 20% de cotensoativo, conforme definido acima; e (c) de 0,05 a 4,0% em peso de material primário de parede celular (de preferência, desfibrilado) que compreende as microfibrilas de celulose; e em que - o material primário de parede celular é proveniente do tecido de parênquima do vegetal, - pelo menos, 80% em peso das microfibrilas são menores que 50 nm de diâmetro; - e em que o método compreende as etapas (i) do fornecimento de uma fonte de material primário de parede celular; (ii) da dispersão do material primário de parede celular em uma fase aquosa, por conseguinte, formando uma dispersão aquosa que compreende entre 0,05 e 4,0% em peso do material primário de parede celular; (iii) do tratamento da dispersão aquosa para obter uma dispersão que compreende o material primário de parede celular, em que o tratamento inclui uma etapa de tratamento de cisalhamento elevado selecionado a partir de homogeneização a pressão elevada a uma pressão entre 500 e 2.000 bar ou microfluidificação a uma pressão entre 500 e 2.000 bar; - em que outros constituintes da composição de limpeza são independentemente misturados na fase aquosa antes da etapa (ii), entre as etapas (ii) e (iii), ou após a etapa (iii).

[015] A presente invenção também fornece um método para a preparação de uma composição de limpeza, em que a composição de limpeza compreende (a) a água; (b) de 0,5 a 35% em peso do sistema tensoativo, conforme definido acima; e (c) de 0,05 a 4,0% em peso de material primário de parede celular (de preferência, desfibrilado) que compreende as microfibrilas de celulose; e em que - o material primário de parede celular é proveniente do tecido de parênquima do vegetal, - pelo menos, 80% em peso das microfibrilas são menores que 50 nm de diâmetro; - e em que o método compreende as etapas (i) do fornecimento de uma fonte de material primário de parede celular; (ii) da dispersão do material primário de parede celular em uma fase aquosa, por conseguinte, formando uma dispersão aquosa que compreende entre 0,05 e 4,0% em peso do material primário de parede celular; e (iii) do tratamento da dispersão aquosa para obter uma dispersão que compreende o material primário de parede celular, em que o tratamento inclui uma ou mais etapas de tratamento de cisalhamento elevado e em que o tratamento é de tal maneira que o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP do material primário de parede celular é, pelo menos, 0,10 Hz ou o parâmetro de homogeneidade de fibra de FHP do material primário de parede celular é de, pelo menos, 0,022; - em que outros constituintes da composição de limpeza são independentemente misturados na fase aquosa antes da etapa (ii), entre as etapas (ii) e (iii), ou após a etapa (iii).

[016] Os métodos, de acordo com a presente invenção, produzem as composições de limpeza exibindo as propriedades desejadas, incluindo a estabilidade de espuma intensificada mencionada acima. Por conseguinte, a presente invenção também fornece uma composição de limpeza obtenível através de qualquer um dos dois métodos mencionados acima.

[017] De preferência, a presente invenção fornece a utilização de material de parede celular desfibrilado que compreende as microfibrilas para aumentar a estabilidade da espuma de uma composição de limpeza que compreende a água e de 0,5 a 35% em peso de sistema tensoativo definido, em que a composição possui um parâmetro de homogeneidade de composição de CHP de, pelo menos, 0,030.

[018] De preferência, a presente invenção fornece a utilização de material de parede celular desfibrilado que compreende as microfibrilas para aumentar a estabilidade da espuma de uma composição de limpeza que compreende a água e de 0,5 a 35% em peso do sistema tensoativo desejado, em que a composição possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de, pelo menos, 0,010 Hz.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[019] Qualquer característica de um aspecto da presente invenção pode ser utilizada em qualquer outro aspecto da presente invenção. O termo “compreende” pretende significar “inclui”, mas não necessariamente “consiste em” ou “composta de”. Em outras palavras, as etapas ou opções listadas não precisam ser exaustivas. É observado que os exemplos fornecidos na descrição abaixo se destinam a esclarecer a presente invenção e não se destinam a limitar a presente invenção a esses exemplos, per se. De maneira similar, todas as porcentagens são porcentagens em peso/peso, a menos que seja indicado de outra maneira. Exceto nos exemplos operacionais e comparativos, ou quando expressamente indicado em contrário, todos os números no presente relatório descritivo que indicam as quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas dos materiais e/ou sua utilização devem ser entendidos como modificados pelo termo “cerca de”. A menos que especificado de outra maneira, intervalos numéricos expressos no formato “de x para y” devem ser entendidos incluindo x e y. Quando para uma característica específica, os múltiplos intervalos de preferência estão descritos no formato “de x para y”, se entende que todos os intervalos que combinam os diferentes pontos de extremidade também são contemplados. Para o propósito da presente invenção, a temperatura ambiente é definida como uma temperatura de cerca de 20 graus Celsius.

COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA

[020] A composição de limpeza é uma composição destinada à limpeza de cuidados pessoais. A composição de limpeza, de preferência, está em um formato de líquido, gel ou pasta, de maior preferência, está em um formato de líquido. Por conseguinte, de preferência, é que a composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, seja uma composição de limpeza líquida. O formato e formulação precisos da composição podem ser adequadamente adaptados ao tipo de aplicação pretendido, como, em geral, é do conhecimento do técnico no assunto. Por exemplo, um formato de preferência seria uma composição de limpeza de lavagem pessoal com enxague. No entanto, outros tipos de composições de limpeza também são contemplados. A composição de limpeza compreende a água, sistema tensoativo, conforme definido e material primário de parede celular, de preferência, desfibrilado. Além disso, a composição de limpeza, de maneira adequada, pode compreender outros ingredientes que são típicos para tais composições de limpeza de produtos de limpeza para lavagem pessoal. Por exemplo, a composição também pode compreender os agentes de benefício para a pele, estruturantes, conservantes e similares.

TENSOATIVO ANIÔNICO

[021] Uma parte principal para a presente invenção é que existe presente de 0,5 a 35% em peso da composição total de um sistema tensoativo em que o tensoativo aniônico compreende de 0,5 a 25% em peso da composição total e em que o sal de N-acila do ácido policarboxílico, de preferência, o sal de ácido dicarboxílico acilado (por exemplo, o glutamato, aspartato, malonato) compreende 50% ou superior de todo o tensoativo (“tensoativo primário”); ou 50% ou superior, de preferência, 60% ou superior em peso do tensoativo aniônico total presente (mesmo se global aniônico for inferior a 50% do tensoativo total) e está presente em uma quantidade igual ou superior a qualquer outro tensoativo simples na composição. De preferência, o tensoativo aniônico compreende de 1 a 15% em peso da composição total, de preferência, de 2 a 12% da composição total. Em algumas composições, o aniônico compreende de 5 a 12% em peso da composição total e os tensoativos que não são aniônicos compreendem de 1 a 7% em peso da composição. A quantidade de sal de N- acila do ácido policarboxílico deve ser maximizada e, conforme observado, até mesmo se outros tensoativos estiverem presentes em quantidades maiores que o aniônico (por exemplo, quando o sal do ácido policarboxílico não é o “tensoativo primário”), o tensoativo está presente em 50% ou superior de tensoativo aniônico e está presente em uma quantidade igual ou superior a qualquer outro tensoativo simples presente.

[022] O sal pode ser um sal de ácido policarboxílico, tal como o glutamato ou malonato. Os tensoativos policarboxílicos. de preferência. incluem os tensoativos dicarboxílicos tais como os glutamatos ou apartados e suas misturas.

[023] Por exemplo, o sal pode ser um sal de glutamato de acila. Tal sal possui uma estrutura como a seguir:

(Observe que uma ou as outras estruturas irão ocorrer a níveis de pH da presente invenção (pH 6,5 e inferior, de preferência, de 3 a 6,5) e que a pH mais elevado (por exemplo, 8 ou 9), algum di-sal também está presente), - em que R é um grupo alquila ou alquenila (em geral saturado embora alguns insaturados, por exemplo, o oleoil, possam estar presentes) contendo de 8 a 20 carbonos, de preferência, de 8 a 16 carbonos, de preferência, de 10 a 14 carbonos. De preferência, R predominantemente é uma mistura de C10 a C14.

[024] M é um cátion solubilizante tal como, por exemplo, o sódio, potássio, amônio ou amônio substituído. de preferência, é que o cátion seja o sódio ou potássio, de maior preferência, o sódio. O sal de sódio é de preferência.

[025] Os tensoativos de amino ácidos normalmente estão comercialmente disponíveis em diversos formatos. Um é um pó ou floco e o outro é líquido.

[026] Os exemplos de tensoativos sólidos de amino ácidos dicarboxílicos incluem: - o N-cocoil-L-glutamato de sódio (por exemplo, Amisoft® CS- 11 de Ajinomoto) - N-lauroil-L-glutamato de sódio (por exemplo, Amisoft® LS-11 de Ajinomoto) - N-miristoil-L-glutamato de sódio (Amisoft® MS-11 de Ajinomoto) - N-cocoacil-glutamato de potássio (por exemplo, Amisoft® CK-11 de Ajinomoto) - N-miristoil-L-glutamato de potássio (Amisoft® MK-11 de Ajinomoto) - N-lauroil-L-glutamato de potássio (Amisoft® LK-11 de Ajinomoto) - Lauroil aspartato de sódio (AminoFoamer™ FLMS-P1 de Asahi Kasei Chemical Corporation) - Lauroil glutamato de sódio (Aminosurfact™ ALMS-P1 / S1 de Asahi Kasei Chemical Corporation) - Glutamato de miristoil de sódio (Aminosurfact™ AMMS-P1 / S1 de Asahi Kasei Chemical Corporation)

[027] Os tensoativos de amino ácidos líquidos normalmente contêm de 20 a cerca de 35% de tensoativo ativo, com pH elevado e sal inorgânico (por exemplo, a partir de 3 a 6% de NaCl). Os exemplos incluem: - AMISOFT® ECS-22SB: Cocoil Glutamato de Dissódico (Solução aquosa a 30%) - AMISOFT® CS-22: Cocoil Glutamato de Cálcio e Cocoil Glutamato de Sódio (Solução Aquosa a 25%) - AMISOFT® CK-22: Cocoil Glutamato de Potássio (Solução Aquosa a 30%) - AMISOFT® LT-12: Lauroil Glutamato TEA (Solução Aquosa a 30%) - AMISOFT® CT-12 Cocoil Glutamato TEA (Solução Aquosa a 30%) - Aminosurfact™ ACDS-L: Cocoil Glutamato de Sódio (Solução Aquosa a 25%) - Aminosurfact™ ACDP-L: Cocoil Glutamato de Potássio (22%) + Cocoil Glutamato de Sódio (7%) - Aminosurfact™ ACMT-L: Cocoil Glutamato TEA (Solução Aquosa a 30%) - AminoFoamer™ FLDS-L: Lauril Aspartato de Sódio (Solução Aquosa a 25%)

[028] O pH da composição global normalmente é 6,5 e inferior, de preferência, 6,0 e inferior. De preferência, o pH é de 3 a 6,5 e, de preferência, de 3 a 6. De maior preferência, o pH é de 3,5 a inferior a 6, de preferência, de 3,5 a 5,5, de preferência, de 4,0 a 5,5, de maior preferência ainda, de 4,0 a 5,1.

[029] Embora o sal de ácido policarboxílico (por exemplo, o glutamato de acila, aspartato de acila) possa ser utilizado como o único tensoativo aniônico na composição total, é desejada a utilização de outros tensoativos aniônicos, sujeitos aos níveis definidos no presente. Um coaniônico de preferência (em oposição ao cotensoativo 1 (b)) é o sarcosinato (o sal de alquila de sarcosinato de acila C10-C14 é um sarcosinato de preferência, em que o sal é definido como em M acima). Outro coaniônico de preferência é um taurato. Um sal de tauratos de acila C10-C14 (por exemplo, os tauratos de sódio de cocoil de sódio) é de preferência. Em geral, é de preferência não utilizar os sais que tenderiam a precipitar a valores de pH mais baixos. Por conseguinte, é de preferência minimizar, por exemplo, a quantidade de glicinato de acila (<1,0%, de preferência, <0,5%, de preferência totalmente ausente).

[030] Em geral, os sarcosinatos possuem a Fórmula: - R2 CON(CH3)CH2CO2 M;

[031] Os tauratos possuem a Fórmula: - R2CONR3CH2 CH2SO3 M, em que R3 é a metila;

[032] Os glicinados possuem a Fórmula: - R2 CONHCH2CO2 M em que R2 acima é a alquila ou alquenila contendo de 8 a 22 carbonos, de preferência, de 12 a 18 carbonos; e M está solubilizando o cátion, conforme definido acima.

[033] As composições da presente invenção podem possuir níveis baixos de sulfatos de éter de alquila, por exemplo, lauril éter de sulfato de sódio. Por baixo se entende inferior a 20% de aniônico, de preferência, inferior a 10%, de maior preferência, inferior a 5%. Em algumas realizações, as composições possuem uma quantidade inferior a 0,5% de sulfato de éter de alquila e em algumas realizações não existe praticamente nenhum sulfato de éter de alquila. Estes tipos de sulfatos, de preferência, são minimizados uma vez que são menos suaves do que outros tensoativos. COTENSOATIVO

[034] Um segundo componente da presente invenção pode compreender de 0% a 20%, de preferência, de 0,5 a 15% em peso da composição total de um cotensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativo não iônico, catiônico e anfotérico e suas misturas.

[035] Os cotensoativos de preferência são os tensoativos anfotéricos ou zwiteriônicos. De preferência, o cotensoativo é anfotérico.

[036] Esta classe geral de detergentes anfóteros possui a seguinte estrutura geral:

- em que R é um radical alquila ou alquenila de 7 a 17 carbonos ou um grupo funcional carboxamido da estrutura geral

- em que Rí é um radical alquila ou alquenila de 7 a í7 átomos de carbono e R4 é um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila com í a 3 átomos de carbono. R2 e R3 são, cada um independentemente, um próton, um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila de í a 3 carbonos, ou está completamente ausente, sujeitos às seguintes restrições. Quando R2 e R3 forem cada um independentemente um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila, o nitrogênio em uma amina quaternária e é um centro de carga catiônica. Quando um de R2 ou R3 for um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila e o outro for um próton ou está completamente ausente, o nitrogênio é uma amina terciária. A um pH bem abaixo de pKa da amina terciária, o outro de R2 ou R3 será um próton e a amina será um centro de carga catiônica. A um pH bem acima de pKa da amina terciária, o outro de R2ou R3 estará completamente ausente e a amina será um centro de carga neutra.

[037] Os exemplos de preferência de anfotéricos referidos acima incluem a cocoamidopropilbetaína (CAPB), betaína de alquila C10-C14, o sal de anfacetato de alquila C10-C14 (por exemplo, o lauroanfoacetato) e suas misturas.

[038] Outra classe de detergentes anfotéricos são as sultainas que possuem a seguinte estrutura geral:

- em que Rí é um radical alquila ou alquenila de 7 a í7 átomos de carbono e R4 é um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila com í a 3 átomos de carbono. R2 e R3 são cada um independentemente um radical alquila, hidroxialquila ou carboxialquila com í a 3 carbonos, de maneira que o nitrogênio em uma amina quaternária e é um centro de carga catiônica. Um tensoativo anfotérico de preferência desta classe é o cocamidopropil hidroxisultamina (CAPHS), lauramidopropil hidroxisultamina (LAPHS), ou lauril hidroxisultamina (LHS).

MATERIAL PRIMÁRIO DA PAREDE CELULAR

[039] Para o propósito da presente invenção, o termo "material primário de parede celular" é definido como o material de parede celular a partir do qual essencialmente todos os componentes solúveis em água fria foram removidos, isto é, a uma temperatura de cerca de 20 graus Celsius. Isto pode ser facilmente alcançado lavando com água.

[040] O material primário de parede celular é fornecido (isto é, preparado) a partir do tecido de parênquima do vegetal. As microfibrilas na composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, são as microfibrilas obtidas a partir de material primário de parede celular. A fonte das células de parênquima do vegetal pode ser qualquer vegetal que contenha as células de parênquima do vegetal que possuem uma cadeia principal de celulose. Uma parede celular vegetal normalmente contém a celulose e hemicelulose, pectina e em muitos casos a lignina. Isso contrasta com as paredes celulares dos fungos (que são produzidos de quitina) e com as bactérias, que são produzidas de peptidoglicano. As paredes celulares dos vegetais primárias contêm a lignina apenas em quantidades menores, caso presente. O material primário de parede celular utilizado na composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, pode compreender alguma lignina, tal como inferior a 10% em peso calculado na quantidade total de material de parede celular, mas de preferência não contém quantidades substanciais de tecido lignificado. De preferência, o material primário de parede celular essencialmente consiste em tecido não lignificado conforme entendido pelo técnico no assunto na área da biologia vegetal.

[041] De preferência, a fonte de material primário de parede celular é selecionada a partir de tecido de parênquima de frutos, raízes, bolbos, tubérculos, sementes, folhas e suas combinações; de maior preferência, é selecionado a partir de frutos de cítricos, frutos de tomate, frutos de pêssego, frutos de abóbora, frutos de kiwis, frutos de maçã, frutos de manga, beterraba de açúcar, raiz de beterraba, nabo, pastinaca, milho, aveia, trigo, ervilhas e suas combinações; e ainda de maior preferência é selecionado a partir de frutos de cítricos, frutos de tomate e suas combinações. Uma fonte de maior preferência de material primário de parede celular é o tecido de parênquima de cítricos.

[042] O material primário de parede celular, opcionalmente, pode ter sido submetido a diversas etapas de pré-tratamento antes de ser colocado no estado desfibrilado. Tais pré-tratamentos incluem, mas não se limitam ao aquecimento, cozimento, lavagem, refinação, descontrolação, desde que o material de parede celular desfibrilado que compreende as microfibrilas esteja presente na composição de limpeza conforme necessário pela presente invenção. Por conseguinte, o tecido de parênquima, por exemplo, também pode ser fornecido sob a forma de um puré.

MICROFIBRILAS

[043] No contexto da presente invenção, as microfibrilas presentes ou derivadas a partir do material primário de parede celular são as estruturas fibrosas fortemente auto associadas normalmente encontradas nas paredes celulares dos vegetais. No tecido vegetal nativo, eles estão convencionalmente presentes na forma de agregados de algumas dezenas de nanômetros a alguns micrômetros. Esses agregados consistem nas microfibrilas elementares. Estas microfibrilas elementares são bem conhecidas. Uma microfibrila típica, em geral, compreende cerca de 36 cadeias poliméricas de beta-1-4-glicose alinhadas.

[044] A composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, compreende de 0,05 a 4,0% em peso de material primário de parede celular (de preferência, desfibrilado) que compreende as microfibrilas. No presente, a porcentagem (%) em peso da composição total é com base no peso seco do material primário de parede celular a partir do qual essencialmente todos os componentes solúveis em água fria foram removidos (isto é, a fração insolúvel, que também é entendida como a fração de fibra). A quantidade de material de parede celular pode ser adequadamente selecionada para obter o efeito desejado e depende do formato global do produto. Por exemplo, também pode depender do nível típico de diluição após a aplicação e da quantidade de material de parede celular necessária na espuma de sabão após a sua formação para fornecer a estabilidade intensificada da espuma à espuma de sabão. De preferência, a quantidade de material de parede celular na composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, é a partir de 0,2 a 2,5% em peso, de preferência, a partir de 0,3 a 2% em peso, de maior preferência, a partir de 0,5 a 1,5% em peso e ainda de preferência, a partir de 0,7 a 1,2% em peso.

[045] De preferência, as microfibrilas são obtidas a partir do material primário de parede celular através da remoção de açúcares solúveis e não ligados, proteínas, polissacarídeos, óleos solúveis em óleo, ceras e fitoquímicos (por exemplo, os carotenoides, licopeno). Isto é adequadamente alcançado utilizando as técnicas bem conhecidas, incluindo o corte do material de parede celular, cozedura, lavagem, centrifugação, decantação e secagem, conforme é bem conhecido do técnico no assunto.

[046] De preferência, o material primário de parede celular compreende, pelo menos, 50% em peso de microfibrilas, de preferência, pelo menos, 60% em peso, de maior preferência, pelo menos, 70% em peso, de preferência ainda, pelo menos, 80% em peso, ainda de maior preferência, pelo menos, 90% em peso e, de maior preferência, o material primário de parede celular essencialmente consiste em microfibrilas. No presente, a porcentagem (%) em peso é com base no peso seco do material primário de parede celular e das microfibrilas.

[047] As paredes celulares dos vegetais, especialmente no tecido de parênquima, contêm as hemiceluloses e pectina, além da celulose. Por conseguinte, as microfibrilas no material primário de parede celular normalmente podem compreender a celulose, hemicelulose e pectina. No entanto, o material primário de parede celular da presente invenção não contém necessariamente a hemicelulose e/ou pectina. A hemicelulose ou parte dela pode ter sido removida quando o material primário de parede celular é preparado a partir do tecido de parênquima do vegetal. Por conseguinte, o material primário de parede celular da presente invenção opcionalmente compreende a hemicelulose, tal como por exemplo em uma quantidade de 0 a 40% em peso. De preferência, o material primário de parede celular compreende as hemiceluloses, de preferência, em uma quantidade de até 40% em peso, tal como por exemplo a partir de 5 a 40% em peso e, de maior preferência, em uma quantidade a partir de 10 a 30% em peso.

[048] Da mesma maneira, a pectina ou parte da mesma pode ter sido removida quando o material primário de parede celular é preparado a partir do tecido de parênquima do vegetal. Por conseguinte, o material primário de parede celular da presente invenção opcionalmente compreende a pectina, tal como por exemplo em uma quantidade de 0 a 30% em peso. De preferência, o material primário de parede celular compreende a pectina, de preferência, em uma quantidade de até 30% em peso, tal como por exemplo a partir de 5 a 30% em peso e, de maior preferência, em uma quantidade a partir de 10 a 20% em peso.

[049] De preferência, o material primário de parede celular da presente invenção compreende as hemiceluloses e pectina.

[050] O material primário de parede celular na composição de limpeza da presente invenção, de preferência, compreende o material desfibrilado de parede celular, isto é, as microfibrilas que compõem as fibras presentes na parede celular primária são, pelo menos, parcialmente desembaraçadas sem as romper. O grau de desembaraçamento auxilia a fornecer a composição de limpeza da presente invenção com as suas propriedades surpreendentes. Todos os parâmetros de CHP, FHP e FDP se correlacionam com esse grau de desembaraçamento.

[051] De preferência, o comprimento médio das microfibrilas do material primário de parede celular desfibrilado é superior a 1 micrômetro e, de preferência, superior a 5 micrômetros.

[052] Pelo menos, 80% em peso das microfibrilas são menores que 50 nm de diâmetro. De preferência, pelo menos, 80% em peso das microfibrilas possuem um diâmetro inferior a 45 nm, de maior preferência, inferior a 35 nm, de maior preferência ainda, inferior a 20 nm e, ainda de maior preferência, inferior a 10 nm. O diâmetro da microfibrila pode ser adequadamente determinado utilizando o método descrito na seção de Exemplos abaixo.

[053] O material primário de parede celular pode ser adequadamente desfibrilado submetendo o mesmo à energia mecânica e/ou cavitação, por conseguinte, desembaraçando as microfibrilas contendo a celulose. Isto pode ser realizado como parte do processo para obter as microfibrilas a partir do material primário de parede celular, por conseguinte, resultando em material de parede celular desfibrilado isolado que compreende as microfibrilas. De maneira alternativa, o material primário de parede celular pode ser combinado com um ou mais dos outros ingredientes da composição de limpeza (incluindo, por exemplo, o tensoativo) em que a mistura resultante é submetida à energia mecânica e/ou cavitação, por conseguinte, desembaraçando as microfibrilas na fonte de fibra vegetal. A desfibrilação de nível requerida também pode ser alcançada por uma sucessão de diversos tratamentos de desembaraçamento, por exemplo, em primeiro lugar, submetendo uma dispersão do material primário de parede celular a um tratamento de cisalhamento elevado e, em um estágio posterior, submetendo uma pré-mistura da composição de limpeza a outro tratamento de cisalhamento elevado. De maneira alternativa, se o pré-processamento do material primário de parede celular fornecer desembaraçamento suficiente para produzir o nível requerido de desfibrilação na composição de limpeza final, pode ser suficiente se as etapas de fabricação nas quais o material primário de parede celular é combinado com os outros constituintes da composição de limpeza apenas inclua as etapas de mistura de cisalhamento relativamente baixo.

[054] A celulose nas microfibrilas no material primário de parede celular desfibrilado em qualquer das composições da presente invenção, de preferência, possui um grau médio de cristalinidade inferior a 50%. De preferência, o grau médio de cristalinidade da celulose nas microfibrilas é inferior a 40%, de maior preferência, inferior a 35% e, de maior preferência ainda, inferior a 30%. A Tabela abaixo mostra o grau médio de cristalinidade das fontes típicas de microfibrilas de celulose. Mostra que a celulose no material primário de parede celular proveniente do tecido de parênquima do vegetal normalmente possui um grau de cristalinidade inferior a 50% em peso. TABELA 1 GRAU MÉDIO DE CRISTALINIDADE DA CELULOSE (TODOS POLIMORFOS DE CELULOSE

[055] O grau médio de cristalinidade pode ser adequadamente determinado de acordo com o descrito na seção de Exemplos abaixo.

PARÂMETRO DE HOMOGENEIDADE DA COMPOSIÇÃO DE CHP

[056] De preferência, a composição de limpeza da presente invenção possui um parâmetro de homogeneidade de composição (CHP) de, pelo menos, 0,030. O CHP fornece uma medida para a extensão em que o material primário de parede celular foi desfibrilado, com base na microscopia confocal de varredura a laser (CSLM) realizada em uma amostra padronizada que compreende o material de parede celular desfibrilado. O CHP da composição de limpeza é estabelecido pelo seguinte protocolo. O protocolo para estabelecer o parâmetro inclui três partes: a preparação da amostra, microscopia de CSLM para obter as micrografias da amostra e análise de imagem digital para calcular o valor de CHP.

[057] Por conseguinte, o protocolo inclui as etapas de preparação da amostra (a) da preparação de 150 mL de uma amostra padronizada por concentração aquosa à temperatura ambiente a partir da composição de limpeza, em que a amostra padronizada por concentração compreende as microfibrilas contidas no material primário de parede celular desfibrilado a uma concentração de 0,25% em peso em relação ao peso da amostra padronizada; (b) da distribuição uniforme do material primário de parede celular sobre o volume de amostra padronizada por concentração, através da agitação da amostra com um misturador de sobrecarga Silverson equipado com uma tela pequena que possui orifícios de 1 mm a 2.000 rpm durante 60 segundos; (c) do tingimento das microfibrilas, fornecendo uma solução aquosa estoque a 0,5% em peso de corante Vermelho Congo e do contato com uma alíquota da amostra padronizada com uma quantidade da solução de Vermelho Congo, em que a quantidade é de 1,0% em volume em relação ao volume da alíquota da amostra padronizada; (d) do enchimento de um suporte de amostra adequado para executar o CSLM com uma alíquota da amostra padronizada tingida.

[058] Na etapa (c), por exemplo, 2 mL da amostra padronizada entram em contato com 20 μl da solução de Vermelho Congo. De maneira a assegurar uma distribuição uniforme do corante ao longo da amostra, por exemplo, pode ser suavemente agitado.

[059] O suporte de amostras da etapa (d), de maneira adequada, inclui duas lâminas de cobertura separadas por um espaçador que compreende um diâmetro de volume suficiente para possibilitar o registro de micrografias suficientes para a análise de imagens digitais, conforme descrito abaixo.

[060] Para obter as micrografias, o protocolo inclui a seguinte etapa: (e) a imagem da amostra padronizada tingida com um microscópio confocal de varredura a laser equipado com um laser de estado sólido bombeado por diodo emitindo um comprimento de onda de 561 nm e operado a uma potência fixa de laser, utilizando uma objetiva de 10 x com uma abertura numérica de 0,40 e, por conseguinte, registrando pelo menos, 25 micrografias independentes com uma resolução de 1.024 x 1.024 pixels em que cada pixel representa um tamanho de amostra de 1.490 por 1.490 nm a 1.540 por 1.540 nm, ajustando as configurações de intensidade e ganho de tal maneira que em cada imagem entre 0,1 e 5% dos pixels estão saturados e registrando as micrografias em uma profundidade de cor de, pelo menos, 8 bits por pixel.

[061] O CHP é uma medida relacionada ao material primário de parede celular. Por conseguinte, as micrografias devem ser registradas, evitando as imagens de bolhas de ar ou da borda da amostra. De maneira similar, se deve ter cuidado para evitar a visualização de outros objetos de dimensões macroscópicas que não se originam do material primário de parede celular desfibrilado. Isto pode ser convenientemente realizado, por exemplo, através da remoção de tais objetos de dimensões macroscópicas durante a preparação da amostra na etapa a ou evitando os mesmos na amostra enquanto se retira as micrografias.

[062] Normalmente, um ou mais tubos fotomultiplicadores são utilizados como detectores de luz no microscópio. De preferência, o microscópio está equipado com três tubos fotomultiplicadores (PMTs). As micrografias independentes são micrografias que não são sobrepostas, tanto no plano x-y quanto na direção z. As micrografias podem ser registradas, de maneira adequada, em uma profundidade de cor superior a 8 bits (por exemplo, RGB de 24 bits), uma vez que isso pode ser facilmente convertido em uma profundidade de cor mais baixa por meios bem conhecidos.

[063] A parte de análise de imagem digital do protocolo envolve as seguintes etapas: (f) da garantia que as micrografias estejam presentes ou convertidas em um formato com um único valor de intensidade para cada pixel; (g) da normalização de cada micrografia individual recalculando os valores de pixel da imagem de maneira que o intervalo de valores de pixel utilizados na imagem seja igual ao intervalo máximo para a profundidade de cor dada, por conseguinte, exigindo que 0,4% dos pixels fiquem saturados; (h) da obtenção, para cada micrografia individual, do histograma da imagem e remoção dos cravos de cada histograma por inspeção visual; (i) para cada histograma de imagem individual, da determinação da largura total no meio máximo (FWHM), em primeiro lugar, determinando a contagem máxima no histograma e o canal contendo essa contagem máxima (o canal máximo), em seguida, contando o número N de canais entre o primeiro canal contendo um valor igual ou superior à metade do máximo e o último canal contendo um valor igual ou superior à metade do máximo, incluindo, por conseguinte, o primeiro e o último canal da contagem N e calculando o FWHM dividindo a contagem N pelo número total de canais; (j) do cálculo do parâmetro de homogeneidade de composição CHP, em que o CHP é a média dos valores de FWHM obtidos para as micrografias individuais.

[064] As etapas de análise de imagem digital podem ser adequadamente realizadas utilizando o software de análise de imagem bem conhecido incluindo, por exemplo, ImageJ. O resultado da etapa (f) deve ser que a imagem é de um formato em que a intensidade para cada pixel é expressa como um único valor. Este, por exemplo, é o caso se a imagem for uma imagem em "escala de cinzas". Em contraste, as imagens no formato RGB ou em um formato relacionado que possui três valores de intensidade por pixel devem ser convertidas. Isto é facilmente alcançado através de operações bem conhecidas no campo da análise digital de imagens. Um exemplo de um formato de saída adequado seria uma imagem em escala de cinza com 8 bits por pixel.

[065] A operação de normalização da etapa (g), em geral, é conhecida como uma operação de estiramento de histograma ou uma operação de estiramento de contraste. A normalização é executada permitindo que uma pequena porcentagem de pixels na imagem fique saturada. No presente, a saturação inclui o valor mínimo e máximo para a profundidade de cor especificada. Em uma imagem em escala de cinza de 8 bits, o valor mínimo seria 0 e normalmente exibido como preto, enquanto o valor máximo seria 255 e normalmente exibido como branco. O histograma de imagem da etapa (h) é uma propriedade bem conhecida para as imagens digitais, representando a distribuição dos pixels sobre as intensidades possíveis, fornecendo a contagem de pixels para cada canal de intensidade. Para o propósito da remoção do cravo da etapa (h), o valor para um canal especial é considerado um cravo se for consideravelmente maior que os valores dos canais adjacentes, normalmente, pelo menos, um fator de 1,5 maior. O canal inferior da metade do máximo na etapa (i) corresponde ao canal que contém uma contagem de metade da contagem máxima que está mais distante do canal máximo no lado de baixa intensidade do canal máximo. De maneira análoga, o canal superior da metade do máximo corresponde ao canal que contém uma contagem de metade da contagem máxima que está mais distante do canal máximo no lado de intensidade elevada do canal máximo. O FWHM que é obtido na etapa (i) será um valor entre 0 e 1.

[066] Um modo de preferência de estabelecer o CHP para a composição de limpeza é seguindo o protocolo da maneira descrita na seção de Exemplos abaixo. O protocolo acima e os Exemplos fornecem os métodos de medição do CHP. No entanto, o CHP também pode ser determinado através de um protocolo diferente, desde que esse protocolo conduza ao mesmo resultado físico, isto é, iria produzir o mesmo CHP para uma composição de limpeza especial, conforme o protocolo acima.

[067] A composição de limpeza, de preferência, possui um parâmetro de homogeneidade de composição de CHP de, pelo menos, 0,031, de maior preferência, pelo menos, 0,032, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,033, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,040 e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,050. De preferência, a composição de limpeza possui um CHP de no máximo 0,20, de preferência, no máximo 0,15 e, de maior preferência ainda, no máximo 0,10. PARÂMETRO DE HOMOGENEIDADE DA FIBRA DE FHP

[068] De preferência, o grau de desfibrilação do material primário de parede celular na composição de limpeza, de maneira adequada, é caracterizado pelo parâmetro de homogeneidade da fibra de FHP. Tal como o CHP, o PSF é medido com base na análise de micrografias do CSLM, mas difere na forma como a amostra é preparada. O PSF é definido para o material primário de parede celular desfibrilado disperso em água. Isto é, o PSF é determinado para o material primário de parede celular (desfibrilado) separado, não para a composição de limpeza formulada.

[069] Por conseguinte, o material primário de parede celular desfibrilado da composição de limpeza, de acordo com o quarto aspecto da presente invenção, possui um parâmetro de homogeneidade de fibra de FHP de, pelo menos, 0,022. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de homogeneidade de fibras de FHP de, pelo menos, 0,025, de preferência, pelo menos, 0,030, de preferência ainda, pelo menos, 0,035, ainda de preferência, pelo menos, 0,040, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,045 e ainda de preferência, pelo menos, 0,050. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação da fibra de FHP de no máximo 0,20, de maior preferência, no máximo 0,15 e, de maior preferência ainda, no máximo 0,10.

[070] O protocolo para estabelecer o PSF inclui três partes: a preparação de amostra, microscopia de CSLM para obter as micrografias da amostra e análise de imagem digital para calcular o valor de PSF, análogo ao protocolo para estabelecer a CHP.

[071] Por conseguinte, o protocolo inclui as etapas de preparação da amostra (k) da preparação de 300 mL de uma amostra padronizada por concentração a temperatura ambiente do material primário de parede celular desfibrilado, em que a amostra padronizada por concentração compreende as microfibrilas contidas no material primário de parede celular desfibrilado a uma concentração de 0,100% em peso em relação ao peso da amostra padronizada; (l) da distribuição uniforme do material primário de parede celular sobre o volume de amostra padronizada por concentração, através da agitação da amostra com um misturador de sobrecarga Silverson equipado com uma tela pequena que possui orifícios de 1 mm a 2.000 rpm durante 60 segundos; (m) do tingimento das microfibrilas, fornecendo uma solução aquosa a 0,5% em peso/volume de corante Vermelho Congo e do contato de uma alíquota da amostra padronizada com uma quantidade da solução de Vermelho Congo, em que a quantidade é 1,0% em volume em relação à volume da alíquota da amostra padronizada; (n) do enchimento de um suporte de amostra adequado para executar o CSLM com uma alíquota da amostra padronizada tingida.

[072] A amostra padronizada do material primário de parede celular desfibrilado pode ser preparada de maneiras diferentes, que podem ser adequadamente selecionadas dependendo das condições de preparação do material primário de parede celular desfibrilado e/ou da composição de limpeza. Por conseguinte, por exemplo, a amostra padronizada pode ser adequadamente preparada utilizando uma dispersão que essencialmente consiste no material primário de parede celular desfibrilado disperso em água, em que a dispersão resulta de um processo de desfibrilação. Isto especialmente é útil, se o material primário de parede celular for submetido a uma etapa de desfibrilação antes de ser colocado em contato com outros constituintes da composição de limpeza. Uma alternativa possível é separar o material primário de parede celular dos outros constituintes da composição de limpeza, após o mesmo ter sido preparado.

[073] Para obter as micrografias, o protocolo inclui a seguinte etapa: (o) da imagem da amostra padronizada tingida com um microscópio confocal de varredura a laser equipado com um laser de estado sólido bombeado por diodo emitindo um comprimento de onda de 561 nm e operado a uma potência de laser fixa, utilizando uma objetiva de 40 x imersa em óleo com uma abertura numérica de 1,25 e, por conseguinte, registrando pelo menos, 25 micrografias independentes com uma resolução de 1.024 x 1.024 pixels, em que cada pixel representa um tamanho de amostra dentro do intervalo de 350 por 350 a 400 por 400nm, ajustando as configurações de intensidade e ganho de tal maneira que em cada imagem entre 0,1 e 5% dos pixels estão saturados e registrando as micrografias em uma profundidade de cor de, pelo menos, 8 bits por pixel.

[074] De maneira notável, a lente objetiva (isto é, uma objetiva de 40 x imersa em óleo) utilizada no protocolo para determinar o PSF difere daquela utilizada no protocolo para determinar o CHP (isto é, uma objetiva de 10 x).

[075] As outras partes do protocolo para determinar o PSF - isto é, a análise de imagem digital - seguem os mesmas etapas que as etapas de (f) a (j) do protocolo descrito acima para a determinação do CHP, com a ressalva de que na etapa (j), o parâmetro de homogeneidade da fibra de PSF é calculado como a média dos valores de FWHM obtidos para as micrografias individuais.

[076] Uma maneira de preferência de estabelecer o PSF para a composição de limpeza é seguindo o protocolo da maneira descrita na seção de Exemplos abaixo para o CHP, levando em conta as diferenças acima entre os métodos para medir o CHP e o PSF. O protocolo acima e os Exemplos fornecem os métodos de medição do PSF. No entanto, o PSF também pode ser determinado através de um protocolo diferente, desde que esse protocolo levaria ao mesmo resultado físico, isto é, iria produzir o mesmo PSF para uma composição de limpeza especial, conforme o protocolo acima. PARÂMETRO DE DESFIBRILAÇÃO DA FIBRA DE FDP

[077] De preferência, o grau de desfibrilação do material primário de parede celular na composição de limpeza, de maneira adequada, é caracterizado pelo parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP. O FDP fornece uma medida para a extensão em que o material primário de parede celular foi desfibrilado, com base em um método de NMR (ressonância magnética nuclear) realizado em uma amostra padronizada que compreende o material de parede celular desfibrilado. Assim como o PSF, o FDP é definido para o material primário de parede celular desfibrilado disperso em água. Isto é, o FDP é determinado para o material primário de parede celular separado, não para a composição de limpeza totalmente formulada.

[078] Por conseguinte, o material primário de parede celular desfibrilado da composição de limpeza, de acordo com o terceiro aspecto da presente invenção, possui um parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP de, pelo menos, 0,10 Hz. O material primário de parede celular desfibrilado de preferência possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de, pelo menos, 0,11 Hz, de preferência, pelo menos, 0,12 Hz, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,13 Hz, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,15 Hz e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,18 Hz. O material primário de parede celular desfibrilado de preferência possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de no máximo 0,50 Hz, de maior preferência, no máximo 0,40 Hz, de maior preferência ainda, no máximo 0,30 Hz e, ainda de maior preferência, no máximo 0,20 Hz.

[079] O protocolo para estabelecer o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP inclui três partes: a preparação da amostra, medição de NMR para coletar os dados de declínio de relaxação de CPMG e análise de dados para calcular o valor de FDP.

[080] Por conseguinte, o protocolo inclui as etapas de preparação da amostra (p) da preparação de 300 mL de uma amostra padronizada por concentração a temperatura ambiente do material primário de parede celular desfibrilado, em que a amostra padronizada por concentração compreende as microfibrilas contidas no material primário de parede celular desfibrilado a uma concentração de 0,100% em peso em relação ao peso da amostra padronizada; (q) da distribuição uniforme do material primário de parede celular sobre o volume de amostra padronizada por concentração, através da agitação da amostra com um misturador de sobrecarga Silverson equipado com uma tela pequena que possui orifícios de 1 mm a 2.000 rpm durante 60 segundos; (r) do ajuste do pH da amostra padronizada por concentração para 3,3 ± 0,1; (s) da transferência de uma alíquota da amostra padronizada por concentração e pH para um tubo de NMR de fundo chato de 10 mm de diâmetro, assegurando uma altura de enchimento tal que após a colocação da amostra no espectrômetro de NMR da etapa (h), a altura de enchimento esteja dentro da região em que o campo de radiofrequência da bobina do espectrômetro de NMR é homogêneo.

[081] A amostra padronizada do material primário de parede celular desfibrilado pode ser preparada de maneiras diferentes, que podem ser adequadamente selecionadas dependendo das condições de preparação do material primário de parede celular desfibrilado e/ou da composição de limpeza. Por conseguinte, por exemplo, a amostra padronizada pode ser adequadamente preparada utilizando uma dispersão que essencialmente consiste no material primário de parede celular desfibrilado disperso em água, em que a dispersão resulta de um processo de desfibrilação. Esta maneira de preparar a amostra padronizada é de preferência, e especialmente é útil se o material primário de parede celular for submetido a uma etapa de desfibrilação antes de ser colocado em contato com outros constituintes da composição de limpeza. Uma alternativa possível é separar o material primário de parede celular dos outros constituintes da limpeza, após este ter sido preparado.

[082] A etapa (b) de distribuição se destina a fornecer uma distribuição uniforme do material de microfibrila sobre o volume da amostra, ao mesmo tempo que possui um efeito limitado e controlado no nível de desfibrilação da amostra. Na etapa (c), o pH é adequadamente padronizado com o auxílio de ácido cítrico. A altura ideal de enchimento na etapa (d) pode depender do tipo de espectrômetro de NMR utilizado, como é do conhecimento do técnico no assunto. Normalmente será de cerca de 1 cm.

[083] Nas etapas adicionais do protocolo, a amostra padronizada por concentração e pH será referida como amostra padronizada.

[084] A análise dos dados requer a comparação de uma curva de distribuição T2 (vide abaixo) da amostra padronizada com uma amostra de referência da matriz, que, de preferência, deve estar essencialmente livre de material de microfibrilas. Por conseguinte, o protocolo também inclui a etapa: (t) da preparação de uma amostra de referência da matriz através da centrifugação de uma alíquota da amostra padronizada em um copo Eppendorf de 2 mL a uma força de centrifugação relativa de 15.000 durante 10 minutos e da transferência do sobrenadante para um tubo de NMR de fundo plano de 10 mm de diâmetro, garantindo uma altura de enchimento que após a colocação da amostra no espectrômetro de NMR da etapa (h), a altura de enchimento está dentro da região em que o campo de radiofrequência da bobina do espectrômetro de NMR é homogêneo.

[085] Posteriormente, para coletar e analisar os dados, o protocolo inclui as etapas: (u) do equilíbrio dos tubos de NMR a uma temperatura de 20o C; (v) do registro de dados de declínio de relaxamento para a amostra padronizada a 20 °C em um espectrômetro de NMR operando em uma frequência de ressonância de 20 MHz, utilizando uma sequência de pulso de relaxamento T2 CPMG (Carr Purcell Mayboom Gill), com um espaçamento de pulso de 200 microssegundos de 180o e um tempo de atraso de reciclagem de 30 segundos; (w) do registro dos dados de declínio de relaxação para a amostra de referência da matriz sob as mesmas condições que na etapa (h); (x) da realização da transformação inversa de Laplace para os dados de declínio obtidos para a amostra padronizada e para a amostra de referência da matriz, exigindo que T2 esteja no intervalo de 0,01 a 10 segundos; (y) da identificação na curva de distribuição T2 da amostra padronizada, o pico correspondente aos prótons de água dos quais a média do T2 é trocada entre a fase aquosa volumosa e a superfície do material primário de parede celular desfibrilado e identificação na curva de distribuição T2 da matriz amostra de referência, o pico correspondente à fase aquosa a granel; (z) do cálculo T2 (amostra), que é definido como o valor T2 médio ponderado para o pico identificado na curva de distribuição T2 da amostra padronizada e cálculo similar T2 (matriz) que é definido como a média ponderada do valor T2 para o pico identificado na curva de distribuição T2 da amostra de referência da matriz; (1) do cálculo dos valores de R2(amostra) e R2 (matriz), em que: - R2 (amostra) = 1 / T2 (amostra) e - R2 (matriz) = 1 / T2 (matriz); - m é o cálculo do parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP do material primário de parede celular desfibrilado - FDP = R2 (amostra) - R2 (matriz).

[086] A sequência de pulso de relaxamento CPMG T2 é bem conhecida no campo da espectroscopia de NMR (Vide Effects of diffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments, Carr, HY, Purcell, E.M., Physical Review, Volume 94, número 3, 1954, páginas 630-638 / Modified spinecho method for measuring nuclear relaxation times, Meiboom, S., Gill, D., Review of Scientific Instruments, volume 29, número 8, 1958, páginas 688-691). Os espectrômetros de NMR de domínio de tempo adequados são bem conhecidos para realizar este tipo de espectroscopia. De maneira similar, as medidas usuais para garantir o registro de dados confiáveis são bem conhecidas no campo da espectroscopia de NMR no domínio do tempo. Por exemplo, o campo deve ser suficientemente homogêneo no local em que os volumes de amostra são colocados. A homogeneidade de campo pode ser verificada verificando se uma amostra de referência de água pura, produz um T2* (T-duas estrelas) para os prótons de água de mais de 2 milissegundos.

[087] A transformação inversa de Laplace da etapa (i) pode ser realizada adequadamente utilizando um algoritmo de restrições quadrados não negativo (Lawson, C.L. e R.J. Hanson, Solving Least Squares Problems, Prentice-Hall, 1974, Capítulo 23, p. 161), com o parâmetro de regularização lambda definido como Pacotes de software 0,2. adequados para implementar o algoritmo e realizar a transformação são bem conhecidos, o Matlab é um exemplo de tal software.

[088] Na etapa (j), o pico selecionado na curva de distribuição T2 da amostra padronizada normalmente é o pico dominante, se o sistema for suficientemente homogêneo. Em geral, o pico que deve ser selecionado na curva de distribuição T2 é aquele correspondente aos prótons de água, dos quais o T2 é a média através da difusão e troca química entre os locais de volume e superfície do material primário de parede celular desfibrilado. Este pico especialmente é bem definido se o material primário de parede celular desfibrilado estiver uniformemente distribuído sobre a amostra padronizada. Na maioria dos casos típicos, apenas irá existir um desses picos, conforme pode ser observado nos exemplos da seção de Exemplos abaixo.

[089] A média ponderada de T2 na etapa (l), por exemplo, é adequadamente calculada através da somatória

[090] No presente, I(T2) é a intensidade no valor T2 e ambas as somatórias são sobre a largura do pico.

[091] Uma maneira de preferência de estabelecer o FDP para a composição de limpeza é seguindo o protocolo da maneira descrita na seção de Exemplos abaixo para o FDP. O protocolo acima e os Exemplos fornecem os métodos de medição do FDP. No entanto, o FDP também pode ser determinado através de um protocolo diferente, desde que esse protocolo conduza ao mesmo resultado físico, isto é, iria produzir o mesmo FDP para uma composição de limpeza especial, conforme o protocolo acima.

COMBINAÇÃO DE PARÂMETROS

[092] As composições de limpeza em que os requisitos acima especificados para o CHP, FHP e FDP são simultaneamente satisfeitos para mais de um dos CHP, FHP e FDP também são contemplados. Por exemplo, uma composição de limpeza em que o parâmetro de homogeneidade de composição de CHP possui um valor conforme especificado no presente acima e simultaneamente um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP conforme definido no presente acima é de preferência. Da mesma maneira, uma composição de limpeza em que o parâmetro de homogeneidade de fibra de FHP possui um valor conforme especificado acima e simultaneamente um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP conforme definido acima também é de preferência.

MÉTODOS

[093] A presente invenção se refere aos métodos para a preparação de uma composição de limpeza, conforme definido acima. Uma composição de limpeza preparada, de acordo com os presentes métodos, de maneira surpreendente, fornece estabilidade intensificada da espuma, em especial, se a composição for diluída para formar a espuma ou espuma de sabão. Acredita-se que estas propriedades surpreendentes sejam devidas às condições específicas de processamento e ao seu efeito no material primário de parede celular que compreende as microfibrilas.

[094] Os métodos, de acordo com a presente invenção, são os métodos em que a composição de limpeza compreende a água, um ou mais tensoativos de detergentes e o material primário de parede celular desfibrilado que compreende as microfibrilas.

[095] O método, de acordo com qualquer aspecto da presente invenção, de preferência, é um método para a preparação de uma composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, conforme descrito acima. Por conseguinte, quaisquer preferências em relação à composição de limpeza, de acordo com a presente invenção, também se aplicam no presente. O método de preferência, é um método para a preparação de uma composição de limpeza em uma forma adequada para a utilização doméstica (incluindo, por exemplo, as formulações de lavagem manual). Em especial, de preferência, é que seja um método para a preparação de uma composição de limpeza, de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, ou de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, ou de acordo com o terceiro aspecto da presente invenção.

[096] O material primário de parede celular, de preferência, é fornecido conforme indicado para a composição de limpeza acima. É especialmente de preferência que o material primário de parede celular inclua a fibra cítrica.

MÉTODO DE ACORDO COM O PRIMEIRO MÉTODO DESCRITO DA INVENÇÃO

[097] A etapa (ii) do primeiro método descrito envolve a dispersão do material primário de parede celular em uma fase aquosa. Qualquer método para dispersar o material primário de parede celular é considerado, desde que produza uma dispersão que seja adequada para o tratamento na etapa (iii). Por conseguinte, a etapa de dispersão pode envolver a agitação, mistura ou outro tratamento de cisalhamento relativamente baixo, tal como o tratamento com um misturador Silverson suspenso ou em linha.

[098] A dispersão aquosa da etapa (ii) compreende entre 0,1 e 4,0% em peso do material primário de parede celular. De preferência, compreende entre 0,1 e 2,5% em peso, de maior preferência, entre 0,5 e 2,0% em peso do material primário de parede celular.

[099] O tratamento da etapa (iii) para obter uma dispersão que compreende o material primário de parede celular desfibrilado envolve submeter o material primário de parede celular ao cisalhamento mecânico e/ou cavitação. Para este efeito, o tratamento inclui uma etapa de tratamento de cisalhamento elevado selecionado a partir de homogeneização a pressão elevada a uma pressão entre 500 e 2.000 bar ou microfluidização a uma pressão entre 500 e 2.000 bar.

[100] A homogeneização de pressão elevada e a microfluidização são técnicas bem conhecidas, envolvendo equipamentos bem conhecidos. De preferência, a etapa de tratamento de cisalhamento elevado é a homogeneização a pressão elevada conforme especificado, de maior preferência, é a homogeneização a pressão elevada a uma pressão entre 500 e 1.000 bar e, de maior preferência ainda, a uma pressão entre 600 e 800 bar.

[101] Por conseguinte, especialmente é de preferência que a fase aquosa da etapa (ii) compreenda entre 0,2 e 1,5% em peso do material primário de parede celular e a etapa de tratamento de cisalhamento elevado da etapa (iii) seja a homogeneização a pressão elevada a uma pressão entre 600 e 800 bar.

[102] A pressão exata e o número de passagens e/ou estágios do tratamento - a homogeneização a pressão elevada ou a microfluidização - que é necessária para obter os benefícios da presente invenção, por exemplo, podem depender da concentração do material primário de parede celular presente e em seu nível de cominuição / pré-tratamento antes desta etapa, mas é facilmente determinado através da experimentação.

[103] O tratamento na etapa (iii) é tal que, após este tratamento, o parâmetro de homogeneidade da fibra de FHP do material primário de parede celular desfibrilado seja de, pelo menos, 0,022. No presente, o parâmetro de desfibrilação da fibra de FHP é definido e determinado conforme descrito acima. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de homogeneidade de fibras de FHP de, pelo menos, 0,025, de preferência, pelo menos, 0,030, de maior preferência, pelo menos, 0,035, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,040, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,045 e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,050. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação da fibra de FHP de no máximo 0,20, de maior preferência, no máximo 0,15 e, de maior preferência ainda, no máximo 0,10.

[104] De maneira similar, também de preferência, é que o tratamento na etapa (iii) de preferência seja tal que, após este tratamento, o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP do material primário de parede celular desfibrilado seja de, pelo menos, 0,10 Hz. No presente, o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP é definido e determinado conforme descrito acima. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de, pelo menos, 0,11 Hz, de preferência, pelo menos, 0,12 Hz, de maior preferência, pelo menos, 0,13 Hz, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,15 Hz e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,18 Hz. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de no máximo 0,50 Hz, de maior preferência, no máximo 0,40 Hz, de maior preferência ainda, no máximo 0,30 Hz e, ainda de maior preferência, no máximo 0,20 Hz.

[105] O FHP e/ou FDP podem ser convenientemente determinados se a dispersão aquosa substancialmente consistir em água e material primário de parede celular, uma vez que nesse caso, a etapa de preparação de amostras dos protocolos para determinar o FDP e/ou FHP é relativamente direta.

[106] De maneira surpreendente, as propriedades benéficas da composição de limpeza preparada pelo presente método (em termos de estabilidade intensificada da espuma, mantendo outras propriedades desejadas) são obtidas quando o tratamento na etapa (iii) é tal que os requisitos de preferência acima para o FDP e/ou FHP são cumpridos.

[107] Os constituintes da composição de limpeza, diferente do material primário de parede celular, são independentemente misturados na fase aquosa antes da etapa (ii), entre as etapas (ii) e (iii), entre as etapas (iii) e (iv) ou após a etapa (iv). Estes constituintes incluem um ou mais tensoativos de detergentes. Os outros constituintes podem ser misturados no estágio que seja mais conveniente e/ou eficiente, dependendo do tipo de constituintes e do formato do produto, conforme será conhecido e considerado pelo técnico no assunto. No entanto, deve ser tomado o cuidado de que a dispersão aquosa na etapa (iii) seja adequada para o tratamento a que é submetida.

[108] O método, de acordo com a presente invenção, de maneira adequada, pode envolver outras etapas de rotina e equipamento que são usuais e bem conhecidos no campo de fabricação de composições de limpeza, em especial, em relação às composições de limpeza para a utilização doméstica.

MÉTODO DE ACORDO COM O SEGUNDO MÉTODO DESCRITO DA INVENÇÃO

[109] As preferências e considerações relativas ao método, de acordo com o primeiro método descrito da presente invenção, são aplicadas de maneira similar a este método. Por conseguinte, por exemplo, o tratamento da etapa (iii) normalmente envolve um ou mais tratamentos de cisalhamento elevado selecionados a partir de homogeneização a pressão elevada e microfluidização. Para este método, qualquer número e ordem de tais etapas de tratamento é contemplado desde que os requisitos do FDP e/ou FHP sejam cumpridos para a composição de limpeza resultante. Outras etapas podem estar presentes entre tais etapas múltiplas de cisalhamento, por exemplo, incluindo a mistura de outros ingredientes.

[110] O tratamento da etapa (iii) é tal que o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP do material primário de parede celular desfibrilado é de, pelo menos, 0,10 Hz ou o parâmetro de homogeneidade da fibra de FHP do material de parede celular primária desfibrilado é de, pelo menos, 0,022. De preferência, o tratamento é tal que o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP é de, pelo menos, 0,11 Hz, de preferência, pelo menos, 0,12 Hz, de maior preferência, pelo menos, 0,13 Hz, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,15 Hz e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,18 Hz. O parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP, de preferência, é no máximo 0,50 Hz, de maior preferência, no máximo 0,40 Hz, de maior preferência ainda, no máximo 0,30 Hz e, ainda de maior preferência, no máximo 0,20 Hz.

[111] O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de homogeneidade de fibras de FHP de, pelo menos, 0,025, de preferência, pelo menos, 0,030, de maior preferência, pelo menos, 0,035, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,040, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,045 e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,050. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação da fibra de FHP de no máximo 0,20, de maior preferência, no máximo 0,15 e, de maior preferência ainda, no máximo 0,10.

COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA OBTENÍVEL ATRAVÉS DOS MÉTODOS DA INVENÇÃO

[112] A presente invenção também se refere a uma composição de limpeza obtenível através de um método, de acordo com a presente invenção, uma vez que o método, de acordo com a presente invenção, produz as composições de limpeza exibindo as propriedades desejadas, incluindo a estabilidade intensificada de espuma em virtude da estrutura especial que resulta deste método.

[113] De preferência, é que a composição de limpeza seja obtida através do método, de acordo com o primeiro método descrito da presente invenção, em que a dispersão aquosa da etapa (ii) compreende entre 0,1 e 2,5% em peso do material primário de parede celular e a etapa de tratamento de cisalhamento elevado da etapa (iii) é a homogeneização a pressão elevada a uma pressão entre 700 e 1.000 bar.

[114] De maneira similar, de preferência, é que a composição de limpeza seja obtenível através do método de acordo com o primeiro e segundo métodos descritos, em que o tratamento na etapa (iii) tal que, com este tratamento, o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP do material primário de parede celular desfibrilado seja de, pelo menos, 0,10 Hz. No presente, o parâmetro de desfibrilação da fibra de FDP é definido e determinado conforme descrito acima. O material primário de parede celular desfibrilado de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de, pelo menos, 0,11 Hz, de maior preferência, pelo menos, 0,12 Hz, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,13 Hz, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,15 Hz e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,18 Hz. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação de fibra de FDP de no máximo 0,50 Hz, de maior preferência, no máximo 0,40 Hz, de maior preferência ainda, no máximo 0,30 Hz e, ainda de maior preferência, no máximo 0,20 Hz.

[115] De maneira análoga, de preferência, é que a composição de limpeza seja obtida através do método descrito, em que o tratamento na etapa (iii) é tal que, após este tratamento, o parâmetro de homogeneidade da fibra de FHP do material primário de parede celular desfibrilado é de, pelo menos, 0,022. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de homogeneidade de fibras de FHP de, pelo menos, 0,025, de preferência, pelo menos, 0,030, de maior preferência, pelo menos, 0,035, de maior preferência ainda, pelo menos, 0,040, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,045 e, ainda de maior preferência, pelo menos, 0,050. O material primário de parede celular desfibrilado, de preferência, possui um parâmetro de desfibrilação da fibra de FHP de no máximo 0,20, de maior preferência, no máximo 0,15 e, de maior preferência ainda, no máximo 0,10.

EXEMPLOS EXEMPLOS DE 1 A 3 COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA DA PELE

[116] As composições, de acordo com a presente invenção, foram preparadas e comparadas com um Exemplo Comparativo sem as fibras cítricas (vide as composições na Tabela 1).

PREPARAÇÃO DO EXEMPLO COMPARATIVO A

[117] Para 702,7 gramas de água desmineralizada em um béquer, foram adicionados 214,3 gramas de lauroanfoacetato de sódio e agitados com um misturador de sobrecarga a 100 rpm até uma amostra uniforme ser obtida. Em seguida, o béquer foi colocado em um banho de água a 70 °C e foram adicionados 60,0 gramas de cocoil glutamato de sódio e agitados com um misturador de sobrecarga a 100 rpm até se tornar uniforme. Sob agitação contínua, 18,0 gramas de ácido cítrico foram lentamente adicionados até alcançar o pH 5,0. O béquer, em seguida, foi retirado do banho de água e foram adicionados 5,0 gramas de benzoato de sódio e agitados até estar completamente dissolvido.

PREPARAÇÃO DOS EXEMPLOS 1, 2, 3

[118] Para 1.395,4 gramas de água desmineralizada em um béquer, foi adicionada a fibra cítrica (Herbacel AQ + tipo N antiga Herbafoods) em uma quantidade correspondente a 0,5% em peso da composição final. A fibra cítrica foi deixada a hidratar sob agitação com barra magnética durante 20 minutos, seguida de agitação utilizando o misturador de sobrecarga de Silverson L4RT-A (tela com orifícios de 1 mm) a 2.500 durante 20 minutos. Em seguida, foram adicionados 428,6 gramas de lauroanfoacetato de sódio e agitados com um misturador de sobrecarga a 100 rpm até se obter uma amostra uniforme. Em seguida, o béquer foi colocado em um banho de água a 70 °C e foram adicionados 120,0 gramas de cocoil glutamato de sódio e agitados com um misturador de sobrecarga a 100 rpm até se tornar uniforme. Sob agitação continua, 36,0 gramas de ácido cítrico foram lentamente adicionados até ser alcançado o pH 5,0. O béquer, em seguida, foi retirado do banho de água e foram adicionados 10,0 gramas de benzoato de sódio e agitados até estar completamente dissolvido. A formulação resultante foi homogeneizada passando sobre o homogeneizador de pressão elevada (Niro Soavi, Panda NS 1001L) a uma pressão de 200 bar (Exemplo 1), 500 bar (Exemplo 2) e 800 bar (Exemplo 3), respectivamente. TABELA 1 COMPOSIÇÕES DOS EXEMPLOS DE 1 A 3 E EXEMPLO COMPARATIVO A

CARACTERIZAÇÃO DA DETERMINAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DO PARÂMETRO DE HOMOGENEIDADE DA COMPOSIÇÃO (CHP)

[119] O parâmetro de homogeneidade de composição de CHP foi determinado para as composições de limpeza de cada um dos Exemplos de 1 a 3, e para o Exemplo Comparativo A. O protocolo para estabelecer o parâmetro inclui três partes: a preparação de amostras, microscopia confocal de varredura a laser (CSLM) e análise de imagens digitais para calcular o valor de CHP. CHP - PREPARAÇÃO DE AMOSTRAS

[120] 150 gramas de cada Exemplo foram diluídos para uma concentração de fibra cítrica de 0,250% em peso em água desmineralizada (produzindo 300 g de dispersão diluída) utilizando um béquer de plástico de 500 mL de 80 mm de diâmetro. A mistura foi agitada utilizando um misturador de sobrecarga Silverson L4RT-A (tela com furos de 1 mm) a 2.000 rpm durante 60 segundos. Esta etapa de mistura garante que a fibra cítrica seja uniformemente distribuída sobre o volume da amostra diluída. Em seguida, 25 gramas de amostra foram retirados da camada superior e transferidos para um frasco de vidro.

[121] Para cada Exemplo, um volume de 1 mL foi retirado da amostra diluída resultante com uma pipeta Finn (Labsystems 4500, H37095) e foi depositado em um tubo SafeTrock Eppendorf. A isto foram adicionados 10 μL de uma solução aquosa a 0,5% em p/v de corante Vermelho Congo com uma pipeta Finn (Labsystems 4027, H56580). A amostra foi suavemente inclinada para trás e para a frente para distribuir o corante. Foi tomado cuidado para remover / não introduzir as bolhas de ar nas amostras, o que interfere na imagem. Para a imagem, um suporte de amostra foi preenchido com o material de amostra tingido. O suporte da amostra consistia em duas lâminas de cobertura separadas por um espaçador. O espaçador é uma lâmina de vidro retangular de 3 mm de espessura com um orifício circular (0,5 cm de diâmetro) em que a amostra pode ser depositada. CHP - MICROSCOPIA CONFOCAL DE VARREDURA A LASER

[122] A microscopia confocal de varredura a laser (CSLM) foi realizada em um microscópio confocal Leica TCS-SP5 em combinação com uma estrutura de microscópio invertido DM16000. O laser 561 bombeado por diodo de estado sólido (DPSS) emitindo a 561 nm foi utilizado a uma potência de laser fixa de 58% para a geração de imagens com o corante Vermelho Congo. Para a detecção, o sistema foi equipado com três detectores de PMT (tubo fotomultiplicador).

[123] As imagens foram tiradas com uma objetiva de 10 x com uma abertura numérica de 0,40 (espessura da seção 6,23 μm). Foram realizadas imagens de 2 a 2 em, pelo menos, 7 profundidades diferentes para produzir 25 imagens não sobrepostas para a análise. Foi tomado cuidado para não criar imagens nas bordas do suporte de amostras, as imagens foram tiradas a poucos micrômetros de distância da borda. Quando as amostras contêm as bolhas de ar, foi tomado cuidado para registrar apenas as imagens que não contenham nenhuma bolha no campo de visão. Os PMTs foram ajustados utilizando as opções “smart gain” e “smart offset” para evitar a saturação excessiva das imagens. A intensidade e o ganho, por conseguinte, são ajustados de tal maneira que entre 0,1 e 5% dos pixels são saturados. Os valores e limites de CHP foram obtidos em uma intensidade de 58% e um ganho de 700 V. A resolução das imagens foi ajustada para 1.024 por 1.024 pixels e uma média de linha de 3 é utilizada. Cada pixel representa uma área de amostra de 1.515,2 por 1.515,2 nm. Após a geração de imagens, as imagens individuais que compõem a varredura de blocos são exportadas como arquivos tiff com profundidade de cor de 24 bits RGB sem incorporar nenhuma barra de escala (as imagens de blocos maiores reconstruídas não são utilizadas na análise de imagens). CHP - ANÁLISE DE IMAGEM DIGITAL

[124] Para a análise de imagens, o programa ImageJ (freeware disponível para download em: http://rsbweb.nlh.gov//ij/) foi utilizado em conjunto com o Microsoft Excel. Cada imagem foi convertida em uma escala de cinza de 8 bits antes da análise. Na análise, as imagens em primeiro lugar foram normalizadas (isto é, um alongamento de histograma) utilizando a opção “contraste intensificado” de ImageJ, permitindo que 0,4% dos pixels se tornassem saturados. Após este procedimento, o histograma contendo a distribuição das intensidades de pixel é calculado. A lista resultante contendo o número de pixels por canal, em que cada canal representa um dos 256 valores da escala de cinza na imagem, foi transferida para o Microsoft Excel. Antes da determinação do máximo da distribuição, os cravos / outliers foram removidos do histograma obtido por inspeção visual, considerando que um canal exibindo um cravo possui um valor consideravelmente superior aos canais imediatamente adjacentes a ele (cerca de 2 vezes ou superior). Quando o histograma exibe uma distribuição suave, o valor do cravo é superior ao máximo dessa distribuição e está localizado à direita ou à esquerda do máximo verdadeiro. Após a remoção, o máximo da distribuição foi determinado e dividido por dois. A largura total no meio máximo (FWHM) foi determinada contando os canais que possuem um valor superior ou igual a metade do máximo. Qualquer canal contendo um valor zero adjacente a um canal com uma contagem superior à metade do valor máximo é incluído na contagem. A contagem de canais obtida foi dividida por 256 para produzir um número FWHM entre 0 e 1 para cada imagem individual. O parâmetro de homogeneidade de composição, em seguida, foi calculado como a média aritmética dos valores FWHM obtidos para as imagens individuais de uma amostra especial. O erro relatado é o desvio padrão dessa média. A caracterização dos Exemplos em termos da sua CHP está resumida na Tabela 2. Os resultados na Tabela 2 mostram que a formulação de limpeza com a MFC com maior grau de desfibrilação possui maior CHP. TABELA 2 PARÂMETRO DE HOMOGENEIDADE DA COMPOSIÇÃO DE CHP

- ND: não detectável uma vez que o Exemplo Comparativo A não contém as fibras cítricas.

[125] Conforme observado, o CHP foi de 0,030 e superior e, na ausência de fibras, nenhum CHP é detectado. VOLUME DE ESPUMA

[126] As formulações das composições A e de 1 a 3 foram arejadas utilizando um misturador orbital Kenwood Chef Classic com um utensílio de batedor. A água desmineralizada (190 gramas) e 10 gramas de composição foram colocadas na tigela do misturador, seguido de mistura durante 1 minuto no pré-ajuste 5. O conteúdo da tigela foi transferido para um béquer de polipropileno de 1 litro (diâmetro inferior de 96 mm, altura 182 mm, antiga Vitlab). No béquer, foi formada uma camada de líquido e uma camada de espuma claramente discernível dentro de alguns minutos. O volume da espuma foi registrado no início do experimento, após 30 minutos e 60 minutos. Os volumes de espuma resultantes são apresentados na Tabela 3 abaixo. Todos os Exemplos de 1 a 3 possuíam um volume de espuma mais estatisticamente significativo em comparação com o Exemplo Comparativo A para cada tempo de incubação registrado (r < 0,05 de acordo com o teste T de Student com distribuição de duas caudas e duas variâncias iguais da amostra). TABELA 3 VOLUME DE ESPUMA NO TEMPO DOS EXEMPLOS DE 1 A 3 VERSUS EXEMPLO COMPARATIVO A

[127] A Tabela 4 abaixo fornece uma comparação da mudança no volume de espuma em relação àquela do Comparativo A, de acordo com a Fórmula: - Vn(t) - Rn(t) = VA(t)

[128] No presente, Rn(t) é o volume relativo de espuma do Exemplo n (n sendo A, 1, 2 ou 3) no tempo t, Vn(t) é o volume de espuma do Exemplo n no tempo t, e VA(t) é o volume de espuma do Exemplo A no tempo t. TABELA 4 VOLUME RELATIVO DE ESPUMA, RELATIVO AO EXEMPLO COMPARATIVO A

[129] A Tabela 4 mostra que em t = 0 minutos, o volume relativo de espuma (relativo ao volume do Exemplo Comparativo A) aumentou para todos os três Exemplos (de 1 a 3), indicando um efeito de reforço de espuma. Esse reforço no volume relativo de espuma sobre a amostra comparativa A permaneceu presente - de maneira estatisticamente significativa - em, pelo menos, 60 minutos.

Claims

1. COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, caracterizada por compreender: (1) de 0,5 a 35% em peso da composição total de um sistema tensoativo que contém: (a) de 0,5 a 25% em peso de tensoativo aniônico da composição total e (b) de 0 a 20% em peso de um cotensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativo não iônico, tensoativo catiônico, tensoativo anfotérico e suas misturas; em que um sal de N-acila de ácido policarboxílico está presente a um nível de 50% ou superior de todo o tensoativo (ambos (a) e (b)); ou está presente em um nível de 50% ou superior de tensoativo aniônico (a); (2) de 0 a 30% em peso de um agente de benefício para um cabelo ou pele; (3) de 0,05 a 4,0% em peso de um material primário de parede celular compreendendo as microfibrilas, em que: (a) o material primário de parede celular é proveniente a partir do tecido de parênquima do vegetal; (b) de 80% ou superior, preferivelmente de 80% a 100%, mais preferivelmente de 85% a 100% das microfibrilas possuem um diâmetro inferior a 50 nanômetros (nm); e (4) balanço de água, em que o material primário de parede celular é desfibrilado, em que a composição de limpeza possui um parâmetro de homogeneidade (CHP) de 0,030 e superior.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo material primário de parede celular possuir um parâmetro de homogeneidade de fibra (FHP) de 0,030 e superior.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pela parede celular possuir um parâmetro de desfibrilação de fibra (FDP) de 0,10 Hz ou superior.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo sal de ácido policarboxílico ser um sal de ácido dicarboxílico.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo sal de ácido dicarboxílico ser um sal de glutamato.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo pH da composição ser de 3 a 6,5.